CN107429333A

CN107429333A - 钎焊之后的耐腐蚀性优秀的钎焊片

Info

Publication number: CN107429333A
Application number: CN201580077601.5A
Authority: CN
Inventors: 石上翔; 岩尾祥平
Original assignee: Mitsubishi Aluminum Co Ltd
Current assignee: Altamira Co ltd; MA Aluminum Corp; MMA Co Ltd
Priority date: 2015-03-12
Filing date: 2015-03-12
Publication date: 2017-12-01
Anticipated expiration: 2035-03-12
Also published as: CN107429333B; WO2016143119A1; US10384312B2; US20180043476A1

Abstract

本发明涉及板厚为0.30mm以下的铝合金钎焊片，其是在芯材的一个面包覆有牺牲材料，且在另一个面包覆有钎料的铝合金钎焊片，其特征在于，芯材由按质量%计算含有0.5～1.3%的Cu的Al‑Mn‑Si系铝合金形成，牺牲材料由按质量%计算含有4.0～7.0%的Zn的铝合金形成，钎料由按质量%计算含有6.0～11.0%的Si、0.1～3.0%的Zn的铝合金形成，在钎焊热处理之后的点腐蚀电位方面，与芯材的最贵电位的电位差为100mV以上的区域为材料板厚的10%～50%。

Description

钎焊之后的耐腐蚀性优秀的钎焊片

技术领域

本发明涉及用于热交换器等的钎焊之后的耐腐蚀性优秀的钎焊片(brazingsheet)。

背景技术

一直以来，已知铝合金制的汽车用热交换器。该热交换器例如由外翼片、管、头板、集管板、侧支撑件等部件构成。另外，汽车用热交换器一般使用氟化物系焊剂，通过在600℃前后的温度下进行的钎焊处理，将前述各部件接合以产品化。

另外，存在构成热交换器的管、集管板由钎焊片构成的情况。

作为该钎焊片，已知的是，例如，在由含有规定范围的Mn、Cu、Si、Fe的铝合金构成的芯材的一个面贴合Al-Si系合金的钎料，并在另一个面，贴合与芯材相比电化学方面贱的为铝合金的牺牲材料(内设材料)的构成(例如参照专利文献1、专利文献2)。

在此使用的牺牲材料通过采用与所述芯材相比电化学方面贱的材料，能够作为牺牲阳极材料起作用，以防止芯材的腐蚀。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-295089号公报；

专利文献2：日本特开2012-117107号公报。

发明内容

发明要解决的课题

前述钎焊片例如因热交换器的小型化、高性能化而被要求进一步的材料薄壁化。

在对该薄壁化的材料进行了与以往的工艺同样的钎焊热处理的情况下，促进了对牺牲材料添加的Zn向芯材内部的扩散以及对芯材添加的Cu向牺牲材料、钎料的扩散。

因此，形成减少了对管内表面侧和外表面侧的芯材的点腐蚀电位差，耐腐蚀性降低，在材料提前产生贯穿孔的问题。

本发明是鉴于如上所述的情况而完成的，其目的在于提供即使是在适用于采用薄壁构造的钎焊构造的热交换器的情况下，强度也高，且耐腐蚀性优秀的钎焊片。

用于解决问题的方案

本发明为了解决所述问题，涉及一种板厚为0.30mm以下的铝合金钎焊片，其是在芯材的一个面包覆有牺牲材料，且在另一个面包覆有钎料的铝合金钎焊片，其特征在于，所述芯材由按质量%计算含有0.5～1.3%的Cu的Al-Mn-Si系铝合金形成，所述牺牲材料由按质量%计算含有4.0～7.0%的Zn，且剩余部分包括Al以及不可避免的杂质的铝合金形成，所述钎料由按质量%计算含有6.0～11.0%的Si、0.1～3.0%的Zn，且剩余部分包括Al以及不可避免的杂质的铝合金形成，在钎焊热处理之后的点腐蚀电位方面，在沿板厚方向测定点腐蚀电位的情况下，与芯材的最贵电位的电位差为100mV以上的区域的厚度为材料板厚的5%～50%。

