CN107431195B - 电极用丙烯腈系纤维、含有该纤维的电极和具有该电极的铅蓄电池 - Google Patents

电极用丙烯腈系纤维、含有该纤维的电极和具有该电极的铅蓄电池 Download PDF

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Abstract

[课题]以往，进行了通过使用在热塑性合成树脂的表面接枝共聚具有亲水基的单体而成的纤维作为电极的活性物质层内所含有的加强用短纤维来提高电极内的活性物质的利用效率、提高电池容量的研究。但是，这些方法中，存在随着时间的经过，亲水性的聚合物层因与酸接触而优先分解、电池容量降低的问题。本发明的目的在于，提供耐酸性优异、即使在长时间的使用中分解的影响也小的电极用丙烯腈系纤维、含有该纤维的电极及具有该电极的铅蓄电池。[解决手段]一种电极用丙烯腈系纤维，其在纤维内部含有亲水性成分，并且体积电阻率值为1×109Ω·cm以下。

Description

电极用丙烯腈系纤维、含有该纤维的电极和具有该电极的铅 蓄电池
技术领域
本发明涉及耐酸性优异的电极用丙烯腈系纤维、以及含有该纤维的电极和具有该电极的铅蓄电池。
背景技术
铅蓄电池由于具有廉价且稳定性高这样的特征而被广泛用作汽车用的电池、高尔夫球车等电动车辆的动力源、以及不间断电源装置等工业设备用的电池。通常，铅蓄电池用电极是由在集电体上形成有膏剂式活性物质层而构成的。这种铅蓄电池用电极为了防止活性物质的脱落而使膏剂式活性物质层内分散含有长度1～10mm的加强用短纤维。
专利文献1中公开了通过使用在热塑性合成树脂的表面将具有亲水基的单体接枝共聚而成的纤维作为加强用短纤维，从而活性物质的利用效率提高，因此电池的容量提高。但是，该方法中虽然可看到初期的电池容量的提高，但存在随着时间的经过，亲水性的聚合物层因与酸接触而会优先分解、电池容量会降低的问题，因此不实用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-241773号
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述以往的问题而作出的，其目的在于，提供耐酸性优异、即使在长时间的使用中分解的影响也小的电极用丙烯腈系纤维、含有该纤维的电极、以及具有该电极的铅蓄电池。
用于解决问题的手段
本发明的上述目的通过下述方案来达成。
(1)一种电极用丙烯腈系纤维，其在纤维内部含有亲水性成分，并且体积电阻率值为1×109Ω·cm以下。
(2)根据(1)所述的电极用丙烯腈系纤维，其长径比为1以上且小于250。
(3)根据(1)或(2)所述的电极用丙烯腈系纤维，其特征在于，亲水性成分为含有30～90重量％下述化学式2所示的单体作为结构单元的聚合物。
[化学式2]
Figure BDA0001412078590000021
其中，R为氢原子或低级烷基，R’为氢原子或碳数18以下的烷基、苯基或它们的衍生物，15＜1＜50，0≤m＜l。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的电极用丙烯腈系纤维，其特征在于，亲水性成分为含有10～70重量％丙烯腈作为结构单元的聚合物。
(5)一种电极，其含有(1)～(4)中任一项所述的纤维。
(6)一种铅蓄电池，其具有(5)所述的电极。
发明效果
对于本发明的电极用丙烯腈系纤维，由于丙烯腈系聚合物为主成分，因此作为基材的耐酸性高。另外，通过使纤维内部含有亲水性成分，从而能够抑制亲水性成分被电解液分解、溶出。具有含有所述本发明的纤维的电极的铅蓄电池中，电极的润湿性提高，电解液容易浸透，能够有效地利用电极内部的活性物质，结果电池容量提高。进而，由于亲水性成分不易分解、溶出，因此即使在长期的反复使用中，电池容量也不易降低。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式详细地进行说明。本发明的丙烯腈系纤维是以丙烯腈系聚合物为主成分的纤维，至少在纤维内部含有亲水性成分。此处，前述丙烯腈系聚合物只要为以往公知的丙烯酸类纤维或丙烯酸系纤维的制造中使用的丙烯腈系聚合物即可，理想的是作为构成成分含有丙烯腈80重量％、优选88重量％以上。需要说明的是，本发明的电极用丙烯腈系纤维中，只要亲水性成分包含在纤维内部，则亲水性成分当然也可以存在于纤维表面。
