CN107459048A - 核壳结构分子筛SAPO‑34@Silicalite‑1的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明核壳结构分子筛SAPO‑34@Silicalite‑1的制备方法，制备以SAPO‑34分子筛为核相、以Silicalite‑1为壳相、适合MTO反应的核壳结构催化剂，它含有以下步骤：⑴制备核相SAPO‑34分子筛：①配置核相SAPO‑34催化剂晶化液；②晶化；③离心；④干燥；⑤焙烧，得到成型的核相SAPO‑34分子筛；⑵制备SAPO‑34@Silicalite‑1核壳结构分子筛：①制备壳相Silicalite‑1分子筛预晶液；②核相SAPO‑34分子筛聚阳离子试剂预处理；③Silicalite‑1晶种吸附与晶种二次生长；④离心；⑤干燥；⑥焙烧，得到成型的SAPO‑34@Silicalite‑1核壳结构分子筛。它甲醇制烯烃催化性能优异，乙烯选择性高、催化寿命长，能提高乙烯和丙烯的产率，对催化MTO反应具有积极的意义。
Description
技术领域
本发明属于沸石复合材料制备及应用技术领域，具体的是一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法。
背景技术
磷酸硅铝（SAPO）分子筛分子筛是美国联合碳化物公司(UCC)于1984年开发的一种新型分子筛，其中的SAPO-34分子筛在催化领域、汽车尾气净化领域、膜分离领域和功能性材料领域获得广泛的应用。SAPO-34分子筛因具有规则的微孔孔道，孔径小于ZSM-5分子筛，且其孔道中分布有大量的酸性活性位，这使得SAPO-34分子筛在甲醇制烯烃（MTO）反应中具有较高的乙烯和丙烯选择性：乙烯和丙烯的产率在SAPO-34分子筛上可达80%，远高于ZSM-5分子筛上的50%。
在催化MTO反应中，SAPO-34分子筛外表面积碳是导致其失活的一个主要原因。目前，随着核壳结构催化剂研究的展开，人们发现：核壳结构能有效改善核相分子筛外表面的孔道结构，从而改善核相催化剂的催化性能。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法，通过制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛能实现对SAPO-34外表面的改性，从而改善其在甲醇制烯烃（MTO）反应中对乙烯和丙烯的选择性以及延长催化剂寿命。
为实现上述目的，本发明采取了以下技术方案。
一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法，其特征在于，含有以下步骤：
（1）制备核相SAPO-34分子筛
①配置核相SAPO-34催化剂晶化液
核相SAPO-34催化剂以磷酸为磷源、正硅酸乙酯为硅源、异丙醇铝为铝源、去离子水为溶剂：量取磷酸2.46mL、正硅酸乙酯1.41mL、模板剂6.35～14.28mL、去离子水9.72mL，称取异丙醇铝9.19g加入烧杯，室温（26℃）搅拌16小时，获得均匀的核相SAPO-34催化剂晶化液；
②晶化
将步骤（1）①获得的SAPO-34催化剂晶化液转移至晶化釜中进行晶化；
③离心
将步骤（1）②晶化后的产物倒出反应釜，加入去离子水进行洗涤，之后将悬浮液置于离心机内进行离心分离，离心机转速设定为5000rpm，离心时间15min，反复离心4次，直至溶液pH呈中性；
④干燥
将步骤（1）③离心得到的溶质转移至干燥箱内进行干燥，干燥温度为110℃，干燥时间为12小时；
⑤焙烧
将步骤（1）④干燥后的产物转移至马弗炉内进行高温焙烧，烧除产物中残留的有机模板剂，焙烧温度为550℃，焙烧时间300min，得到成型的核相SAPO-34分子筛；
（2）制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛
①制备壳相Silicalite-1分子筛预晶液
壳相Silicalite-1分子筛预晶液以正硅酸乙酯为硅源、以四乙基氢氧化铵为模板剂、以去离子水为溶剂：量取正硅酸乙酯1.32mL、四乙基氢氧化铵9.52mL、去离子水9.72mL，室温（26℃）老化16小时，转移至晶化釜170℃预晶10小时，得到壳相Silicalite-1分子筛预晶液；
②核相SAPO-34分子筛聚阳离子试剂预处理
