CN107431150B - 电池用包装材料和电池 - Google Patents

Abstract

本发明提供刺穿强度高、耐电解液性和成型性也优异的电池用包装材料。该电池用包装材料包括至少依次具有基材层、不锈钢箔和热熔接性树脂层的叠层体，在上述不锈钢箔的至少上述热熔接性树脂层侧形成有耐酸性覆膜层。

Description

电池用包装材料和电池

技术领域

本发明涉及电池用包装材料和电池。

背景技术

以往，开发有各种类型的电池，而在所有电池中，为了封装电极、电解质等的电池元件，包装材料成为不可缺少的部件。以往作为电池用包装，普遍使用金属制的包装材料，但是近年来，伴随电动汽车、混合动力电动汽车、电脑、照相机、移动电话等的高性能化，对于电池，要求多样的形状，并且要求薄型化和轻质化。然而，以往普遍使用的金属制的电池用包装材料存在难以应对形状的多样化、而且轻质化也有局限这样的缺点。

于是近年来，作为容易加工成多样的形状、且能够实现薄型化和轻质化的电池用包装材料，提出了依次叠层有基材层/金属层/热熔接性树脂层的膜状的叠层体(例如，参照专利文献1)。在这种电池用包装材料中，一般通过冷态成型形成凹部，在由该凹部形成的空间配置电极、电解液等的电池元件，通过使热熔接性树脂层彼此热熔接，能够得到在电池用包装材料的内部收容有电池元件的电池。

从电池用包装材料的成型性优异等的观点考虑，在这种膜状的叠层体中，作为金属层广泛使用铝箔。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008－287971号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

近年来，为了更加提高电池的能量密度、使电池更进一步小型化，对电池用包装材料要求更进一步的薄型化。另一方面，在电池的制造时、搭载有电池的制品的运输时、使用时等，有时会对制品施加大的冲击。此时，对于收容有电池元件的电池用包装材料，有时也从内侧或外侧施加大的外力。

如此，对电池用包装材料要求薄型化的同时，还对金属层研究薄型化，铝的成型性优异，但刚性低，在从电池用包装材料的内侧或外侧施加大的外力的情况下，存在铝破洞而电池元件向外部露出的担忧。

在这种状况下，作为铝的替代，可以考虑使用不锈钢、钛钢等刚性高的金属。然而一般而言，不锈钢的刚性(刺穿强度)大，但成型性低，因此具有成型电池用包装材料时容易在不锈钢箔上产生针孔、裂纹等的问题。因此，目前在薄型的电池用包装材料中几乎不使用不锈钢箔。

本发明的第一发明的主要目的在于，提供一种虽然在叠层体中叠层有不锈钢箔，但是刺穿强度高、耐电解液性和成型性也优异的电池用包装材料。

本发明的第二发明的主要目的在于，提供一种虽然在叠层体中叠层有不锈钢箔，但是刺穿强度高、成型性也优异的电池用包装材料。

用于解决技术问题的方法

本发明的发明人为了解决上述技术问题进行深入研究的结果发现：在包括至少依次具有基材层、不锈钢箔和热熔接性树脂层的叠层体电池用包装材料中，通过在上述不锈钢箔的至少上述热熔接性树脂层侧形成有耐酸性覆膜层，则成为刺穿强度高、耐电解液性和成型性也优异的电池用包装材料。

另外，本发明的发明人发现：作为不锈钢箔使用奥氏体系的不锈钢箔的电池用包装材料、设有特定的耐酸性覆膜层的电池用包装材料、将基材层侧设为黑色的电池用包装材料、设定了热熔接性树脂层的MFR的上限值的电池用包装材料能够发挥刺穿强度、成型性、耐电解液性优异的效果，能够有效抑制因由于使用不锈钢箔而容易产生的热封后热封面的位置偏离等引起的气密性的恶化、密封强度的下降。

第一发明基于如上所述的见解进一步通过重复研究而完成。即，第一发明提供下面列举的方式的发明。

项1A.一种电池用包装材料，其包括至少依次具有基材层、不锈钢箔和热熔接性树脂层的叠层体，其中，在上述不锈钢箔的至少上述热熔接性树脂层侧形成有耐酸性覆膜层。

项2A.如项1A所述的电池用包装材料，其中，上述不锈钢箔由奥氏体系的不锈钢构成。

项3A.如项1A或2A所述的电池用包装材料，其中，上述不锈钢为SUS304。

项4A.如项1A～3A中任一项所述的电池用包装材料，其中，上述耐酸性覆膜层通过使用树脂的磷酸铬酸盐处理形成。

项5A.如项1A～4A中任一项所述的电池用包装材料，其中，上述磷酸铬酸盐处理所使用的上述树脂为酚醛树脂。

项6A.如项1A～5A中任一项所述的电池用包装材料，其中，位于上述不锈钢箔的上述基材层侧的层中的至少一层为黑色。

项7A.如项1A～6A中任一项所述的电池用包装材料，其中，在上述基材层与上述不锈钢箔之间叠层有粘接层，上述粘接层着色为黑色。

项8A.如项1A～7A中任一项所述的电池用包装材料，其中，上述热熔接性树脂层的230℃时的熔体流动速率(MFR)为15g/10分钟以下。

项9A.如项1A～8A中任一项所述的电池用包装材料，其中，在上述不锈钢箔与上述热熔接性树脂层之间还具有粘接层。

项10A.如项1A～9A中任一项所述的电池用包装材料，其中，上述不锈钢箔的厚度为40μm以下。

项11A.如项1A～10A中任一项所述的电池用包装材料，其中，上述叠层体的总厚度为110μm以下。

项12A.如项1A～11A中任一项所述的电池用包装材料，其中，在将上述叠层体的总厚度设为T(μm)、将上述不锈钢箔的厚度设为TS(μm)、将通过按照JIS Z 1707 1997的规定的测定方法测定的上述叠层体的刺穿强度设为F(N)时，F/T为0.3(N/μm)以上、F/TS为0.7(N/μm)以上。

项13A.如项1A～12A中任一项所述的电池用包装材料，其中，在上述不锈钢箔的至少上述热熔接性树脂层侧形成有耐酸性覆膜层，上述耐酸性覆膜层在上述不锈钢箔3的表面每1m²中包含以磷换算计为100mg以上的磷化合物。

项14A.一种电池，其中，在由项1A～13A中任一项所述的电池用包装材料形成的包装体内收容有至少具有正极、负极和电解质的电池元件。

另外，本发明的发明人为了解决上述技术问题进行深入研究的结果发现：在包括至少依次具有基材层、不锈钢箔和热熔接性树脂层的叠层体的电池用包装材料中，通过在上述不锈钢箔的两面侧具有成为通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量均为100MPa以上的第一保护层和第二保护层的层，则成为刺穿强度高、成型性也优异的电池用包装材料。

第二发明基于如上所述的见解进一步通过重复研究而完成。即，第二发明提供下面列举的方式的发明。

项1B.一种电池用包装材料，其包括至少具备具有第一面和第二面的不锈钢箔、叠层在上述第一面侧的基材层、和叠层在上述第二面侧的热熔接性树脂层的叠层体，其中，叠层在上述不锈钢箔的上述第一面侧的至少1层构成通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量为100MPa以上的第一保护层，叠层在上述不锈钢箔的上述第二面侧的至少1层构成通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量为100MPa以上的第二保护层。

项2B.如项1B所述的电池用包装材料，其中，上述基材层构成上述第一保护层。

项3B.如项1B或2B所述的电池用包装材料，其中，在上述不锈钢箔与上述热熔接性树脂层之间具有上述第二保护层。

项4B.如项1B～3B中任一项所述的电池用包装材料，其中，上述不锈钢箔由奥氏体系的不锈钢构成。

项5B.如项1B～4B中任一项所述的电池用包装材料，其中，在上述不锈钢箔的第一面和第二面中的至少一个面设有耐酸性覆膜层。

项6B.如项1B～5B中任一项所述的电池用包装材料，其中，在上述不锈钢箔与上述热熔接性树脂层之间还具有粘接层。

项7B.如项1B～6B中任一项所述的电池用包装材料，其中，上述不锈钢箔的厚度为40μm以下。

项8B.如项1B～7B中任一项所述的电池用包装材料，其中，上述叠层体的总厚度为110μm以下。

项9B.如项1B～8B中任一项所述的电池用包装材料，其中，在将上述叠层体的总厚度设为T(μm)、将上述不锈钢箔的厚度设为TS(μm)、将通过按照JIS Z 1707 1997的规定的测定方法测定的上述叠层体的刺穿强度设为F(N)时，F/T为0.3(N/μm)以上、F/TS为0.7(N/μm)以上。

项10B.如项1B～9B中任一项所述的电池用包装材料，其中，在上述不锈钢箔的至少上述热熔接性树脂层侧形成有耐酸性覆膜层，上述耐酸性覆膜层在上述不锈钢箔3的表面每1m²中包含以磷换算计为100mg以上的磷化合物。

项11B.一种电池，其中，在由项1B～10B中任一项所述的电池用包装材料形成的包装体内收容有至少具有正极、负极和电解质的电池元件。

发明的效果

根据第一发明，在包括至少依次具有基材层、不锈钢箔和热熔接性树脂层的叠层体的电池用包装材料中，通过在上述不锈钢箔的至少上述热熔接性树脂层侧形成有耐酸性覆膜层，能够提供刺穿强度高、耐电解液性和成型性也优异的电池用包装材料。

另外，作为不锈钢箔使用奥氏体系的不锈钢箔的电池用包装材料、设有特定的耐酸性覆膜层的电池用包装材料、将基材层侧设为黑色的电池用包装材料、设定了热熔接性树脂层的MFR的上限值的电池用包装材料能够发挥刺穿强度、成型性、耐电解液性优异的效果。另外，能够有效抑制因由于使用不锈钢箔而容易产生的热封后热封面的位置偏离等引起的气密性的恶化、密封强度的下降。

根据第二发明，在包括至少依次具有基材层、不锈钢箔和热熔接性树脂层的叠层体的电池用包装材料中，通过在上述不锈钢箔的两面侧具有成为弹性模量均为100MPa以上的第一保护层和第二保护层的层，能够提供刺穿强度高、成型性也优异的电池用包装材料。

附图说明

图1是第一发明的电池用包装材料的简图式截面图。

图2是第一发明的电池用包装材料的简图式截面图。

图3是第一发明的电池用包装材料的简图式截面图。

图4是表示成型后的第二发明的电池用包装材料的一例的简图式平面图。

图5是表示成型后的第二发明的电池用包装材料的一例的简图式平面图。

图6是第二发明的电池用包装材料的叠层结构的一例的简图式截面图。

图7是第二发明的电池用包装材料的叠层结构的一例的简图式截面图。

图8是第二发明的电池用包装材料的叠层结构的一例的简图式截面图。

图9是第二发明的电池用包装材料的叠层结构的一例的简图式截面图。

具体实施方式

第一发明的电池用包装材料的特征在于：其包括至少依次具有基材层、不锈钢箔和热熔接性树脂层的叠层体，在上述不锈钢箔的至少上述热熔接性树脂层侧形成有耐酸性覆膜层。下面，将该发明称为第一发明的第一实施方式。

另外，在第一发明的电池用包装材料中，除了存在上述的第一实施方式的构成以外，还存在在不锈钢箔的表面设有特定的耐酸性覆膜层的第二实施方式、使基材层侧为黑色的第三实施方式、和将热熔接性树脂层的MFR的上限值设定为特定的值的第四实施方式。

另外，第二发明的电池用包装材料的特征在于：其包括至少具备具有第一面和第二面的不锈钢箔、叠层在第一面侧的基材层、和叠层在第二面侧的热熔接性树脂层的叠层体，叠层在不锈钢箔的第一面侧的至少1层构成通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量为100MPa以上的第一保护层，叠层在不锈钢箔的第二面侧的至少1层构成通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量为100MPa以上的第二保护层。

下面，关于第一发明的电池用包装材料，首先对第一实施方式进行详述，关于第一实施方式以外的构成，在第二～第四实施方式中进行详述。接下来，对第二发明进行说明。关于第二发明，对与第一发明共通的事项省略说明。

(第一实施方式)

1.第一发明的电池用包装材料的叠层结构

第一发明的电池用包装材料包括至少依次具有基材层1、不锈钢箔3、耐酸性覆膜层3b和热熔接性树脂层4的叠层体。电池用包装材料用于电池时，基材层1成为最外层，热熔接性树脂层4成为最内层(电池元件侧)。组装电池时，通过使位于电池元件的边缘的热熔接性树脂层4彼此面接并进行热熔接来密封电池元件，从而封装电池元件。如图2所示，第一发明的电池用包装材料中，在基材层1与不锈钢箔3之间也可以具有粘接剂层2。另外，如图3所示，第一发明的电池用包装材料中，在不锈钢箔3与热熔接性树脂层4之间也可以具有粘接层5。

另外，第一发明的电池用包装材料中，在不锈钢箔3的基材层1侧的表面也可以具有耐酸性覆膜层3a。此外，在图1～图3中，在不锈钢箔3的基材层1侧的表面叠层有耐酸性覆膜层3a，在不锈钢箔3的热熔接性树脂层4侧的表面叠层有耐酸性覆膜层3b。

2.形成第一发明的电池用包装材料的各层的组成

[基材层1]

