CN105061512A - 无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法 - Google Patents
无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105061512A CN105061512A CN201510482740.8A CN201510482740A CN105061512A CN 105061512 A CN105061512 A CN 105061512A CN 201510482740 A CN201510482740 A CN 201510482740A CN 105061512 A CN105061512 A CN 105061512A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- free
- mil
- solvent
- organic framework
- floride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000013178 MIL-101(Cr) Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 38
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 38
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 claims description 9
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 abstract 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 50
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 35
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 3
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000013177 MIL-101 Substances 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
- C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法。本发明涉及一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法。本发明的目的是要解决现有方法耗时长、反应釜的利用率低以及常使用有毒的氟元素的问题。方法：一、将Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸混合后室温下研磨，然后进行晶化反应，得到固体产物；二、用有机溶剂洗涤后过滤，最后将固体物质烘干，得到MIL-101(Cr)。本发明的方法可将合成时间缩短至4h，大幅度缩短晶化时间，并且不需要任何溶剂。制备的MIL-101(Cr)晶体的尺寸在200nm左右，形状规则。具有接近2700m2/g的BET表面积。
Description
技术领域
本发明涉及一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法。
背景技术
金属有机骨架材料(MOFs)作为一种新兴的多孔材料，由于具有骨架结构多样性，比表面积大，孔径易调变和容易功能化等特点，在气体的吸附，分离及储运，多相催化和药物的封装与释放等领域，有着广泛的应用。其中，MIL-101(Cr)在具有以上优点的同时，还有着良好的理化稳定性，因此有着更大应用潜力。
MIL-101(Cr)由G.Férey团队在2005年开发出来，并发表在《科学》杂志上。MIL-101(Cr)是以铬金属元素为中心离子，对苯二甲酸(BDC)为配体形成的笼状结构。铬元素以八面体结构存在，三个八面体通过氧原子相互连接形成金属中心，金属中心以BDC相互连接，形成具有3.4nm的介孔笼装结构，介孔笼的窗口尺寸可以达到1.6nm，为分子的进出提供了足够的空间。MIL-101(Cr)的BET表面积可以达到2500—3500m2/g，总孔容接近2ml/g，能够达到对分子大量的吸附。因此MIL-101(Cr)在气体吸附和多相催化领域有着巨大的应用潜力。另外，MIL-101(Cr)的配体分子BDC很容易进行修饰，以形成具有特定吸附能力或者催化活性的位点，从而具有选择性吸附和催化的能力。
目前MIL-101(Cr)都是通过水热的方式合成，往往使用硝酸铬作为铬源，配制成水溶液，并与对苯二甲酸混合后在反应釜中加热晶化，有时还要用到一定量的氢氟酸。该方法耗时较长，反应釜的利用率低，还常常使用有毒的氟元素。更快捷高效的合成路径还有待开发。
发明内容
本发明的目的是要解决现有方法耗时长、反应釜的利用率低以及常使用有毒的氟元素的问题，而提供一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法。
本发明的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法按以下步骤进行：
一、将Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸混合均匀，然后在室温下研磨10min～60min，再转入内衬特氟龙的不锈钢反应釜中进行晶化反应，晶化反应温度为180～250℃，晶化反应时间为1h～40h，得到固体产物；所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比(0.5～3)：1；
二、待反应釜冷却之后，将步骤一得到的固体产物取出，用有机溶剂在温度为20～80℃的条件下洗涤2～4次，每次洗涤时间为1h～20h，最后过滤后将固体物质在温度80～160℃的条件下烘干，得到MIL-101(Cr)。
本发明的有益效果
1、本发明的方法可将合成时间缩短直4h，大幅度缩短晶化时间。
2、本发明的方法没有使用任何溶剂，提高了反应釜的利用率。
3、本发明的方法不使用有毒的氟元素。
4、本发明制备的MIL-101(Cr)晶体的可以尺寸在200nm左右，形状规则。