将步骤（1）得到的核相SAPO-34分子筛，以4～6mL/g的比例，放入浓度为1mol/L的TPABr异丙醇溶液中，室温搅拌1.6～2.4小时进行聚阳离子试剂预处理，离心分离后重复以上操作进行两次预处理；经离心分离、干燥后得到聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛；
③Silicalite-1晶种吸附与晶种二次生长
将一定质量的将步骤（2）②聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛加入到步骤（2）①制备的壳相Silicalite-1分子筛预晶液中，室温下搅拌2小时进行Silicalite-1晶种吸附（即晶种吸附时间为2h）；
再利用均相反应器继续晶化，进行晶种的二次生长；
④离心
将步骤（2）③晶化后的产物倒出反应釜，加入去离子水进行洗涤，之后将悬浮液置于离心机内进行离心分离，离心机转速设定为5000rpm，离心时间15min，反复离心4次，直至溶液pH呈中性；
⑤干燥
将步骤（2）④离心得到的溶质转移至干燥箱内进行干燥，干燥温度为110℃，干燥时间为12小时；
⑥焙烧
将步骤（2）⑤干燥后的产物转移至马弗炉内进行高温焙烧，烧除产物中残留的有机模板剂，焙烧温度为550℃，焙烧时间300min，得到成型的SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛。
进一步，步骤（1）①所述的模板剂为二乙胺、三乙胺或四乙基氢氧化铵。
进一步，步骤（1）②所述的晶化，晶化条件为：晶化温度 215℃，晶化时间 99小时。
进一步，步骤（2）③所述晶化的条件为：晶化温度 170℃，晶化时间10小时。
本发明的积极效果是：
（1）提供了一种以SAPO-34分子筛为核相、以Silicalite-1为壳相、适合于甲醇制烯烃（MTO）反应的核壳结构催化剂——SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛，它是一种甲醇制烯烃催化性能优异，乙烯选择性高、催化寿命长的MTO催化剂。
（2）本发明的制备方法工艺简单、可重复性强，通过制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛能实现对SAPO-34外表面孔道结构的改性，从而改善其在MTO反应中对乙烯和丙烯的选择性，提高乙烯和丙烯的产率。
（3）对催化MTO反应有非常积极的意义。
附图说明
图1为核相分子筛SAPO-34的场发射扫描电子显微镜照片。
图2为核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的场发射扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
以下介绍本发明核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法的具体实施方式，提供了12个制备实施例及1个应用实施例。但是应该指出，本发明的实施不限于以下的实施方式。
实施例1
核相分子筛SAPO-34的制备方法，含有以下步骤：
（1）配置核相SAPO-34催化剂晶化液
核相SAPO-34催化剂以磷酸为磷源、正硅酸乙酯为硅源、异丙醇铝为铝源、去离子水为溶剂。量取磷酸2.46mL、正硅酸乙酯1.41mL、四乙基氢氧化铵6.35mL、去离子水9.72mL，称取异丙醇铝9.19g加入烧杯，室温（26℃）搅拌16小时，获得均匀的核相SAPO-34催化剂晶化液。
（2）晶化
将步骤（1）获得的SAPO-34催化剂晶化液转移至晶化釜中进行晶化，晶化条件为：晶化温度 215℃，晶化时间 99小时。
（3）离心
将步骤（2）晶化后的产物倒出反应釜，加入去离子水进行洗涤，之后将悬浮液置于离心机内进行离心分离，离心机转速设定为5000rpm，离心时间15min，反复离心4次，直至溶液pH呈中性。
（4）干燥
将步骤（3）离心得到的溶质转移至干燥箱内进行干燥，干燥温度为110℃，干燥时间为12小时。
（5）焙烧
将步骤（4）干燥后的产物转移至马弗炉内进行高温焙烧，烧除产物中残留的有机模板剂，焙烧温度为550℃，焙烧时间300min，得到成型的核相SAPO-34分子筛，标记为SAPO-34-1。
实施例2
一种核相分子筛SAPO-34的制备方法，含有以下步骤：
（1）配置核相SAPO-34催化剂晶化液
基本同实施例1，有区别的是：
量取磷酸2.46mL、正硅酸乙酯1.41mL、二乙胺7.93mL、去离子水9.72mL，称取异丙醇铝9.19g加入烧杯……，获得均匀的核相SAPO-34催化剂晶化液。
（2）晶化（同实施例1）。