在第一发明的电池用包装材料中，基材层1是形成最外层的层。对于形成基材层1的原材料，只要具备绝缘性，就没有特别限制。作为形成基材层1的原材料，例如可以列举聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、氟树脂、聚氨酯树脂、硅树脂、酚醛树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂和它们的混合物、共聚物等。

作为聚酯树脂，具体而言，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、以对苯二甲酸乙二醇酯为重复单元的主体的共聚聚酯、以对苯二甲酸丁二醇酯为重复单元的主体的共聚聚酯等。另外，作为以对苯二甲酸乙二醇酯为重复单元的主体的共聚聚酯，具体而言，可以列举以对苯二甲酸乙二醇酯为重复单元的主体、与间苯二甲酸乙二醇酯聚合而得到的共聚物聚酯(下面，简记为聚亚乙基(对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯))、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯)、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/己二酸酯)、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/钠代磺基间苯二甲酸酯)、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/钠代间苯二甲酸酯)、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/苯基-二羧酸酯)、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/癸烷二羧酸酯)等。另外，作为以对苯二甲酸丁二醇酯为重复单元的主体的共聚聚酯，具体而言，可以列举以对苯二甲酸丁二醇酯为重复单元的主体、与间苯二甲酸丁二醇酯聚合而得到的共聚物聚酯(下面，简记为聚亚丁基(对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯))、聚亚丁基(对苯二甲酸酯/己二酸酯)、聚亚丁基(对苯二甲酸酯/癸二酸酯)、聚亚丁基(对苯二甲酸酯/癸烷二羧酸酯)、聚萘二甲酸丁二醇酯等。这些聚酯可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。聚酯具有耐电解液性优异、对于电解液的附着不易发生白化等这样的优点，适合作为基材层1的形成原材料使用。

另外，作为聚酰胺树脂，具体而言，可以列举尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙12、尼龙46、尼龙6与尼龙6,6的共聚物等脂肪族系聚酰胺；包含来自对苯二甲酸和/或间苯二甲酸的结构单元的尼龙6I、尼龙6T、尼龙6IT、尼龙6I6T(I表示间苯二甲酸、T表示对苯二甲酸)等六亚甲基二胺-间苯二甲酸-对苯二甲酸共聚聚酰胺、聚己二酰间苯二甲胺(MXD6)等包含芳香族的聚酰胺；聚氨基甲基环己基己二酰二胺(PACM6)等脂环系聚酰胺；以及将内酰胺成分、4,4’－二苯基甲烷－二异氰酸酯等异氰酸酯成分共聚而得到的聚酰胺、作为共聚聚酰胺与聚酯、聚亚烷基醚二醇的共聚物的聚酯酰胺共聚物、聚醚酯酰胺共聚物；它们的共聚物等。这些聚酰胺可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。拉伸聚酰胺膜的拉伸性优异，能够防止由成型时的基材层1的树脂破裂导致的白化发生，适合作为基材层1的形成原材料使用。

基材层1可以由单轴或双轴拉伸后的树脂膜形成，或者也可以由未拉伸的树脂膜形成。其中，单轴或双轴拉伸后的树脂膜、特别是双轴拉伸后的树脂膜通过取向结晶化而提高了耐热性，因此适合用作基材层1。另外，基材层1也可以通过将上述的原材料涂敷在不锈钢箔3上而形成。

它们之中，作为形成基材层1的树脂膜，优选列举尼龙、聚酯、进一步优选列举双轴拉伸尼龙、双轴拉伸聚酯、特别优选列举双轴拉伸尼龙。

基材层1为了提高耐针孔性和制成电池的包装体时的绝缘性，还能够使不同原材料的树脂膜和涂敷层的至少一者叠层化。具体而言，可以列举将聚酯膜和尼龙膜叠层而得到的多层结构、将双轴拉伸聚酯和双轴拉伸尼龙叠层而得到的多层结构等。将基材层1设为多层结构时，各树脂膜可以通过粘接剂粘接，或者也可以不通过粘接剂直接叠层。不通过粘接剂粘接时，例如可以列举共挤出法、夹层层压法、热层压法等在热熔融状态下粘接的方法。另外，通过粘接剂粘接时，所使用的粘接剂可以为双液固化型粘接剂，或者也可以为单液固化型粘接剂。此外，对于粘接剂的粘接机制也没有特别限制，化学反应型、溶剂挥发型、热熔融型、热压型、UV、EB等电子射线固化型等均可。作为粘接剂的成分，可以列举聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、酚醛树脂系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、氨基树脂、橡胶、硅系树脂、氟系树脂。

对于基材层1，可以为了提高成型性而进行低摩擦化。对基材层1进行低摩擦化时，对于其表面的摩擦系数没有特别限制，例如可以列举1.0以下。为了对基材层1进行低摩擦化，例如可以列举粗糙处理、滑爽剂的薄膜层的形成、它们的组合等。另外也可以通过形成树脂层来赋予。作为这些树脂，可以列举聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、酚醛树脂系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、氨基树脂、橡胶、硅系树脂、氟系树脂。

基材层1中，根据需要也可以并用交联剂、固化剂的使用。通过使用它们，不仅能够使基材层1低摩擦化，还能够使基材层1作为如下的层发挥功能：即使附着有电解液也在室温具有5小时以上耐性的保护层；通过具有辨别是否被电解液溶解并附着有电解液的层，能够容易地判断制造装置的维护必要性的层；在热封后的情况下能够通过目视辨别热封部的层；通过制造装置的接触来剥离并除去接触部位而使维护变得更容易的层等。

作为粗糙处理，可以列举：预先向基材层1添加粗糙化剂并在表面形成凹凸；或者利用压花辊通过加热、加压进行的转印法；和利用干式或湿式喷砂法或锉来机械地使表面粗糙化的方法。另外，作为最外层粗糙化剂，例如可以列举粒径为0.5nm以上5μm以下左右的微粒。对于粗糙化剂的材质，没有特别限制，例如可以列举金属、金属氧化物、无机物、有机物等。另外，对于粗糙化剂的形状也没有特别限制，例如可以列举球状、纤维状、板状、不定形、中空体状等。作为粗糙化剂，具体而言，可以列举滑石、二氧化硅、石墨、高岭土、蒙脱土、蒙脱石、合成云母、水滑石、二氧化硅凝胶、沸石、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锌、氧化镁、氧化铝、氧化钕、氧化锑、氧化钛、氧化铈、硫酸钙、硫酸钡、碳酸钙、硅酸钙、碳酸锂、苯甲酸钙、草酸钙、硬脂酸镁、氧化铝、炭黑、碳纳米管类、高熔点尼龙、交联丙烯酸、交联苯乙烯、交联聚乙烯、苯胍胺、金、铝、铜、镍等。这些粗糙化剂可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。这些粗糙化剂中，从分散稳定性、成本等的观点考虑，优选列举二氧化硅、硫酸钡、氧化钛。另外，也可以在粗糙化剂的表面实施绝缘处理、高分散性处理等各种表面处理。

滑爽剂的薄膜层能够通过在基材层1上使滑爽剂通过渗出而在表面析出来形成薄层的方法、或者在基材层1叠层滑爽剂而形成。作为滑爽剂，没有特别限制，例如可以列举芥酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺、亚乙基双油酰胺、亚乙基双硬脂酰胺等脂肪酰胺、金属皂、亲水性有机硅、接枝了有机硅的丙烯酸、接枝了有机硅的环氧树脂、接枝了有机硅的聚醚、接枝了有机硅的聚酯、嵌段型有机硅丙烯酸共聚物、聚甘油改性有机硅、石蜡等。这些滑爽剂可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。

如在后述的第三实施方式中详述，从使电池用包装材料的热封时的热从不锈钢箔有效地散热的观点考虑，基材层1也可以具有黑色。作为使基材层1为黑色的方法，如后述的第三实施方式中所记载。

基材层1的厚度例如可以列举3μm以上75μm以下、优选列举5μm以上50μm以下。

[粘接剂层2]

在第一发明的电池用包装材料中，粘接剂层2是以提高基材层1和不锈钢箔3的粘接性等为目的根据需要而设置的层。也可以将基材层1和不锈钢箔3直接叠层。

粘接剂层2由能够粘接基材层1和不锈钢箔3的粘接树脂形成。用于形成粘接剂层2的粘接树脂可以为双液固化型粘接树脂，或者也可以为单液固化型粘接树脂。另外，对用于形成粘接剂层2的粘接树脂的粘接机制也没有特别限制，化学反应型、溶剂挥发型、热熔融型、热压型等均可。

作为能够用于形成粘接剂层2的粘接树脂的树脂成分，具体而言，可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、共聚聚酯等聚酯系树脂；聚醚系粘接剂；聚氨酯系粘接剂；环氧系树脂；酚醛树脂系树脂；尼龙6、尼龙66、尼龙12、共聚聚酰胺等聚酰胺系树脂；聚烯烃、酸改性聚烯烃、金属改性聚烯烃等聚烯烃系树脂；聚乙酸乙烯酯系树脂；纤维素系粘接剂；(甲基)丙烯酸系树脂；聚酰亚胺系树脂；尿素树脂、三聚氰胺树脂等氨基树脂；氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶等橡胶；有机硅系树脂；氟化乙烯丙烯共聚物等。这些粘接树脂成分可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。对于2种以上的粘接树脂成分的组合方式没有特别限制，例如，作为其粘接树脂成分，可以列举聚酰胺和酸改性聚烯烃的混合树脂、聚酰胺和金属改性聚烯烃的混合树脂、聚酰胺和聚酯、聚酯和酸改性聚烯烃的混合树脂、聚酯和金属改性聚烯烃的混合树脂等。它们之中，从延展性、高湿度条件下的耐久性和黄变抑制作用、热封时的热劣化抑制作用等优异、抑制基材层1与不锈钢箔3之间的层压强度的下降并有效抑制脱层的发生的观点考虑，优选列举聚氨酯系双液固化型粘接树脂；聚酰胺、聚酯、或它们和改性聚烯烃的掺混树脂。

另外，粘接剂层2也可以由不同的粘接树脂成分而多层化。将粘接剂层2由不同的粘接树脂成分而多层化时，从提高基材层1和不锈钢箔3的层压强度的观点考虑，优选作为配置于基材层1侧的粘接树脂成分选择与基材层1的粘接性优异的树脂，作为配置于不锈钢箔3侧的粘接树脂成分选择与不锈钢箔3的粘接性优异的粘接树脂成分。将粘接剂层2由不同的粘接树脂成分而多层化时，具体而言，作为配置于不锈钢箔3侧的粘接树脂成分，优选列举酸改性聚烯烃、金属改性聚烯烃、聚酯和酸改性聚烯烃的混合树脂、包含共聚聚酯的树脂等。

如在后述的第三实施方式中详述，希望将电池用包装材料的热封时的热从不锈钢箔有效散热。与铝相比，不锈钢的每单元体积的热容量大2～3倍，因此，热封、加热处理后的冷却速度慢。另外，不锈钢的杨氏模量(弹簧常数)也比铝大2～3倍。因此与铝相比，不锈钢难以冷却，并且应力除去后想要恢复到原来形状的力大。将热熔接性树脂层热封后，密封部分的树脂难以冷却，另外由于不锈钢箔的形状想要恢复到热封前的形状的力，导致密封部分的热熔接性树脂层彼此的位置容易偏离的倾向高。在冷却中密封面的位置偏离的情况下，密封时发生的所谓“聚合物堆积”的形状变得不均匀。因此，在由制成电池时的气体的发生、温度上升而导致内压变高时，存在气体、内容物从不均匀的部分泄露的可能性。另外，由于边发生位置偏离边固化热熔接性树脂层，所以容易在热熔接性树脂层残留应力。因此，密封强度的均匀性变低，这也有可能成为气体、内容物泄露的原因。

由于如上所述的原因，使用不锈钢箔时，热封后尽快冷却很重要。作为加速冷却的方法，也能够通过热封后与冷却板接触的方法、利用空冷喷嘴喷空气的方法等进行。另外，在比电池用包装材料的不锈钢箔更外侧，设置提高冷却效果的层也是有效的。它们之中，作为将电池用包装材料的热封时的热从不锈钢箔有效散热的方法，作为效果比较高的方法，可以列举将比电池用包装材料的不锈钢箔更外侧着色为黑色的方法。作为其他方法，还可以列举设为冷却效果变高的层构成的方法。例如可以列举在比不锈钢箔更外侧的层添加散热效果高的二氧化硅、氧化铝、炭等的微粒、多孔质微粒、碳纤维等纤维、铝、铜、镍等金属填料的方法等。

作为使电池用包装材料的热封时的热从不锈钢箔3有效散热的优选构成，可以列举例如以下的方式。

(1)在基材层1的外面(与不锈钢箔3相反侧的表面)设置黑色的印刷层的方式。在该方式中，使用包含后述的黑色着色材料的油墨，在基材层1的外面设置黑色的印刷层。

(2)将基材层1着色为黑色的方式。在该方式中，使构成基材层的树脂包含后述的黑色着色材料，将基材层1着色为黑色。

(3)在基材层1的内面(不锈钢箔3侧的表面)设置黑色的印刷层的方式。在该方式中，使用包含后述的黑色着色材料的油墨，在基材层1的内面设置黑色的印刷层。

(4)将粘接剂层2着色为黑色的方式。在该方式中，使构成粘接剂层2的树脂包含后述的黑色着色材料，将粘接剂层2着色为黑色。

(5)在粘接剂层2与不锈钢箔之间设置黑色的着色层的方式。在该方式中，使用包含后述的黑色着色材料的树脂，在不锈钢箔3的粘接剂层2侧的表面设置黑色的着色层。

作为黑色着色材料，可以列举如炭黑这样的碳系黑色颜料、铁氧化物(例如磁铁矿型四氧化三铁)、包括铜和铬的复合氧化物、包括铜、铬、锌的复合体、钛系氧化物等氧化物系黑色颜料、黑色染料等。为了进一步提高效果，也可以采用添加二氧化硅、氧化铝、钡等的微粒、多孔质微粒、铝、铜、镍等金属填料的方法等。另外，将着色后的层形成在外面时，能够进行如上所述的低摩擦化、赋予各种各样的功能。

