CN107445820A - 一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL‑100(Fe)的方法 - Google Patents
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Abstract
一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL‑100(Fe)的方法,涉及一种合成金属有机骨架材料MIL‑100(Fe)的方法。解决现有MIL‑100(Fe)合成方法耗时长,产率低,使用有毒的氟元素及大量溶剂的问题。方法:将九水硝酸铁与均苯三甲酸混合,室温下研磨,得到混合物,然后将混合物置于聚四氟内衬的不锈钢反应釜中晶化,待反应釜冷却之后,将固体取出,得到反应后的产物;利用无水乙醇和去离子水依次对反应后的产物分别洗涤,洗涤后抽滤分离,然后重复洗涤2次~4次,将洗涤后的产物烘干。本发明适用于一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL‑100(Fe)的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法。
背景技术
金属有机骨架材料(MOFs)作为一种新型的杂化多孔材料,由于其具有高比表面积、大的孔体积及多样的孔结构等优点,引起越来越多人的关注。MIL-100(Fe)作为MOFs家族的一员,也同时具有大比表面积、介孔笼、大量的配位不饱和金属位点等优点,被广泛的应用在催化、气体分离、染料吸附及药物输送等领域。
MIL-100(Fe)由G.Férey团队在2007年合成出来,并发表在《化学通讯》杂志上。MIL-100(Fe)是以铁金属元素为中心离子,均苯三甲酸(BTC)为配体形成的笼状结构。三价铁离子以八面体结构存在,三个八面体通过共享一个氧原子作为顶点而连接形成三聚体,三聚体Fe3O簇与BTC相互连接,形成超四面体,进而形成MTN型沸石结构。MIL-100(Fe)拥有2.5nm和2.9nm两套介孔笼,其介孔笼的窗口尺寸分别为0.55nm和0.86nm。MIL-100(Fe)的BET表面积可以达到1600~2200m2/g,总孔容接近1.2ml/g,能够达到对分子大量的吸附。因此MIL-100(Fe)在气体吸附和多相催化领域有着巨大的应用潜力。
目前MIL-100(Fe)主要都是通过水热法合成,往往使用硝酸铁作为铁源,配制成水溶液,并与均苯三甲酸混合后在反应釜中进行加热晶化,有时还要用到一定量的氢氟酸。该方法耗时较长(12h~144h),产率较低(30%~70%),还常常使用有毒的氟元素,合成过程中使用大量的溶剂,不利于环境保护。因此,绿色快捷高效的合成路径还有待开发。
发明内容
本发明的目的是要解决现有MIL-100(Fe)合成方法耗时较长,产率较低,还常常使用有毒的氟元素,合成过程中使用大量的溶剂,不利于环境保护的问题,而提供一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法。
一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法具体是按以下步骤完成的:
一、将九水硝酸铁与均苯三甲酸混合,室温下研磨5min~60min,得到混合物,然后将混合物置于聚四氟内衬的不锈钢反应釜中,在温度为100℃~160℃的条件下,晶化1h~24h,待反应釜冷却之后,将固体取出,得到反应后的产物;
所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比(1~2):1;
二、在温度为20℃~80℃的条件下,利用无水乙醇和去离子水依次对反应后的产物分别洗涤1h~20h,洗涤后抽滤分离,得到一次洗涤后的产物;
三、将一次洗涤后的产物按步骤二重复2次~4次,在温度为80℃~160℃的条件下,将洗涤后的产物烘干,得到金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末。
本发明的优点:
1、本发明耗时短(<4h),产率高,最高可达93%,采用无氟无溶剂,利于环境保护。
2、本发明采用无氟无溶剂法可以得到具有MIL-100(Fe)特征结构的晶体,其BET表面积可达到1941m2/g,不同合成条件对制备的MIL-100(Fe)晶体BET表面积有着很大的影响,并且可以通过调变合成参数,得到不同表面积的MIL-100(Fe)晶体。
3、本发明制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)具有典型的Ι型吸附等温线,符合关于MIL-100(Fe)晶体的报道。
4、本发明制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)晶体尺寸较大,在1μm-5μm左右,形状呈棒状。
本发明用于一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法。
附图说明
图1为XRD图谱,1为实施例一制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,2为实施例二制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,3为实施例三制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,4为实施例四制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,5为实施例五制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,6为实施例六制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末;
图2为BET比表面积对比图,1为实施例一制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,2为实施例二制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,3为实施例三制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,4为实施例四制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,5为实施例五制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,6为实施例六制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末;
图3为实施例二制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末的氮气吸附等温线;
