CN107445813A - 蒜头果油制备环十五酮的方法 - Google Patents

蒜头果油制备环十五酮的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107445813A
CN107445813A CN201710681249.7A CN201710681249A CN107445813A CN 107445813 A CN107445813 A CN 107445813A CN 201710681249 A CN201710681249 A CN 201710681249A CN 107445813 A CN107445813 A CN 107445813A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
added
ether
cyclopentadecanone
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710681249.7A
Other languages
English (en)
Inventor
王显权
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201710681249.7A priority Critical patent/CN107445813A/zh
Publication of CN107445813A publication Critical patent/CN107445813A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D323/02—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本申请公开了一种蒜头果油制备环十五酮的方法，采用富含神经酸的蒜头果为原料，先提纯出神经酸，再经过臭氧化法、酯化、环合和还原得环十五酮。其中臭氧化法的收率为88%，酯化的收率为82%，环合的收率为79%，还原的收率为73%，综合收率为73%，其中副产物壬酸，可以用作调制航空润滑油的原料。本发明的方法收率高，效益好、成本低，克服了现有技术生产工艺，收率较低，成本较高，污染物多的问题，且该方法所用溶剂，均为沸点低、易回收试剂，不含重金属及难去除的污染物，可重复利用，减少了环境污染、降低了生产成本。

Description

蒜头果油制备环十五酮的方法
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种蒜头果油制备环十五酮的方法。
背景技术
蒜头果，学名MalaniaoleiferaetLee,又名山桐果、猴子果、野桐、马兰后等。青皮科, 木本常綠油料树。树杆直，高达20米，树径达40厘米，长园形叶，扁球树果，生长在500-1640 米湿润肥沃石灰岩山地混交林中。我国南方产桐油地区城乡可作为绿化树、景观树、油料树栽植。秋冬采收果,炸制成蒜头果油，食用和作工业用油。树杆质密宜作木材。
蒜头果油油脂中蒜头果油不皂物含量为4％；二十四碳烯酸，含量为67％；含油酸(12％) 及微量癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸等酸，未测定的成分为14％。
其中二十四碳烯酸，又名神经酸，分子结构式：H3(CH2)7CH＝CH(CH2)13COOH，一种白色结晶，相对分子质量为366.6，能溶于醇，不溶于水，熔点39～40℃。是制造环十五内酯的原料，环十五内酯，Cycloentadenolde，存在于园叶当归根油中，分子式，C15H28O2，分子量为240.39，无色液体至白色针状结晶。具有麝香香气，香气强烈，持久有力。熔点36℃以上，沸点280℃，溶于6体积乙醇或同体积90％乙醇或者油质香料。主要用途为调制各种香料的定香剂，用以调配香皂、肥皂、洗涤剂等日化香精。一般的化学制法为壬二酸等经多步骤制出15羟基十五酸，经减压聚合，循环解聚而得。