对于粘接剂层2的厚度，例如可以列举0.5μm以上50μm以下、优选为2μm以上25μm以下。

[不锈钢箔3]

在第一发明的电池用包装材料中，不锈钢箔3是为了提高电池用包装材料的强度、以及作为防止水蒸气、氧、光等侵入电池内部的阻隔层发挥功能的层。

在第一发明中，不锈钢箔3优选由奥氏体系的不锈钢构成。由此，成为刺穿强度更进一步高、耐电解液性和成型性也优异的电池用包装材料。

作为构成不锈钢箔3的奥氏体系的不锈钢的具体例，可以列举SUS304、SUS301、SUS316L等，其中，从刺穿强度高、耐电解液性和成型性也优异的电池用包装材料的观点考虑，特别优选SUS304。

对于不锈钢箔3的厚度，没有特别限制，从使电池用包装材料更进一步薄型化、并且制成刺穿强度高、耐电解液性和成型性也优异的电池用包装材料的观点考虑，优选列举40μm以下、更优选列举10μm以上30μm以下左右、进一步优选列举15μm以上25μm以下左右。

另外，不锈钢箔特别是通过冷轧处理提高延展性，改善成型性。进而通过在冷轧后实施热处理、退火，由此使流动方向和宽度方向的平衡良好，提高成型性。另外，为了使后述的化学法表面处理的效果稳定化，在压延处理后或者热处理后增加表面的清洗工序很重要。清洗方法，可以列举利用碱或酸的清洗、进而可以列举碱电解脱脂清洗等。另外，还能够并用超声波处理、等离子体处理等。优选碱脱脂清洗或碱电解脱脂。由此，表面的浸润性提高，能够使化学法表面处理均匀化，使耐内容物性稳定化。对于浸润性而言，与水的接触角优选为50°以下、更优选为30°以下、进一步优选为15°以下。

[耐酸性覆膜层3a、3b]

在第一发明的电池用包装材料中，在不锈钢箔3的至少热熔接性树脂层4侧形成有耐酸性覆膜层。由此，成为刺穿强度高、耐电解液性和成型性也优异的电池用包装材料。

另外，在第一发明中，为了不锈钢箔与邻接的层之间的粘接的稳定化、防止溶解和腐蚀等，也可以根据需要在不锈钢箔3的基材层1侧的表面也具有耐酸性覆膜层。在第一发明中，进一步优选在不锈钢箔的两表面叠层有耐酸性覆膜层。如上所述，在图1～图3中，在不锈钢箔3的基材层1侧的表面叠层有耐酸性覆膜层3a，在不锈钢箔3的热熔接性树脂层4侧的表面叠层有耐酸性覆膜层3b。

其中，具体而言，耐酸性覆膜层是指在不锈钢箔3的表面形成耐酸性覆膜而得到的层。作为用于形成耐酸性覆膜层的化学法表面处理，例如可以列举：利用硝酸铬、氟化铬、硫酸铬、乙酸铬、草酸铬、磷酸二氢铬、铬酸乙酰乙酸酯、氯化铬、硫酸钾铬等铬酸化合物的铬酸铬酸盐处理；利用磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、多磷酸等磷酸化合物的磷酸铬酸盐处理；组合上述的铬酸化合物、上述的磷酸化合物和酚醛树脂的磷酸铬酸盐处理等。作为酚醛树脂，可以列举包括下述通式(1)～(4)所示的重复单元的氨基化酚聚合物。此外，在该氨基化酚聚合物中，下述通式(1)～(4)所示的重复单元既可以单独包含1种，也可以为2种以上的任意的组合。

通式(1)～(4)中，X表示氢原子、羟基、烷基、羟基烷基、烯丙基或苄基。另外，R¹和R²相同或不同，表示羟基、烷基或羟基烷基。在通式(1)～(4)中，作为X、R¹、R²所示的烷基，例如可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等碳原子数1～4的直链或支链状烷基。另外，作为X、R¹、R²所示的羟基烷基，例如可以列举羟基甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基、1－羟基丙基、2－羟基丙基、3－羟基丙基、1－羟基丁基、2－羟基丁基、3－羟基丁基、4－羟基丁基等取代有1个羟基的碳原子数1～4的直链或支链状烷基。在通式(1)～(4)中，X优选为氢原子、羟基和羟基烷基的任一种。包括通式(1)～(4)所示的重复单元的氨基化酚聚合物的数均分子量例如可以列举约500以上约100万以下、优选列举约1000以上约2万以下。

另外，作为对不锈钢箔3赋予耐蚀性的化学法表面处理方法，可以列举：通过涂敷在磷酸中分散氧化铝(氧化铝处理)、氧化钛、氧化铈(铈处理)、氧化锡等金属氧化物、硫酸钡的微粒而得到的物质、或三嗪硫醇，并在150℃以上进行烧结处理，从而在不锈钢箔3的表面形成耐蚀处理层的方法。在这种情况下，也可以包含在上述的酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、氟树脂等树脂中形成为层。另外，也可以在耐蚀处理层上形成利用交联剂将阳离子性聚合物交联而得到的树脂层。其中，作为阳离子性聚合物，例如可以列举聚乙烯亚胺、包括聚乙烯亚胺和具有羧酸的聚合物的离子高分子配位化合物、在丙烯酸主骨架上接枝伯胺而得到的伯胺接枝丙烯酸树脂、聚烯丙基胺或其衍生物、氨基苯酚等。这些阳离子性聚合物可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。另外，作为交联剂，例如可以列举具有选自异氰酸酯基、缩水甘油基、羧基和噁唑啉基中的至少1种的官能团的化合物、硅烷偶联剂等。这些交联剂可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。

这些化学法表面处理既可以单独进行1种化学法表面处理，也可以组合2种以上化学法表面处理进行。另外，这些化学法表面处理可以单独使用1种化合物，或者也可以组合使用2种以上的化合物进行。

它们之中，耐酸性覆膜层优选通过铬酸铬酸盐处理或磷酸铬酸盐处理形成。另外，如后述的第二实施方式中详述，特别优选通过组合上述的铬酸化合物、上述的磷酸化合物和酚醛树脂(优选为上述的氨基化酚聚合物)的磷酸铬酸盐处理形成。不锈钢箔在表面形成有钝态膜。因此，在实施化学法表面处理时，需要将钝态膜的一部分利用酸处理来活性化或者除去后，形成铬和金属的混合层。一般的6价的铬酸处理中，需要提高铬酸的浓度，从而对环境的负担大。磷酸铬酸盐处理中，能够通过提高磷酸的浓度来应对，与6价的铬酸处理相比，能够降低环境负担。另外通过上述组合，在不锈钢箔表面的化学法表面处理层中形成有酚醛树脂层。通过形成树脂层，表面的电阻变高。因此，形成电池时，内部的绝缘性变高，难以发生短路和由异物附着导致的腐蚀、起因于腐蚀的内容物泄露。

对于在化学法表面处理中在不锈钢箔3的表面形成的耐酸性覆膜(化学法表面处理层)中所含的成分的量，没有特别限制，例如在组合铬酸化合物、磷酸化合物和氨基化酚聚合物进行铬酸盐处理的情况下，在不锈钢箔3的表面每1m²希望以如下的比例含有：铬酸化合物以铬换算计为约0.5mg以上约50mg以下、优选为约1.0mg以上约40mg以下；磷化合物以磷换算计为约0.5mg以上约500mg以下、优选为约1.0mg以上约400mg以下；以及氨基化酚聚合物为约1mg以上约200mg以下、优选为约5.0mg以上150mg以下。从使得使用不锈钢箔3的电池用包装材料的耐电解液性变得特别优异的观点考虑，耐酸性覆膜层中优选包含以磷换算计为100mg以上的磷化合物。特别是在不锈钢箔3的表面每1m²希望以如下的比例含有：铬酸化合物以铬换算计为约0.5mg以上约50mg以下；磷化合物以磷换算计为100mg以上、特别优选为约100mg以上约400mg以下；以及氨基化酚聚合物为约1mg以上约200mg以下。

化学法表面处理通过利用棒涂法、辊涂法、凹版涂敷法、浸渍法等将包含用于形成耐酸性覆膜的化合物的溶液涂布在不锈钢箔3的表面后，以不锈钢箔3的温度成为70以上300℃以下左右的方式进行加热而进行。另外，对不锈钢箔3实施化学法表面处理之前，也可以预先对不锈钢箔3实施利用碱浸渍法、电解清洗法、酸清洗法、电解酸清洗法等进行的脱脂处理。通过如此进行脱脂处理，能够将不锈钢箔3的表面的钝态层活性化或者除去，并且能够进一步高效地进行化学法表面处理。

[热熔接性树脂层4]

在第一发明的电池用包装材料中，热熔接性树脂层4对应于最内层，为组装电池时热熔接性树脂层4彼此热熔接而密封电池元件的层。热熔接性树脂层4也可以由多个层形成。

对于热熔接性树脂层4而言，不具有后述的粘接层5时能够与不锈钢箔3上的耐酸性覆膜层粘接，并且由热熔接性树脂层4彼此能够热熔接的树脂形成。另外，对于热熔接性树脂层4而言，具有后述的粘接层5时能够与粘接层5粘接，并且由热熔接性树脂层4彼此能够热熔接的树脂形成。作为形成热熔接性树脂层4的树脂，只要具有这种特性则没有特别限制，例如可以列举酸改性聚烯烃、聚酯树脂、氟系树脂等。另外，具有后述的粘接层5时，除此之外，聚烯烃树脂、形成热熔接性树脂层4的树脂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

用于形成热熔接性树脂层4的酸改性聚烯烃，是指将聚烯烃利用不饱和羧酸通过接枝聚合等改性而得到的聚合物。作为被酸改性的聚烯烃，具体而言可以列举：低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯等聚乙烯；均聚丙烯、聚丙烯的嵌段共聚物(例如，丙烯和乙烯的嵌段共聚物)、聚丙烯的无规共聚物(例如，丙烯和乙烯的无规共聚物)等结晶性或非晶性的聚丙烯；乙烯-丁烯-丙烯的三聚物等。这些聚烯烃中，从耐热性方面考虑，优选列举至少具有丙烯作为构成单体的聚烯烃、进一步优选列举乙烯-丁烯-丙烯的三聚物、和丙烯-乙烯的无规共聚物。作为用于改性的不饱和羧酸，例如可以列举马来酸、丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐等。这些不饱和羧酸中，优选列举马来酸、马来酸酐。这些酸改性聚烯烃可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。

作为用于形成热熔接性树脂层4的聚酯树脂的具体例，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、将对苯二甲酸乙二醇酯作为重复单元的主体的共聚聚酯、将对苯二甲酸丁二醇酯作为重复单元的主体的共聚聚酯等。另外，作为将对苯二甲酸乙二醇酯作为重复单元的主体的共聚聚酯，具体而言可以列举将对苯二甲酸乙二醇酯作为重复单元的主体、与间苯二甲酸乙二醇酯聚合而得到的共聚物聚酯(下面，简记为聚亚乙基(对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯))、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯)、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/己二酸酯)、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/钠代磺基间苯二甲酸酯)、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/钠代间苯二甲酸酯)、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/苯基-二羧酸酯)、聚亚乙基(对苯二甲酸酯/癸烷二羧酸酯)等。另外，作为将对苯二甲酸丁二醇酯作为重复单元的主体的共聚聚酯，具体而言可以列举将对苯二甲酸丁二醇酯作为重复单元的主体、与间苯二甲酸丁二醇酯聚合而得到的共聚物聚酯(下面，简记为聚亚丁基(对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯))、聚亚丁基(对苯二甲酸酯/己二酸酯)、聚亚丁基(对苯二甲酸酯/癸二酸酯)、聚亚丁基(对苯二甲酸酯/癸烷二羧酸酯)、聚萘二甲酸丁二醇酯等。这些聚酯树脂可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。

作为用于形成热熔接性树脂层4的氟系树脂的具体例，可以列举四氟乙烯、三氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氟化乙烯基、乙烯四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、乙烯氯三氟乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氟系多元醇等。这些氟系树脂可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。

不具有粘接层5时，热熔接性树脂层4可以仅由酸改性聚烯烃、聚酯树脂或氟系树脂形成，或者根据需要也可以包含它们以外的树脂成分。在热熔接性树脂层4中含有酸改性聚烯烃、聚酯树脂或氟系树脂以外的树脂成分时，对于热熔接性树脂层4中的酸改性聚烯烃、聚酯树脂或氟系树脂的含量，只要不妨碍第一发明的效果，就没有特别限制，例如列举10质量％以上95质量％以下、优选列举30质量％以上90质量％以下、进一步可以列举50质量％以上80质量％以下。