在本发明中，所述芯材还能够采用按照质量%计算还含有从0.5～1.8%的Mn、0.05～1.3%的Si、0.05～0.5%的Fe、0.05～0.5%的Mg、0.05～0.3%的Zr、0.05～0.3%的Ti、0.05～0.3%的Cr中选择的一种或两种以上的构成。

在本发明中，所述牺牲材料还能够采用按照质量%计算还含有从1.0～1.8%的Mn、0.2～1.2%的Si中选择的一种或两种以上的铝合金。

在本发明中，在钎焊热处理之后的点腐蚀电位方面，在与所述芯材的最贵电位的电位差为100mV以上的区域之中，在设从所述牺牲材料表面去往板厚方向的区域的长度为Aμm，从所述钎料表面去往所述芯材的板厚方向的区域的长度为B μm时，为1＜(A＋1)/(B＋1)＜81的关系。

在本发明中，优选地，钎焊热处理之后的芯材和牺牲材料的点腐蚀电位差处于160～290mV的范围。

在本发明中，优选地，钎焊热处理之后的Zn浓度0.2%以下的区域为材料板厚的20%～70%。

发明效果

在本发明中，实现使铝合金的化学成分与钎焊片的薄壁化对应的高耐腐蚀材料，并且在进行了适于薄壁材料的钎焊热处理的情况下，能够控制对牺牲材料添加的Zn、对芯材添加的Cu的元素扩散状态，使牺牲材料以及钎料与芯材间的点腐蚀电位差合理化，使牺牲材料侧和钎料侧的电位平衡为最佳的关系，从而能够提供即使是与以往相比薄壁化的情况，也具有优秀的耐腐蚀性的钎焊片。

附图说明

图1是为本发明的一个实施方式的在热交换器中采用的钎焊片的截面图。

图2是示出使用图1所示的钎焊片形成的管的一例的截面图。

图3是将利用该钎焊片构成的热交换器的一部分截开的立体图。

图4是示出在实施例中获得的试料中的距牺牲材料表面的距离和点腐蚀电位的关系的图表。

图5是示出在以往的例子中获得的试料中的距牺牲材料表面的距离和点腐蚀电位的关系的图表。

图6是示出在实施例中获得的试料中的距牺牲材料表面的距离和Zn浓度的关系的图表。

图7是示出在以往的例子中获得的试料中的距牺牲材料表面的距离和Zn浓度的关系的图表。

具体实施方式

以下，参照附图说明本发明所涉及的钎焊片的第一实施方式。

此外，在以下的说明中使用的附图中，存在基于对特征部分进行强调的目的，从方便的角度，将为特征的部分放大示出的情况，各构成要素的尺寸比率等不一定与实际情况相同。另外，出于同样的目的，存在将不是特征的部分省略而图示的情况。

图1是本实施方式的钎焊片1的截面图。该钎焊片1是将以下部分作为主体而构成的：由铝合金形成的芯材1a、附着(包覆压接)于该芯材1a的一面侧的由铝合金形成的层状的钎料1b、以及附着(包覆压接)于芯材1a的另一面侧的由铝合金形成的层状的牺牲材料1c。将图1所示的钎焊片1例如成形为B形，以形成图2所示的B形的管10，将该管10例如如图3所示地装入以构成热交换器20。

管10例如如图2所示，能够将所述钎焊片1利用成形辊等，以使牺牲材料1c在内侧，钎料1b在外侧的方式成形为扁平管状，并且将钎焊片端缘作为对顶部分来构成B形的管10。

热交换器20例如采用在汽车的散热器等中使用的构造，大致由管10、集管21、外翼片22、以及侧支撑件23构成。

集管21和管10通过将各管10的端部插入在集管21排列形成的多个槽道(插入孔)21a，并利用配置在插入部分周围的钎料1b将两者相互钎焊而接合。另外，管10和外翼片22通过使用在构成管10的钎焊片1设置的钎料1b将两者相互钎焊而接合。

