CN102910775B - 一种多菌灵生产废水预处理方法 - Google Patents
一种多菌灵生产废水预处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102910775B CN102910775B CN 201210480581 CN201210480581A CN102910775B CN 102910775 B CN102910775 B CN 102910775B CN 201210480581 CN201210480581 CN 201210480581 CN 201210480581 A CN201210480581 A CN 201210480581A CN 102910775 B CN102910775 B CN 102910775B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste water
- oxidation
- rectifying
- ammonia
- tower
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 80
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 title claims abstract description 11
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 23
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 11
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 9
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 9
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 8
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 8
- 230000009615 deamination Effects 0.000 claims description 7
- 238000006481 deamination reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- ZSYJMXLJNPEAGP-UHFFFAOYSA-N methyl n-cyanocarbamate Chemical compound COC(=O)NC#N ZSYJMXLJNPEAGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 231100001234 toxic pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明公开了一种多菌灵废水的预处理技术，技术方案主要包括以下步骤：1）湿式氧化法去除废水中特征污染物多菌灵和邻苯二胺；2）精馏脱氨。经本组合工艺处理后废水多菌灵去除率＞98%，邻苯二胺去除率＞99%，COD去除率＞70%，氨氮去除率＞96%，并且预处理后废水生化可行性大幅度提高，B/C值由0.05提高到0.4以上，经进一步生物氧化处理可达标排放。
Description
技术领域
本发明属于农药废水处理技术领域，具体涉及一种多菌灵生产废水预处理方法。
背景技术
多菌灵，化学名称N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯，是一种高效、低毒、广谱的杀菌剂，属于热点农药产品。其生产废水中含有多菌灵及其异构体、邻苯二胺、氰氨基甲酸甲酯等化合物，具有高COD（化学需氧量）、高氨氮、高盐分、毒性大、成分复杂等特点，属高浓度难降解有机化工废水。此类废水的排放已成为限制该品种以及农药行业可持续发展的瓶颈。关于此废水处理方法，国内外有大量文献报道，其中采取的方法有生物降解，即采用多菌灵降解酶对废水中的多菌灵进性降解；吸附法，即选用不同吸附剂如活性炭、凹凸棒土、活性白土等吸附废水中多菌灵；其他方法有超声波法、加入聚沉剂法、化学聚沉和生化处理联合法、光化学降解法以及碳生物处理法。上述方法仅对废水中的某一种成分进行处理；多菌灵及邻苯二胺去除率低；并且大部分方法中加入了化学试剂，产生二次污染；不能大规模产业应用；处理废水成本较高。中国专利CN101638280A报道了一种多菌灵废水处理新工艺。该方法首先用碱液将多菌灵废水调节pH至11，利用压缩空气吹出废水中的氨氮，然后投加盐酸和络合剂使多菌灵形成固体颗粒物，最后采用离心分离法将其除去，处理后废水去环保车间进行生化处理。该方法存在如下问题：1）吹脱法脱氨处理效率低，效果不稳定；2）络合萃取处理成本高；3）该方法只能去除废水中多菌灵及其异构体，其他污染物如邻苯二胺等未被去除，所以预处理后废水仍具有高生物毒性，生化可行性差。
发明内容
针对上述缺陷，本发明的目的是提供了一种处理效果好、生产成本低、便于工业生产、去除多种污染物、对污染物去除率高、操作方便简单且不产生二次污染的多菌灵生产废水预处理方法。
为解决现有技术中存在的问题，本发明技术方案如下：
一种多菌灵生产废水预处理方法，主要包括以下步骤：1）湿式氧化法去除废水中特征污染物多菌灵和邻苯二胺；2）精馏脱氨。
本发明的技术方案按照如下具体操作步骤进行：
1）湿式氧化法去除废水中特征污染物多菌灵和邻苯二胺