在热熔接性树脂层4中，作为除酸改性聚烯烃、聚酯树脂、或氟系树脂以外根据需要能够含有的树脂成分，例如可以列举聚烯烃。

聚烯烃可以为非环状或环状中的任意结构。作为非环状的聚烯烃，具体而言可以列举：低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯等聚乙烯；均聚丙烯、聚丙烯的嵌段共聚物(例如，丙烯和乙烯的嵌段共聚物)、聚丙烯的无规共聚物(例如，丙烯和乙烯的无规共聚物)等结晶性或非晶性的聚丙烯；乙烯-丁烯-丙烯的三聚物等。另外，环状的聚烯烃是指烯烃和环状单体的共聚物，作为成为环状聚烯烃的构成单体的烯烃，例如可以列举乙烯、丙烯、4－甲基－1－戊烯、苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等。另外，作为成为环状聚烯烃的构成单体的环状单体，例如可以列举降冰片烯等环状烯烃；具体而言，可以列举环戊二烯、二环戊二烯、环己二烯、降冰片二烯等环状二烯等。这些聚烯烃可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。

这些聚烯烃中，从热封后的粘接强度的提高、热封后的层间剥离的防止等的观点考虑，优选具有作为弹性体的特性的物质(即，聚烯烃系弹性体)、特别是丙烯系弹性体。作为丙烯系弹性体，可以列举包含丙烯和1种或2种以上碳原子数2～20的α－烯烃(丙烯除外)作为构成单体的聚合物，作为构成丙烯系弹性体的碳原子数2～20的α－烯烃(丙烯除外)，具体而言，可以列举乙烯、1－丁烯、1－戊烯、1－己烯、4－甲基－1－戊烯、1－辛烯、1－癸烯、1－十二烯、1－十四烯、1－十六烯、1－十八烯、1－二十烯等。这些乙烯系弹性体可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。

在热熔接性树脂层4中含有酸改性聚烯烃、聚酯树脂或氟系树脂以外的树脂成分时，对于该树脂成分的含量，在不妨碍第一发明的目的范围内适当设定。例如，在热熔接性树脂层4中含有丙烯系弹性体或苯乙烯系弹性体时，作为热熔接性树脂层4中的丙烯系弹性体或苯乙烯系弹性体的含量，通常可以列举5质量％以上70质量％以下、优选列举10质量％以上60质量％以下、进一步优选列举20质量％以上50质量％以下。

在不锈钢箔3与热熔接性树脂层4之间具有后述的粘接层5时，作为形成热熔接性树脂层4的树脂，除上述的酸改性聚烯烃、聚酯树脂、氟系树脂等以外，还可以列举聚烯烃、改性环状聚烯烃等。这些树脂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

具有粘接层5时，作为形成热熔接性树脂层4的聚烯烃，可以列举在上述所例示的物质。改性环状聚烯烃为对环状聚烯烃利用不饱和羧酸进行接枝聚合而得到的物质。被酸改性的环状聚烯烃是烯烃和环状单体的共聚物。作为这种烯烃，例如可以列举乙烯、丙烯、4－甲基－1－戊烯、苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等。另外，作为环状单体，例如可以列举降冰片烯等的环状烯烃；具体而言可以列举环戊二烯、二环戊二烯、环己二烯、降冰片二烯等环状二烯等。作为用于改性的不饱和羧酸，例如可以列举马来酸、丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐等。这些不饱和羧酸中，优选列举马来酸、马来酸酐。这些改性环状聚烯烃可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。

具有粘接层5时，热熔接性树脂层4可以仅由酸改性聚烯烃、聚酯树脂、氟系树脂、聚烯烃或改性环状聚烯烃形成，或者根据需要也可以包含它们以外的树脂成分。在热熔接性树脂层4中含有它们以外的树脂成分时，对于热熔接性树脂层4中的这些树脂的含量，只要不妨碍第一发明的效果，就没有特别限制，例如可以列举10质量％以上95质量％以下、优选列举30质量％以上90质量％以下、进而可以列举50质量％以上80质量％以下。作为根据需要能够含有的树脂成分，例如可以列举上述的具有作为弹性体的特性的物质。另外，对于根据需要能够含有的树脂成分的含量，可以在不妨碍第一发明的目的范围内适当设定。例如，在热熔接性树脂层4中含有丙烯系弹性体或苯乙烯系弹性体时，作为热熔接性树脂层4中的丙烯系弹性体或苯乙烯系弹性体的含量，通常可以列举5质量％以上70质量％以下、优选列举10质量％以上60质量％以下、进一步优选列举20质量％以上50质量％以下。

在第一发明的电池用包装材料的热封后，从有效抑制热封面的位置偏离等的观点考虑，作为热熔接性树脂层4的熔点T_m1，优选列举90℃以上245℃以下、更优选列举100℃以上220℃以下。另外，从同样的观点考虑，作为热熔接性树脂层4的软化点T_s1，优选列举70℃以上180℃以下、更优选列举80℃以上150℃以下。从同样的观点考虑，热熔接性树脂层4的230℃时的熔体流动速率(MFR)优选列举1g/10分钟以上25g/10分钟以下左右、更优选列举2g/10分钟以上15g/10分钟以下。

其中，热熔接性树脂层4的熔点T_m1是对构成热熔接性树脂层4的树脂成分的熔点按照JIS K6921－2(ISO1873－2.2：95)通过DSC法测定的值。另外，热熔接性树脂层4由包含多个树脂成分的掺混树脂形成时，其熔点T_m1能够通过将各个树脂的熔点如上述操作而求得，将其以质量比进行加权平均，由此算出。

另外，热熔接性树脂层4的软化点T_s1是利用热机械的分析法(TMA：Thermo-Mechanical Analyzer)测定的值。另外，热熔接性树脂层4由包含多个树脂成分的掺混树脂形成时，其软化点T_s1能够通过将各个树脂的软化点如上述操作而求得，将其以质量比进行加权平均，由此算出。

热熔接性树脂层4的熔体流动速率是按照JIS K7210利用熔体流动速率测定器测定的值。

作为热熔接性树脂层4的厚度，例如可以列举10μm以上120μm以下、优选列举10μm以上80μm以下、进一步优选列举20μm以上60μm以下。

热熔接性树脂层4即可以为单层，也可以为多层。另外，热熔接性树脂层4也可以根据需要包含滑爽剂等。在热熔接性树脂层4包含滑爽剂的情况下，能够提高电池用包装材料的成型性。另外，在第一发明中，通过热熔接性树脂层4包含滑爽剂，不仅能够提高电池用包装材料的成型性，还能够提高绝缘性。通过热熔接性树脂层4包含滑爽剂而提高电池用包装材料的绝缘性的详细的机理并不一定明确，例如能够认为如下。即，认为在热熔接性树脂层4包含滑爽剂的情况下，对热熔接性树脂层4施加外力时，在热熔接性树脂层4内树脂的分子链容易移动，从而难以产生裂纹。特别是认为，在热熔接性树脂层4由多个种类的树脂形成的情况下，在存在于这些树脂之间的界面容易产生裂纹，但是通过滑爽剂存在于这种界面，树脂在界面容易移动，由此，能够有效抑制施加外力时引起裂纹。认为通过这种机理，抑制由于在热熔接性树脂层产生裂纹而导致的绝缘性的下降。

作为滑爽剂没有特别限制，能够使用公知的滑爽剂，例如可以列举在上述的基材层1所例示的滑爽剂等。滑爽剂可以单独使用1种，或者也可以组合2种以上使用。作为热熔接性树脂层4中的滑爽剂的含量，没有特别限制，从提高电子包装用材料的成型性和绝缘性的观点考虑，优选列举0.01质量％以上0.2质量％以下左右、更优选列举0.05质量％以上0.15质量％以下左右。

[粘接层5]

在第一发明的电池用包装材料中，以将不锈钢箔3和热熔接性树脂层4牢固粘接等为目的，如图3所示，还可以在不锈钢箔3与热熔接性树脂层4之间设置粘接层5。粘接层5可以由1层形成，也可以由多个层形成。

粘接层5由能够将不锈钢箔3和热熔接性树脂层4粘接的树脂形成。作为形成粘接层5的树脂，只要是能够将不锈钢箔3和热熔接性树脂层4粘接的树脂就没有特别限制，优选列举上述的酸改性聚烯烃、聚酯树脂、氟系树脂、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、酚醛树脂系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、氨基树脂、橡胶、硅系树脂等。形成粘接层5的树脂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

粘接层5可以仅由这些树脂的至少1种形成，或者根据需要也可以包含它们以外的树脂成分。在粘接层5中包含它们以外的树脂成分的情况下，对于粘接层5中的酸改性聚烯烃、聚酯树脂、氟系树脂、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、酚醛树脂系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、氨基树脂、橡胶和硅系树脂的含量，只要不妨碍第一发明的效果，就没有特别限制，例如可以列举10质量％以上95质量％以下、优选列举30质量％以上90质量％以下、进而可以列举50质量％以上80质量％以下。

另外，粘接层5优选还包含固化剂。通过粘接层5包含固化剂，能够提高粘接层5的机械强度，能够有效提高电池用包装材料的绝缘性。固化剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

固化剂只要能够使酸改性聚烯烃、聚酯树脂、氟系树脂、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、酚醛树脂系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、氨基树脂、橡胶、或硅系树脂固化，就没有特别限定。作为固化剂，例如可以列举多官能异氰酸酯化合物、碳化二亚胺化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物等。

多官能异氰酸酯化合物只要是具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，就没有特别限定。作为多官能异氰酸酯化合物的具体例，可以列举异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、使它们聚合物化或脲酸酯化而得到的物质、这些的混合物、与其他聚合物的共聚物等。

碳化二亚胺化合物只要是具有至少1个碳化二亚胺基(－N＝C＝N－)的化合物，就没有特别限定。作为碳化二亚胺化合物，优选具有至少2个以上的碳化二亚胺基的聚碳化二亚胺化合物。作为特别优选的碳化二亚胺化合物的具体例，可以列举具有下述通式(5)所示的重复单元的聚碳化二亚胺化合物：

[在通式(5)中，n为2以上的整数。]、

具有下述通式(6)所示的重复单元的聚碳化二亚胺化合物：

[在通式(6)中，n为2以上的整数。]、和

下述通式(7)所示的聚碳化二亚胺化合物：

[在通式(7)中，n为2以上的整数。]。在通式(4)～(7)中，n通常为30以下的整数、优选为3～20的整数。

环氧化合物只要是具有至少1个环氧基的化合物，就没有特别限定。作为环氧化合物，例如可以列举双酚A二缩水甘油醚、改性双酚A二缩水甘油醚、线型酚醛缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等的环氧树脂。

噁唑啉化合物只要是具有噁唑啉骨架的化合物就没有特别限定。作为噁唑啉化合物，具体而言，可以列举日本触媒公司制的EPOCROS系列等。

从提高粘接层5的机械强度等的观点考虑，固化剂也可以由2种以上化合物构成。

在粘接层5中，相对于酸改性聚烯烃、聚酯树脂、氟系树脂、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、酚醛树脂系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、氨基树脂、橡胶或硅系树脂100质量份，固化剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下的范围、更优选为0.1质量份以上30质量份以下的范围。另外，在粘接层5中，相对于酸改性聚烯烃等的各树脂中的羧基1当量，固化剂的含量优选以固化剂中的反应基团计为1当量以上30当量以下的范围、更优选为1当量以上20当量以下的范围。由此，能够更加提高电池用包装材料的绝缘性、耐久性。

在粘接层5包含固化剂的情况下，粘接层5可以由双液固化型粘接树脂形成，也可以由单液固化型粘接树脂形成。另外，对于粘接剂的粘接机制也没有特别限制，化学反应型、溶剂挥发型、热熔融型、热压型、UV或EB等的电子射线固化型等的任意方式均可。

作为粘接层5的熔点T_m2，优选列举90℃以上245℃以下、更优选列举100℃以上230℃以下。另外，从同样的观点考虑，作为粘接层5的软化点T_s2，优选列举70℃以上180℃以下、更优选列举80℃以上150℃以下。

此外，粘接层5的熔点T_m2、软化点T_s2的计算方法与热熔接性树脂层4的情况相同。

作为粘接层5的厚度，没有特别限制，优选列举0.01μm以上、更优选列举0.05μm以上20μm以下。此外，粘接层5的厚度小于0.01μm时，有时难以使不锈钢箔3和热熔接性树脂层4之间稳定粘接。

在本发明的电池用包装材料中，作为具备如上所述的各层的叠层体的总厚度，没有特别限制，从合适地发挥电池用包装材料的薄型化、高的刺穿强度、优异的耐电解液性和成型性等的观点考虑，优选列举110μm以下、更优选列举42μm以上85μm以下左右、进一步优选列举45μm以上70μm以下左右。

第一发明的电池用包装材料中，通过按照JIS Z 1707 1997的规定的测定方法测定的上述叠层体的刺穿强度优选为18N以上、更优选为20N以上。

另外，从合适地发挥电池用包装材料的薄型化、高的刺穿强度、优异的耐电解液性和成型性等的观点考虑，在将叠层体的总厚度设为T(μm)、将上述不锈钢箔的厚度设为TS(μm)、将通过按照JIS Z 17071997的规定的测定方法测定的上述叠层体的刺穿强度设为F(N)时，优选F/T为0.3(N/μm)以上、F/TS为0.7(N/μm)以上。