5、本发明制备的MIL-101(Cr)具有接近2700m2/g的BET表面积，达到了可以应用的范围。
附图说明
图1为试验一至六得到的MIL-101(Cr)的XRD曲线图；其中1为试验一得到的MIL-101(Cr)，2为试验二得到的MIL-101(Cr)，3为试验三得到的MIL-101(Cr)，4为试验四得到的MIL-101(Cr)，5为试验五得到的MIL-101(Cr)，6为试验六得到的MIL-101(Cr)；
图2为试验一至六得到的MIL-101(Cr)的BET比表面积对比柱形图；其中1为试验一得到的MIL-101(Cr)，2为试验二得到的MIL-101(Cr)，3为试验三得到的MIL-101(Cr)，4为试验四得到的MIL-101(Cr)，5为试验五得到的MIL-101(Cr)，6为试验六得到的MIL-101(Cr)；
图3为试验六得到的MIL-101(Cr)的氮气吸附等温线；
图4为试验六得到的MIL-101(Cr)的SEM照片。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法按以下步骤进行：
一、将Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸混合均匀，然后在室温下研磨10min～60min，再转入内衬特氟龙的不锈钢反应釜中进行晶化反应，晶化反应温度为180～250℃，晶化反应时间为1h～40h，得到固体产物；所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比(0.5～3)：1；
二、待反应釜冷却之后，将步骤一得到的固体产物取出，用有机溶剂在温度为20～80℃的条件下洗涤2～4次，每次洗涤时间为1h～20h，最后过滤后将固体物质在温度80～160℃的条件下烘干，得到MIL-101(Cr)。
本实施方式中所述的Cr(NO3)3·9H2O为分析纯Cr(NO3)3·9H2O。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤一中所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比(0.7～1.5)：1。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：步骤一中所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比1：1。其他步骤及参数与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：步骤一中在室温下研磨20min。其他步骤及参数与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是：步骤一中所述的晶化反应温度为220℃。其他步骤及参数与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是：步骤一中所述的晶化反应时间为4h～20h。其他步骤及参数与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是：步骤一中所述的晶化反应时间为10h～15h。其他步骤及参数与具体实施方式一至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是：步骤二中所述的有机溶剂为无水乙醇、乙腈或N,N-二甲基酰胺。其他步骤及参数与具体实施方式一至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是：步骤二中用有机溶剂在温度为60℃的条件下洗涤2～4次，每次洗涤时间为8h。其他步骤及参数与具体实施方式一至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是：步骤二中最后过滤后将固体物质在温度120℃的条件下烘干。其他步骤及参数与具体实施方式一至九之一相同。
用以下试验来验证本发明的有益效果
试验一、一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法按以下步骤进行：
一、将Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸混合均匀，然后在室温下研磨20min，再转入内衬特氟龙的不锈钢反应釜中进行晶化反应，晶化反应温度为220℃，晶化反应时间为20h，得到固体产物；所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比0.7：1；
二、待反应釜冷却之后，将步骤一得到的固体产物取出，用有机溶剂在温度为60℃的条件下洗涤2次，每次洗涤时间为8h，最后过滤后将固体物质在温度120℃的条件下烘干，得到MIL-101(Cr)。
步骤一中所述的Cr(NO3)3·9H2O为分析纯Cr(NO3)3·9H2O。
步骤二中所述的有机溶剂为无水乙醇。
本试验得到的MIL-101(Cr)为粉末状。
试验二、一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法按以下步骤进行：
一、将Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸混合均匀，然后在室温下研磨20min，再转入内衬特氟龙的不锈钢反应釜中进行晶化反应，晶化反应温度为220℃，晶化反应时间为20h，得到固体产物；所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比1：1；
二、待反应釜冷却之后，将步骤一得到的固体产物取出，用有机溶剂在温度为60℃的条件下洗涤2次，每次洗涤时间为8h，最后过滤后将固体物质在温度120℃的条件下烘干，得到MIL-101(Cr)。
步骤一中所述的Cr(NO3)3·9H2O为分析纯Cr(NO3)3·9H2O。
步骤二中所述的有机溶剂为无水乙醇。
本试验得到的MIL-101(Cr)为粉末状。
试验三、一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法按以下步骤进行：