现有技术在也有利用蒜头果油制备环十五内酮的时候，通常由三个路线：路线一、脂肪酸臭氧化法，蒜头果油皂化后得到脂肪酸盐，脂肪酸盐酸化后得到脂肪酸，脂肪酸臭氧化得到臭氧化物中间体，臭氧化物中间体氧化后得到1，15十五碳二酸，最后经酯化后得到1,15- 环十五酮，收率为26.9％；路线二、酯交换臭氧化法，蒜头果油酯交换得到脂肪酸甲酯，脂肪酸甲酯臭氧化得到到臭氧化物中间体，臭氧化物中间体氧化后得到1，15十五碳二酸单甲酯，最后经酯化后得到1,15-环十五酮，收率为61.7％；路线一产品收率过低，路线二能耗大、用量多且会产生大量的污水，因此如何研究一个新的制备方法利用蒜头果油制备环十五酮的方法避免出现上述问题是当前技术发展的趋势。
发明内容
本发明意在提供一种利用蒜头果油制备环十五酮的方法，以解决现有技术的制备方法回收率低，污染物多的问题。
本发明的技术方案为蒜头果油制备环十五酮的方法，包括以下步骤：
步骤一、蒜头果油提纯神经酸；
步骤二、神经酸臭氧化法：a、向氧化罐中加入神经酸、石油醚和乙醇，降温到0℃，通入臭氧反应3～4h，之后给氧化罐加热，升温到35～40℃通入压缩空气氧化1～2h；b、向氧化罐中加水，保持溶液的温度为40℃，用水洗涤料液得到水洗料，将水洗料过滤掉不溶物后，再用热水洗涤水洗料弃渣得到滤洗液；c、将滤洗液放入分离器中分层，分出下层水液和上层油液，下层水液去污水池，上层油液送到蒸馏釜中，先在常温下蒸馏出石油醚和乙醇，再经减压蒸馏出壬酸，余料为十五二酸；
步骤三、酯化：a、将步骤二中的十五二酸加入到酯化反应釜中，再加入无水乙醇，用漏斗逐渐滴加硫酸之后开启搅拌，加热酯化反应釜内的液体到80℃，在全回流下发生酯化反应，反应时间为4h；b、反应后加热将乙醇蒸出，向酯化反应釜内的液体加入5％的纯碱液搅拌洗涤得到酯化料；c、将酯化料放入到分离器中加水洗涤分层，分出上层油液和下层盐液，弃掉下层盐液，将上层油液送入到蒸馏釜中，将残余乙醇蒸出，余料为粗品十五二酸二乙酯；d、将粗品十五二酸二乙酯溶解于乙醇中，滤去不溶物，在0℃下结晶，分出乙醇母液处理，析晶为十五二酸二乙酯；
步骤四、环合：a、向无水二甲苯中加入金属钠配制成苯酸钠；b、将无水二甲苯与步骤三中的十五二酸二乙酯加入到环合反应釜中搅拌，加热升温到105～106℃，向环合反应釜中逐渐滴加配制好的苯酸钠，温度保持在105～106℃，提高搅拌速度，在全回流下通入氮气，反应时间为5～6小时；c、反应完毕后继续回流14～15h，降温到50℃，向环合反应釜中加入浓度为20％的乙醇搅拌水解得到水解料；d、将水解料加入到分离器中分层，加入稀硫酸将水解料的PH值中和到7，分出上层油液，送入到蒸馏釜中蒸馏，在140℃下蒸出二甲苯备用，余料为粗品环十五醇酮，将粗品环十五醇酮加入到乙醇中重结晶，得到环十五醇酮；
步骤五、还原：a、向还原釡中加入二甲苯、锌粉和步骤四中的环十五醇酮，搅拌升温到 80～82℃，全回流下滴加37％的浓盐酸反应4h得到还原料；b、将还原料过滤掉锌渣，得到滤液，向滤液中加入5％的纯碱液至PH值为7得到碱洗液，将碱洗液放入分离器中分层，上层油液送回蒸馏釜蒸馏，下层盐液排污水池；c、将蒸馏釜升温到140℃，蒸出二甲苯，之后减压蒸馏，蒸馏出粗品环十五酮，将环十五酮粗品溶解在乙醇中，重结晶得到环十五酮。
本发明的工作原理及有益效果：本发明采用富含神经酸的蒜头果为原料，先提纯出神经酸，再经过臭氧化法、酯化、环合和还原得环十五酮。其中臭氧化法的收率为88％，酯化的收率为82％，环合的收率为79％，还原的收率为73％，综合收率为73％，其中副产物壬酸，可以用作调制航空润滑油的原料。本发明的该方法收率高，效益好、成本低，克服了现有技术生产工艺，收率较低，成本较高，污染物多的问题，且该过程所用溶剂，均为沸点低、易回收试剂，不含重金属及难去除的污染物，可重复利用，减少了环境污染、降低了生产成本。