3.第一发明的电池用包装材料的制造方法

对于第一发明的电池用包装材料的制造方法，只要能够得到叠层有规定组成的各层的叠层体，就没有特别限制，例如，可以例示以下方法。

首先，形成依次叠层有基材层1、根据需要的粘接剂层2、不锈钢箔3的叠层体(下面，有时标记为“叠层体A”)。具有粘接剂层2的情况下的叠层体A的形成，具体而言，通过将基材层1、粘接剂层2、和表面被实施化学法表面处理后的不锈钢箔3利用热层压法、夹层层压法、干式叠层法、熔融挤出法、共挤出法或这些的组合等进行叠层而进行。此外，在叠层体A的形成中，通过进行熟化处理、加水处理、加热处理、电子射线处理、紫外线处理等，能够提高通过粘接剂层2的基材层1与不锈钢箔3的粘接的稳定性。另外，作为在不锈钢箔3上直接叠层基材层1形成叠层体A的方法，可以列举利用热层压法、溶液涂敷法、熔融挤出法、共挤出法或这些的组合等进行叠层的方法。此时，通过进行熟化处理、加水处理、加热处理、电子射线处理、紫外线处理等，能够提高基材层1与不锈钢箔3的粘接的稳定性。

在利用干式叠层法的叠层体A的形成中，例如能够通过如下进行：将构成粘接剂层2的树脂溶解或分散于水或有机溶剂中，将该溶解液或分散液涂敷在基材层1上，通过使水或有机溶剂干燥，在基材层1上形成粘接剂层2后，将不锈钢箔3加热压接。

利用热层压法的叠层体A的形成，例如能够通过如下进行：预先准备叠层有基材层1和粘接剂层2的多层膜，利用加热辊，边用基材层1和不锈钢箔3夹持粘接剂层2，边进行热压接。另外，利用热层压法的叠层体A的形成也可以通过如下进行：预先准备叠层有不锈钢箔3和粘接剂层2的多层膜，在加热的不锈钢箔3和粘接剂层2上重叠基材层1，边用基材层1和不锈钢箔3夹持粘接剂层2，边进行热压接。

此外，在热层压法中预先准备的叠层有基材层1和粘接剂层2的多层膜通过如下形成：通过熔融挤出或溶液涂敷(液状涂敷)将构成粘接剂层2的粘接剂叠层在构成基材层1的树脂膜上并进行干燥后，在构成粘接剂层2的粘接剂的熔点以上的温度进行烧结。通过进行烧结，不锈钢箔3与粘接剂层2的粘接强度提高。另外，对于在热层压法中预先准备的叠层有不锈钢箔3和粘接剂层2的多层膜，也同样通过如下形成：通过熔融挤出或溶液涂敷将构成粘接剂层2的粘接剂叠层在构成不锈钢箔3的金属箔上并进行干燥后，在构成粘接剂层2的粘接剂的熔点以上的温度进行烧结。

另外，利用夹层层压法的叠层体A的形成，例如能够通过如下进行：将构成粘接剂层2的粘接剂熔融挤出在不锈钢箔3的上面，将构成基材层1的树脂膜贴合在不锈钢箔。此时，希望贴合树脂膜并预粘接后，再次加热而进行主粘接。此外，在夹层层压法中也可以将粘接剂层2由不同的树脂种类而多层化。此时，预先准备叠层有基材层1和粘接剂层2的多层膜，在不锈钢箔3的上面将构成粘接剂层2的粘接剂熔融挤出，利用热层压法与多层的树脂膜叠层即可。由此，将构成多层膜的粘接剂层2与叠层在不锈钢箔3的上面的粘接剂层2粘接而形成2层的粘接剂层2。在将粘接剂层2由不同的树脂种类而多层化时，也可以预先准备叠层有不锈钢箔3和粘接剂层2的多层膜，在基材层1上将构成粘接剂层2的粘接剂熔融挤出，将其与不锈钢箔3上的粘接剂层2叠层。由此，在多层的树脂膜与基材层1之间形成由2层的不同粘接剂构成的粘接剂层2。

接下来，在叠层体A的不锈钢箔3上叠层热熔接性树脂层4。在叠层体A的不锈钢箔3上的热熔接性树脂层4的叠层能够通过共挤出法、热层压法、夹层层压法、涂敷法或它们的组合等进行。例如，在不设置粘接层5的情况下，对于热熔接性树脂层4而言，能够在不锈钢箔3上利用熔融挤出法、热层压法、涂敷法等形成热熔接性树脂层4。另外，在设置粘接层5的情况下，能够在不锈钢箔3上通过熔融挤出法、热层压法、涂敷法等形成粘接层5后，利用同样的方法形成热熔接性树脂层4。另外，也可以进行在不锈钢箔3上同时熔融挤出粘接层5和热熔接性树脂层4的共挤出法。另外，也能够进行在不锈钢箔3上熔融挤出粘接层5，并且贴合膜状的热熔接性树脂层4的夹层层压法。在热熔接性树脂层4由2层形成的情况下，例如可以列举：在不锈钢箔3上共挤出粘接层5和热熔接性树脂层4的1层后，利用热层压法粘贴热熔接性树脂层4的另外1层的方法。另外，还可以列举在不锈钢箔3上共挤出粘接层5和热熔接性树脂层4的1层，并且贴合膜状的热熔接性树脂层4的另外1层的方法等。此外，在将热熔接性树脂层4设为3层以上的情况下，还能够利用熔融挤出法、热层压法、涂敷法等形成热熔接性树脂层4。

通过如上述操作，形成包括基材层1/根据需要形成的粘接剂层2/经化学法表面处理后的不锈钢箔3/根据需要形成的粘接层5/热熔接性树脂层4的叠层体。为了使粘接剂层2的粘接性牢固，可以还实施热辊接触、热风、近红外线照射或远红外线照射、介电加热、热阻加热等加热处理。作为这种加热处理的条件，例如可以列举在150℃以上250℃以下进行1小时以上10小时以下。

另外，在第一发明的电池用包装材料中，构成叠层体的各层，根据需要，为了使制膜性、叠层化加工、最终制品2次加工(包装化、压花成型)适应性等提高或稳定化，也可以实施电晕放电处理、喷砂处理、氧化处理、臭氧处理等表面活性化处理。

在使用第一发明的电池用包装材料包装电池元件时，2枚电池用包装材料既可以使用相同的材料，也可以使用不同的材料。作为使用2枚不同的电池用包装材料包装电池元件时的各电池用包装材料的叠层结构的具体例，例如可以列举以下的材料。

一个电池用包装材料：基材层1(尼龙层)/粘接剂层2(双液固化型聚酯树脂层)/不锈钢箔3/粘接层5(酸改性聚丙烯层)/热熔接性树脂层4(聚丙烯层)。

另一个电池用包装材料：基材层1(丙烯酸-聚氨酯涂层)/不锈钢箔3/粘接层5(氟系树脂层)/热熔接性树脂层4(聚丙烯)。

4.电池用包装材料的用途

第一发明的电池用包装材料作为用于密封并收容正极、负极、电解质等的电池元件的包装材料使用。

具体而言，利用第一发明的电池用包装材料，将至少具有正极、负极和电解质的电池元件在与上述正极和负极各自连接的金属端子向外侧突出的状态下，以能够在电池元件的边缘形成凸缘部(热熔接性树脂层彼此相接触的区域)的方式进行包覆，通过将上述凸缘部的热熔接性树脂层4彼此热封而进行密封，从而提供使用了电池用包装材料的电池。此外，在使用第一发明的电池用包装材料收容电池元件时，以第一发明的电池用包装材料的热熔接性树脂层4成为内侧(与电池元件接触的面)的方式使用。

此外，如上所述，也可以准备2个第一发明的电池用包装材料，在使热熔接性树脂层4彼此对置的状态下将热熔接性树脂层4热熔接，由此在合并2个空间而成的空间收容电子元件。另外，也可以准备第一发明的电池用包装材料和如上所述的片状的叠层体，在使热熔接性树脂层4彼此对置的状态下将热熔接性树脂层4热熔接，由此在1个空间收容电子元件。

第一发明的电池用包装材料可以用于一次电池、二次电池的任意种，优选为二次电池。对于第一发明的电池用包装材料所适用的二次电池的种类，没有特别限制，例如可以列举锂离子电池、锂离子聚合物电池、铅蓄电池、镍-氢蓄电池、镍-镉蓄电池、镍-铁蓄电池、镍-锌蓄电池、氧化银-锌蓄电池、金属空气电池、多价阳离子电池、电容器(condenser)、电容器(capacitor)等。这些二次电池中，作为第一发明的电池用包装材料的合适的适用对象，可以列举锂离子电池和锂离子聚合物电池。

(第二实施方式)

第一发明的第二实施方式的特征在于，在上述的第一实施方式中，进一步而言，在不锈钢箔3的表面上形成的耐酸性覆膜层通过利用树脂的磷酸铬酸盐处理形成。下面，对于第二实施方式进行详述。此外，在第二实施方式中，关于在以下不进行详述的其他构成，与第一实施方式相同。

在第二实施方式中，在不锈钢箔3的至少一个表面上叠层有通过利用树脂的磷酸铬酸盐处理形成的耐酸性覆膜层，因此，刺穿强度、耐电解液性、成型性优异。特别是，在不锈钢箔3由奥氏体系、进而由SUS304形成的情况下，与通过利用树脂的磷酸铬酸盐处理形成的耐酸性覆膜层的亲和性高，得到优异的耐电解液性。进而通过树脂层的形成提高电阻。因此，在形成电池时，内部的绝缘性变高，难以发生短路、由异物附着导致的腐蚀、起因于腐蚀的内容物的泄露。

在第二实施方式中，作为用于磷酸铬酸盐处理的树脂，没有特别限制，优选列举酚醛树脂。作为酚醛树脂，优选列举氨基化酚聚合物，对于氨基化酚聚合物的详情，如在第一实施方式所记载。

在第二实施方式中，特别优选在不锈钢箔3的至少一个表面上，具有通过组合铬酸化合物、磷酸化合物和酚醛树脂(优选为上述的氨基化酚聚合物)的磷酸铬酸盐处理形成的耐酸性覆膜层。特别是，通过在由奥氏体系不锈钢、进而由SUS304形成的不锈钢箔3的表面具有通过该磷酸铬酸盐处理形成的耐酸性覆膜层，能够得到高的刺穿强度、优异的成型性、进一步优异的耐电解液性。进而通过树脂层的形成提高电阻。因此，在形成电池时，内部的绝缘性变高，难以发生短路、由异物附着导致的腐蚀、起因于腐蚀的内容物的泄露。

在第二实施方式中，刺穿强度、耐电解液性、成型性优异，因此作为不锈钢箔3的厚度，能够设定为40μm以下、进而设定为10μm以上30μm以下。不锈钢箔3厚时，由于不锈钢的比重为铝的3倍左右，所以电池用包装材料的重量变大，每单元重量的发电量比使用铝的同样的电池的发电量低。

(第三实施方式)

第一发明的第三实施方式的特征在于，在上述的第一实施方式中，进一步而言，位于不锈钢箔3的基材层1侧的层中的至少一层为黑色。第三实施方式通过具备这种构成，能够提高不锈钢箔3的散热性，能够抑制热封时被加热的不锈钢箔3长期维持高温的现象，能够有效抑制在热封后热封面移动而产生位置偏离的现象。

与铝相比，不锈钢的每单元体积的热容量大，因此温度难以变动。另外，与铝相比，不锈钢的杨氏模量(弹簧常数)大，在将热封时的压力开放后，反弹，欲恢复常态。因此，与将以往普遍使用的铝箔用于阻隔层的情况相比，在使用不锈钢箔的情况下，热封时被加热的不锈钢箔长期维持在高温、并且在此状态下想要剥离的力容易起作用。由此，在使用不锈钢箔的情况下，热封后难以冷却热熔接性树脂层4，有时会维持流动性高的状态，存在热封面移动而发生位置偏离的问题。在冷却中密封面的位置偏离的情况下，密封时发生的所谓“聚合物堆积”的形状变得不均匀。因此，由于制成电池时的气体的发生、温度上升而导致内压升高时，气体或内容物有可能从不均匀的部分泄露。另外，由于边发生位置偏离、边固化热熔接性树脂层，容易在热熔接性树脂层残留应力。因此，密封强度的均匀性变低，这也有可能成为气体或内容物的泄露的原因。

相对于此，在第三实施方式中，位于不锈钢箔3的基材层1侧的层中的至少一层为黑色，因此散热性优异，不锈钢箔容易冷却。因此，热熔接性树脂层4的流动性高的状态不易维持，有效抑制热封后的热封面的位置偏离。