此外，形成管10时的钎焊片1的端部10A、10A的钎焊(参照图2)、集管21和管10的钎焊、以及管10和外翼片22的钎焊能够在热交换器20的组装时同时进行。

接着，说明构成本实施方式的钎焊片1的芯材1a、钎料1b、牺牲材料1c的组分。

在钎焊片1中，芯材1a由按质量%计算含有0.5～1.3%的Cu的Al-Mn-Si系铝合金形成，牺牲材料1c由按质量%计算含有4.0～7.0%的Zn，剩余部分包括Al以及不可避免的杂质的铝合金形成，钎料1b由按质量%计算含有6.0～11.0%的Si、0.1～3.0%的Zn，剩余部分包括Al以及不可避免的杂质的铝合金形成。

此外，在本说明书中像0.5～1.3%这样标记组成比的上限和下限的情况下，只要不特别说明，则包含上限和下限。因此，0.5～1.3%的是指0.5%以上、1.3%以下的范围。

关于构成芯材1a的铝合金，能够采用除了上述组成之外，按照质量%计算还含有从0.5～1.8%的Mn、0.05～1.3%的Si、0.05～0.5%的Fe、0.05～0.5%的Mg、0.05～0.3%的Zr、0.05～0.3%的Ti、0.05～0.3%的Cr中选择的一种或两种以上的构成。

关于构成牺牲材料1c的铝合金，能够采用除了上述组成之外，还含有从1.0～1.8%的Mn、0.2～1.2%的Si中选择的一种或两种以上的构成。

以下，说明各成分。

<芯材成分>

[Cu：0.5～1.3质量%]

Cu固溶于基质中，具有使铝合金高强度化的作用，但若Cu含量小于0.5质量%则强度不足，若Cu含量超过1.3质量%则使耐腐蚀性降低。因此，Cu含量优选为0.5～1.3质量%，更优选为0.8～1.2质量%的范围。

[Mn：0.5～1.8质量%]

Mn在基质中微小地形成Al-Mn-Si系、Al-Mn-Fe系、Al-Mn-Fe-Si系金属间化合物，具有提高材料强度的效果。但是，若Mn量小于0.5质量%则其效果得不到充分的发挥，若超过1.8质量%则在铸造时生成巨大的金属间化合物，因而材料的成形性降低。此外，基于同样的理由，关于Mn含量，更优选地采用1.0～1.75质量%。

[Si：0.05～1.3质量%]

Si在基质中微小地形成Al-Mn-Si系、Al-Mn-Fe-Si系金属间化合物，具有提高材料强度的效果。但是，若Si量小于0.05质量%则其效果得不到充分的发挥，若超过1.3质量%则材料的熔点降低。此外，基于同样的理由，关于Si含量，更优选地采用0.5～1.1质量%。

[Fe：0.05～0.5质量%]

Fe在基质中微小地形成Al-Mn-Fe系、Al-Mn-Fe-Si系金属间化合物，具有提高材料强度的效果。但是，若Fe量小于0.05质量%则铸造性降低，若超过0.5质量%则在铸造时生成巨大的金属间化合物，材料的成形性降低。此外，基于同样的理由，关于Fe含量，更优选地采用0.2～0.4质量%。

[Mg：0.05～0.5质量%]

Mg具有提高材料强度的效果。但是，若Mg量小于0.05质量%则其效果得不到充分的发挥，若超过0.5质量%则钎焊性降低。此外，基于同样的理由，关于Mg含量，更优选地采用0.1～0.4质量%。

[Zr：0.05～0.3质量%、Ti：0.05～0.3质量%、Cr：0.05～0.3质量%]

Zr、Ti、Cr虽然有助于铝合金的高强度化，但都各自在小于0.05质量%的添加下对于高强度化而言变得不足，在超过0.3质量%的添加下成形性变差。

<钎料成分>

管10的钎料1b由含有6.0～11.0质量%的Si、0.1～3.0质量%的Zn，剩余部分为铝以及不可避免的杂质的铝合金形成。

[Si：6.0～11.0质量%]

在钎料1b中含有的Si是降低熔点并且赋予流动性的成分，其含量若小于6质量%则期望的效果不充分，另一方面，若含有超过11质量%则流动性反而降低，因而是不优选的。因而，钎料1b中的Si的含量优选为6.0～11.0质量%的范围。

[Zn：0.1～3.0质量%]