进一步的，所述步骤二中的减压蒸馏的温度为142～147℃，压强为16kPa。
进一步的，所述步骤五中的减压蒸馏的温度为122℃，压强为67kPa。
作为优选的，在提纯神经酸时，所述步骤一的提纯操作为：所述步骤一的提纯操作为：a、皂化：向反应罐中加入浓度为10％的碱液，之后将蒜头果油加入反应罐中，搅拌，通入蒸汽加热至70～80℃，持续补加碱液，至油液消失，反应生成神经酸钠盐皂化液；b、除油：皂化液冷却，加入乙醚对神经酸钠盐皂化液萃取，静置，分出上层乙醚液，回收乙醚，弃去残油，留皂化盐液；c、酸析：将皂化盐液加入到酸析罐，搅拌并滴加浓度为10％的硫酸至pH为6～7，析出白色混和酸析液；d、滤酸：将混和酸析液放入铺有滤布的滤槽中，过滤反应生成的硫酸钠去废水池，滤液为混合酸，用热水洗涤混合酸，然后风干后备用；e、乙醚溶析：将风干后的混和酸加入到3倍重量的乙醚中，溶解为乙醚酸液，吸滤出不溶酸(1)，乙醚酸液冷至-10～-5℃下结晶，吸滤岀晶酸(2)，乙醚母液蒸出回收乙醚，留蒸余酸(3)；f、丙酮溶析：晶酸(2)加入到3倍重量丙酮中溶解为丙酮酸液，吸滤岀不溶酸(4)，丙酮酸液冷至-10～-5℃下结晶，吸滤岀晶酸(5)，丙酮母液蒸出回收丙酮，留蒸余酸(6)；g、石油醚溶析：晶酸(5)加入到3 倍重量石油醚溶解为石油醚酸液，吸滤出不溶酸(7)，石油醚酸液冷至-10～-5℃下结晶，吸滤岀晶酸(8)，石油醚母液蒸出回收石油醚，留蒸余酸(9)；h、处理：晶酸(8)为神经酸，合并不溶酸(1)、不溶酸(4)、不溶酸(7)、蒸余酸(3)、蒸余酸(6)和蒸余酸(9)，另行综合利用。采用富含神经酸的蒜头果为原料，并针对传统从蒜头果中提取分离神经酸过程中存在的回收率低，纯度低的问题，采用的是先经分子蒸馏后的蒜头果油分离重组分和轻组分，轻组分皂化反应生成皂化液，再将皂化液去除不皂杂油，通过加入硫酸酸析成混合脂肪酸，通过过滤后热水洗涤风干后得到纯净的混合脂肪酸晶体，之后开始溶析三次结晶；第一次结晶采用乙醚作为溶剂，第二次结晶用丙酮作为溶剂，第三次结晶用石油醚作为溶剂，通过对脂肪酸进行多次重结晶，最终的到纯净的白色针状晶体晶酸8(神经酸)，经气相色谱分析，神经酸的纯度在 90％以上。再利用纯度高达95％以上的神经酸制备环十五内酯，由于神经酸的纯度高，杂质较少，通过对高纯度的神经酸的臭氧化、还原和环聚，有利于获得高纯度的环十五内酯。
进一步，在步骤一开始皂化之前，先将蒜头果油进行分子蒸馏，蒸馏温度为150℃，蒸馏压力为11Pa，得到轻组分和重组分，轻组分和重组分分别进行皂化以及后续处理。先经过分子蒸馏，将轻重组分分开，分别进行皂化以及后续的重结晶处理，分别得到不同纯度的神经酸，其中轻组分皂化及后续处理后得到的神经酸纯度最高，高达95％，主要用于医疗卫生和食品等行业；而重组分得到的神经酸纯度次之，在90％左右。
附图说明
图1为本发明蒜头果油制备环十五酮的方法的流程示意图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作进一步详细的说明：
实施例1：蒜头果油制备环十五酮的方法，将神经核酸从蒜头果油中提存出来，后续的反应方程式如下：
下表为反应过程中的原料的质量和反应后的产物和收率。
如图1所示，具体的步骤如下：