在第三实施方式中，位于不锈钢箔3的基材层1侧的层中的至少一层为黑色即可。

作为用于将电池用包装材料的热封时的热从不锈钢箔3有效散热的优选的构成，例如可以列举以下的方式。

(1)在基材层1的外面(与不锈钢箔3的相反侧的表面)设置黑色的印刷层的方式。在该方式中，使用包含后述的黑色着色材料的油墨，在基材层1的外面设置黑色的印刷层。

(2)将基材层1着色为黑色的方式。在该方式中，使构成基材层的树脂包含后述的黑色着色材料，从而将基材层1着色为黑色。

(3)在基材层1的内面(不锈钢箔3侧的表面)设置黑色的印刷层的方式。在该方式中，使用包含后述的黑色着色材料的油墨，在基材层1的内面设置黑色的印刷层。

(4)将粘接剂层2着色为黑色的方式。在该方式中，使构成粘接剂层2的树脂包含后述的黑色着色材料，从而将粘接剂层2着色为黑色。

(5)在粘接剂层2与不锈钢箔之间设置黑色的着色层的方式。在该方式中，使用包含后述的黑色着色材料的树脂，在不锈钢箔3的粘接剂层2侧的表面设置黑色的着色层。

它们之中，从抑制异物的发生的观点考虑，特别优选上述的(3)、(4)和(5)的方式。

作为将基材层1、粘接剂层2、印刷层、着色层等层设为黑色的方法，没有特别限制，例如，在构成各层的树脂或油墨中配合黑色着色材料等即可。作为黑色着色材料，没有特别限制，优选列举如炭黑的碳系黑色颜料、铁氧化物(例如磁铁矿型四氧化三铁)、包括铜和铬的复合氧化物、包括铜、铬、锌的复合体、钛系氧化物等氧化物系黑色颜料、黑色染料等。作为黑色颜料的粒径，没有特别限制，优选列举1nm以上20μm以下左右。此外，黑色颜料的粒径是指利用激光衍射散射法测得的值。另外，为了进一步提高效果，也可以添加二氧化硅、氧化铝、钡等的微粒、多孔质微粒、铝、铜、镍等金属填料。另外，在如(1)的方式那样将印刷层形成在外面时，能够进行如上所述的低摩擦化、能够赋予各种各样的功能。

作为(1)、(3)和(5)的方式所使用的树脂，可以列举聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、酚醛树脂系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、氨基树脂、橡胶、硅系树脂、氟系树脂。希望根据需要并用交联剂、固化剂。

作为各层中的黑色着色材料的配合比例，只要层成为黑色就没有特别限制，例如可以列举5质量％以上50质量％以下左右、更优选列举8质量％以上20质量％以下左右。

通过并用第三实施方式和后述的第四实施方式，能够更进一步有效抑制在热封后热熔接性树脂层4的热封面移动而发生位置偏离的现象。

(第四实施方式)

第一发明的第四实施方式的特征在于，在上述的第一实施方式中，进一步而言，热熔接性树脂层4的230℃时的熔体流动速率(MFR)为15g/10分钟以下。第四实施方式通过具备这种构成，热熔接性树脂层4的流动性低，在热封时被加热的不锈钢箔即使长期维持高温的情况下，也能够有效抑制热熔接性树脂层4的热封面移动而发生位置偏离的现象。

作为热熔接性树脂层4的230℃的MFR，优选列举1g/10分钟以上15g/10分钟以下左右、更优选列举2g/10分钟以上15g/10分钟以下。

作为将热熔接性树脂层4的该MFR设定为上述的值的方法，适当设定构成热熔接性树脂层4的树脂的组成即可。特别是，在使用聚丙烯的情况下，MFR越低，在热封后的加热状态下密封部越不易移动。另外，热封时的所谓“聚合物堆积”的形成也稳定化。因此使通过热封的密封性稳定化。在MFR高的情况下，聚合物堆积的形成小，在密封位置发生偏离时，由于聚合物堆积的形成小，所以容易成为不均匀的聚合物堆积。电池内部的气体发生由于温度上升而内压升高时，有可能导致从不均匀的部位破袋。

5.第二发明的电池用包装材料的叠层结构

第二发明的电池用包装材料包括具备具有第一面31和第二面32的不锈钢箔3、叠层在第一面31侧的基材层1、叠层在第二面32侧的热熔接性树脂层4的叠层体。第二发明的电池用包装材料用于电池时，基材层1成为最外层侧，热熔接性树脂层4成为最内层(电池元件侧)。在组装电池时，使位于电池元件的边缘的热熔接性树脂层4彼此面接并进行热熔接，由此密封电池元件，从而封装电池元件。如图8所示，第二发明的电池用包装材料中，在基材层1与不锈钢箔3之间也可以具有粘接剂层2。另外，如图9所示，第二发明的电池用包装材料中，在不锈钢箔3与热熔接性树脂层4之间也可以具有粘接层5。

另外，第二发明的电池用包装材料也可以在不锈钢箔3的第一面31和第二表面32分别具有耐酸性覆膜层3a、3b。此外，在图6～图9中，在不锈钢箔3的第一面31叠层有耐酸性覆膜层3a，在不锈钢箔3的第二面32叠层有耐酸性覆膜层3b。

另外，在第二发明的电池用包装材料中，叠层在不锈钢箔3的第一面31侧的至少1层构成通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量为100MPa以上的第一保护层。另外，叠层在不锈钢箔3的第二面32侧的至少1层构成通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量为100MPa以上的第二保护层。

在第二发明的电池用包装材料中，构成第一保护层的层例如可以为基材层1。另外，如图9所示，第二发明的电池用包装材料也可以具有设置在基材层1与不锈钢箔3之间的第一保护层6a。

构成第二保护层的层可以为例如热熔接性树脂层4，也可以为粘接层5。另外，如图9所示，第二发明的电池用包装材料也可以具有设置在不锈钢箔3与热熔接性树脂层4之间的第二保护层6b。

在第二发明的电池用包装材料中，第一保护层和第二保护层分别可以叠层至少1层，也可以叠层多层。

如上所述，不锈钢的刚性(刺穿强度)大，但成型性低，因此具有成型电池用包装材料时容易在不锈钢箔上产生针孔、裂纹等的问题。特别是，第二发明的电池用包装材料中，例如图4或图5所示，一般通过冷态成型形成凹部，在由该凹部形成的空间配置电极、电解液等的电池元件，通过将热熔接性树脂层彼此热熔接，能够得到在电池用包装材料的内部收容有电池元件的电池。此时，有时成型后的电池用包装材料的边缘部弯曲，被折成四部分。例如在图4和图5所示的顶点部p，由于被折成四部分而被弯曲两次，因此具有特别容易发生针孔的问题。

相对于此，在第二发明的电池用包装材料中，在上述不锈钢箔的两面侧具有成为通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量均为100MPa以上的第一保护层和第二保护层的层，因此能够抑制不锈钢箔弯曲时的裂纹等，不仅刺穿强度高，成型性也优异。

从更进一步提高第二发明的电池用包装材料的成型性的观点考虑，作为第一保护层和第二保护层的通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量，优选列举100MPa以上6,000MPa以下左右、更优选列举300MPa以上5,000MPa以下左右、进一步优选列举750MPa以上5,000MPa以下左右。

6.形成第二发明的电池用包装材料的各层的组成

[基材层1]

在第二发明的电池用包装材料中，基材层1为形成最外层侧的层。对于形成基材层1的原材料，只要具备绝缘性，就没有特别限制。作为形成基材层1的原材料，例如可以列举聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、氟树脂、聚氨酯树脂、硅树脂、酚醛树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂和这些的混合物和共聚物等。

在第二发明的电池用包装材料中，对于基材层1的其他构成，与上述的第一发明的电池用包装材料的基材层1共通。

[粘接剂层2]

在第二发明的电池用包装材料中，粘接剂层2是以提高基材层1与不锈钢箔3的粘接性等为目的而根据需要设置的层。也可以将基材层1与不锈钢箔3直接叠层。

在第二发明的电池用包装材料中，对于粘接剂层2的其他构成，与上述的第一发明的电池用包装材料的粘接剂层2共通。

[不锈钢箔3]

在第二发明的电池用包装材料中，不锈钢箔3为提高电池用包装材料的强度、以及作为用于防止水蒸气、氧、光等侵入电池内部的阻隔层发挥功能的层。

在第二发明的电池用包装材料中，对于不锈钢箔3的其他构成，与上述的第一发明的电池用包装材料的不锈钢箔3共通。

[化学法表面处理层3a、3b]

在第二发明的电池用包装材料中，优选在不锈钢箔3的至少第二面32形成有耐酸性覆膜层3b。由此，能够制成刺穿强度高、耐电解液性和成型性也优异的电池用包装材料。

另外，在第二发明中，为了不锈钢箔3与邻接的层之间的粘接的稳定化、溶解和腐蚀的防止等，根据需要，在不锈钢箔3的第一面31也可以具有耐酸性覆膜层3a。在第二发明中，进一步优选在不锈钢箔3的第一面31和第二面32叠层有耐酸性覆膜层3a、3b。如上所述，在图6～图9中，在不锈钢箔3的第一面31叠层有耐酸性覆膜层3a，在不锈钢箔3的第二面32叠层有耐酸性覆膜层3b。

在第二发明的电池用包装材料中，对于耐酸性覆膜层3a、3b的其他构成，与上述的第一发明的电池用包装材料的耐酸性覆膜层共通。

[热熔接性树脂层4]

在第二发明的电池用包装材料中，热熔接性树脂层4为叠层在不锈钢箔3的第二面32侧，对应于最内层，组装电池时热熔接性树脂层4彼此热熔接而密封电池元件的层。热熔接性树脂层4也可以由多个层形成。

在第二发明的电池用包装材料中，对于热熔接性树脂层4的其他构成，与上述的第一发明的电池用包装材料的热熔接性树脂层4共通。

[粘接层5]

在第二发明的电池用包装材料中，以将不锈钢箔3与热熔接性树脂层4牢固粘接等为目的，如图8所示，也可以在不锈钢箔3与热熔接性树脂层4之间还设置粘接层。粘接层5可以由1层形成，也可以由多层形成。

如上所述，粘接层5也可以构成第二保护层。即，在粘接层5的通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量为100MPa以上时，粘接层5能够构成第二保护层。

(第一保护层6a)

在第二发明的电池用包装材料中，例如图9所示，例如，即使在基材层1不满足上述的弹性模量，并且不构成第一保护层的情况下，也能够通过叠层具有上述的弹性模量的第一保护层6a，在叠层有不锈钢箔的电池用包装材料中，能够发挥高的刺穿强度和优异的成型性。

在设置第一保护层6a的情况下，第一保护层6a可以与不锈钢箔3直接面接，也可以隔着粘接剂层2面接。优选具有依次叠层有基材层1、第一保护层6a、粘接剂层2和不锈钢箔3的叠层结构。

第一保护层6a能够由树脂形成。作为形成第一保护层6a的树脂，没有特别限制，例如可以列举聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、氟树脂、聚氨酯树脂、硅树脂、酚醛树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂和这些的混合物和共聚物等。树脂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

作为第一保护层6a的厚度，没有特别限制，优选列举1μm以上50μm以下左右、更优选列举2μm以上30μm以下左右。

(第二保护层6b)

在第二发明的电池用包装材料中，例如图9所示，在不锈钢箔3与热熔接性树脂层4之间，也可以叠层有第二保护层6b。例如，即使在热熔接性树脂层4、绝缘层5不满足上述的弹性模量，并且不构成第二保护层的情况下，也能够通过叠层具有上述的弹性模量的第二保护层6b，在叠层有不锈钢箔的电池用包装材料中，能够发挥高的刺穿强度和优异的成型性。

在设置第二保护层6b的情况下，第二保护层6b可以与不锈钢箔3直接面接，也可以隔着粘接层5面接。优选具有依次叠层有不锈钢箔3、粘接层5、第二保护层6b和热熔接性树脂层4的叠层结构。

第二保护层6b能够由树脂形成。作为形成第二保护层6b的树脂，没有特别限制，例如可以列举聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、氟树脂、聚氨酯树脂、硅树脂、酚醛树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂和这些的混合物和共聚物等。树脂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。它们之中，从在叠层有不锈钢箔3的电池用包装材料中发挥高的刺穿强度和优异的成型性的观点考虑，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂。例如，通过使用聚酯树脂作为形成第二保护层6b的树脂，能够使上述的弹性模量为100MPa以上、进而为300MPa以上、进一步为750MPa以上。聚酯树脂优选为拉伸膜。

作为第二保护层6b的厚度，没有特别限制，优选列举1μm以上50μm以下左右、更优选列举2μm以上30μm以下左右。

在第二发明的电池用包装材料中，作为具备如上所述的各层的叠层体的总厚度，没有特别限制，从电池用包装材料的薄型化、合适地发挥高的刺穿强度、优异的成型性等的观点考虑，优选列举110μm以下、更优选列举42μm以上85μm以下左右、进一步优选列举45μm以上70μm以下左右。

第二发明的电池用包装材料中，通过按照JIS Z 1707 1997的规定的测定方法测定的上述叠层体的刺穿强度优选为20N以上、更优选为30N以上。

另外，从第二发明的电池用包装材料的薄型化、合适地发挥高的刺穿强度、优异的成型性等的观点考虑，在将叠层体的总厚度设为T(μm)、将上述不锈钢箔的厚度设为TS(μm)、将通过按照JIS Z 17071997的规定的测定方法测定的上述叠层体的刺穿强度设为F(N)时，优选F/T为0.3(N/μm)以上、F/TS为0.7(N/μm)以上。

7.第二发明的电池用包装材料的制造方法

对于第二发明的电池用包装材料的制造方法，只要能够得到叠层有规定组成的各层的叠层体，就没有特别限制，例如，可以例示以下的方法。

首先，通过与第一发明的电池用包装材料相同的叠层工序，制造包括基材层1/根据需要形成的粘接剂层2/根据需要表面经化学法表面处理后的不锈钢箔3/根据需要形成的粘接层5/热熔接性树脂层4的叠层体。在第二发明中，为了使粘接剂层2的粘接性变得牢固，可以还实施热辊接触、热风、近红外线照射或远红外线照射、介电加热、热阻加热等加热处理。作为这种加热处理的条件，例如可以列举在150℃以上250℃以下进行1小时以上10小时以下。