（3）离心（同实施例1）。
（4）干燥（同实施例1）。
（5）焙烧，同实施例1；得到成型的核相SAPO-34分子筛，标记为SAPO-34-2。
实施例3
一种核相分子筛SAPO-34的制备方法，含有以下步骤：
（1）配置核相SAPO-34催化剂晶化液
基本同实施例1，有区别的是：
量取磷酸2.46mL、正硅酸乙酯1.41mL、二乙胺9.52mL、去离子水9.72mL，称取异丙醇铝9.19g加入烧杯……，获得均匀的核相SAPO-34催化剂晶化液。
（2）晶化（同实施例1）。
（3）离心（同实施例1）。
（4）干燥（同实施例1）。
（5）焙烧，同实施例1；得到成型的核相SAPO-34分子筛，标记为SAPO-34-3（参见图1）。
实施例4
一种核相分子筛SAPO-34的制备方法，含有以下步骤：
（1）配置核相SAPO-34催化剂晶化液
基本同实施例1，有区别的是：
量取磷酸2.46mL、正硅酸乙酯1.41mL、二乙胺11.42mL、去离子水9.72mL，称取异丙醇铝9.19g加入烧杯……，获得均匀的核相SAPO-34催化剂晶化液。
（2）晶化（同实施例1）。
（3）离心（同实施例1）。
（4）干燥（同实施例1）。
（5）焙烧，同实施例1；得到成型的核相SAPO-34分子筛，标记为SAPO-34-4。
实施例5
基本同实施例1，有区别的是：
量取磷酸2.46mL、正硅酸乙酯1.41mL、二乙胺14.28mL、去离子水9.72mL，称取异丙醇铝9.19g加入烧杯……，获得均匀的核相SAPO-34催化剂晶化液。
（2）晶化（同实施例1）。
（3）离心（同实施例1）。
（4）干燥（同实施例1）。
（5）焙烧，同实施例1；得到成型的核相SAPO-34分子筛，标记为SAPO-34-5。
实施例6
一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法，含有以下步骤：
（1）制备核相SAPO-34分子筛
①配置核相SAPO-34催化剂晶化液
核相SAPO-34催化剂以磷酸为磷源、正硅酸乙酯为硅源、异丙醇铝为铝源、去离子水为溶剂。量取磷酸2.46mL、正硅酸乙酯1.41mL、四乙基氢氧化铵9.52mL、去离子水9.72mL，称取异丙醇铝9.19g加入烧杯，室温（26℃）搅拌16小时，获得均匀的核相SAPO-34催化剂晶化液。
②晶化
将步骤（1）①获得的SAPO-34催化剂晶化液转移至晶化釜中进行晶化，晶化条件为：晶化温度 215℃，晶化时间 99小时。
③离心
将步骤（1）②晶化后的产物倒出反应釜，加入去离子水进行洗涤，之后将悬浮液置于离心机内进行离心分离，离心机转速设定为5000rpm，离心时间15min，反复离心4次，直至溶液pH呈中性。
④干燥
将步骤（1）③离心得到的溶质转移至干燥箱内进行干燥，干燥温度为110℃，干燥时间为12小时。
⑤焙烧
将步骤（1）④干燥后的产物转移至马弗炉内进行高温焙烧，烧除产物中残留的有机模板剂，焙烧温度为550℃，焙烧时间300min，得到成型的核相SAPO-34分子筛。
（2）制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛
①制备壳相Silicalite-1分子筛预晶液
壳相Silicalite-1分子筛预晶液以正硅酸乙酯为硅源、以四乙基氢氧化铵为模板剂、以去离子水为溶剂：量取正硅酸乙酯1.32mL、四乙基氢氧化铵9.52mL、去离子水9.72mL，室温（26℃）老化16小时，转移至晶化釜170℃预晶10小时，得到壳相Silicalite-1分子筛预晶液。
②核相SAPO-34分子筛聚阳离子试剂预处理
将步骤（1）得到的核相SAPO-34分子筛，以4mL/g的比例，放入浓度为1mol/L的TPABr异丙醇溶液中，室温（26℃）搅拌2小时进行聚阳离子试剂预处理，离心分离后重复以上操作进行两次预处理；经离心分离、干燥后得到聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛。
③Silicalite-1晶种吸附与晶种二次生长
将步骤（2）②聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛加入到步骤（2）①制备的壳相Silicalite-1分子筛预晶液中，室温下搅拌2小时进行Silicalite-1晶种吸附（即晶种吸附时间为2h）；再将均相反应器的温度调节至170℃继续晶化10小时，进行晶种的二次生长。
④离心