一、将Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸混合均匀，然后在室温下研磨20min，再转入内衬特氟龙的不锈钢反应釜中进行晶化反应，晶化反应温度为220℃，晶化反应时间为20h，得到固体产物；所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比1.5：1；
二、待反应釜冷却之后，将步骤一得到的固体产物取出，用有机溶剂在温度为60℃的条件下洗涤2次，每次洗涤时间为8h，最后过滤后将固体物质在温度120℃的条件下烘干，得到MIL-101(Cr)。
步骤一中所述的Cr(NO3)3·9H2O为分析纯Cr(NO3)3·9H2O。
步骤二中所述的有机溶剂为无水乙醇。
本试验得到的MIL-101(Cr)为粉末状。
试验四、一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法按以下步骤进行：
一、将Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸混合均匀，然后在室温下研磨20min，再转入内衬特氟龙的不锈钢反应釜中进行晶化反应，晶化反应温度为220℃，晶化反应时间为15h，得到固体产物；所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比1.5：1；
二、待反应釜冷却之后，将步骤一得到的固体产物取出，用有机溶剂在温度为60℃的条件下洗涤2次，每次洗涤时间为8h，最后过滤后将固体物质在温度120℃的条件下烘干，得到MIL-101(Cr)。
步骤一中所述的Cr(NO3)3·9H2O为分析纯Cr(NO3)3·9H2O。
步骤二中所述的有机溶剂为乙腈。
本试验得到的MIL-101(Cr)为粉末状。
试验五、一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法按以下步骤进行：
一、将Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸混合均匀，然后在室温下研磨20min，再转入内衬特氟龙的不锈钢反应釜中进行晶化反应，晶化反应温度为220℃，晶化反应时间为10h，得到固体产物；所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比1.5：1；
二、待反应釜冷却之后，将步骤一得到的固体产物取出，用有机溶剂在温度为60℃的条件下洗涤2次，每次洗涤时间为8h，最后过滤后将固体物质在温度120℃的条件下烘干，得到MIL-101(Cr)。
步骤一中所述的Cr(NO3)3·9H2O为分析纯Cr(NO3)3·9H2O。
步骤二中所述的有机溶剂为N,N-二甲基酰胺。
本试验得到的MIL-101(Cr)为粉末状。
试验六、一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法按以下步骤进行：
一、将Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸混合均匀，然后在室温下研磨20min，再转入内衬特氟龙的不锈钢反应釜中进行晶化反应，晶化反应温度为220℃，晶化反应时间为4h，得到固体产物；所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比1.5：1；
二、待反应釜冷却之后，将步骤一得到的固体产物取出，用有机溶剂在温度为60℃的条件下洗涤2次，每次洗涤时间为8h，最后过滤后将固体物质在温度120℃的条件下烘干，得到MIL-101(Cr)。
步骤一中所述的Cr(NO3)3·9H2O为分析纯Cr(NO3)3·9H2O。
步骤二中所述的有机溶剂为无水乙醇。
本试验得到的MIL-101(Cr)为粉末状。
(一)对试验一至六得到的MIL-101(Cr)进行X射线衍射检测，得到如图1所示的试验一至六得到的MIL-101(Cr)XRD曲线图；其中1为试验一得到的MIL-101(Cr)，2为试验二得到的MIL-101(Cr)，3为试验三得到的MIL-101(Cr)，4为试验四得到的MIL-101(Cr)，5为试验五得到的MIL-101(Cr)，6为试验六得到的MIL-101(Cr)。
结论：从图1可以看出试验一至六得到的MIL-101(Cr)都具有MIL-101(Cr)的特征衍射峰，说明试验一至六所采用的无氟无溶液法可以得到具有MIL-101(Cr)骨架结构的晶体。
(二)对试验一至六得到的MIL-101(Cr)进行氮气吸附-脱附试验检测，得到如表1所示的试验一至六得到的MIL-101(Cr)的氮气吸附-脱附数据以及如图2所示的试验一至六得到的MIL-101(Cr)的BET比表面积对比柱形图。
表1试验一至六得到的MIL-101(Cr)的氮气吸附-脱附数据
结论：从表1可以看出，当硝酸铬与对苯二甲酸(BDC)的摩尔比为1.5：1时所得到的样品具有最大的BET表面积，而将合成时间缩短至4h所得到的样品具有接近2700m2/g的BET表面积，已经达到了可以应用的范围，说明本发明可以大幅度缩短晶化时间。
此外，从图2可以看出，不同合成条件对得到的样品的BET表面积有着很大的影响，并且可以通过调变合成参数，得到不同表面积的MIL-101(Cr)晶体。
(三)对试验六得到的MIL-101(Cr)进行氮气吸附试验，得到如图3所示的试验六得到的MIL-101(Cr)的氮气吸附等温线。
结论：从图3可以看出，试验六得到的MIL-101(Cr)的吸附等温线特点符合关于MIL-101(Cr)晶体的报道。
(四)对试验六得到的MIL-101(Cr)进行扫描电镜检测，得到如图4所示的试验六得到的MIL-101(Cr)的SEM照片。
结论：从图4可以看出，试验六得到的MIL-101(Cr)晶体的尺寸在200nm左右，形状规则。
Claims (10)
1.一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法，其特征在于一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法按以下步骤进行：
一、将Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸混合均匀，然后在室温下研磨10min～60min，再转入内衬特氟龙的不锈钢反应釜中进行晶化反应，晶化反应温度为180～250℃，晶化反应时间为1h～40h，得到固体产物；所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比(0.5～3)：1；