图4为实施例二制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末的SEM照片。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式是一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法具体是按以下步骤完成的:
一、将九水硝酸铁与均苯三甲酸混合,室温下研磨5min~60min,得到混合物,然后将混合物置于聚四氟内衬的不锈钢反应釜中,在温度为100℃~160℃的条件下,晶化1h~24h,待反应釜冷却之后,将固体取出,得到反应后的产物;
所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比(1~2):1;
二、在温度为20℃~80℃的条件下,利用无水乙醇和去离子水依次对反应后的产物分别洗涤1h~20h,洗涤后抽滤分离,得到一次洗涤后的产物;
三、将一次洗涤后的产物按步骤二重复2次~4次,在温度为80℃~160℃的条件下,将洗涤后的产物烘干,得到金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末。
本具体实施方式中九水硝酸铁为分析纯级别。
本具体实施方式的优点:
1、本具体实施方式耗时短(<4h),产率高,最高可达93%,采用无氟无溶剂,利于环境保护。
2、本具体实施方式采用无氟无溶剂法可以得到具有MIL-100(Fe)特征结构的晶体,其BET表面积可达到1941m2/g,不同合成条件对制备的MIL-100(Fe)晶体BET表面积有着很大的影响,并且可以通过调变合成参数,得到不同表面积的MIL-100(Fe)晶体。
3、本具体实施方式制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)具有典型的Ι型吸附等温线,符合关于MIL-100(Fe)晶体的报道。
4、本具体实施方式制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)晶体尺寸较大,在1μm-5μm左右,形状呈棒状。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同点是:步骤一中所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比1.5:1。其他步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是:步骤一中所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比1:1。其他步骤与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是:步骤一中所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比(1~1.5):1。其他步骤与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是:步骤一中在温度为160℃的条件下,晶化12h。其他步骤与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是:步骤一中在温度为160℃的条件下,晶化4h。其他步骤与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是:步骤一中在温度为160℃的条件下,晶化1h。其他步骤与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是:步骤一中在温度为130℃的条件下,晶化4h。其他步骤与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式一至八之一不同点是:步骤一中在温度为100℃的条件下,晶化4h。其他步骤与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式一至九之一不同点是:步骤二中在温度为60℃的条件下,利用无水乙醇和去离子水依次对反应后的产物分别洗涤6h,洗涤后抽滤分离,得到一次洗涤后的产物。其他步骤与具体实施方式一至九相同。
采用以下实施例验证本发名的有益效果:
实施例一:一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法具体是按以下步骤完成的:
一、将九水硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)与均苯三甲酸(BTC)混合,室温下研磨10min,得到混合物,然后将混合物置于聚四氟内衬的不锈钢反应釜中,在温度为160℃的条件下,晶化12h,待反应釜冷却之后,将固体取出,得到反应后的产物;
所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比1.5:1;
二、在温度为60℃的条件下,利用无水乙醇和去离子水依次对反应后的产物分别洗涤6h,洗涤后抽滤分离,得到一次洗涤后的产物;
三、将一次洗涤后的产物按步骤二重复2次,在温度为150℃的条件下,将洗涤后的产物烘干,得到金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末。
实施例二:本实施例与实施例一不同点是:步骤一中在温度为160℃的条件下,晶化4h。其他步骤与实施例一相同。
实施例三:本实施例与实施例一不同点是:步骤一中在温度为160℃的条件下,晶化1h。其他步骤与实施例一相同。
实施例四:本实施例与实施例一不同点是:步骤一中在温度为130℃的条件下,晶化4h。其他步骤与实施例一相同。
实施例五:本实施例与实施例一不同点是:步骤一中在温度为100℃的条件下,晶化4h。其他步骤与实施例一相同。
实施例六:本实施例与实施例一不同点是:步骤一中所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比1:1;步骤一中在温度为160℃的条件下,晶化4h。其他步骤与实施例一相同。
图1为XRD图谱,1为实施例一制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,2为实施例二制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,3为实施例三制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,4为实施例四制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,5为实施例五制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,6为实施例六制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末。由图可知,实施例一至六所制备的样品都具有MIL-100(Fe的特征衍射峰,说明实施例所采用的无氟无溶剂法可以得到具有MIL-100(Fe)特征结构的晶体。