步骤一：a、皂化：向反应罐中加入浓度为10％的碱液，之后将蒜头果油加入反应罐中，搅拌，通入蒸汽加热至70～80℃，持续补加碱液，至油液消失，反应生成神经酸钠盐皂化液； b、除油：皂化液冷却，加入乙醚对皂化液萃取，静置，分出上层乙醚液，回收乙醚，弃去残油，留皂化盐液；c、酸析：将皂化盐液加入到酸析罐，搅拌并滴加浓度为10％的硫酸至pH为6～7，析出白色混和酸析液；d、滤酸：将混和酸析液放入铺有滤布的滤槽中，过滤反应生成的硫酸钠去废水池，滤液为混合酸，用热水洗涤混合酸，然后风干后备用；e、乙醚溶析：将混和酸加入到3倍重量的乙醚中，溶解为溶液，吸滤出不溶酸(1)，乙醚酸液冷至-10～-5℃下结晶，吸滤岀晶酸(2)，乙醚母液蒸出回收乙醚，留蒸余酸(3)；f、丙酮溶析：晶酸(2)加入到3倍重量丙酮中溶解为溶液，吸滤岀不溶酸(4)，丙酮酸液冷至-10～-5℃下结晶，吸滤岀晶酸(5)，丙酮母液蒸出回收丙酮，留蒸余酸(6)；g、石油醚溶析：晶酸(5)加入到3倍重量石油醚溶解为溶液，吸滤出不溶酸(7)，石油醚酸液冷至-10～-5℃下结晶，吸滤岀晶酸(8)，石油醚母液蒸出回收石油醚，留蒸余酸(9)；h、处理：晶酸(8)为神经酸，合并不溶酸(1)、不溶酸(4)、不溶酸(7)、蒸余酸(3)、蒸余酸(6)和蒸余酸(9)，另行综合利用.
步骤二、神经酸臭氧化法：a、向氧化罐中加入神经酸、石油醚和乙醇，用-5℃的盐水降温到0℃，通入臭氧反应3～4h，停止降温，改用200℃热油加热，热油给氧化罐加热，升温到35～40℃通入压缩空气氧化1～2h；b、向氧化罐中加水，保持溶液的温度为40℃，用水洗涤料液得到水洗料，将水洗料过滤掉不溶物后，再用热水洗涤水洗料弃渣得到滤洗液；c、将滤洗液放入分离器中分层，分出下层水液和上层油液，下层水液去污水池，上层油液送到蒸馏釜中，先在常温下蒸馏出石油醚和乙醇，再控制温度为142～147℃，压强为16kPa下蒸馏出壬酸，余料为十五二酸，收率为88％；
步骤三、酯化：a、将步骤二中的十五二酸加入到酯化反应釜中，再加入无水乙醇，用漏斗逐渐滴加硫酸之后开启搅拌，加热酯化反应釜内的液体到80℃，在全回流下发生酯化反应，反应时间为4h；b、反应后加热将乙醇蒸出，向酯化反应釜内的液体加入5％的纯碱液搅拌洗涤得到酯化料；c、将酯化料放入到分离器中加水洗涤分层，分出上层油液和下层盐液，弃掉下层盐液，将上层油液送入到蒸馏釜中，将残余乙醇蒸出，余料为粗品十五二酸二乙酯；d、将粗品十五二酸二乙酯溶解于乙醇中，滤去不溶物，在0℃下结晶，分出乙醇母液处理，析晶为十五二酸二乙酯，收率为82％；
步骤四、环合：a、向无水二甲苯中加入金属钠配制成苯酸钠；b、将无水二甲苯与步骤三中的十五二酸二乙酯加入到环合反应釜中搅拌，加热升温到105～106℃，向环合反应釜中逐渐滴加配制好的苯酸钠，温度保持在105～106℃，提高搅拌速度，在全回流下通入氮气，反应时间为5～6小时；c、反应完毕后继续回流14～15h，降温到50℃，向环合反应釜中加入浓度为20％的乙醇搅拌水解得到水解料；d、将水解料加入到分离器中分层，加入稀硫酸将水解料的PH值中和到7，分出上层油液，送入到蒸馏釜中蒸馏，在140℃下蒸出二甲苯备用，余料为粗品环十五醇酮，将粗品环十五醇酮加入到乙醇中重结晶，得到环十五醇酮，收率为 79％；
步骤五、还原：a、向还原釡中加入二甲苯、锌粉和步骤四中的环十五醇酮，搅拌升温到 80～82℃，全回流下滴加37％的浓盐酸反应4h得到还原料；b、将还原料过滤掉锌渣，得到滤液，向滤液中加入5％的纯碱液至PH值为7得到碱洗液，将碱洗液放入分离器中分层，上层油液送回蒸馏釜蒸馏，下层盐液排污水池；c、将蒸馏釜升温到140℃，蒸出二甲苯，之后载温度为122℃，压强为67kPa的条件下蒸馏出粗品环十五酮，将环十五酮粗品溶解在乙醇中，重结晶得到环十五酮，最终的收率为73％。
以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的具体结构及特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明结构的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。

Claims (5)

1.蒜头果油制备环十五酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、蒜头果油提纯神经酸；