二、待反应釜冷却之后，将步骤一得到的固体产物取出，用有机溶剂在温度为20～80℃的条件下洗涤2～4次，每次洗涤时间为1h～20h，最后过滤后将固体物质在温度80～160℃的条件下烘干，得到MIL-101(Cr)。
2.根据权利要求1所述的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法，其特征在于步骤一中所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比(0.7～1.5)：1。
3.根据权利要求1所述的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法，其特征在于步骤一中所述的Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸的摩尔比1：1。
4.根据权利要求1所述的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法，其特征在于步骤一中在室温下研磨20min。
5.根据权利要求1所述的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法，其特征在于步骤一中所述的晶化反应温度为220℃。
6.根据权利要求1所述的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法，其特征在于步骤一中所述的晶化反应时间为4h～20h。
7.根据权利要求1所述的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法，其特征在于步骤一中所述的晶化反应时间为10h～15h。
8.根据权利要求1所述的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法，其特征在于步骤二中所述的有机溶剂为无水乙醇、乙腈或N,N-二甲基酰胺。
9.根据权利要求1所述的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法，其特征在于步骤二中用有机溶剂在温度为60℃的条件下洗涤2～4次，每次洗涤时间为8h。
10.根据权利要求1所述的一种无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法，其特征在于步骤二中最后过滤后将固体物质在温度120℃的条件下烘干。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510482740.8A CN105061512B (zh) | 2015-08-07 | 2015-08-07 | 无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL‑101(Cr)的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510482740.8A CN105061512B (zh) | 2015-08-07 | 2015-08-07 | 无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL‑101(Cr)的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105061512A true CN105061512A (zh) | 2015-11-18 |
| CN105061512B CN105061512B (zh) | 2017-08-25 |
Family
ID=54491070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510482740.8A Active CN105061512B (zh) | 2015-08-07 | 2015-08-07 | 无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL‑101(Cr)的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105061512B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106674537A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-05-17 | 哈尔滨工业大学 | 一种无模板剂、无溶剂、快速高效合成金属有机骨架材料UiO‑66(Zr)的方法 |
| CN106866741A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-20 | 哈尔滨工业大学 | 一种无溶剂法快速合成金属有机骨架材料MIL‑100(Cr)的方法 |
| CN106957439A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-07-18 | 中南大学 | 基于含钴双金属氧化物无溶剂制备Co‑MOF材料的方法 |
| CN107445820A (zh) * | 2017-08-10 | 2017-12-08 | 哈尔滨工业大学 | 一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL‑100（Fe）的方法 |
| CN107556488A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-09 | 哈尔滨工业大学 | 一种简易、绿色合成金属机骨架材料MIL‑53(Cr)的方法 |
| CN107875863A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-04-06 | 华南理工大学 | 一种无溶剂自转化制备金属有机骨架膜的方法 |
| CN111686694A (zh) * | 2019-03-15 | 2020-09-22 | 中国石油化工股份有限公司 | Mil-101材料的制备方法和应用 |