另外，丙烯腈系聚合物中，作为可与丙烯腈共聚的单体，只要为乙烯基化合物即可，作为代表性的例子，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、或它们的酯类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它们的N-烷基取代物；乙酸乙烯酯等乙烯基酯类；氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯等卤化乙烯或偏二卤乙烯类；乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、对苯乙烯磺酸等不饱和磺酸或它们的盐类等。需要说明的是，上述丙烯腈系聚合物只要满足上述组成，也可以使用多种作为构成成分。
作为合成以上所述的丙烯腈系聚合物的方法，没有特别限制，可以利用作为周知的聚合方法的悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法等。
作为本发明中采用的亲水性成分，只要通过使其包含在丙烯腈系纤维中能够提高亲水性，就没有特别限定，作为有机系材料，可列举出具有聚环氧烷(Polyalkylene oxide)链、聚醚酰胺链、聚醚酯链等亲水性侧链、羧基等亲水性官能团的有机高分子化合物。另外，作为无机系材料，也可以利用氧化钛、氧化锡等金属氧化物颗粒、或具有羟基、羧基等亲水性基团的炭黑、石墨等碳质微粒。
作为所述亲水性成分中特别有用的例子，可列举出通过如下方法得到的丙烯腈系亲水性树脂：使具有前述亲水性侧链的乙烯基单体与丙烯腈共聚的方法(以下称为方法〔1〕)；使具有反应性官能团的乙烯基单体与丙烯腈共聚后，使含有亲水性官能团的反应性化合物进行接枝反应的方法(以下称为方法〔2〕)。
作为所述丙烯腈系亲水性树脂，理想的是优选键合含有丙烯腈10～70重量％、更优选15～50重量％、进一步优选15～30重量％。只要丙烯腈的含量为10～70重量％的范围，就能够对上述丙烯腈系聚合物具有一定程度的亲和性。即，认为：小于该范围的下限时，成为对丙烯腈系聚合物的亲和性过低的状态，在纺丝工序中多发生断头从而操作性恶化，超过该范围的上限时，不能得到充分的亲水性能。
前述的方法〔1〕中，从进一步提高得到的亲水性树脂与丙烯腈系聚合物的亲和性的方面出发，优选使用上述化学式2所示的单体作为具有亲水性侧链的乙烯基单体。作为该单体的键合含量，理想的是相对于得到的共聚物的重量优选为30～90重量％、更优选为50～85重量％、进一步优选为70～85重量％。需要说明的是，该化学式2中所说的低级烷基是指大致碳数5以下、进而实用上为3以下的烷基。另外，在与丙烯腈共聚时，除了上述乙烯基单体以外，还可以使其他乙烯基化合物共聚。
作为具有亲水性侧链的乙烯基单体的适宜的例子，可列举出2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯与聚乙二醇单甲醚的反应产物等，作为化学式2所示的单体的适宜的例子，可列举出甲氧基聚乙二醇(30摩尔)甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(30摩尔)丙烯酸酯、聚乙二醇-2，4，6-三-1-苯基乙基苯基醚甲基丙烯酸酯(数均分子量约1600)等。