将多菌灵废水装入带有内衬的不锈钢反应釜中，加入催化剂，以空气或氧气为氧化剂，在高压釜中氧化降解多菌灵及邻苯二胺等特征污染物。
反应温度为130~200℃，反应压力为0.5~3Mpa，其中氧分压为0.1-1Mpa，反应时间0.5-3小时，标准条件下气液原料体积比20:1-50:1。
本发明所用催化剂为硫酸铜、硫酸铁、硝酸铜中的一种或几种混合物；催化剂投加量占废水体积的0.1-0.5%（w/v）。
2）精馏脱氨
精馏脱氨塔的构造是本领域的普通技术人员所熟悉的。本发明所用精馏脱氨塔直径25mm，高1.0m，内装不锈钢θ环填料（4*4），填料高度为塔高的0.5-0.7倍。
往氧化后废水中投加氢氧化钠调废水pH≥11，然后送入精馏脱氨塔。塔釜废水加热至沸腾，使废水中氨由液相进入气相。含氨蒸汽逐渐升至塔顶，经冷凝后一部分冷凝液送入精馏塔作为回流液，另一部分冷凝液直接采出。回流比为5-8，采出液为15-20%氨水，采出量占废水体积的4-8%（v/v）。
经上述组合单元处理后，邻苯二胺去除大于＞98%，多菌灵去除率＞99%，氨氮去除率＞98%，并且预处理后废水生化可行性大幅度提高，B/C（生物需氧量/化学需氧量）值由0.05提高到0.4以上，经进一步生物氧化处理可达标排放。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1．有毒污染物去除率高。邻苯二胺去除率＞98%，多菌灵去除率＞99%，氨氮去除率＞98%，显著提高废水的可生化性，可确保废水稳定达标排放。
2．与现有技术相比，本发明可同时去除废水中特征污染物多菌灵和邻苯二胺，并且所用氧化剂和催化剂便宜易得，价格低廉，处理过程简单，具有很大的工业化应用前景。
3.与传统湿式氧化法需在高温（200－300℃）和高压（3-25MPa）反应条件相比，本发明反应条件温和（反应温度为130~200℃，反应压力为0.5~3Mpa），能耗小，成本低。
附图说明
图1多菌灵废水预处理方法流程图。
具体实施方式
以下具体实例用来进一步详细说明本发明的技术方案。其废水取自国内多菌灵生产厂，水质情况如下：pH 5，多菌灵浓度500mg/L，邻苯二胺浓度1704mg/L，氨氮12000mg/L，COD 47200mg/L。
实施例1：
取100ml废水装入500ml高压釜反应釜中，加入0.6g硫酸铜，密封，充入0.5MPa高纯氧气，然后升温至150℃，反应2小时后，向夹套中通入冷却水，使釜内温度降至常温常压，然后打开反应釜倒出氧化出水。经检测，氧化出水多菌灵未检出，邻苯二胺由1704mg/L降至10mg/L，COD由47200mg/L降至11500mg/L。
往氧化后出水中投加4g氢氧化钠调废水pH值至12，然后送入精馏脱氨塔。塔釜废水加热至沸腾，使废水中氨由液相进入气相，含氨蒸汽逐渐升至塔顶，经冷凝一部分冷凝液送入精馏塔作为回流液，另一部分冷凝液直接采出，回流比为8，采出液体积为6mL，氨水浓度为18%。检测釜残液中氨氮浓度由12000mg/L降至200mg/L，B/C比值由0.05提高到0.45。经过上述预处理的废水送入集中处理系统进行生化。
实施例2：
取200ml废水加入500ml高压釜反应釜中，加入1g硫酸铜，密封，充入3MPa空气，然后升温至130℃，搅拌反应1小时。其余操作条件同于实施例1。检测氧化出水多菌灵未检出，邻苯二胺由1704mg/L降至8mg/L，COD由47200mg/L降至11460mg/L。
往氧化后出水中投加3g氢氧化钠调废水pH值至11，然后送入精馏脱氨塔。塔釜废水加热至沸腾，使废水中氨由液相进入气相，含氨蒸汽逐渐升至塔顶，经冷凝一部分冷凝液送入精馏塔作为回流液，另一部分冷凝液直接采出，回流比为5，采出液体积为8mL，氨水浓度为20%。检测釜残液中氨氮浓度由12000mg/L降至250mg/L，B/C比值由0.05提高到0.40。经过上述预处理的废水送入集中处理系统进行生化。
实施例3：
取200ml废水加入500ml高压釜反应釜中，加入0.2g硫酸铜，密封，充入2.5MPa空气，然后升温至200℃，搅拌反应1小时。其余操作条件同于实施例1。检测氧化出水多菌灵未检出，邻苯二胺由1704mg/L降至20mg/L，COD由47200mg/L降至11655mg/L。
精馏脱氨操作回流比为10，采出液体积为16mL，氨水浓度为15%。其余操作条件同于实施例1。检测釜残液中氨氮浓度由12000mg/L降至180mg/L，B/C比值由0.05提高到0.42。经过上述预处理的废水送入集中处理系统进行生化。
实施例4：
取200ml废水加入500ml高压釜反应釜中，加入0.8g硫酸铜，密封，充入2.5MPa空气，然后升温至120℃，搅拌反应1小时。其余操作条件同于实施例1。检测氧化出水多菌灵由500mg/L降至56mg/L，邻苯二胺由1704mg/L降至28mg/L，COD由47200mg/L降至13326mg/L。
往氧化后出水中投加3g氢氧化钠调废水pH值至11，然后送入精馏脱氨塔。塔釜废水加热至沸腾，使废水中氨由液相进入气相，含氨蒸汽逐渐升至塔顶，经冷凝一部分冷凝液送入精馏塔作为回流液，另一部分冷凝液直接采出。回流比为5，采出液体积为12mL，氨水浓度为15%。检测釜残液中氨氮浓度由12000mg/L降至298mg/L，B/C比值由0.05提高到0.30。经过上述预处理的废水送入集中处理系统进行生化。
实施例5：
取200ml废水加入500ml高压釜反应釜中，加入1g硝酸铜，密封，充入3.5MPa空气，然后升温至250℃，搅拌反应1小时。其余操作条件同于实施例1。检测氧化出水多菌灵未检出，邻苯二胺由1704mg/L降至19mg/L，COD由47200mg/L降至11200mg/L。