Zn具有使铝合金的电位贱的作用，在添加至钎料1b的情况下，与芯材1a的电位差变大，形成对耐腐蚀性而言有效的电位梯度，从而具有提高耐腐蚀性，降低腐蚀深度的效果。但是，若Zn量小于0.1质量%则其效果得不到充分的发挥，若超过3.0质量%则钎料1b的电位变得过于贱。

<牺牲材料成分>

管10的牺牲材料1c优选由含有4.0～7.0质量%的Zn、1.0～1,8质量%的Mn、0.2～1,2质量%的Si，剩余部分为铝以及不可避免的杂质的铝合金形成。

[Zn：4.0～7.0质量%]

Zn具有使铝合金的电位贱的作用，在添加至牺牲材料1c的情况下，与芯材1a的电位差变大，形成对耐腐蚀性而言有效的电位梯度，从而具有提高钎焊片1(即管10)的耐腐蚀性，降低腐蚀深度的效果。

但是，若Zn量小于4.0质量%则其效果得不到充分的发挥，若超过7.0质量%则腐食速度变得过快，从而牺牲材料1c在早期消失，腐食速度增加。此外，基于同样的理由，关于Zn含量，更优选地采用4.5～6.5质量%。

[Mn：1.0～1.8质量%]

Mn在基质中微小地形成Al-Mn-Si系、Al-Mn-Fe系、Al-Mn-Fe-Si系金属间化合物，具有提高材料强度的效果。但是，若Mn量小于1.0质量%则其效果得不到充分的发挥，若超过1.8质量%则在铸造时生成巨大的金属间化合物，因而材料的成形性降低。此外，基于同样的理由，关于Mn含量，更优选地采用1.1～1.75质量%。

[Si：0.2～1.2质量%]

Si通过与Mg形成微小的Mg-Si化合物而具有提高材料强度的效果。但是，若Si量小于0.2质量%则其效果得不到充分的发挥，若超过1.2质量%则材料的熔点降低。此外，基于同样的理由，关于Si含量，更优选地采用0.4～1.0质量%。

<电位的排序>

在本实施方式的钎焊片1中，在钎焊热处理之后的点腐蚀电位方面，与芯材1的最贵的电位的电位差为100mV以上的区域为钎焊片1的材料板厚的10%～50%。

而且，在钎焊热处理之后的点腐蚀电位方面，在与芯材1a的最贵的电位的电位差为100mV以上的区域之中，在设从牺牲材料1c的最表面去往芯材1a板厚方向的区域的长度(厚度)为Aμm，从钎料1b的最表面去往板厚方向的区域的长度(厚度)为Bμm时，为1＜(A＋1)/(B＋1)＜81的关系。

在图4中示出这些关系的概要。图4是在钎焊片1中将距牺牲材料最表面的距离作为横轴，将点腐蚀电位作为纵轴的情况，即，沿着钎焊片1的横截面，示出了钎焊片1的包含芯材1a和钎料1b以及牺牲材料1c整体的厚度方向的各位置的点腐蚀电位。

芯材1a的电位最贵的位置是示出点腐蚀电位的曲线的峰的位置，在图4中用虚线a示出，并用虚线b示出与芯材1a的最贵电位的电位差为100mV的位置。将在芯材1a的与最贵电位的电位差为100mV以上的区域之中，从牺牲材料1c的最表面去往芯材1a板厚方向的区域的长度(厚度)在图4中用A示出，将在芯材1a的与最贵电位的电位差为100mV以上的区域中，从钎料1b的最表面去往板厚方向的区域的长度(厚度)在图4中用B示出。在图4中，横轴的左端位置表示牺牲材料1c的外表面位置，曲线的右端位置表示钎料1b的外表面位置。