步骤二、神经酸臭氧化法：a、向氧化罐中加入神经酸、石油醚和乙醇，降温到0℃，通入臭氧反应3~4h，之后给氧化罐加热，升温到35~40℃通入压缩空气氧化1~2h；b、向氧化罐中加水，保持溶液的温度为40℃，用水洗涤料液得到水洗料，将水洗料过滤掉不溶物后，再用热水洗涤水洗料弃渣得到滤洗液；c、将滤洗液放入分离器中分层，分出下层水液和上层油液，下层水液去污水池，上层油液送到蒸馏釜中，先在常温下蒸馏出石油醚和乙醇，再经减压蒸馏出壬酸，余料为十五二酸；
步骤三、酯化：a、将步骤二中的十五二酸加入到酯化反应釜中，再加入无水乙醇，用漏斗逐渐滴加硫酸之后开启搅拌，加热酯化反应釜内的液体到80℃，在全回流下发生酯化反应，反应时间为4h；b、反应后加热将乙醇蒸出，向酯化反应釜内的液体加入5%的纯碱液搅拌洗涤得到酯化料；c、将酯化料放入到分离器中加水洗涤分层，分出上层油液和下层盐液，弃掉下层盐液，将上层油液送入到蒸馏釜中，将残余乙醇蒸出，余料为粗品十五二酸二乙酯；d、将粗品十五二酸二乙酯溶解于乙醇中，滤去不溶物，在0℃下结晶，分出乙醇母液处理，析晶为十五二酸二乙酯；
步骤四、环合：a、向无水二甲苯中加入金属钠配制成苯酸钠；b、将无水二甲苯与步骤三中的十五二酸二乙酯加入到环合反应釜中搅拌，加热升温到105~106℃，向环合反应釜中逐渐滴加配制好的苯酸钠，温度保持在105~106℃，提高搅拌速度，在全回流下通入氮气，反应时间为5~6小时；c、反应完毕后继续回流14~15h，降温到50℃，向环合反应釜中加入浓度为20%的乙醇搅拌水解得到水解料；d、将水解料加入到分离器中分层，加入稀硫酸将水解料的PH值中和到7，分出上层油液，送入到蒸馏釜中蒸馏，在140℃下蒸出二甲苯备用，余料为粗品环十五醇酮，将粗品环十五醇酮加入到乙醇中重结晶，得到环十五醇酮；
步骤五、还原：a、向还原釡中加入二甲苯、锌粉和步骤四中的环十五醇酮，搅拌升温到80~82℃，全回流下滴加37%的浓盐酸反应4h得到还原料；b、将还原料过滤掉锌渣，得到滤液，向滤液中加入5%的纯碱液至PH值为7得到碱洗液，将碱洗液放入分离器中分层，上层油液送回蒸馏釜蒸馏，下层盐液排污水池；c、将蒸馏釜升温到140℃，蒸出二甲苯，之后减压蒸馏，蒸馏出粗品环十五酮，将环十五酮粗品溶解在乙醇中，重结晶得到环十五酮。
2.根据权利要求1所述的蒜头果油制备环十五酮的方法，其特征在于：所述步骤二中的减压蒸馏的温度为142~147℃，压强为16kPa。
3.根据权利要求2所述的蒜头果油制备环十五酮的方法，其特征在于：所述步骤五中的减压蒸馏的温度为122℃，压强为67kPa。
4.根据权利要求3所述的蒜头果油制备环十五酮的方法，其特征在于：所述步骤一的提纯操作为：a、皂化：向反应罐中加入浓度为10%的碱液，之后将蒜头果油加入反应罐中，搅拌，通入蒸汽加热至70~80℃，持续补加碱液，至油液消失，反应生成神经酸钠盐皂化液；b、除油：皂化液冷却，加入乙醚对神经酸钠盐皂化液萃取，静置，分出上层乙醚液，回收乙醚，弃去残油，留皂化盐液；c、酸析：将皂化盐液加入到酸析罐，搅拌并滴加浓度为10%的硫酸至pH为6~7，析出白色混和酸析液；d、滤酸：将混和酸析液放入铺有滤布的滤槽中，过滤反应生成的硫酸钠去废水池，滤液为混合酸，用热水洗涤混合酸，然后风干后备用；e、乙醚溶析：将风干后的混和酸加入到3倍重量的乙醚中，溶解为乙醚酸液，吸滤出不溶酸(1)，乙醚酸液冷至-10~-5℃下结晶，吸滤岀晶酸(2)，乙醚母液蒸出回收乙醚，留蒸余酸(3)；f、丙酮溶析：晶酸(2)加入到3倍重量丙酮中溶解为丙酮酸液，吸滤岀不溶酸（4），丙酮酸液冷至-10~-5℃下结晶，吸滤岀晶酸（5），丙酮母液蒸出回收丙酮，留蒸余酸（6）；g、石油醚溶析：晶酸(5)加入到3倍重量石油醚溶解为石油醚酸液，吸滤出不溶酸(7)，石油醚酸液冷至-10~-5℃下结晶，吸滤岀晶酸(8)，石油醚母液蒸出回收石油醚，留蒸余酸(9)；h、处理：晶酸(8)为神经酸，合并不溶酸(1)、不溶酸(4)、不溶酸(7)、蒸余酸(3)、蒸余酸(6)和蒸余酸(9)，另行综合利用。