往氧化后出水中投加3g氢氧化钠调废水pH值至11，然后送入精馏脱氨塔。塔釜废水加热至沸腾，使废水中氨由液相进入气相，含氨蒸汽逐渐升至塔顶，经冷凝一部分冷凝液送入精馏塔作为回流液，另一部分冷凝液直接采出。回流比为6，采出液体积为12mL，氨水浓度为17%。检测釜残液中氨氮浓度由12000mg/L降至195mg/L，B/C比值由0.05提高到0.42。经过上述预处理的废水送入集中处理系统进行生化。
对比实施例：
取200ml废水中投加氢氧化钠调废水pH值至11，然后送入精馏脱氨塔。回流比为6，采出液体积为16mL，氨水浓度为15%。检测釜残液中氨氮浓度由12000mg/L降至190mg/L，脱氨后出水加适量浓盐酸及络合剂络合反应。检测络合反应出水多菌灵未检出，邻苯二胺由1704mg/L降至1305mg/L，COD由47200mg/L降至19135mg/L。废水处理效果见下表：
Claims (10)
1.一种多菌灵生产废水的预处理方法，其特征在于包括以下步骤：1）湿式氧化法去除废水中特征污染物：将多菌灵废水转移到高压反应釜中，加入催化剂，以空气或氧气为氧化剂，在反应温度130～200℃，反应压力为0.5～3Mpa，气液原料标准条件下体积比20:1-50:1条件下，反应1-3小时，通过催化氧化反应去除废水中的特征污染物邻苯二胺和多菌灵；2）精馏脱氨：往氧化后废水中投加氢氧化钠调废水pH≥11，然后送入精馏脱氨塔；塔釜废水加热至沸腾，使废水中氨由液相进入气相，含氨蒸汽逐渐升至塔顶，经冷凝一部分冷凝液送入精馏塔作为回流液，另一部分冷凝液直接采出，回流比为5-8，采出液为15-20%氨水，采出量占废水体积的4-8%v/v。
2.如权利要求1所述的预处理方法，其特征在于反应温度为130℃、150℃或200℃。
3.如权利要求1所述的预处理方法，其特征在于反应压力为0.5Mpa、2.5Mpa或3Mpa。
4.如权利要求1所述的预处理方法，其特征在于反应时间0.5小时、2小时或3小时。
5.如权利要求1-4任一项所述的预处理方法，其特征在于标准条件下气液原料体积比20:1、40:1或50:1。
6.如权利要求1-4任一项所述的预处理方法，其特征在于催化剂为硫酸铜、硫酸铁、硝酸铜中的一种或几种混合物。
7.如权利要求1-4任一项所述的预处理方法，其特征在于催化剂投加量占废水体积的0.1-0.5%w/v。
8.如权利要求1所述的预处理方法，其特征在于取100ml多菌灵废水装入500ml高压釜反应釜中，加入0.6g硫酸铜，密封，充入0.5MPa高纯氧气，然后升温至150℃，反应2小时后，向夹套中通入冷却水，使釜内温度降至常温常压，然后打开反应釜倒出氧化出水；经检测，氧化出水多菌灵未检出，邻苯二胺由1704mg/L降至10mg/L，COD由47200mg/L降至11500mg/L；
往氧化后出水中投加4g氢氧化钠调废水pH值至12，然后送入精馏脱氨塔；塔釜废水加热至沸腾，使废水中氨由液相进入气相，含氨蒸汽逐渐升至塔顶，经冷凝一部分冷凝液送入精馏塔作为回流液，另一部分冷凝液直接采出；回流比为8，采出液体积为6mL，氨水浓度为18%；检测釜残液中氨氮浓度由12000mg/L降至200mg/L，B/C比值由0.05提高到0.45；经过上述预处理的废水送入集中处理系统进行生化。
9.如权利要求1所述的预处理方法，其特征在于取200ml废水加入500ml高压釜反应釜中，加入1g硫酸铜，密封，充入3MPa空气，然后升温至130℃，搅拌反应1小时；向夹套中通入冷却水，使釜内温度降至常温常压，然后打开反应釜倒出氧化出水；经检测，氧化出水多菌灵未检出，邻苯二胺由1704mg/L降至8mg/L，COD由47200mg/L降至11460mg/L；
往氧化后出水中投加3g氢氧化钠调废水pH值至11，然后送入精馏脱氨塔；塔釜废水加热至沸腾，使废水中氨由液相进入气相，含氨蒸汽逐渐升至塔顶，经冷凝一部分冷凝液送入精馏塔作为回流液，另一部分冷凝液直接采出；回流比为5，采出液体积为8mL，氨水浓度为20%；检测釜残液中氨氮浓度由12000mg/L降至250mg/L，B/C比值由0.05提高到0.40，经过上述预处理的废水送入集中处理系统进行生化。
10.如权利要求1所述的预处理方法，其特征在于取200ml废水加入500ml高压釜反应釜中，加入0.2g硫酸铜，密封，充入2.5MPa空气，然后升温至200℃，搅拌反应1小时；向夹套中通入冷却水，使釜内温度降至常温常压，然后打开反应釜倒出氧化出水；经检测，氧化出水多菌灵未检出，邻苯二胺由1704mg/L降至20mg/L，COD由47200mg/L降至11655mg/L；
往氧化后出水中投加4g氢氧化钠调废水pH值至12，然后送入精馏脱氨塔；塔釜废水加热至沸腾，使废水中氨由液相进入气相，含氨蒸汽逐渐升至塔顶，经冷凝一部分冷凝液送入精馏塔作为回流液，另一部分冷凝液直接采出；精馏脱氨操作回流比为10，采出液体积为16mL，氨水浓度为15%检测釜残液中氨氮浓度由12000mg/L降至180mg/L，B/C比值由0.05提高到0.42；经过上述预处理的废水送入集中处理系统进行生化。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201210480581 CN102910775B (zh) | 2012-11-23 | 2012-11-23 | 一种多菌灵生产废水预处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201210480581 CN102910775B (zh) | 2012-11-23 | 2012-11-23 | 一种多菌灵生产废水预处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102910775A CN102910775A (zh) | 2013-02-06 |