另外，作为前述方法〔2〕中使用的具有反应性官能团的乙烯基单体的适宜的例子，可列举出甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、N-羟基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等，作为具有亲水性基团的反应性化合物的适宜的例子，可列举出聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯等。
作为本发明的丙烯腈系亲水性树脂的性质，理想的是尽可能低的水溶胀度。另外，上限理想的为300g/g以下、更优选为150g/g以下。超过300g/g时，在纺丝工序中容易发生断头等故障。水溶胀度的调整可使用各种方法，可例示出使交联性单体共聚、改变化学式2所示的单体的l或m的大小等方法。
进而，丙烯腈系亲水性树脂也可以在水及丙烯腈系聚合物的溶剂中可溶，但理想的是，优选在水及丙烯腈系聚合物的溶剂中不溶且具有在溶剂中稳定地分散这样的性质。在水及丙烯腈系聚合物的溶剂中不溶会抑制在纺丝工序中丙烯腈系亲水性树脂从纤维中溶出，因此能使最终得到的丙烯腈系纤维具有后述范围的体积电阻率值。另外，稳定地分散这样的性质会抑制纺丝工序中的喷嘴堵塞、断头等故障，因此有助于稳定的纺丝。
作为合成如上所述的丙烯腈系亲水性树脂的方法，与丙烯腈系聚合物同样地可以采用周知的聚合方法，根据情况，如上所述，为了导入亲水性成分也可以利用接枝反应。
接着，对本发明的丙烯腈系纤维的制造方法进行叙述。本发明的丙烯腈系纤维理想的是，在纤维内部中形成在丙烯腈系聚合物中分散有亲水性成分的结构，也可以具有露出至纤维表面的部分。通过采用所述结构，即使在暴露于电解液的情况下，也能抑制亲水性成分的分解、溶出，耐酸性提高。
另外，对于本发明的电极用丙烯腈系纤维，包含在电极中时，从提高电极内部的润湿性、以及使在电极内部的离子的移动容易的方面出发，理想的是，在后述条件下测定时的体积电阻率值优选为1×109Ω·cm以下、更优选为1×108Ω·cm以下。另外，体积电阻率值过低时，有电流过大从而引起过热的危险，因此作为下限，理想的是优选为1Ω·cm以上、更优选为1×103Ω·cm以上。作为将体积电阻率值设为上述值的方法，可列举出将丙烯腈系纤维中的聚合物比率设为优选丙烯腈系聚合物80～99重量％、亲水性成分1～20重量％，更优选丙烯腈系聚合物95～99重量％、亲水性成分1～5重量％的方法。
作为本发明的丙烯腈系纤维的制造方法，可列举出如下方法：在使丙烯腈系聚合物溶解于溶剂而成的溶液中混合亲水性成分，从而制成纺丝原液，对其进行纺丝，由此得到纤维。经纺纱、凝固、水洗、拉伸各工序后，可以不进行干燥，而切割成适当的长度，用于电极的制作，但也可以使该纤维干燥，然后进行切割或粉碎，用于电极的制作。
此处，作为使丙烯腈系聚合物溶解的溶剂，可列举出二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等有机系溶剂、或硝酸、氯化锌水溶液、硫氰酸钠水溶液等无机系溶剂。
作为本发明中采用的丙烯腈系纤维的纤度，优选为0.1～10dtex，更优选为0.5～5dtex。纤度小于0.1dtex时，有纤维的制造成本变高、或在电极用的膏剂制成时纤维容易形成团块(ダマ)的可能，因此不理想。另外，超过10dtex时，每单位重量的纤维的表面积会变小，因此可能难以获得电极内部的润湿性提高的效果。
本发明的丙烯腈系纤维中，作为由纤维长除以纤维直径而算出的纤维的长径比的下限，考虑到切割器的性能、切割所需的成本，理想的是，优选为1以上、更优选为5以上。另外，作为上限，考虑到在制作铅膏时的混炼中纤维容易形成团块的方面，理想的是，优选设为小于250、更优选设为小于200。
如上所述地操作而得到的丙烯腈系纤维具有在纤维内部分散有亲水性成分的结构，具有体积电阻率值优选为1Ω·cm以上、更优选为1×103Ω·cm以上、并且优选为1×109Ω·cm以下、更优选为1×108Ω·cm以下的特性。另外，该结构也能够维持纤维的机械强度。