将步骤（2）③晶化后的产物倒出反应釜，加入去离子水进行洗涤，之后将悬浮液置于离心机内进行离心分离，离心机转速设定为5000rpm，离心时间15min，反复离心4次，直至溶液pH呈中性。
⑤干燥
将步骤（2）④离心得到的溶质转移至干燥箱内进行干燥，干燥温度为110℃，干燥时间为12小时。
⑥焙烧
步骤（2）⑤干燥后的产物转移至马弗炉内进行高温焙烧，烧除产物中残留的有机模板剂，焙烧温度为550℃，焙烧时间300min，得到成型的SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛，标记为催化剂A（参见图2）。
实施例7
一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法，含有以下步骤：
（1）制备核相SAPO-34分子筛
①配置核相SAPO-34催化剂晶化液
基本同实施例6，有区别的是：
量取磷酸2.46mL、正硅酸乙酯1.41mL、二乙胺9.52mL、去离子水9.72mL，称取异丙醇铝9.19g加入烧杯……，获得均匀的核相SAPO-34催化剂晶化液。
②晶化（同实施例6）。
③离心（同实施例6）。
④干燥（同实施例6）。
⑤焙烧（同实施例6）。
（2）制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛
①制备壳相Silicalite-1分子筛预晶液（同实施例6）。
②核相SAPO-34分子筛聚阳离子试剂预处理
基本同实施例6，有区别的是：
将步骤（1）得到的核相SAPO-34分子筛，以5mL/g的比例，放入浓度为1mol/L的TPABr异丙醇溶液中……，经离心分离、干燥后得到聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛。
③Silicalite-1晶种吸附与晶种二次生长（同实施例6）。
④离心（同实施例6）。
⑤干燥（同实施例6）。
⑥焙烧（同实施例6）；得到成型的SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛，标记为催化剂B。
实施例8
一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法，含有以下步骤：
（1）制备核相SAPO-34分子筛
①配置核相SAPO-34催化剂晶化液
基本同实施例6，有区别的是：
量取磷酸2.46mL、正硅酸乙酯1.41mL、三乙胺9.52mL、去离子水9.72mL，称取异丙醇铝9.19g加入烧杯……，获得均匀的核相SAPO-34催化剂晶化液。
②晶化（同实施例6）。
③离心（同实施例6）。
④干燥（同实施例6）。
⑤焙烧（同实施例6）。
（2）制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛
①制备壳相Silicalite-1分子筛预晶液（同实施例6）。
②核相SAPO-34分子筛聚阳离子试剂预处理
基本同实施例6，有区别的是：
将步骤（1）得到的核相SAPO-34分子筛，以6mL/g的比例，放入浓度为1mol/L的TPABr异丙醇溶液中……，经离心分离、干燥后得到聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛。
③Silicalite-1晶种吸附与晶种二次生长（同实施例6）。
④离心（同实施例6）。
⑤干燥（同实施例6）。
⑥焙烧（同实施例6）；得到成型的SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛，标记为催化剂C。
实施例9
一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法，含有以下步骤：
（1）制备核相SAPO-34分子筛（同实施例6）。
（2）制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛
①制备壳相Silicalite-1分子筛预晶液（同实施例6）。
②核相SAPO-34分子筛聚阳离子试剂预处理
基本同实施例6，有区别的是：
将步骤（1）得到的核相SAPO-34分子筛，以5mL/g的比例，放入浓度为1mol/L的TPABr异丙醇溶液中，室温（26℃）搅拌1.6小时进行聚阳离子试剂预处理……，经离心分离、干燥后得到聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛。
③Silicalite-1晶种吸附与晶种二次生长（同实施例6）。
④离心（同实施例6）。
⑤干燥（同实施例6）。
⑥焙烧（同实施例6）；得到成型的SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛，标记为催化剂D。
实施例10
一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法，含有以下步骤：
（1）制备核相SAPO-34分子筛（同实施例6）。
（2）制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛
①制备壳相Silicalite-1分子筛预晶液（同实施例6）。
②核相SAPO-34分子筛聚阳离子试剂预处理
基本同实施例6，有区别的是：
将步骤（1）得到的核相SAPO-34分子筛，以5mL/g的比例，放入浓度为1mol/L的TPABr异丙醇溶液中，室温（26℃）搅拌1.8小时进行聚阳离子试剂预处理……，经离心分离、干燥后得到聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛。
③Silicalite-1晶种吸附与晶种二次生长（同实施例6）。
④离心（同实施例6）。
⑤干燥（同实施例6）。
⑥焙烧（同实施例6）；得到成型的SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛，标记为催化剂E。
实施例11
一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法，含有以下步骤：
（1）制备核相SAPO-34分子筛（同实施例6）。
（2）制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛
①制备壳相Silicalite-1分子筛预晶液（同实施例6）。
②核相SAPO-34分子筛聚阳离子试剂预处理
基本同实施例6，有区别的是：
将步骤（1）得到的核相SAPO-34分子筛，以5mL/g的比例，放入浓度为1mol/L的TPABr异丙醇溶液中，室温（26℃）搅拌2.2小时进行聚阳离子试剂预处理……，经离心分离、干燥后得到聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛。
③Silicalite-1晶种吸附与晶种二次生长（同实施例6）。
④离心（同实施例6）。
⑤干燥（同实施例6）。
⑥焙烧（同实施例6）；得到成型的SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛，标记为催化剂F。
实施例12
一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法，含有以下步骤：
（1）制备核相SAPO-34分子筛（同实施例6）。
（2）制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛
①制备壳相Silicalite-1分子筛预晶液（同实施例6）。
②核相SAPO-34分子筛聚阳离子试剂预处理
基本同实施例6，有区别的是：
将步骤（1）得到的核相SAPO-34分子筛，以5mL/g的比例，放入浓度为1mol/L的TPABr异丙醇溶液中，室温（26℃）搅拌2.4小时进行聚阳离子试剂预处理……，经离心分离、干燥后得到聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛。
③Silicalite-1晶种吸附与晶种二次生长（同实施例6）。
④离心（同实施例6）。
⑤干燥（同实施例6）。
⑥焙烧（同实施例6）；得到成型的SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛，标记为催化剂G。
应用实施例
将实施例1～5制备的催化剂SAPO-34-1～5与实施例6～12制备的催化剂A～G应用于甲醇制烯烃（MTO）反应。
采用固定床反应器进行反应，反应温度为460℃，甲醇的质量空速为1h-1；对所述催化剂SAPO-34-1～5以及所属催化剂A～G的评价结果见表1。
表1. 对催化剂的评价结果
。
应用实施例的评价结果表明：
在本发明实施例1～5制备的催化剂SAPO-34-1～5中，实施例3制备的、四乙基氢氧化铵用量为9.52mL的催化剂SAPO-34-3具有较好的甲醇制烯烃催化性能，乙烯选择性升高、丙烯选择性降低、乙烯与丙烯选择性之和升高，催化剂寿命较长。
但与催化剂SAPO-34-3相比较，本发明实施例6～12制备的催化剂A～G具有更优异的甲醇制烯烃催化性能，乙烯选择性升更高、丙烯选择性降低、乙烯与丙烯选择性之和更高，催化剂寿命更长。对催化剂的评价结果证明：本发明制备的核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1是一种甲醇制烯烃催化性能更优异，乙烯选择性高、催化寿命长的MTO催化剂。
Claims (4)
1.一种核壳结构分子筛SAPO-34@Silicalite-1的制备方法，其特征在于，含有以下步骤：
（1）制备核相SAPO-34分子筛
①配置核相SAPO-34催化剂晶化液
核相SAPO-34催化剂以磷酸为磷源、正硅酸乙酯为硅源、异丙醇铝为铝源、去离子水为溶剂：量取磷酸2.46mL、正硅酸乙酯1.41mL、模板剂6.35～14.28mL、去离子水9.72mL，称取异丙醇铝9.19g加入烧杯，室温（26℃）搅拌16小时，获得均匀的核相SAPO-34催化剂晶化液；
②晶化
将步骤（1）①获得的SAPO-34催化剂晶化液转移至晶化釜中进行晶化；
③离心
将步骤（1）②晶化后的产物倒出反应釜，加入去离子水进行洗涤，之后将悬浮液置于离心机内进行离心分离，离心机转速设定为5000rpm，离心时间15min，反复离心4次，直至溶液pH呈中性；
④干燥
将步骤（1）③离心得到的溶质转移至干燥箱内进行干燥，干燥温度为110℃，干燥时间为12小时；
⑤焙烧
将步骤（1）④干燥后的产物转移至马弗炉内进行高温焙烧，烧除产物中残留的有机模板剂，焙烧温度为550℃，焙烧时间300min，得到成型的核相SAPO-34分子筛；
（2）制备SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛
①制备壳相Silicalite-1分子筛预晶液
壳相Silicalite-1分子筛预晶液以正硅酸乙酯为硅源、以四乙基氢氧化铵为模板剂、以去离子水为溶剂：量取正硅酸乙酯1.32mL、四乙基氢氧化铵9.52mL、去离子水9.72mL，室温（26℃）老化16小时，转移至晶化釜170℃预晶10小时，得到壳相Silicalite-1分子筛预晶液；
②核相SAPO-34分子筛聚阳离子试剂预处理
将步骤（1）得到的核相SAPO-34分子筛，以4～6mL/g的比例，放入浓度为1mol/L的TPABr异丙醇溶液中，室温搅拌1.6～2.4小时进行聚阳离子试剂预处理，离心分离后重复以上操作进行两次预处理；经离心分离、干燥后得到聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛；
③Silicalite-1晶种吸附与晶种二次生长
将一定质量的将步骤（2）②聚阳离子试剂预处理过的核相SAPO-34分子筛加入到步骤（2）①制备的壳相Silicalite-1分子筛预晶液中，室温下搅拌2小时进行Silicalite-1晶种吸附（即晶种吸附时间为2h）；
再利用均相反应器继续晶化，进行晶种的二次生长；
④离心
将步骤（2）③晶化后的产物倒出反应釜，加入去离子水进行洗涤，之后将悬浮液置于离心机内进行离心分离，离心机转速设定为5000rpm，离心时间15min，反复离心4次，直至溶液pH呈中性；
⑤干燥
将步骤（2）④离心得到的溶质转移至干燥箱内进行干燥，干燥温度为110℃，干燥时间为12小时；
⑥焙烧
将步骤（2）⑤干燥后的产物转移至马弗炉内进行高温焙烧，烧除产物中残留的有机模板剂，焙烧温度为550℃，焙烧时间300min，得到成型的SAPO-34@Silicalite-1核壳结构分子筛。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）①所述的模板剂为二乙胺、三乙胺或四乙基氢氧化铵。
3. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）②所述的晶化，晶化条件为：晶化温度 215℃，晶化时间 99小时。
4. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）③所述晶化的条件为：晶化温度 170℃，晶化时间10小时。
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| GR01 | Patent grant | ||
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