5.根据权利要求4所述的蒜头果油制备环十五酮的方法，其特征在于：在步骤一开始皂化之前，先将蒜头果油进行分子蒸馏，蒸馏温度为150℃，蒸馏压力为11Pa，得到轻组分和重组分，轻组分和重组分分别进行皂化以及后续处理。
CN201710681249.7A 2017-08-10 2017-08-10 蒜头果油制备环十五酮的方法 Pending CN107445813A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710681249.7A CN107445813A (zh) 2017-08-10 2017-08-10 蒜头果油制备环十五酮的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710681249.7A CN107445813A (zh) 2017-08-10 2017-08-10 蒜头果油制备环十五酮的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107445813A true CN107445813A (zh) 2017-12-08

Family

ID=60491627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710681249.7A Pending CN107445813A (zh) 2017-08-10 2017-08-10 蒜头果油制备环十五酮的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107445813A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114011107A (zh) * 2021-11-18 2022-02-08 中建安装集团有限公司 一种新型连续化生产高纯碳酸亚乙烯酯的装置及方法
CN114621069A (zh) * 2022-03-16 2022-06-14 山东宏济堂制药集团股份有限公司 一种用二元复合溶剂体系制备大环酮的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104529731A (zh) * 2015-01-07 2015-04-22 山东省华鹏发展有限公司 一种高效温和制备麝香酮的方法
CN105037133A (zh) * 2015-08-17 2015-11-11 浙江大学 一种从蒜头果中提取神经酸的方法
CN105503580A (zh) * 2015-12-09 2016-04-20 江西青春康源制药有限公司 一种神经酸的提取分离方法
CN106397160A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 昆明酷特利生物科技有限公司 一种大环麝香酮的合成方法
CN106565662A (zh) * 2016-10-26 2017-04-19 西南林业大学 利用蒜头果油制备大环麝香‑环十五内酯的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104529731A (zh) * 2015-01-07 2015-04-22 山东省华鹏发展有限公司 一种高效温和制备麝香酮的方法
CN105037133A (zh) * 2015-08-17 2015-11-11 浙江大学 一种从蒜头果中提取神经酸的方法
CN105503580A (zh) * 2015-12-09 2016-04-20 江西青春康源制药有限公司 一种神经酸的提取分离方法