具有如上所述的结构的本发明的丙烯腈系纤维由于耐酸性试验中的重量减少率可达成5重量％以下、优选2重量％以下的重量减少率，因此添加到电极中时能够维持电池性能的耐久性、有助于电池性能提高。
如上所述的本发明的电极用丙烯腈系纤维通过在电极制成时分散于活性物质层内而利用，从而使电极内部的润湿性提高，提高活性物质的利用效率，因此能够期待电池容量的提高。另外，由于耐酸性优异，因此在作为铅蓄电池等的电极使用时，即使在长时间的使用中，也能够期待性能的降低变少。
具体而言，可以利用以往公知的电池用电极的制作方法，以相对于活性物质的重量优选为0.05～2重量％、更优选为0.1～1重量％的比率添加本发明的电极用丙烯腈系纤维，从而制作电极。如上所述，由于该电极的耐酸性优异，因此可以适合用于使用硫酸作为电解液的铅蓄电池。
实施例
以下，通过实验例来具体地对本发明进行说明，但本发明的范围并不限定于这些。实施例中的份及百分率在没有说明的情况下表示重量基准。需要说明的是，实施例中记述的纤维的体积电阻率值、耐酸性试验中的重量减少率、水溶胀度、羧基量、稀硫酸的芯吸长度(吸ぃ上げ長)及铅膏的制作通过下述方法来测定。
(1)体积电阻率值的测定
预先通过常规方法测定纤维的纤度T(tex)及比重d。接着，将纤维在0.1％ノイゲンHC(第一工业制药公司制)水溶液中采用浴比1∶100进行60℃×30分钟的煮练(scouring)处理，用流动的水清洗后，在70℃下干燥1小时。将该纤维切割成6～7cm左右的长度，在20℃、相对湿度65％的环境下放置3小时以上。将所得纤维(长丝)制成5根束，在纤维束的一端涂布5mm左右的导电性粘接剂。在对该纤维束施加900mg/tex的荷重的状态下，在距离涂布有导电性粘接剂的位置5cm左右的位置涂布上述导电性粘接剂(将此时的导电性粘接剂间距离设为L(cm))，制成测定试样。用High RESISTANCE METER 4329A(YOKOGAWA-HEWLETT-PACKARD制)对在该测定试样上施加900mg/tex的荷重的状态下将电极连接于导电性粘接剂涂布部、并施加直流500V时的电阻R(Ω)进行测定，通过下式算出体积电阻率。
体积电阻率(Ω·cm)＝(R×T×10-5)/(L×d)
(2)耐酸性试验中的重量减少率的测定
取试样约3g至表面皿，在70℃环境中进行干燥直到变为恒量(W1[g])。接着，将20℃下的比重为1.3g/em的硫酸水溶液200mL加热至50℃，并将经干燥的该试样浸渍24小时。然后，用过滤器进行过滤，对滤液进行水洗直到pH变为7.0，在70℃环境中进行干燥直到变为恒量(W2[g])。耐酸性试验中的重量减少率通过下式来算出。
重量减少率(％)＝(W1-W2)/W1×100
认为：上述重量减少率的值小时，耐酸性试验后的纤维能充分保持亲水性成分。因此，认为：即使作为电池反复利用，也不易引起性能的降低。另一方面，认为：重量减少率的值大时，亲水性成分分解、脱落的可能性高，认为作为电池反复利用时，电池性能逐渐降低。
(3)水溶胀度
将经干燥的试样约0.5g浸渍于纯水中，在25℃下经过24小时后，将水溶胀状态的试样夹于滤纸间，去除树脂间的水。对这样溶胀了的试样的重量(W3[g])进行测定。接着将该试样在80℃的真空干燥机中干燥直到变为恒量，测定重量(W4[g])。根据以上的结果，通过下式计算水溶胀度。
水溶胀度(g/g)＝(W3-W4)/W4
(4)羧基量的测定
在经水分散的试样中添加1mol/1盐酸水溶液，从而调节成pH2，预先使试样中所含的羧基全部成为H型羧基，进行充分干燥。精确称量干燥后的试样约1g(W5[g])，向其中加入200ml的水，用0.1mol/1氢氧化钠水溶液按照常规方法求出滴定曲线。由该滴定曲线求出COOH所消耗的氢氧化钠水溶液消耗量(V1[ml])，通过下式求出全部羧基量。
全部羧基量[mmol/g]＝0.1×V1/W5