在上述的叠层工序中，在基材层与上述不锈钢箔之间还叠层第一保护层6a的情况下，将形成第一保护层6a的树脂组成物涂布在邻接的层、或者将形成第一保护层6a的树脂膜贴合在邻接的层即可。另外，在不锈钢箔3与热熔接性树脂层4之间还叠层第二保护层6b的情况下，也将形成第二保护层6b的树脂组成物涂布在邻接的层、或者将形成第二保护层6b的树脂膜贴合在邻接的层即可。

对于第二发明的电池用包装材料的制造方法的其他构成，与上述的第一发明的电池用包装材料的制造方法共通。另外，对于第二发明的电池用包装材料的用途，也与第一电池用包装材料的用途共通。

实施例

以下示出实施例和比较例详细说明本发明。但是，本发明并不限定于实施例。此外，在实施例和比较例中，各层的弹性模量是通过按照JIS K7127的规定的方法测得的值。

电池用包装材料的制造

在以下的实施例1A～17A、比较例1A～2A中，分别制造电池用包装材料。各层的厚度、材料、物性(熔点、MFR)等如表1A所记载。此外，在以下的实施例和比较例中所进行的耐酸性覆膜层的形成的详情如下所述。

(磷酸铬酸盐处理)

将包括酚醛树脂、氟化铬化合物和磷酸的处理液以铬的涂布量成为10mg/m²(干燥重量)的方式，利用辊涂法涂布在不锈钢箔或铝箔的表面，在覆膜温度成为180℃以上的条件下烧结20秒，由此进行磷酸铬酸盐处理。

(铬酸盐处理)

将包括铬酸的处理液以铬的涂布量成为10mg/m²(干燥重量)的方式，利用辊涂法涂布在不锈钢箔或铝箔的表面，在覆膜温度成为180℃以上的条件下烧结20秒，由此进行铬酸盐处理。

(氧化铝处理)

将包括酚醛树脂、氧化铝和磷酸的处理液以涂布量成为1μ(干燥厚度)的方式，利用辊涂法涂布在不锈钢箔或铝箔的表面，在覆膜温度成为200℃以上的条件下烧结20秒，由此进行氧化铝处理。

(铈处理)

将以氧化铈、磷酸、丙烯酸系树脂作为主体的处理液以涂布量成为1μ(干燥厚度)的方式，利用辊涂法涂布在不锈钢箔或铝箔的表面，在覆膜温度成为200℃以上的条件下烧结20秒，由此进行铈处理。

＜实施例1A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，叠层两面经磷酸铬酸盐处理后的奥氏体系不锈钢箔(SUS304)，在80℃进行3天熟化处理。之后，在另一个面，利用共挤出法叠层掺混经酸改性后的丙烯和乙烯共聚物以及低密度聚乙烯而得到的粘接层(酸改性PP)和无规聚丙烯。为了进一步提高粘接力，在酸改性PP的软化点以上的180℃加热30秒。

＜实施例2A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，与一个面经铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)的没有进行铬酸盐处理的面贴合后，在60℃进行5天熟化处理。之后，在另一个面，利用共挤出法叠层掺混经酸改性后的丙烯和乙烯共聚物以及低密度聚乙烯而得到的粘接层(酸改性PP)和无规聚丙烯。为了进一步提高粘接力，在酸改性PP的软化点以上的180℃加热30秒。

＜实施例3A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂敷包括作为主剂的聚醚树脂、作为固化剂的MDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，与两面经氧化铝处理后的不锈钢箔(SUS304)贴合后，在40℃进行7天熟化处理。之后，在另一个面，通过溶液涂敷来涂敷包括氟系树脂和IPDI系异氰酸酯的粘接层后，进行干燥，将包括嵌段PP/无规PP的密封膜与嵌段PP面贴合后，在50℃实施5天熟化处理。

＜实施例4A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂敷包括作为主剂的聚酯-聚醚树脂、作为固化剂的HDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，与一个面经铈处理后的不锈钢箔(SUS316)贴合后，在40℃进行7天熟化处理。之后，将包括酸改性聚丙烯(酸改性PP)和无规聚丙烯(无规PP)的多层膜以酸改性PP成为不锈钢箔侧的方式利用热层压法叠层。

＜实施例5A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI的加成物系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，与两面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)贴合后，在60℃进行7天熟化处理。之后，将包括酸改性PP和无规PP的多层膜以酸改性PP成为不锈钢箔侧的方式利用热层压法叠层。

＜实施例6A＞

在作为基材层的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI的加成物系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，与一个面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)的没有形成耐酸性覆膜层的面贴合后，在60℃进行7天熟化处理。之后，在另一个面，通过共挤出法叠层酸改性PP和嵌段PP。

＜实施例7A＞

在作为基材层的尼龙，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI的加成物系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，与两面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)贴合后，在60℃进行7天熟化处理。之后，在另一个面通过溶液涂敷来涂敷包括酸改性PP和噁唑啉的粘接层后，进行干燥，贴合包括无规PP的密封膜后，在60℃实施5天熟化处理。

＜实施例8A＞

在作为基材层的PET/尼龙的共挤出膜，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的MDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，与一个面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)的没有形成耐酸性覆膜层的面贴合后，在60℃进行7天熟化处理。之后，在另一个面通过溶液涂敷来涂敷包括酸改性PP、环氧树脂和酸催化剂的粘接层后，进行干燥，贴合包括无规/嵌段/无规的密封膜后，在80℃实施5天熟化处理。

＜实施例9A＞

作为基材层，将包括聚酯-聚氨酯和丙烯酸的主剂树脂和MDI系固化剂通过溶液涂敷叠层在两面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)，干燥后，在80℃熟化5天，形成基材层/耐酸性覆膜层/不锈钢箔/耐酸性覆膜层的叠层体。之后，在耐酸性覆膜层的表面通过溶液涂敷来涂敷包括酸改性PP、环氧树脂和酸催化剂的粘接层后，进行干燥，贴合包括无规PP/嵌段PP/无规PP的密封膜后，在80℃实施5天熟化处理。

＜实施例10A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂敷在包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂中添加黑炭10％而得到的物质，干燥后，叠层两面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)，在80℃进行3天熟化处理。之后，在另一个面，通过共挤出法叠层掺混经酸改性后的丙烯和乙烯共聚物以及低密度聚乙烯而得到的粘接层(酸改性PP)和无规聚丙烯(无规PP)。为了进一步提高粘接力，在酸改性PP的软化点以上的180℃加热30秒。

＜实施例11A＞

在作为基材层的炼入炭5％的聚碳酸酯(PC)，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，叠层两面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)，在80℃进行3天熟化处理。之后，在另一个面，以在经酸改性后的丙烯-乙烯共聚物和低密度聚乙烯中添加层状蒙脱石5％并进行掺混而得到的粘接层(酸改性PP+填料)被热熔接性树脂层的无规聚丙烯膜夹层的方式，在不锈钢箔的表面挤出叠层酸改性PP+填料。

＜实施例12A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂敷添加了作为主剂的聚酯树脂和丙烯酸树脂、作为固化剂的MDI系异氰酸酯、黑炭(10％)而得到的组成物，形成印刷层并干燥后，在40℃进行3天熟化。进一步在该印刷层，叠层两面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)，在80℃进行3天熟化处理。之后，在不锈钢箔的另一个面将包括酸改性PP和无规PP的多层膜的酸改性PP面成为不锈钢侧的方式通过热层压叠层。另外，将在包括聚氨酯树脂和丙烯酸树脂的主剂中添加MDI系异氰酸酯的固化剂和5％的二氧化硅和2000ppm的芥酰胺而得到的外层涂敷剂涂敷在基材层的PET的外面，形成3μm的粗糙层，在45℃熟化5天。

＜实施例13A＞

在作为基材层的尼龙，涂敷在包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂中添加黑炭10％而得到的组成物，干燥后，叠层两面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)，在80℃进行3天熟化处理。之后，在不锈钢箔的另一个面通过溶液涂敷来涂敷包括酸改性PP、环氧树脂和酸催化剂的粘接层后，进行干燥，贴合包括无规PP/嵌段PP/无规PP的密封膜后，在80℃实施5天熟化处理。另外，将在包括聚氨酯树脂的主剂中添加HDI系异氰酸酯的固化剂和5％的二氧化硅和2000ppm的芥酰胺而得到的外层涂敷剂涂敷在尼龙的外面，形成3μm的粗糙层，在45℃熟化5天。

＜实施例14A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的一个面，预先利用在包括聚氨酯和丙烯酸树脂的主剂中添加MDI系异氰酸酯的固化剂和黑炭12％和二氧化硅3％和芥酰胺1000ppm而得到的外层涂敷剂，形成5μm的外层。接下来，在基材的与外层相反侧的表面，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，叠层两面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS301)，在80℃进行3天熟化处理。之后，在另一个面，以掺混经酸改性后的丙烯-乙烯共聚物和低密度聚乙烯而得到的粘接层(酸改性PP)被热熔接性树脂层的无规聚丙烯(无规PP)膜夹层的方式，在不锈钢箔面挤出叠层酸改性PP。

＜实施例15A＞

作为基材层，将包含包括聚酯-聚氨酯和丙烯酸的主剂树脂和MDI系固化剂、黑炭20％和二氧化硅5％和硬脂酰胺2000ppm的溶液通过溶液涂敷叠层在两面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)上，干燥后，在80℃熟化5天，形成基材层/耐酸性覆膜层/不锈钢箔/耐酸性覆膜层的叠层体。之后，在耐酸性覆膜层的表面通过溶液涂敷来涂敷包括酸改性PP、环氧树脂和酸催化剂的粘接层后，进行干燥，贴合包括无规PP/嵌段PP/无规PP的密封膜后、在80℃实施5天熟化处理。

＜实施例16A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，叠层两面经磷酸铬酸盐处理后的不锈钢箔(SUS304)，在80℃进行3天熟化处理。之后，在另一个面，通过共挤出法叠层掺混经酸改性后的丙烯和乙烯共聚物以及低密度聚乙烯而得到的粘接层(酸改性PP)和无规聚丙烯(无规PP)。为了进一步提高粘接力，在酸改性PP的软化点以上的180℃加热30秒。

＜实施例17A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，叠层两面经磷酸铬酸盐处理后的铁素体系不锈钢箔(SUS YSU190)，在80℃进行3天熟化处理。之后，在另一个面，通过共挤出法叠层掺混经酸改性后的丙烯和乙烯共聚物以及低密度聚乙烯而得到的粘接层(酸改性PP)和无规聚丙烯(无规PP)。为了进一步提高粘接力，在酸改性PP的软化点以上的180℃加热30秒。

＜比较例1A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，叠层两面经磷酸铬酸盐处理后的8021系铝箔，在80℃进行3天熟化处理。之后，在另一个面，通过共挤出法叠层掺混经酸改性后的丙烯和乙烯共聚物以及低密度聚乙烯而得到的粘接层(酸改性PP)和无规聚丙烯(无规PP)。为了进一步提高粘接力，在酸改性PP的软化点以上的180℃加热30秒。

＜比较例2A＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂，干燥后，叠层没有进行化学法表面处理的不锈钢箔(SUS304)，在80℃进行3天熟化处理。之后，在另一个面，通过共挤出法叠层掺混经酸改性后的丙烯和乙烯共聚物以及低密度聚乙烯而得到的粘接层(酸改性PP)和无规聚丙烯(无规PP)。为了进一步提高粘接力，在酸改性PP的软化点以上的180℃加热30秒。

(刺穿试验)

将在上述的实施例和比较例中得到的各电池用包装材料裁断，制作120mm×80mm的长方片，将其作为试验样品。利用刺穿试验机(IMADA公司制的MX2-500N)，通过按照JIS Z1707 1997的方法，测定各试验样品的刺穿强度。将结果示于表2A。

(成型性评价)

将在上述的实施例和比较例中得到的各电池用包装材料裁断，制作120mm×80mm的长方片，将其作为试验样品。利用30×50mm的成型模具，以按压压力0.4MPa且0.1mm单元的成型深度进行冷态成型。以各深度N＝30进行成型，确认成型后的电池包装材料中是否产生金属层的针孔和裂纹，将没有产生针孔和裂纹的深度设为成型界限值。另外，将该成型界限值除以总厚度(μm)，比较成型界限值相对于总厚度的换算值。将结果示于表2A。

(耐电解液性评价)

将在上述的实施例和比较例中得到的各电池用包装材料裁断为80mm×150mm后，利用35mm×50mm的口径的成型模具(阴模)和与之相对应的成型模具(阳模)，在0.4MPa且1.0mm的深度进行冷态成型，在其中心部分形成凹部。该凹部填充1g上述的电解液(以成为1M LiPF₆的方式混合的碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯(1﹕1﹕1))，将另1枚的电池用包装材料以热熔接性树脂层彼此对置的方式从凹部的上侧重叠，热封边缘部。将热封的条件设为在190℃、面压1.0MPa进行3秒。将其在85℃保存1天后，开封，目视确认在阻隔层(不锈钢箔或铝箔)与热熔接性树脂层之间是否发生脱层。将结果示于表2A。

(绝缘性评价)