另外，钎焊热处理之后的所述芯材1a和所述牺牲材料1b的点腐蚀电位差为160～290mV的范围表示图1的虚线a和虚线c之间的范围。

产生此种点腐蚀电位的电位梯度是因为在钎焊时，牺牲材料1c所含有的元素扩散，特别是Zn扩散，从而在芯材1a中产生与Zn浓度对应的电位梯度。

此外，变为图4所示的电位梯度是因为除了采用在本实施方式中之前说明的芯材用的铝合金组成和牺牲材料用铝合金组成之外，对钎焊条件等进行了调整。

通过具有如上所述的点腐蚀电位的电位平衡，能够提高钎焊片1的耐腐蚀性，防止产生贯穿孔。

<钎焊片的制造>

为了制造前述构成的钎焊片1，例如，准备通过溶解铸造获得的本发明的组成范围内的芯材用铝合金铸块、牺牲材料用铝合金铸块、以及钎料用铝合金铸块。

这些铝合金的铸块例如能够进行在530～600℃下加热8～16小时的均质化处理。该铸块经过热轧而成为合金板。另外，还可以通过连续铸造轧制而成为合金板。

这些铝合金板通常被组装于包层并以适当的包覆率被包覆。包覆一般通过轧制来进行。之后，进一步进行冷轧，从而得到期望厚度的铝合金钎焊片。包覆材料的构成例如能够采用牺牲材料：芯材：钎料＝15%：75%：10%。但是，上述包覆材料的构成不被限定于此，例如，还可以使牺牲材料的包覆率为17%、20%。

在上述制造工序中，在冷轧时，能够穿插进行中间退火。该中间退火例如能够在200～400℃下通过1～6小时左右的加热来进行。在中间退火之后的最终轧制中，以10～50%的冷轧率进行轧制。所制作的包覆材料在高纯度氮气气氛中通过下降方式进行相当于钎焊的热处理。相当于钎焊的热处理例如能够通过在从室温到目标温度的到达时间为1～20分钟那样的升温速度下进行加热，并在590℃～610℃的目标温度下保持1～8分钟来进行。

在以上构成的钎焊片1中，含有Mn和Si，使Cu的含量为特定的范围以使芯材1a为与薄壁化对应的高强度材料，并且关于牺牲材料1c，也使Zn、Mn、Si为特定的范围以使牺牲材料1c为与薄壁化对应的高强度材料，此外，通过芯材和牺牲材料的关系来使芯材的点腐蚀电位平衡为特定的关系，从而能够提供即使应对薄壁化，耐腐蚀性也优秀的钎焊片。

因此，若利用前述钎焊片构成热交换器，则能够提供薄型、轻质，且耐腐蚀性优秀的热交换器。

在前述构成中，能够实现如图4所示的电位平衡，是因为钎焊热处理的合理化。具体而言，通过以与以往相比短的时间实施钎焊热处理时的升温以及冷却，能够抑制材料所负载的输入热量，以抑制元素的扩散，能够实现如图4所示的规定的电位平衡。

[实施例]

以下，示出实施例以更详细地说明本发明，但本发明不被限定于这些实施例。

<试样的制作>

通过半连续铸造铸造了芯材用铝合金、牺牲材料用铝合金、以及钎料用铝合金。此外，在表1中示出芯材用铝合金的组成和试样No.，在表2中示出牺牲材料用铝合金的组成和试样No.，且在表3中示出钎料用铝合金的组成。

[表1]

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[表2]

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[表3]

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获得的芯材在580℃下进行了8hr的均质化处理。该均质化处理的条件为一例，能够从温度：530～600℃、保持时间：8～16小时的范围中选择。另外，牺牲材料以及钎料未进行均质化处理。

接着，在芯材的一个面组合牺牲材料，而且在另一个面组合钎料，进行热轧以作为包覆材料，进一步进行了冷轧。之后，在330℃下进行4小时的中间退火，通过采用既定轧制率的最终的冷轧制作了厚度0.20mm的H14调质的包覆材料(试样)。包覆材料的构成采用牺牲材料：芯材：钎料(厚度)＝15%：75%：10%。在该包覆材料中，相当于钎焊的热处理之前的芯材的材料板厚为150μm，钎料的厚度为20μm，牺牲材料的厚度为30μm。但是，中间退火能够从温度：200～380℃、保持时间：1～6小时的范围中选择。