对实施例一至六制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末进行氮气吸附-脱附测试,具体测试结果如下表1所示;图2为BET比表面积对比图,1为实施例一制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,2为实施例二制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,3为实施例三制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,4为实施例四制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,5为实施例五制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末,6为实施例六制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末。
表1
由表1可以看到,当九水硝酸铁与BTC的摩尔比为1.5:1时,所得到的样品具有最大的BET表面积,而将合成时间缩短至4h所得到的样品具有1941m2/g的BET表面积,大于文献报道的利用水热无氟法制备的MIL-100(Fe)的表面积,说明本发明可以大幅度缩短晶化时间,且合成的MIL-100(Fe)的产率高达93%。此外,通过对比六个实施例得到的样品的比表面积发现(图2),不同合成条件对得到的样品的BET表面积有着很大的影响,并且可以通过调变合成参数,得到不同表面积的MIL-100(Fe)晶体。
图3为实施例二制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末的氮气吸附等温线,由图可知,实施例二所制备的材料具有典型的Ι型吸附等温线,符合关于MIL-100(Fe)晶体的报道。
图4为实施例二制备的金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末的SEM照片,由图可知,实施例二制备的MIL-100(Fe)晶体尺寸较大,在1μm-5μm左右,形状呈棒状。
Claims (10)
1.一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法,其特征在于一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法具体是按以下步骤完成的:
一、将九水硝酸铁与均苯三甲酸混合,室温下研磨5min~60min,得到混合物,然后将混合物置于聚四氟内衬的不锈钢反应釜中,在温度为100℃~160℃的条件下,晶化1h~24h,待反应釜冷却之后,将固体取出,得到反应后的产物;
所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比(1~2):1;
二、在温度为20℃~80℃的条件下,利用无水乙醇和去离子水依次对反应后的产物分别洗涤1h~20h,洗涤后抽滤分离,得到一次洗涤后的产物;
三、将一次洗涤后的产物按步骤二重复2次~4次,在温度为80℃~160℃的条件下,将洗涤后的产物烘干,得到金属有机骨架材料MIL-100(Fe)粉末。
2.根据权利要求1所述的一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法,其特征在于步骤一中所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比1.5:1。
3.根据权利要求1所述的一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法,其特征在于步骤一中所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比1:1。
4.根据权利要求1所述的一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法,其特征在于步骤一中所述的九水硝酸铁与均苯三甲酸的摩尔比(1~1.5):1。
5.根据权利要求1所述的一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法,其特征在步骤一中在温度为160℃的条件下,晶化12h。
6.根据权利要求1所述的一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法,其特征在步骤一中在温度为160℃的条件下,晶化4h。
7.根据权利要求1所述的一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法,其特征在步骤一中在温度为160℃的条件下,晶化1h。
8.根据权利要求1所述的一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法,其特征在步骤一中在温度为130℃的条件下,晶化4h。
9.根据权利要求1所述的一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法,其特征在步骤一中在温度为100℃的条件下,晶化4h。
10.根据权利要求1所述的一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法,其特征在步骤二中在温度为60℃的条件下,利用无水乙醇和去离子水依次对反应后的产物分别洗涤6h,洗涤后抽滤分离,得到一次洗涤后的产物。
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Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107445820B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108689832A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-10-23 | 太原理工大学 | 一种干粉转化合成多孔复合骨架材料的方法 |
CN109734927A (zh) * | 2019-01-02 | 2019-05-10 | 东莞理工学院 | 一种锌基金属多氮唑框架材料dgut-1及其制备方法 |
CN111468190A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-07-31 | 福州大学 | 不同金属掺杂的MIL-100(Fe)金属有机骨架材料的制备和光催化固氮 |
CN112126072A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-25 | 福建工程学院 | 一种超四面体金属有机框架材料、其制备方法及应用 |