将在上述的实施例和比较例中得到的各电池用包装材料裁断，制作宽度25mm长度60的长方片，将其作为试验样品。在上述长方片的密封面侧，配置了中心配置有直径25μm的不锈钢制钢线(wire)的宽度40μm厚度100μm的铝板。此时，使长方片的中心和铝的中心一致。另外，将钢线的前端夹在负极、将长方片的不锈钢箔夹在正极，从而设置在测试器。测试器以在施加电压500V、电阻200M欧以下时发出导通(短路)信号的方式进行准备。在190℃、1MPa将上述长方片/钢线/铝板热封，计测发出短路信号为止的时间。将结果示于表2A。

(热封后的热封部分的观察)

将在上述的实施例和比较例中得到的各电池用包装材料裁断为80mm×150mm后，利用35mm×50mm的口径的成型模具(阴模)和与之相对应的成型模具(阳模)，在0.4MPa且1.0mm的深度进行冷态成型，在其中心部分形成凹部。在该凹部填充1g上述的电解液(以成为1M LiPF₆的方式混合的碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯(1﹕1﹕1))，将另1枚裁断为80mm×150mm的电池用包装材料以热熔接性树脂层彼此对置的方式从凹部的上侧重叠，热封边缘部。将片密封条件设为(条件1)170℃、0.5MPa、2.0秒、和(条件2)190℃、1.0MPa、3.0秒的2种。之后，抽出电解液，以热封部分露出的方式进行破坏，目视观察热封部分的所谓“聚合物堆积”部分。将结果示于表2A。

[表1A]

[表2A]

＜电池用包装材料的制造＞

(实施例1B)

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸膜(厚度25μm)上，通过干式叠层法叠层对两面实施了化学法表面处理的不锈钢箔(厚度20μm)。具体而言，在不锈钢箔的一侧面涂布双液型聚氨酯粘接剂(多元醇化合物和芳香族异氰酸酯系化合物)，在不锈钢箔层上形成粘接层(厚度3μm)。接下来，将不锈钢箔上的粘接层和基材层通过干式叠层法叠层后，在40℃实施24小时的熟化处理，由此制作基材层/粘接层/不锈钢箔的叠层体。此外，不锈钢箔的化学法表面处理通过如下进行：将包括酚醛树脂、氟化铬化合物和磷酸的处理液以铬的涂布量成为10mg/m²(干燥重量)的方式，利用辊涂法涂布在不锈钢箔的两面，在覆膜温度成为180℃以上的条件下烧结20秒。接下来在叠层体的不锈钢箔上涂布双液型聚氨酯粘接剂(多元醇化合物和芳香族异氰酸酯系化合物)，在不锈钢箔层上形成粘接层(厚度3μm)。接下来，通过干式叠层法叠层不锈钢箔上的粘接层、和作为第二保护层的聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸膜(厚度25μm)后，在40℃实施24小时的熟化处理，由此制作基材层/粘接层/不锈钢箔/粘接层/第二保护层的叠层体。接下来，在第二保护层上共挤出作为热熔接性树脂层的羧酸改性聚丙烯(配置在第二保护层侧)25μm和无规聚丙烯(最内层侧)15μm，由此得到依次叠层有基材层/粘接层/不锈钢箔/粘接层/第二保护层/热熔接性树脂层(2层)的电池用包装材料。

(实施例2B)

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸膜(厚度9μm)上，通过干式叠层法叠层对两面实施了化学法表面处理的不锈钢箔(厚度20μm)。具体而言，在不锈钢箔的一个面涂布双液型聚氨酯粘接剂(多元醇化合物和芳香族异氰酸酯系化合物)，在不锈钢箔层上形成粘接层(厚度3μm)。接下来，通过干式叠层法叠层不锈钢箔上的粘接层和基材层后、在40℃实施24小时的熟化处理，由此制作基材层/粘接层/不锈钢箔的叠层体。此外，不锈钢箔的化学法表面处理与实施例1B同样。接下来在叠层体的不锈钢箔上涂布双液型聚氨酯粘接剂(多元醇化合物和芳香族异氰酸酯系化合物)，在不锈钢箔层上形成粘接层(厚度3μm)。接下来，通过干式叠层法叠层不锈钢箔上的粘接层、和作为第二保护层且热熔接性树脂层的无轴拉伸聚丙烯膜(厚度25μm)后，在40℃实施24小时的熟化处理，由此得到依次叠层有基材层/粘接层/不锈钢箔/粘接层/第二保护层(热熔接性树脂层)的电池用包装材料。

(比较例1B)

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸膜(厚度9μm)上，通过干式叠层法叠层对两面实施了化学法表面处理的不锈钢箔(厚度20μm)。具体而言，在不锈钢箔的一个面涂布双液型聚氨酯粘接剂(多元醇化合物和芳香族异氰酸酯系化合物)，在不锈钢箔层上形成粘接层(厚度3μm)。接下来，通过干式叠层法叠层不锈钢箔上的粘接层和基材层后，在40℃实施24小时的熟化处理，由此制作基材层/粘接层/不锈钢箔的叠层体。此外，不锈钢箔的化学法表面处理与实施例1B同样。接下来，在不锈钢箔上，共挤出作为热熔接性树脂层的羧酸改性聚丙烯(配置在不锈钢箔侧)14μm和无规聚丙烯(最内层侧)10μm，由此得到依次叠层有基材层/粘接层/不锈钢箔/热熔接性树脂层(2层)的电池用包装材料。

＜针孔产生率的测定＞

将在上述中所得到的各电池用包装材料裁断为80mm×120mm的长方形来制作样品。对该样品利用具有30mm×50mm的口径的成型模具(阴模)、和与之相对应的成型模具(阳模)，在按压压力0.4MPa、成型深度4.0mm的条件下，分别对于10个样品进行了冷态成型。对于冷态成型后的样品，以形成如图4和图5所示的顶点部p的方式折叠成四部分，目视确认是否在顶点部p产生针孔，求出针孔的产生率。将结果示于表1B。

[表1B]

在表1B中，“PET”表示聚对苯二甲酸乙二醇酯，“PP”表示聚丙烯。

如表1B所示，即使在电池用包装材料中叠层有不锈钢箔的情况下，在两面形成有弹性模量为100MPa以上的保护层的实施例1B、2B中，在成型后被折叠成四部分后的顶点部p的针孔产生被抑制。特别是，在热熔接性树脂层侧叠层有聚对苯二甲酸乙二醇酯拉伸膜的实施例1B中，尽管在利用不锈钢箔的严格的成型条件下，针孔的产生率被抑制至50％。另一方面，仅在基材层侧具有这种保护层的比较例1B中，在所有样品中在顶点部p产生了针孔。

＜实施例1C～10C和比较例1C＞

在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET、厚度9μm)，涂敷包括作为主剂的聚酯树脂、作为固化剂的TDI系异氰酸酯的粘接剂(干燥后的厚度为3μm)，干燥后，叠层设有表1C所记载的磷化合物的含量的耐酸性覆膜层(利用后述磷酸铬酸盐处理形成)的阻隔层(厚度20μm)，在80℃进行3天熟化处理。之后，在另一个面，通过共挤出法叠层(厚度10μm)掺混经酸改性后的丙烯和乙烯共聚物以及低密度聚乙烯而得到的粘接层(酸改性PP、厚度14μm)和包括无规聚丙烯的热熔接性树脂层。为了进一步提高粘接力，在酸改性PP的软化点以上的180℃加热30秒。

(磷酸铬酸盐处理)

将包含氨基化酚聚合物、三价铬化合物和磷化合物的处理液以耐酸性覆膜层所含的磷化合物的含量(磷换算)成为表1C所示的量的方式，利用辊涂法涂布在不锈钢箔或铝箔的表面，在覆膜温度成为180℃以上的条件下烧结20秒，由此进行磷酸铬酸盐处理。此外，耐酸性覆膜层所含的磷化合物(磷换算)的含量是利用岛津制作所社制的荧光X射线分析装置XRF－1800测得的值，表1C中，表示对于5处(N＝5)进行测定得到的最大值和最小值。此外，磷化合物的含量(磷换算)(mg/m²)的实测值能够通过对磷化合物的含量已知的耐酸性覆膜层，利用荧光X射线分析装置测定磷化合物的强度，制作关于质量和强度的关系的校准曲线，由该校准曲线计算。

(耐电解液性的评价)

将在实施例1C～10C和比较例1C中得到的各电池用包装材料裁断为15mm×80mm的长方形，制作试验片。接下来，在装入80ml电解液(以成为1M LiPF₆的方式混合的碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯(1﹕1﹕1))的玻璃瓶中，投入各试验片，在85℃的炉内放置规定时间(分别为表1C所记载的时间)。接下来，将试验片从电解液取出，利用Autograph(SHIMAZU AUTOGRAPH AG－X Plus)，将阻隔层和热熔接性树脂层剥离，测定拉伸强度。此外，将拉伸强度的测定条件设为拉伸方向：180°、拉伸速度：50mm/分钟、测定气氛：室温。将结果示于表1C。

(刺穿试验)

将在实施例1C～10C和比较例1C中得到的各电池用包装材料裁断，制作120mm×80mm的长方片，将其作为试验样品。利用刺穿试验机(IMADA公司制的MX2－500N)，通过按照JIS Z 1707 1997的方法，测定各试验样品的刺穿强度。将结果示于表1C。

[表1C]

符号说明

1 基材层

2 粘接层

3 不锈钢箔

3a、3b 耐酸性覆膜层

4 热熔接性树脂层

5 粘接层

6a 第一保护层

6b 第二保护层

31 第一面

32 第二面

p 顶点部

Claims (26)

1.一种电池用包装材料，其特征在于：

该电池用包装材料包括至少依次具有基材层、不锈钢箔和热熔接性树脂层的叠层体，

在所述不锈钢箔的至少所述热熔接性树脂层侧形成有耐酸性覆膜层，

所述耐酸性覆膜层在所述不锈钢箔的表面每1m²中包含以磷换算计为100mg以上的磷化合物。

2.如权利要求1所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述不锈钢为SUS304。

3.如权利要求1或2所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述耐酸性覆膜层通过使用树脂的磷酸铬酸盐处理形成。

4.如权利要求3所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述磷酸铬酸盐处理所使用的所述树脂为酚醛树脂。

5.如权利要求1或2所述的电池用包装材料，其特征在于：

位于所述不锈钢箔的所述基材层侧的层中的至少一层为黑色。

6.如权利要求1或2所述的电池用包装材料，其特征在于：

在所述基材层与所述不锈钢箔之间叠层有粘接层，

所述粘接层着色为黑色。

7.如权利要求1或2所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述热熔接性树脂层的230℃时的熔体流动速率MFR为15g/10分钟以下。

8.一种电池用包装材料，其特征在于：

该电池用包装材料包括至少具备具有第一面和第二面的不锈钢箔、叠层在所述第一面侧的基材层、和叠层在所述第二面侧的热熔接性树脂层的叠层体，

叠层在所述不锈钢箔的所述第一面侧的至少1层构成通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量为100MPa以上的第一保护层，

叠层在所述不锈钢箔的所述第二面侧的至少1层构成通过按照JIS K7127的规定的方法测得的弹性模量为100MPa以上的第二保护层，

在所述不锈钢箔的至少所述热熔接性树脂层侧形成有耐酸性覆膜层，

所述耐酸性覆膜层在所述不锈钢箔的表面每1m²中包含以磷换算计为100mg以上的磷化合物。

9.如权利要求8所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述基材层构成所述第一保护层。

10.如权利要求8或9所述的电池用包装材料，其特征在于：

在所述不锈钢箔与所述热熔接性树脂层之间具有所述第二保护层。

11.如权利要求8或9所述的电池用包装材料，其特征在于：

在所述不锈钢箔的第一面和第二面中的至少一个面设有耐酸性覆膜层。

12.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述不锈钢箔由奥氏体系的不锈钢构成。

13.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

在所述不锈钢箔与所述热熔接性树脂层之间还具有粘接层。

14.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述不锈钢箔的厚度为40μm以下。

15.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述叠层体的总厚度为110μm以下。

16.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

在将所述叠层体的总厚度设为T、单位为μm，将所述不锈钢箔的厚度设为TS、单位为μm，将通过按照JIS Z 1707 1997的规定的测定方法测定的所述叠层体的刺穿强度设为F、单位为N时，F/T为0.3N/μm以上，F/TS为0.7N/μm以上。

17.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

在所述基材层上具有含有微粒的薄膜层。

18.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

比所述不锈钢箔更靠所述基材层侧的层被着色成黑色。

19.如权利要求18所述的电池用包装材料，其特征在于：

比所述不锈钢箔更靠所述基材层侧的层通过多孔质微粒和金属填料中至少一者被着色成黑色。

20.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述不锈钢箔的表面的与水的接触角为50°以下。

21.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述不锈钢箔的表面具有含有氧化铈的耐蚀处理层。

22.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述热熔接性树脂层的熔点为90℃以上245℃以下。

23.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述热熔接性树脂层的软化点为70℃以上180℃以下。

24.如权利要求1或8所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述热熔接性树脂层的230℃时的熔体流动速率为1g/10分钟以上25g/10分钟以下。

25.一种电池，其特征在于：

在由权利要求1或8所述的电池用包装材料形成的包装体内收容有至少具有正极、负极和电解质的电池元件。

26.一种不锈钢箔，其用于包括至少依次具有基材层、不锈钢箔和热熔接性树脂层的叠层体的电池用包装材料，该不锈钢箔的特征在于：

在所述不锈钢箔的表面形成有耐酸性覆膜层，

所述耐酸性覆膜层在所述不锈钢箔的表面每1m²中包含以磷换算计为100mg以上的磷化合物。

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