| CN102910775B true CN102910775B (zh) | 2013-09-11 |
Family
ID=47609383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201210480581 Active CN102910775B (zh) | 2012-11-23 | 2012-11-23 | 一种多菌灵生产废水预处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102910775B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105236611B (zh) * | 2015-09-25 | 2018-02-02 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种苯类废水的处理方法 |
| CN106082494A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-11-09 | 北京惠宇乐邦环保科技有限公司 | 一种木糖醇生产废水的预处理方法 |
| CN106630413A (zh) * | 2016-12-17 | 2017-05-10 | 上海问鼎环保科技有限公司 | 一种多菌灵生产废水的资源化处理方法 |
| CN108083365B (zh) * | 2017-12-28 | 2020-08-07 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种多菌灵废水的处理方法 |
| CN108218089A (zh) * | 2018-03-09 | 2018-06-29 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种甘氨酸废水的处理方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1050858A (zh) * | 1990-11-08 | 1991-04-24 | 宁波市环境保护科学研究所 | 甲基硫菌灵生产废水的处理方法 |
| CN101638280A (zh) * | 2008-07-30 | 2010-02-03 | 梁华中 | 多菌灵废水预处理新工艺 |
| CN101723815A (zh) * | 2009-10-16 | 2010-06-09 | 南京大学 | 一种利用催化精馏进行农药废水中甲醛资源化回收的技术 |
-
2012
- 2012-11-23 CN CN 201210480581 patent/CN102910775B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1050858A (zh) * | 1990-11-08 | 1991-04-24 | 宁波市环境保护科学研究所 | 甲基硫菌灵生产废水的处理方法 |
| CN101638280A (zh) * | 2008-07-30 | 2010-02-03 | 梁华中 | 多菌灵废水预处理新工艺 |
| CN101723815A (zh) * | 2009-10-16 | 2010-06-09 | 南京大学 | 一种利用催化精馏进行农药废水中甲醛资源化回收的技术 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102910775A (zh) | 2013-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102910775B (zh) | 一种多菌灵生产废水预处理方法 | |
| CN100534931C (zh) | Mdi生产过程中产生的废盐水的深度处理方法 | |
| WO2011082507A1 (zh) | 一种氰化尾矿浆资源化和无害化处理方法 | |
| CN101863523B (zh) | 一种碎煤加压气化含氨废水的处理方法 | |
| CN104176723A (zh) | 小管径碳纳米管的纯化装置及方法 | |
| CN101139117A (zh) | 含甲醇和二甲醚的污水处理工艺 | |
| CN102911013A (zh) | 一种乙二醇精制的方法 | |
| CN102452711B (zh) | 丙烯腈生产过程中硫铵废水湿式氧化处理方法 | |
| CN105906100B (zh) | 一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法 | |
| CN103496777B (zh) | 一种氨氮废水的预处理方法 | |
| CN105601588B (zh) | N-羟乙基哌嗪联产哌嗪的合成方法 | |
| CN101664627B (zh) | 一种轻油裂解生产氰化钠的尾气净化方法及设备 | |
| CN102452737B (zh) | 丙烯腈生产过程中硫铵废水处理方法 | |
| CN102557961A (zh) | 1,2-丙二胺的生产工艺 | |
| CN102631916B (zh) | 一种负载钯的介孔碳催化剂及其应用 | |
| CN104271512B (zh) | 用于减少废水中的有机杂质的方法 | |
| CN103058353A (zh) | 一种膜法催化臭氧化去除水中污染物的方法 | |