CN106397160A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 昆明酷特利生物科技有限公司 一种大环麝香酮的合成方法
CN106565662A (zh) * 2016-10-26 2017-04-19 西南林业大学 利用蒜头果油制备大环麝香‑环十五内酯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
卞金辉: "蒜头果油合成环十五酮的研究", 《广西大学硕士学位论文》 *
周琴芬: "蒜头果种仁神经酸制备工艺研究", 《浙江大学硕士学位论文》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114011107A (zh) * 2021-11-18 2022-02-08 中建安装集团有限公司 一种新型连续化生产高纯碳酸亚乙烯酯的装置及方法
CN114011107B (zh) * 2021-11-18 2022-06-24 中建安装集团有限公司 一种新型连续化生产高纯碳酸亚乙烯酯的装置及方法
CN114621069A (zh) * 2022-03-16 2022-06-14 山东宏济堂制药集团股份有限公司 一种用二元复合溶剂体系制备大环酮的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102101829B (zh) 一种乙酰乙酸酯的制备工艺
CN110294784B (zh) 一种以米糠油精炼皂脚为原料提取谷维素的方法
CN105001297B (zh) 一种从植物沥青中提取植物甾醇的方法
CN103827072A (zh) 用于回收乙酸的方法
CN107445813A (zh) 蒜头果油制备环十五酮的方法
CN110818762B (zh) 一种回收甾醇并精制钾盐的渣油处理方法
CN101774997B (zh) 全连续提取天然维生素e和植物甾醇的方法
CN107353199A (zh) 蒜头果油分离提纯神经酸的方法
CN110386867B (zh) 一种乙基香兰素的连续化纯化方法
TW201111338A (en) Process for recovering valued compounds from a stream derived from purification of methyl methacrylate
CN107226832A (zh) 一种以鸡胆为原料制备鹅去氧胆酸的新方法
CN109134247A (zh) 一种季戊四醇酯的制备方法和系统
CN101723845B (zh) 一种n，n-二乙基间乙酰氨基苯胺的生产方法
CN103386366B (zh) 一种磷酯化选矿捕收剂的制备方法
CN102432550A (zh) 周效磺胺及其中间体的制备方法
CN102584563B (zh) 一种α-亚麻酸的制备方法
CN108299538B (zh) 一种清除鸭胆汁中异熊去氧胆酸的方法
CN101962378A (zh) 一种西瓜酮的合成工艺
CN107365290A (zh) 蒜头果油制备环十五内酯的方法
CN107011403B (zh) 一种提高胆固醇纯度的制备方法
CN1279234A (zh) 3.5－二甲基苯甲酸提纯方法
CN105861162A (zh) 一种采用固体催化剂制备脂肪酸酯的方法
CN102634416A (zh) 一种紫苏子油酶解富集α-亚麻酸的方法
CN102180781A (zh) 从二氧化碳萃取酒花残渣中提取生产高纯度黄腐酚的方法
CN105967998A (zh) 纯度99%亚油酸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171208

RJ01 Rejection of invention patent application after publication