CN113150689A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-07-23 | 上海交通大学 | 一种防结露涂料及其制备方法和应用 |
CN114957694A (zh) * | 2022-05-30 | 2022-08-30 | 天津大学 | 一种无溶剂配位稀土mof材料及其制备方法和应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110118490A1 (en) * | 2009-11-19 | 2011-05-19 | Hwang Young Kyu | Porous Organic-Inorganic Hybrid Materials with Crystallinity and Method for Preparing Thereof |
CN103242374A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-14 | 浙江师范大学 | 一种金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的制备方法 |
CN105061512A (zh) * | 2015-08-07 | 2015-11-18 | 哈尔滨工业大学 | 无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法 |
CN106674537A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-05-17 | 哈尔滨工业大学 | 一种无模板剂、无溶剂、快速高效合成金属有机骨架材料UiO‑66(Zr)的方法 |
CN106866741A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-20 | 哈尔滨工业大学 | 一种无溶剂法快速合成金属有机骨架材料MIL‑100(Cr)的方法 |
CN106902744A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-06-30 | 华南理工大学 | 一种室温下制备MIL‑100(Fe)的方法 |
CN106916314A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-07-04 | 同济大学 | 金属有机骨架材料MIL‑88B(Fe)的制备方法 |
-
2017
- 2017-08-10 CN CN201710681080.5A patent/CN107445820B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110118490A1 (en) * | 2009-11-19 | 2011-05-19 | Hwang Young Kyu | Porous Organic-Inorganic Hybrid Materials with Crystallinity and Method for Preparing Thereof |
CN103242374A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-14 | 浙江师范大学 | 一种金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的制备方法 |
CN105061512A (zh) * | 2015-08-07 | 2015-11-18 | 哈尔滨工业大学 | 无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法 |
CN106916314A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-07-04 | 同济大学 | 金属有机骨架材料MIL‑88B(Fe)的制备方法 |
CN106674537A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-05-17 | 哈尔滨工业大学 | 一种无模板剂、无溶剂、快速高效合成金属有机骨架材料UiO‑66(Zr)的方法 |
CN106902744A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-06-30 | 华南理工大学 | 一种室温下制备MIL‑100(Fe)的方法 |
CN106866741A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-20 | 哈尔滨工业大学 | 一种无溶剂法快速合成金属有机骨架材料MIL‑100(Cr)的方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108689832A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-10-23 | 太原理工大学 | 一种干粉转化合成多孔复合骨架材料的方法 |
CN109734927A (zh) * | 2019-01-02 | 2019-05-10 | 东莞理工学院 | 一种锌基金属多氮唑框架材料dgut-1及其制备方法 |
CN109734927B (zh) * | 2019-01-02 | 2022-02-15 | 东莞理工学院 | 一种锌基金属多氮唑框架材料dgut-1及其制备方法 |
CN111468190A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-07-31 | 福州大学 | 不同金属掺杂的MIL-100(Fe)金属有机骨架材料的制备和光催化固氮 |
CN112126072A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-25 | 福建工程学院 | 一种超四面体金属有机框架材料、其制备方法及应用 |
CN113150689A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-07-23 | 上海交通大学 | 一种防结露涂料及其制备方法和应用 |
CN114957694A (zh) * | 2022-05-30 | 2022-08-30 | 天津大学 | 一种无溶剂配位稀土mof材料及其制备方法和应用 |
CN114957694B (zh) * | 2022-05-30 | 2024-06-07 | 天津大学 | 一种无溶剂配位稀土mof材料及其制备方法和应用 |
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---|---|
CN107445820B (zh) | 2020-08-25 |
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