(5)稀硫酸的芯吸长度测定
按照常规方法，制成纤维的棉网(card web)。用针刺法(needle punch)在该网的正反面各交替两次进行穿孔而交织，制作规定尺寸(25mm×200mm)的针刺无纺布。使用该无纺布，根据纤维制品的吸水性试验方法(JIS L 1907)的Byreck法，使用稀硫酸(20℃下的比重为1.26)来代替水，测定在稀硫酸中浸渍10分钟后的芯吸高度。
(6)铅膏的制作
将铅丹15重量份、本发明的电极用丙烯腈系纤维4.3重量份以及稀硫酸(20℃下的比重为1.26)140重量份投入到混炼混合机中，制作铅丹浆料。接着将该铅丹浆料和铅粉850重量份投入至膏剂捏合机中，将其与200重量份的水进行混炼，从而制成正极活性物质膏剂，通过目视，以○(无团块)、△(稍微有团块)、×(团块多)对制作膏剂时电极用丙烯腈系纤维形成团块的容易度进行评价。
(实施例1)
使丙烯腈90重量份、丙烯酸甲酯9.7重量份、甲基烯丙基磺酸钠0.3重量份悬浮聚合，由此制成丙烯腈系聚合物。另外，使丙烯腈27.5重量份、甲氧基聚乙二醇(30摩尔)甲基丙烯酸酯72.5重量份悬浮聚合，制成丙烯腈系亲水性树脂A。该亲水性树脂的水溶胀度为30g/g。
通过使前述丙烯腈系聚合物97重量份溶解于50％硫氰酸钠水溶液900重量份后、添加混合3重量份前述丙烯腈系亲水性树脂A的方法来制成纺丝原液。对该纺丝原液进行纺纱，经凝固、水洗、拉伸各工序，制成实施例1的丙烯腈系纤维A。该丙烯腈系纤维的体积电阻率值为0.07×109Ω·cm，耐酸性试验中的重量减少率为0.38％。
(实施例2)
将聚乙二醇单甲醚(数均分子量750)58重量份、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯12重量份在氮气环境下、在甲苯中在60℃下进行合成，得到大分子单体。使该大分子单体与丙烯腈30重量份进行悬浮聚合，由此制成丙烯腈系亲水性树脂B。该亲水性树脂的水溶胀度为28g/g。
使用丙烯腈系亲水性树脂B代替丙烯腈系亲水性树脂A，除此以外，与实施例1同样地操作，制成实施例2的丙烯腈系纤维B。该丙烯腈系纤维的体积电阻率值为0.08×109Ω·cm。
(实施例3)
使丙烯腈70重量份、甲氧基聚乙二醇(30摩尔)甲基丙烯酸酯30重量份进行悬浮聚合，由此制成丙烯腈系亲水性树脂C。该亲水性树脂的水溶胀度为20g/g。
使用丙烯腈系亲水性树脂C代替丙烯腈系亲水性树脂A，除此以外，与实施例1同样地操作，制成实施例3的丙烯腈系纤维C。该丙烯腈系纤维的体积电阻率值为0.18×109Ω·cm。
(比较例1)
仅使用丙烯腈系聚合物而不添加混合丙烯腈系亲水性树脂A，除此以外，通过与实施例1同样的方法制成丙烯腈系纤维D。该丙烯腈系纤维的体积电阻率值为10×109Ω·cm。
(比较例2)
使丙烯腈5重量份、甲氧基聚乙二醇(30摩尔)甲基丙烯酸酯95重量份进行悬浮聚合，由此制成丙烯腈系亲水性树脂D。使用丙烯腈系亲水性树脂D代替丙烯腈系亲水性树脂A，除此以外，与实施例1同样地操作，想要制成纤维，但与丙烯腈系聚合物的亲和性变低，多发生在纺丝工序中的喷嘴堵塞、断头，未得到目标纤维。
(比较例3)
使丙烯酸与由聚丙烯形成的纤维接枝聚合，由此得到丙烯酸接枝聚丙烯纤维。相对于接枝聚合后的纤维重量，丙烯酸的接枝聚合比率为47重量％，体积电阻率值为3×109Ω·cm，耐酸性试验中的重量减少率为6.1％。另外，对耐酸性试验前后的纤维中的羧基量进行测定，结果试验前为6.53mmol/g、试验后为5.49mmol/g。
(实施例4)
以通过实施例1的方法得到的丙烯腈系纤维A(纤度：3.3dtex、纤维长：51mm)60％、熔接聚酯(Unitika Ltd.制“Melty(注册商标)4080”、纤度：4.4dtex、纤维长：51mm)40％进行混棉，通过前述方法制作针刺无纺布A(单位面积重量：280g/m2、厚度：2.0mm)。该无纺布A的稀硫酸的芯吸长度为53mm。