| CN104108779B (zh) | 含硫铵废水催化湿式氧化的方法 | |
| CN100436459C (zh) | 草甘膦酸生产废气中氢气的回收提纯方法 | |
| CN105016527A (zh) | 高COD废水亚临界类Fenton处理系统及处理方法 | |
| CN102675147B (zh) | 一种柠檬醛制备柠檬腈的生产方法 | |
| CN102167686A (zh) | 一种催化分子氧氧化制备2,2’-二硫联二苯并噻唑的方法 | |
| CN101157626B (zh) | N，n-二甲基甲酰胺的纯化方法 | |
| CN105084627A (zh) | 丙烯腈硫铵废水的处理方法 | |
| CN106316755A (zh) | 一种萃取分离耦合氯化铵反应处理废硫酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Free format text: FORMER OWNER: SHENYANG RESEARCH INSTITUTE OF CHEMICAL INDUSTRY SHENYANG RESEARCH INSTITUTE OF CHEMICAL INDUSTRY DESIGN ENGINEERING CO., LTD. Effective date: 20140114 Owner name: SHENYANG RESEARCH INSTITUTE OF CHEMICAL INDUSTRY D Free format text: FORMER OWNER: SINOCHEM CORPORATION Effective date: 20140114 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 100031 XICHENG, BEIJING TO: 110021 SHENYANG, LIAONING PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20140114 Address after: 110021 Liaodong, Liaoning, Tiexi Shen road, No. 8, No. Patentee after: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Design Engineering Co., Ltd. Address before: 100031 Beijing, Xicheng District, the door of the revitalization of the main street, No. 28 Patentee before: Sinochem Corporation Patentee before: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Patentee before: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Design Engineering Co., Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 110000 floor 1-2, No. 135, Lingdong street, Huanggu District, Shenyang, Liaoning Province Patentee after: Sinochem Environmental Technology Engineering Co., Ltd Address before: 110021 No. 8 Shen Liaodong Road, Tiexi District, Liaoning, Shenyang Patentee before: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Design Engineering Co., Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A pretreatment method for carbendazim production wastewater Effective date of registration: 20210111 Granted publication date: 20130911 Pledgee: Bank of China Limited Shenyang Huanggu sub branch Pledgor: Sinochem Environmental Technology Engineering Co.,Ltd. Registration number: Y2021990000031 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220308 Granted publication date: 20130911 Pledgee: Bank of China Limited Shenyang Huanggu sub branch Pledgor: Sinochem Environmental Technology Engineering Co.,Ltd. Registration number: Y2021990000031 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |