CN107449855A - 一种用于高氯废水cod的在线监测方法 - Google Patents

一种用于高氯废水cod的在线监测方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于高氯废水COD的在线监测方法，包括制备COD消解液步骤和测定COD步骤，通过间接稀释的办法，能屏蔽20000mg/L的Cl‑，通过标液测试，标液加Cl‑的测试、质控样的测试、实际水样加标的测试，和HJ828‑2017的有较好的相关性，能满足高氯废水COD的现场监测。

Description

一种用于高氯废水COD的在线监测方法
技术领域
本发明涉及一种用于高氯废水COD的在线监测方法。
背景技术
我国COD在线自动监测仪经过近20年的发展，已较为完善成熟。
COD是反映废水有机物污染的重要指标，也是减排、总量控制的指标。我国一般COD的测量一般采用铬法，即采用重铬酸钾作为氧化剂加硫酸加热消解的办法。COD在线自动监测仪目前在全国的排污单位普遍被安装。但有个别的排污单位，废水中Cl-含量较高，目前生产COD在线自动监测仪的厂家，还没有能很好适用高氯废水的产品。实际上，实验室对高氯废水的测定依然有难度，特别是低COD浓度的废水(高浓度可通过稀释来解决)。虽然，实验室也想尽办法，如氯气校正法，标准曲线校正法、银盐沉淀法等等，但都有一定的缺陷，使测定的COD浓度值，可信度不是很高。
例如前述的氯气校正法，该方法现有环境保护部行标HJ/T70-2001，原理摘录如下：
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸溶液，并在强酸介质下以硫酸银作催化剂，经2h沸腾回流后，以冷菲罗啉为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，即为表观COD。将水样中未络合而被氧化的那部分Cl-所形成的氯气导出，再用氢氧化钠吸收后，加入碘化钾，用硫酸调节pH约为3～2，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，消耗的硫代硫酸钠的量换算成消耗氧的质量浓度，即为Cl-校正值，表观COD与Cl-校正值之差，即为所测水样真实的COD。
该方法是测量高氯废水的权成方法，一般都使用该方法进行测量。但该方法缺点也是十分明显的，主要表现在：装置比较复杂，需要通入纯净氮气，需要进行两次滴定等，要求实验操作非常仔细，且操作过于繁琐和复杂，耗时较长。
前述提到的另一种方法——银盐(硝酸银)沉淀法，则是根据Ag+与Cl-反应生成氯化银沉淀以去除Cl-，故在COD标准液中加入一定量的硝酸银固体，使Cl-浓度降至1000mg/L以下后测定COD。
但当水中存在悬浮物时，由于氯化银沉淀过程中会发生共沉淀和絮凝作用，导致一些悬浮物(可能含还原性有机物)也随之沉淀；同时样品中加入了NO3 -，相当于加入了硝酸，硝酸与硫酸混合之后成为一种强氧化剂，可以氧化一些还原性物质，因此硝酸银沉淀法对COD测试结果会产生负偏差。
总体来说，通过Ag+直接沉淀Cl-来消除其干扰是一种快速有效的方法，适用于悬浮物较少水样的COD测定，在日常低频率的COD测试中有较大应用空间，但对于实验室大规模的COD测试，但对于实验室大规模的COD测试，则需考虑硝酸银的成本以及实验操作复杂性等。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的不足而提供一种用于高氯废水COD的在线监测方法。
为实现上述目的，一方面，本发明提供的一种用于高氯废水COD的在线监测方法，包括制备COD消解液步骤和测定COD步骤，
制备COD消解液步骤中，首先分别制备硫酸银-硫酸试剂和含硫酸汞的重铬酸钾溶液，然后取待测水样与硫酸银-硫酸试剂、含硫酸汞的重铬酸钾溶液混合，混合后推入消解器中密闭消解得到消解液，
测定COD步骤中，首先制备硫酸亚铁铵溶液，然后采用反滴定法，使硫酸亚铁铵溶液与消解液反应，通过双铂电极判定滴定终点，
硫酸银与硫酸汞的重量比为1∶1，硫酸亚铁铵与硫酸银的重量比为0.032∶1。
优选地，制备COD消解液步骤中，硫酸银-硫酸试剂的制备，
以硫酸银的量为基准，首先向浓度98％的浓硫酸中加入比例为1g/100ml的硫酸银，然后放置1～2天溶解。
优选地，制备COD消解液步骤中，含硫酸汞的重铬酸钾溶液的制备，
以硫酸汞的量为基准，首先向硫酸汞中加入比例为3.6ml/1g的水，在搅拌中再加入比例为0.4ml/1g的浓度98％的浓硫酸，在硫酸汞溶解后再加入重铬酸钾，重铬酸钾与硫酸汞的重量比为0.0049∶1，并搅拌使其溶解，然后用水将该溶液定容，定容体积为40ml/1g。
优选地，测定COD步骤中，硫酸亚铁铵溶液的制备，
以硫酸亚铁铵的量为基准，首先将硫酸亚铁铵按1g/750ml的比例加入水中并搅拌使其溶解，再在溶液中加入比例为1g/25ml的98％的浓硫酸，然后用水将该溶液定容，定容体积为1250ml/1g。
优选地，测定COD步骤中，使硫酸亚铁铵与过量的重铬酸钾反应，在双铂电极的导通电路中设置电位检测点，当硫酸亚铁铵与重铬酸钾即将或完全反应达到等当点时，此时通过双铂电极的电流变至很小，电位检测点的电压随之降至很低，当反应超过等当点时，通过双铂电极的电流剧变，电位检测点的电压突升，此时即为滴定终点。
优选地，制备COD消解液步骤中，取待测水样与硫酸银-硫酸试剂、含硫酸汞的重铬酸钾溶液按体积比1∶12～32∶6～32混合，混合后推入消解器中以恒温175℃的条件密闭消解得到消解液。
根据本发明提供的一种用于高氯废水COD的在线监测方法，通过间接稀释的办法，能屏蔽20000mg/L的Cl-，通过标液测试，标液加Cl-的测试、质控样的测试、实际水样加标的测试，和行标HJ828-2017的有较好的相关性，能满足高氯废水COD的现场监测。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例。
本发明提供的一种用于高氯废水COD的在线监测方法，包括制备COD消解液步骤和测定COD步骤，
制备COD消解液步骤中，首先分别制备硫酸银-硫酸试剂和含硫酸汞的重铬酸钾溶液，然后取待测水样与硫酸银-硫酸试剂、含硫酸汞的重铬酸钾溶液混合，混合后推入消解器中密闭消解得到消解液，
测定COD步骤中，首先制备硫酸亚铁铵溶液，然后采用反滴定法，使硫酸亚铁铵溶液与消解液反应，通过双铂电极判定滴定终点。
在一个实施例中，本发明中试剂制备方法如下：
1、硫酸银-硫酸试剂：
向2500ml的浓度98％的浓硫酸中加入25g硫酸银，放置1～2天，待之溶解。该试剂在使用前需小心摇动混匀。
2、含硫酸汞的重铬酸钾溶液：
往1000ml的烧杯中投入称好量的硫酸汞25g，然后缓慢地加入90ml蒸馏水。在用玻璃棒搅拌此悬浮液期间，小心地往其中加入10ml浓度98％的浓硫酸，待硫酸汞完全溶解后(溶液澄清)，加入准确称量的重铬酸钾，用玻璃棒搅拌至完全溶解后，将溶液转移至1000ml的容量瓶，用蒸馏水定容至刻度线，摇匀。
3、硫酸亚铁铵溶液：
将称量好的0.8g硫酸亚铁铵放入烧杯中，加约600ml蒸馏水，用玻璃棒搅拌使试剂溶解后，缓慢加入20ml浓度98％的浓硫酸，待其溶液冷却后用蒸馏水定容至1000ml。
以上所用试剂都需符合行标HJ828-2017要求。
本实施例中，在制备好上述试剂后，消解液按照如下制备：
取水样0.25ml，含硫酸汞的重铬酸钾溶液8ml，含硫酸银的浓度98％的浓硫酸8ml，按1∶12～32∶6～32的体积比混合，在本实施例中，具体为按1∶32∶32比例。混合后，推入石英玻璃消解器内，密闭加热消解，消解温度恒温控制在175℃，消解时间根据实际设置。
在本实施例中，消解液的滴定及重点判断按如下方法：
消解液的滴定和行标相同的方法，即采用硫酸亚铁铵反滴定的方法，用硫酸亚铁铵和过量的重铬酸钾反应。在双铂电极的导通电路中设置电位检测点。当硫酸亚铁铵和重铬酸钾完全反应时达到等当点，通过双铂电极的电流比较小，此时，电位检测点电压很小，几乎为零。当超过等当点时，电流剧变，检测点电压突变，可认为此时为滴定终点。
在本实施例中，根据滴定结果计算COD值。
具体地，在待测水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经密闭氧化后，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，用双铂电极法判定终点，两点(零点、校正液)标定定出特征线。实际水样测定，经消解滴定，确定滴定时间，这样就可以计算出COD的浓度值。
具体地，采用蠕动泵作为滴定泵，由控制系统记录滴定时间，COD和滴定时间成正比：
COD的关系式：COD＝kt+b
其中：t蠕动泵滴定时间，k为斜率(为负数)，b为截距。
用已知的零点(空白)滴定时间，校正液滴定时间，代入上关系式，即可以求得k、b值。
相比经典的重铬酸钾氧化法：行标HJ828-2017《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》，水样10ml，重铬酸钾溶液5ml，硫酸加硫酸银溶液15ml(硫酸汞溶液较少忽略)，试剂总体积为30ml，此时水样最高含Cl-1000ml，计算消解液Cl-浓度为1000/30＝333.3mg/L，意思是折合到消解液中，Cl-浓度不超过333.3mg/L，都可以屏蔽。基于这个思路，本实施例中把水样取0.25ml，重铬酸钾取8ml，硫酸加硫酸银8ml。这样消解条件和经典法相同，即水(水样和重铬酸钾之和)：硫酸比例为1∶1，消解液中Cl-浓度为0.25*20000/16.25＝307.7mg/L，小于经典法的333.3mg/L。因此，Cl-一定能够被屏蔽，保证了屏蔽Cl-的能力达到20000mg/L。
针对上述的实施方法作性能检测：
按照《化学需氧量(CODCr)水质在线自动监测仪技术要求及检测方法》征求意见稿201504，进行测试验证。消解时间15分钟。
1、零点漂移：
参考《化学需氧量(CODCr)水质在线自动监测仪技术要求及检测方法》(征求意见稿)“取浓度值为量程下限的标准溶液，以1小时为周期连续测试24小时，以前3个数据的平均值为初始值，测量结果与初始值之间的最大变化幅度应满足在±5mg/L之内。”我们用30mg/L的COD标准溶液做零飘的测试值。
零点漂移测试数据：
根据结果，-3.47mg/L符合在±5mg/L之内的要求。
2、量程漂移：
参考《化学需氧量(CODCr)水质在线自动监测仪技术要求及检测方法》(征求意见稿)“取浓度值为量程上限80％的标准溶液，以1小时为周期连续测试24小时，以前3个数据的平均值为初始值，测量结果与初始值之间的最大变化幅度相对于量程上限值的百分比应满足在±10.0％之内。”
根据结果，2.83％符合在±10.0％之内的要求。
3、标液160mg/L及(标液160mg/L+20000mg/L Cl-)测试
4、标液120mg/L及(标液120mg/L+20000mg/L Cl-)测试
5、标液80mg/L及(标液80mg/L+20000mg/L Cl-)测试
6、标液40mg/L及(标液40mg/L+20000mg/L Cl-)测试：
7、实际水样测试及加标测试：
加标回收率：(57.05-26.52)÷30×100％＝101.8％
8、质控样(GSBZ50001-88批号200151)的测试
综上，目前测试高氯COD在线仪器还没有，能屏蔽Cl-最高的COD在线监测仪一般为5000mg/L，本实施方案通过间接稀释的办法，能屏蔽20000mg/L的Cl-，通过标液测试，标液加Cl-的测试、质控样的测试、实际水样加标的测试，和行标HJ828-2017的有较好的相关性，能满足高氯废水COD的现场监测。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (6)

1.一种用于高氯废水COD的在线监测方法，其特征在于，包括制备COD消解液步骤和测定COD步骤，其特征在于，
所述制备COD消解液步骤中，首先分别制备硫酸银-硫酸试剂和含硫酸汞的重铬酸钾溶液，然后取待测水样与所述硫酸银-硫酸试剂、所述含硫酸汞的重铬酸钾溶液混合，混合后推入消解器中密闭消解得到消解液，
所述测定COD步骤中，首先制备硫酸亚铁铵溶液，然后采用反滴定法，使所述硫酸亚铁铵溶液与所述消解液反应，通过双铂电极判定滴定终点。
2.根据权利要求1所述的一种用于高氯废水COD的在线监测方法，其特征在于，所述制备COD消解液步骤中，所述硫酸银-硫酸试剂的制备，
以硫酸银的量为基准，首先向浓度98％的浓硫酸中加入比例为1g/100ml的硫酸银，然后放置1～2天溶解。
3.根据权利要求1所述的一种用于高氯废水COD的在线监测方法，其特征在于，所述制备COD消解液步骤中，所述含硫酸汞的重铬酸钾溶液的制备，
以硫酸汞的量为基准，首先向硫酸汞中加入比例为3.6ml/1g的水，在搅拌中再加入比例为0.4ml/1g的浓度98％的浓硫酸，在所述硫酸汞溶解后再加入重铬酸钾，重铬酸钾与硫酸汞的重量比为0.0049∶1，并搅拌使其溶解，然后用水将该溶液定容，定容体积为40ml/1g。
4.根据权利要求1所述的一种用于高氯废水COD的在线监测方法，其特征在于，所述测定COD步骤中，所述硫酸亚铁铵溶液的制备，
以硫酸亚铁铵的量为基准，首先将硫酸亚铁铵按1g/750ml的比例加入水中并搅拌使其溶解，再在溶液中加入比例为1g/25ml的98％的浓硫酸，然后用水将该溶液定容，定容体积为1250ml/1g。
5.根据权利要求1所述的一种用于高氯废水COD的在线监测方法，其特征在于，所述测定COD步骤中，使硫酸亚铁铵与过量的重铬酸钾反应，在双铂电极的导通电路中设置电位检测点，当硫酸亚铁铵与重铬酸钾即将或刚好完全反应达到等当点时，此时通过所述双铂电极的电流变至很小，所述电位检测点的电压随之降至很低，当反应超过等当点时，通过所述双铂电极的电流剧变，所述电位检测点的电压突升，此时即为滴定终点。
6.根据权利要求1所述的一种用于高氯废水COD的在线监测方法，其特征在于，所述制备COD消解液步骤中，取所述待测水样与所述硫酸银-硫酸试剂、所述含硫酸汞的重铬酸钾溶液按体积比1∶12～32∶6～32混合，混合后推入消解器中以恒温175℃的条件密闭消解得到消解液。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108169225A (zh) * 2017-12-28 2018-06-15 青岛路博建业环保科技有限公司 一种cod快速分析仪的分析试剂及其配制方法
CN108318618A (zh) * 2018-01-31 2018-07-24 天津亿利科能源科技发展股份有限公司 一种适用于采油平台高氯根生活污水cod快速检测方法
CN109085049A (zh) * 2018-11-05 2018-12-25 中国石油化工股份有限公司 一种污水与再生水中cod检测方法
CN109521077A (zh) * 2018-11-13 2019-03-26 国电南瑞科技股份有限公司 一种双铂电极式高锰酸盐指数在线分析仪滴定终点指示装置
CN110967383A (zh) * 2019-12-12 2020-04-07 北京沅瀚环境科技有限公司 一种测量地表水cod的电化学方法
CN111024888A (zh) * 2019-12-27 2020-04-17 杭州绿洁环境科技股份有限公司 一种高锰酸盐指数的测试方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102109433A (zh) * 2009-12-23 2011-06-29 中国石油天然气股份有限公司 一种化学需氧量测定中样品消解方法
CN102279183A (zh) * 2011-06-02 2011-12-14 中国科学院青海盐湖研究所 氯耗氧曲线校正-密封消解法测定高氯水体中cod的方法
CN104020170A (zh) * 2014-06-12 2014-09-03 中国海洋石油总公司 一种测定高氯废水中化学需氧量的方法
CN104316644A (zh) * 2014-11-15 2015-01-28 郑州市宇驰检测技术有限公司 一种实验室微波消解法测定cod值的方法
CN104330405A (zh) * 2014-11-06 2015-02-04 新余钢铁集团有限公司 一种测定化学需氧量的试剂及其消解液配制方法
CN104515769A (zh) * 2014-11-27 2015-04-15 宁波大地化工环保有限公司 一种快速测定高氯废水cod的方法
CN105424902A (zh) * 2015-12-14 2016-03-23 北京伊普国际水务有限公司 一种高氯废水的cod测定方法
CN105548160A (zh) * 2015-12-10 2016-05-04 苏州国环环境检测有限公司 重铬酸盐法测定水样化学需氧量的方法
CN106872388A (zh) * 2017-03-08 2017-06-20 上海纺织节能环保中心 一种超高氯废水化学需氧量的测定方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102109433A (zh) * 2009-12-23 2011-06-29 中国石油天然气股份有限公司 一种化学需氧量测定中样品消解方法
CN102279183A (zh) * 2011-06-02 2011-12-14 中国科学院青海盐湖研究所 氯耗氧曲线校正-密封消解法测定高氯水体中cod的方法
CN104020170A (zh) * 2014-06-12 2014-09-03 中国海洋石油总公司 一种测定高氯废水中化学需氧量的方法
CN104330405A (zh) * 2014-11-06 2015-02-04 新余钢铁集团有限公司 一种测定化学需氧量的试剂及其消解液配制方法
CN104316644A (zh) * 2014-11-15 2015-01-28 郑州市宇驰检测技术有限公司 一种实验室微波消解法测定cod值的方法
CN104515769A (zh) * 2014-11-27 2015-04-15 宁波大地化工环保有限公司 一种快速测定高氯废水cod的方法
CN105548160A (zh) * 2015-12-10 2016-05-04 苏州国环环境检测有限公司 重铬酸盐法测定水样化学需氧量的方法
CN105424902A (zh) * 2015-12-14 2016-03-23 北京伊普国际水务有限公司 一种高氯废水的cod测定方法
CN106872388A (zh) * 2017-03-08 2017-06-20 上海纺织节能环保中心 一种超高氯废水化学需氧量的测定方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张小卉 等: "COD自动监测技术及应用", 《中国环保产业》 *
秦祥立 等: "两种国产COD在线自动分析仪的性能探讨", 《污染防治技术》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108169225A (zh) * 2017-12-28 2018-06-15 青岛路博建业环保科技有限公司 一种cod快速分析仪的分析试剂及其配制方法
CN108318618A (zh) * 2018-01-31 2018-07-24 天津亿利科能源科技发展股份有限公司 一种适用于采油平台高氯根生活污水cod快速检测方法
CN109085049A (zh) * 2018-11-05 2018-12-25 中国石油化工股份有限公司 一种污水与再生水中cod检测方法
CN109521077A (zh) * 2018-11-13 2019-03-26 国电南瑞科技股份有限公司 一种双铂电极式高锰酸盐指数在线分析仪滴定终点指示装置
WO2020098361A1 (zh) * 2018-11-13 2020-05-22 国电南瑞科技股份有限公司 双铂电极式高锰酸盐指数在线分析仪滴定终点指示装置
CN110967383A (zh) * 2019-12-12 2020-04-07 北京沅瀚环境科技有限公司 一种测量地表水cod的电化学方法
CN110967383B (zh) * 2019-12-12 2022-10-04 北京沅瀚环境科技有限公司 一种测量地表水cod的电化学方法
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