(比较例4)
以通过比较例1的方法得到的丙烯腈系纤维D(纤度：3.3dtex、纤维长：51mm)60％、熔接聚酯(Unitika Ltd.制“Melty(注册商标)4080”、纤度：4.4dtex、纤维长：51mm)40％进行混棉，通过前述方法制作针刺无纺布B(单位面积重量：275g/m2、厚度：1.9mm)。该无纺布B的稀硫酸的芯吸长度为28mm。
(参考例1)
仅使用熔接聚酯(Unitika Ltd.制“Melty(注册商标)4080”、纤度：4.4dtex、纤维长：51mm)，通过前述方法制作针刺无纺布C(单位面积重量：330g/m2、厚度：2.25mm)。该无纺布C的稀硫酸的芯吸长度为2mm。
对于实施例1～3，显示出良好的体积电阻率值。另一方面，由于比较例1中不含有亲水性成分，因此体积电阻率值非常高。因此，认为：使用实施例1的丙烯腈系纤维A制作的无纺布A的稀硫酸的芯吸长度为53mm，而使用比较例1的丙烯腈系纤维D制作的无纺布B的稀硫酸的芯吸长度低至28mm。
使用本发明的丙烯腈系纤维制作的无纺布在稀硫酸芯吸长度方面显示出良好的结果，认为：通过使这些纤维分散于活性物质层来制成电极，从而使得电极的润湿性提高，能够有效地利用电极内部的活性物质，因此电池容量提高。
另外，纤维内部含有亲水性成分的实施例1中显示出良好的耐酸性试验中的重量减少率。由此，将该纤维用于铅蓄电池用的电极时，电极的劣化被抑制，能够期待电池的长寿命化。另一方面，使丙烯酸与聚丙烯纤维接枝聚合的比较例3中，耐酸性试验中的重量减少率大于实施例1，另外，作为亲水性基团的羧基量在测定前后减少了。由此，认为：比较例3中，在聚丙烯纤维的表面形成的丙烯酸的接枝层因与酸接触而优先分解、溶出。
(实施例5)
使用实施例1的方法，改变纺丝条件，得到纤度、切割长度不同的6种电极用丙烯腈系纤维。将使用所得纤维进行前述的铅膏的制作并进行形成团块的容易度的评价结果示于表1。
[表11
Figure BDA0001412078590000111
使用本发明的电极用丙烯腈系纤维时，在制作膏剂时纤维不太形成团块，能够将纤维均匀地分散于铅膏内。特别是长径比为1以上且小于250的情况下，可得到非常良好的结果。因此，认为：对于使用该膏剂制作的电极，电极的润湿性提高，能够有效地利用电极内部的活性物质，因此电池容量提高。
本发明的电极用丙烯腈系纤维在纤维内部含有亲水性成分，体积电阻率值和耐酸性试验中的重量减少率显示出良好的值。另外，通过使纤维内部含有亲水性成分，从而纤维的亲水性提高，因此由稀硫酸的芯吸长度测定结果可知，使用含有亲水性成分的纤维制作的无纺布能够积极地吸收稀硫酸。认为：使这样的纤维分散于活性物质层而制作的电极的润湿性提高、能够有效地利用电极内部的活性物质，因此电池容量提高。因此，本发明的电极用丙烯腈系纤维可以适合用于铅蓄电池等的电极。

Claims (5)

1.一种电极用丙烯腈系纤维，其在包含丙烯腈系聚合物的纤维内部含有亲水性成分，纤维中的聚合物比率为丙烯腈系聚合物80～99重量％、亲水性成分1～20重量％，并且体积电阻率值为1×109Ω·cm以下，
所述亲水性成分为含有30～90重量％下述化学式1所示的单体作为结构单元的聚合物，
[化学式1]
Figure FDA0002640053670000011
其中，R为氢原子或低级烷基，R’为氢原子或碳数18以下的烷基、苯基或它们的衍生物，15＜I ＜50，0≤m＜1。
2.根据权利要求1所述的电极用丙烯腈系纤维，其长径比为1以上且小于250。
3.根据权利要求1或2所述的电极用丙烯腈系纤维，其特征在于，亲水性成分为含有10～70重量％丙烯腈作为结构单元的聚合物。
4.一种电极，其含有权利要求1～3中任一项所述的纤维。
5.一种铅蓄电池，其具有权利要求4所述的电极。
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