| US20220089618A1 (en) * | 2019-01-29 | 2022-03-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Solid-State Synthesis Of Precursors Of Metal-Organic Frameworks |
| US11478774B2 (en) | 2016-08-29 | 2022-10-25 | Cornell University | Metal organic frameworks and methods of making and using same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101086594A (zh) * | 2006-06-07 | 2007-12-12 | 中兴通讯股份有限公司 | 光放大器瞬态抑制方法和控制电路 |
| CN102268044A (zh) * | 2011-06-02 | 2011-12-07 | 南京工业大学 | 一步法合成纯净金属有机骨架mil-101的方法 |
| CN102838636A (zh) * | 2012-08-31 | 2012-12-26 | 大连理工大学 | 一种利用氮杂环化合物合成mil-101铬金属有机骨架的方法 |
| CN104722338A (zh) * | 2015-04-02 | 2015-06-24 | 哈尔滨工业大学 | 一种钛改性MIL-101(Cr)催化剂的制备方法 |
-
2015
- 2015-08-07 CN CN201510482740.8A patent/CN105061512B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101086594A (zh) * | 2006-06-07 | 2007-12-12 | 中兴通讯股份有限公司 | 光放大器瞬态抑制方法和控制电路 |
| CN102268044A (zh) * | 2011-06-02 | 2011-12-07 | 南京工业大学 | 一步法合成纯净金属有机骨架mil-101的方法 |
| CN102838636A (zh) * | 2012-08-31 | 2012-12-26 | 大连理工大学 | 一种利用氮杂环化合物合成mil-101铬金属有机骨架的方法 |
| CN104722338A (zh) * | 2015-04-02 | 2015-06-24 | 哈尔滨工业大学 | 一种钛改性MIL-101(Cr)催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| BAIYAN LI等，: "Metal−Organic Framework Based upon the Synergy of a Brønsted Acid Framework and Lewis Acid Centers as a Highly Efficient Heterogeneous Catalyst for Fixed-Bed Reactions", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11478774B2 (en) | 2016-08-29 | 2022-10-25 | Cornell University | Metal organic frameworks and methods of making and using same |
| CN106674537A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-05-17 | 哈尔滨工业大学 | 一种无模板剂、无溶剂、快速高效合成金属有机骨架材料UiO‑66(Zr)的方法 |
| CN106674537B (zh) * | 2017-01-25 | 2021-11-19 | 哈尔滨工业大学 | 一种无模板剂、无溶剂、快速高效合成金属有机骨架材料UiO-66(Zr)的方法 |
| CN106866741A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-20 | 哈尔滨工业大学 | 一种无溶剂法快速合成金属有机骨架材料MIL‑100(Cr)的方法 |
| CN106957439B (zh) * | 2017-03-30 | 2020-01-03 | 中南大学 | 基于含钴双金属氧化物无溶剂制备Co-MOF材料的方法 |
| CN106957439A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-07-18 | 中南大学 | 基于含钴双金属氧化物无溶剂制备Co‑MOF材料的方法 |
| CN107445820A (zh) * | 2017-08-10 | 2017-12-08 | 哈尔滨工业大学 | 一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL‑100（Fe）的方法 |
| CN107445820B (zh) * | 2017-08-10 | 2020-08-25 | 哈尔滨工业大学 | 一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL-100(Fe)的方法 |
| CN107556488B (zh) * | 2017-09-30 | 2020-09-08 | 哈尔滨工业大学 | 一种合成金属有机骨架材料MIL-53(Cr)的方法 |
| CN107556488A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-09 | 哈尔滨工业大学 | 一种简易、绿色合成金属机骨架材料MIL‑53(Cr)的方法 |
| CN107875863A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-04-06 | 华南理工大学 | 一种无溶剂自转化制备金属有机骨架膜的方法 |
| US20220089618A1 (en) * | 2019-01-29 | 2022-03-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Solid-State Synthesis Of Precursors Of Metal-Organic Frameworks |