关于该包覆材料，在如从室温到400°C的到达时间为7分钟～9分钟，400℃～550℃的到达时间为1分钟～2分钟，550℃～目标温度的到达时间为3分钟～6分钟的升温速度下加热，在600℃的目标温度下保持三分钟，之后，在约60℃/min下冷却直到300℃之后，实施了进行空冷直到室温的相当于钎焊的热处理。此时，在设钎焊时间为t，Zn扩散系数为D的情况下，通过ΣＤｔ给予的输入热量量为25～35。通过该热处理，钎料受到与钎焊时相当的热量并熔融，并且从牺牲层发生元素扩散，以Zn为主体的元素扩散到芯材侧。

经过以上的工序，制作了样本No.1～No.32的钎焊片。在以下的表4中，示出了样本No.1～No.32的钎焊片的芯材分类、牺牲材料分类、钎料分类。此外，在表1～表3中，标记的元素的剩余部分为Al以及不可避免的杂质。另外，关于各试样，将对内部耐腐蚀性和外部耐腐蚀性以及成形性进行评价的结果在以下的表4中一同示出。

[表4]

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“内部耐腐蚀性”

从相当于钎焊的热处理之后的试样中切出30×50mm的样本，对于牺牲材料侧，在含有Cl^-：195ppm、SO₄ ^2-：60ppm、Cu²⁺：1ppm、Fe³⁺:30ppm的水溶液中，以80℃×8小时→室温×16小时的周期实施了8周的浸渍试验。在将腐蚀试验之后的样本浸渍于沸腾的磷酸铬酸混合溶液中，以除去腐蚀生成物之后，进行最大腐蚀部的截面观察，并将对腐蚀深度进行测定的结果作为内部耐腐蚀性。将腐蚀深度为35μm以下的内部耐腐蚀性评价为◎，将超过35μm且50μm以下的内部耐腐蚀性评价为〇，将超过50μm且90μm以下的内部耐腐蚀性评价为△，将超过90μm的内部耐腐蚀性评价为×。

“外部耐腐蚀性”

外部耐腐蚀性是指，从相当于钎焊的热处理之后的试样中切出30×100mm的样本，对于钎料侧，实施了500小时的在ASTM G85-A3中规定的SWAAT试验。在将腐蚀试验之后的样本浸渍于沸腾的磷酸铬酸混合溶液中，以除去腐蚀生成物之后，进行最大腐蚀部的截面观察，并将对腐蚀深度进行测定的结果作为外部耐腐蚀性。将腐蚀深度为35μm以下的外部耐腐蚀性评价为◎，将超过35μm且50μm以下的外部耐腐蚀性评价为〇，将超过50μm且90μm以下的外部耐腐蚀性评价为△，将超过90μm的外部耐腐蚀性评价为×。

“成形性”

使相当于钎焊的热处理之前的试样为牺牲材料在内侧，加工成B形管形状。将加工的管的截面埋入树脂中，利用光学显微镜观察内柱的形状，测定从作为目的的形状(尺寸)的偏差。将从作为目的的尺寸的偏差为10μm以下的成形性评价为◎，将超过10μm且15μm以下的成形性评价为〇，将超过15μm且20μm以下的成形性评价为△，将超过20μm的成形性评价为×。

以下，说明图4所示的钎焊片的各样本的特征。

样本No.1～19是使钎焊片中的厚度方向的电位差平衡在本发明中作为目标的范围内的试样。

即，在钎焊热处理之后的点腐蚀电位方面，在沿钎焊片的厚度方向测定点腐蚀电位的情况下，与芯材的最贵的电位的电位差为100mV以上的区域的厚度为材料板厚的10%～50%。

另外，芯材由按质量%计算含有0.5～1.3%的Cu的Al-Mn-Si系铝合金形成，牺牲材料由按质量%计算含有4.0～7.0%的Zn，剩余部分包括Al以及不可避免的杂质的铝合金形成，钎料由按质量%计算含有6.0～11.0%的Si、0.1～3.0%的Zn，剩余部分包括Al以及不可避免的杂质的铝合金形成。

另外，所述芯材按照质量%计算还含有从0.5～1.8%的Mn、0.05～1.3%的Si、0.05～0.5%的Fe、0.05～0.5%的Mg、0.05～0.3%的Zr、0.05～0.3%的Ti、0.05～0.3%的Cr中选择的一种或两种以上。

另外，所述牺牲材料按照质量%计算还含有从1.0～1.8%的Mn、0.2～1.2%的Si中选择的一种或两种以上。

另外，在相当于钎焊的热处理之后的点腐蚀电位方面，在与芯材的最贵的电位的电位差为100mV以上的区域之中，在设从牺牲材料的最表面去往芯材板厚方向的区域的长度为Aμm，从钎料最表面去往芯材板厚方向的区域的长度为Bμm时，维持1＜(A＋1)/(B＋1)＜81的关系。

另外，相当于钎焊的热处理之后的芯材和牺牲材料的点腐蚀电位差为160～290mV的范围。

另外，相当于钎焊的热处理之后的钎焊片中，Zn浓度0.2%以下的区域为钎焊片的材料板厚的20%～70%的范围。

满足它们的电位平衡的钎焊片例如为在图4所示的上方具有凸形曲线的电位平衡，凸形曲线的两端侧的点腐蚀电位都是急剧地降低的曲线。

No.15的试料是只有与芯材的电位差100μm以上的区域的长度比期望的范围小若干的例子，虽然内部耐腐蚀性降低若干，但外部耐腐蚀性良好，成形性优秀。

No.14的试料由于A＋1/B＋1的值比期望范围小若干，因而虽然内部耐腐蚀性具有降低若干的倾向，但外部耐腐蚀性和成形性良好。

No.16的试料虽然是芯材和牺牲材料的点腐蚀电位差比期望范围小若干的例子，但内部耐腐蚀性和外部耐腐蚀性良好，成形性优秀。

No.17的试料虽然Zn浓度0.2%以下的区域的长度比期望范围短若干，但内部耐腐蚀性良好，外部耐腐蚀性和成形性优秀。

No.18的试料是只有与芯材的电位差100μm以上的区域的长度是期望的范围，但A＋1/B＋1的值比期望范围小若干，芯材和牺牲材料的点腐蚀电位比期望范围小若干，Zn浓度0.2%以下的区域的长度短若干的例子，在内部耐腐蚀性和外部耐腐蚀性方面降低若干，但成形性良好。

No.19的试料是虽然与芯材的电位差100μm以上的区域的长度和A＋1/B＋1的值是期望的范围，但芯材和牺牲材料的点腐蚀电位比期望范围小若干，Zn浓度0.2%以下的区域的长度比优选范围短若干的试料，外部耐腐蚀性和成形性虽然良好，但内部耐腐蚀性为降低若干的倾向。

相对于这些试样，No.20的试样的芯材的Mn含量比期望范围低过多，牺牲材料的Mn含量比期望范围低过多，钎料的Zn含量比期望范围高过多，因而结果外部耐腐蚀性差。

No.21的试样的芯材的Mn含量比期望范围高过多，牺牲材料的Mn含量比期望范围高过多，钎料的Zn含量比期望范围低过多，因而结果成形性差。

No.22的试样的芯材的Si含量比期望范围高过多，牺牲材料的Si含量比期望范围低过多，钎料的Si含量比期望范围高过多，因而在相当于钎焊的热处理时芯材熔融。

No.23的试样的芯材的Fe含量比期望范围高过多，牺牲材料的Si含量比期望范围高过多，钎料的Si含量比期望范围低过多，因而在相当于钎焊的热处理时牺牲材料熔融。

No.24的试样的芯材的Mg含量比期望范围高过多，牺牲材料的Mn含量比期望范围低过多，钎料的Si含量比期望范围低过多，因而结果成形性差。

No.25的试样的芯材的Zr、Ti、Cr含量比期望范围高过多，牺牲材料的Zn含量比期望范围低过多，钎料的Si含量比期望范围低过多，因而结果内部耐腐蚀性差。

No.26的试样的芯材的Cu含量比期望范围低过多，牺牲材料的Mn含量比期望范围高过多，因而结果内部耐腐蚀性和外部耐腐蚀性两者都差。

No.27的试样的芯材的Cu含量比期望范围高过多，牺牲材料的Mn含量比期望范围低过多，因而结果内部耐腐蚀性和外部耐腐蚀性两者都差。

No.28的试样由于与芯材的最贵电位的电位差为100mV以上的区域的厚度偏离为所述芯材的材料板厚的10%～50%的关系而过薄，并且由于Mn含量过多，故结果内部耐腐蚀性和成形性差。

No.29的试样由于A＋1/B＋1的值比期望范围小若干，Mn含量过多，因而结果内部耐腐蚀性和成形性差。

No.30的试样由于钎焊热处理之后的所述芯材和所述牺牲材料的点腐蚀电位差不在160～290mV的范围内，过小，并且由于Mn含量过多，因而结果内部耐腐蚀性和成形性差。

No.31的试样由于Zn浓度0.2%以下的区域的厚度小，因而结果内部耐腐蚀性和外部耐腐蚀性两者都差。虽然图7示出了该试样这样Zn浓度0.2%以下的区域的一例，但如图6所示，优选为Zn浓度0.2%以下的区域的厚度占到芯材的材料板厚的20～70%的范围。

No.32的试样是以往的钎焊片，与芯材的最贵电位的电位差为100mV以上的区域的厚度不足，芯材和牺牲材料的点腐蚀电位差不在160～290mV的范围内，过小，Zn浓度0.2%以下的区域的厚度过小，因而结果内部耐腐蚀性和外部耐腐蚀性两者都差。在图5中示出该试样的点腐蚀电位的分布，与图4所示的本发明所涉及的试样的点腐蚀电位的分布的差异是显而易见的。

虽然No.33的试样是芯材的Cu含量少的试料，No.34的试样是牺牲材料的Zn含量少的试料，但结果不管哪个试料的内部耐腐蚀性都差。虽然No.35的试样是钎料的Zn含量少的试料，但结果外部耐腐蚀性差。

符号说明

1 钎焊片

1a 芯材

1b 钎料

1c 牺牲材料

10 管

20 热交换器

21 集管

22 外翼片

23 侧支撑件。

Claims

1.一种板厚为0.30mm以下的铝合金钎焊片，其是在芯材的一个面包覆有牺牲材料，且在另一个面包覆有钎料的铝合金钎焊片，其特征在于，所述芯材由按质量%计算含有0.5～1.3%的Cu的Al-Mn-Si系铝合金形成，所述牺牲材料由按质量%计算含有4.0～7.0%的Zn，且剩余部分包括Al以及不可避免的杂质的铝合金形成，所述钎料由按质量%计算含有6.0～11.0%的Si、0.1～3.0%的Zn，且剩余部分包括Al以及不可避免的杂质的铝合金形成，在钎焊热处理之后的点腐蚀电位方面，在沿板厚方向测定点腐蚀电位的情况下，与最贵电位的电位差为100mV以上的区域的厚度为材料板厚的10%～50%。

2.根据权利要求1所述的铝合金钎焊片，所述芯材还由按照质量%计算还含有从0.5～1.8%的Mn、0.05～1.3%的Si、0.05～0.5%的Fe、0.05～0.5%的Mg、0.05～0.3%的Zr、0.05～0.3%的Ti、0.05～0.3%的Cr中选择的一种或两种以上的铝合金形成。

3.根据权利要求1所述的铝合金钎焊片，所述牺牲材料还由按照质量%计算含有从1.0～1.8%的Mn、0.2～1.2%的Si中选择的一种或两种以上的铝合金形成。

4. 根据权利要求1和2所述的铝合金钎焊片，在钎焊热处理之后的点腐蚀电位方面，在与所述芯材的最贵电位的电位差为100mV以上的区域之中，在设从所述牺牲材料表面去往板厚方向的区域的长度为A μm，从所述钎料表面去往板厚方向的区域的长度为B μm时，为1＜(A＋1)/(B＋1)＜81的关系。

5.根据权利要求1至4中的任一项所述的铝合金钎焊片，其特征在于，钎焊热处理之后的所述芯材和所述牺牲材料的点腐蚀电位差处于160～290mV的范围。

6.根据权利要求1至5中的任一项所述的铝合金钎焊片，其特征在于，钎焊热处理之后的Zn浓度0.2%以下的区域为材料板厚的20%～70%。