| CN111686694A (zh) * | 2019-03-15 | 2020-09-22 | 中国石油化工股份有限公司 | Mil-101材料的制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105061512B (zh) | 2017-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105061512A (zh) | 无氟无溶剂快速合成金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的方法 | |
| CN106345527B (zh) | Mn基金属有机骨架催化剂、其制备方法和在防治大气污染中的应用 | |
| Shi et al. | Catalytic conversion of xylose to furfural over the solid acid SO42-/ZrO2–Al2O3/SBA-15 catalysts | |
| van Der Meer et al. | Mechanism of metal oxide nanoparticle loading in SBA-15 by the double solvent technique | |
| Lázaro et al. | Functionalization of ordered mesoporous carbons synthesized with SBA-15 silica as template | |
| Yan et al. | Catalytic combustion of volatile organic compounds over Co/ZSM-5 coated on stainless steel fibers | |
| CN102268044B (zh) | 一步法合成纯净金属有机骨架mil-101的方法 | |
| CN106674537A (zh) | 一种无模板剂、无溶剂、快速高效合成金属有机骨架材料UiO‑66(Zr)的方法 | |
| Xu et al. | SBA-15 based catalysts in catalytic N2O decomposition in a model tail-gas from nitric acid plants | |
| CN104056599A (zh) | 一种复合二氧化碳吸附材料及其制备方法和应用 | |
| Li et al. | High performance cobalt nanoparticle catalysts supported by carbon for ozone decomposition: the effects of the cobalt particle size and hydrophobic carbon support | |
| CN106866741B (zh) | 一种无溶剂法快速合成金属有机骨架材料MIL-100(Cr)的方法 | |
| Chen et al. | MCM-41 supported 12-tungstophosphoric acid mesoporous materials: Preparation, characterization, and catalytic activities for benzaldehyde oxidation with H2O2 | |
| Yang et al. | Synthesis of hierarchical Sn-Beta zeolite and its catalytic performance in glucose conversion | |
| CN107445820A (zh) | 一种无氟、无溶剂及快速合成高产量金属有机骨架材料MIL‑100（Fe）的方法 | |
| Zhang et al. | M (Fe, Co)-BEA washcoated honeycomb cordierite for N2O direct decomposition | |
| Warringham et al. | Mapping the birth and evolution of pores upon thermal activation of layered hydroxides | |
| Zhang et al. | Comprehensive study of the promotional mechanism of F on Ce–Mo/TiO 2 catalysts for wide temperature NH 3-SCR performance: the activation of surface [triple bond, length as m-dash] Ti–F bonds | |
| CN106492754A (zh) | 一种吸附剂的制备方法、改性方法与应用 | |
| CN105854932A (zh) | 一种Cu-Mn双金属复合型低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| Zheng et al. | Insights into the solar light driven thermocatalytic oxidation of VOCs over tunnel structured manganese oxides | |
| CN103706353B (zh) | AlMn复合柱撑粘土负载CrCe催化剂、制备方法及其应用 | |
| Serwicka | Surface area and porosity, X-ray diffraction and chemical analyses | |
| Zhao et al. | Synthesis of nanosized Al-HMS and its application in deep oxidation of benzene | |
| Gong et al. | Study on the relationship between physicochemical properties and catalytic activity of Mn2O3 nanorods |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |