CN107427445A - 快速冲洗的清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了用于除去蜡质妆，并且用于以优异的冲洗速度和后感觉清洁皮肤的清洁组合物。本发明的组合物也是透明的和相分离稳定的，并且包括特定量的高平均HLB非离子表面活性剂、特定的烷基单酯、烃油和多元醇，并且在优选的实施方案中包含非常低水平的硅油或不含硅油。

Description

快速冲洗的清洁组合物
技术领域
本发明涉及清洁组合物，特别是具有改善的功效和冲洗速度的去除化妆品的化妆品组合物。具体地，本发明涉及一种以优异的皮肤感觉属性有效去除化妆品的组合物。
背景技术
化妆品市场的重要部分是化妆品去除产品(“MUR”)，用于清除消费者的化妆品。除去眼影、睫毛膏、腮红、口红和面粉的颜料是许多女性的日常问题。该问题已经通过可以包括通过溶剂作用或通过乳化操作的材料的制剂来解决。然而，这样的清洁剂通常具有它们冲洗缓慢和/或具有负面皮肤感觉属性的缺点，并且可能随时间倾向于相分离，即它们不稳定。特别是高含油量的MUR具有很高的化妆品去除率，但其缓慢的冲洗速度和残留感却不是许多消费者所喜欢的。众所周知，高油化妆品的去除剂必须包括高水平的低HLB非离子表面活性剂，以稳定制剂中高含量的油成分(通常为45-80wt％)，用于化妆品的有效去除。然而，众所周知，高水平的低HLB非离子表面活性剂导致缓慢的冲洗速度，并且通常在皮肤上具有有害的残留感。
2005年8月18日公布的Shimizu等人的美国专利公开号2005/0180942描述了一种清洁组合物，其含有选自在油基中为各种甘油脂肪酸酯并具有特定IOB值的非离子表面活性剂。该制剂被报道为抵抗相分离。
2004年7月15日公布的Tomokuni的美国专利公开号2004/0136943描述了一种清洁组合物，其包含(A)油组分，(B)亲水性非离子表面活性剂，(C)亲脂性两亲物，(D)水溶性溶剂和(E)水。据报道，该组合物具有显示双连续结构的各向同性液相。该组合物被描述为表现出除去油渍和水溶性污渍的优异去污力，并具有高冲洗性。
过去已经使用各种硅油来改善这些产品的粘性皮肤感觉。令人惊奇的是，本发明的油化妆品去除剂含有低水平的高HLB非离子表面活性剂和选择的特定烷基单酯，并且被认为优选不使用硅油来提高冲洗速度和残留的皮肤感觉。此外，仍然观察到稳定高水平的烃油，具有优异的产品透明度和稳定性。
优选地，本发明的产品与台面机械泵一起使用，台面机械泵可以位于稳定的位置，使得手或前臂可以用于压下泵并分配产品。这种布置导致方便和卫生的清洁过程。
发明内容
本发明的一个方面是清洁组合物，其包括但不限于：
a.约10-25wt％的非离子表面活性剂，其共同具有大于10.8的重均HLB；
b.约20-40wt％的直链和/或支链C5至C20烷基单酯，其中该酯的分子量小于320；
c.约25-40wt％的烃油；
d.约8-30wt％的多元醇；和
e.约1-10wt％的水。
定义：
“重均HLB”是参照“Atlas HLB表面活性剂选择器”，Griffin,W.C.(1949)J.Soc.Cosmet.Chem.1:311-26计算的，HLB平均值＝Σ(非离子表面活性剂HLB×浓度)/总非离子表面活性剂浓度。
更具体地说，如Griffin所述，当两种或更多种表面活性剂(乳化剂)组合时(对于本发明，这具体涉及非离子表面活性剂的组合)，重均HLB是由每种非离子表面活性剂浓度相对于非离子表面活性剂的总浓度加权的各非离子表面活性剂的HLB值之和。因此，例如，如果我们将三部分HLB为8的非离子表面活性剂与一部分HLB为16的非离子表面活性剂混合，则加权HLB平均值为(3/4)(8)+(1/4)(16)＝6+4＝10。
透明是指使用1cm玻璃比色槽和U-2810分光光度计(Hitachi)或等效物在25℃下500nm处测量的0.05或更低光密度(OD)时的浊度，测量时以蒸馏水或去离子水作为参考。
稳定是指在45℃(暗处)储存90天后无相分离。
冲洗速度是指使用以下测试程序由专家小组判断的用水缓慢、中等或快速地从皮肤冲洗产品。
附图说明
图1是显示本发明组合物与比较组合物的比较相稳定性的照片。
图2是由Kato Tech Co.,Ltd.(Kyoto,Japan)制造的KES-SE摩擦测试仪的示意图，其可用于确定所选化合物的MIU摩擦值。MIU定义为使用以下提供的步骤，使用KES-SE摩擦测试仪在距离为20mm时测量的μ或摩擦系数的平均值。
图3是说明如何使用图2所示的KES-SE摩擦测试仪计算MIU摩擦值的图。
具体实施方式
本文提及的所有出版物和专利申请、专利和其它参考文献通过引用整体并入本文。
本发明的一个方面是清洁组合物，其包括但不限于：
a.约10-25wt％的非离子表面活性剂，其共同具有的重均HLB大于10.8，优选大于11.0；优选非离子表面活性剂的浓度最多为约23wt％，最小为约13wt％；
b.约20-40wt％的直链和/或支链C5至C20烷基单酯，其中酯的分子量小于320，优选以最小约23wt％、最大约33wt％存在；优选最大烷基数为18；
c.约25-40wt％的烃油(优选烃油包含基于总油含量的至少50wt％的矿物油)；优选烃油的最大浓度为约35wt％，最小浓度为约27wt％)；
d.约8-30wt％的多元醇(优选最大浓度为约20wt％，最小浓度为约10wt％)；
e.约1-10wt％的水(优选最大浓度为约8wt％，最小浓度为约4wt％)；
有利地，当通过本文所述的标准摩擦系数法测量时，烷基单酯在施用于皮肤时具有小于0.3MIU的平均摩擦系数。优选地，本发明的组合物还包含小于1.0wt％的硅油；优选小于0.5wt％，更优选小于0.1重量％或0.01wt％或0.001wt％的硅油。
优选至少50wt％的总烷基单酯选自新戊酸异癸酯、异壬酸乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯或它们的共混物。更优选至少50wt％的总多元醇选自丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇或它们的共混物。
有利地，本发明的组合物是透明的，优选在其制备之后立即测定。组合物优选是稳定的。更优选地，使用标准粘度法组合物在25℃下具有1-200cps、优选10-150cps的粘度。最优选地，组合物是化妆品去除组合物。
有利地，本发明是用于从皮肤去除化妆品的包装产品，其包含在泵分配器内含有的上述组合物。
非离子表面活性剂：
本发明的清洁组合物含有一种或多种非离子表面活性剂，其共同具有大于10.8(优选大于11.0)的重均HLB。
在本发明中可以使用各种非离子表面活性剂，只要它们共同且优选具有上述重均HLB值即可。非离子表面活性剂不包括分子量不超过320的直链和/或支链C5至C20烷基单酯。特别优选的非离子表面活性剂是C10-C20脂肪醇或酸疏水物与每摩尔疏水物约2至约100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合的那些；与2-20摩尔环氧烷缩合的C2-C10烷基酚；乙二醇的单脂肪酸酯和二脂肪酸酯；脂肪酸单甘油酯；脱水山梨糖醇、单-和二-C8-C20脂肪酸；和聚氧乙烯脱水山梨糖醇以及它们的组合。烷基多糖苷也是合适的非离子表面活性剂。
有用的材料还包括POE-20脱水山梨糖醇单月桂酸酯、POE-20十六烷基醚、POE-7椰油酸甘油酯、POE-15硬脂醇醚、POE-10硬脂醇醚、POE-15棕榈基醚、PEG-75硬脂酸酯以及它们的组合。其它有用的非离子表面活性剂是烷基多糖苷，例如可从Henkel Corporation获得的月桂基聚葡萄糖苷。另一类非离子表面活性剂是长链叔胺氧化物。
烷基单酯：
本发明的清洁组合物包含烷基单酯，其包含烷基数不超过20的直链和/或支链烷基单酯，其中酯的分子量小于320。优选最小烷基链长度为5。可用于本发明的烷基单酯的实例包括但不限于以下中的一种或多种：新戊酸异癸酯、异壬酸乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯以及它们的共混物等。这样的烷基单酯可以从以下供应商获得：
新戊酸异癸酯
NEOLIGHT 100P、IPM-R和ES108109获自(Kokyu Alcohol Kogyo Co.Ltd，Narita，Chiba，Japan)；DUB VCI-10获自(Stearinerie Dubois，Boulogne-Billancourt，France)。
异壬酸乙基己酯
ES108109可获自(Kokyu Alcohol Kogyo Co.Ltd，Narita,Chiba,Japan)；EMALEXNIO-98获自(Nihon Emulsion Co.Ltd，Tokyo,Japan)。
肉豆蔻酸异丙酯
IPM-R获自(Kokyu Alcohol Kogyo Co.Ltd，Narita,Chiba,Japan)；
IPM获自BASF SE,Ludwigshafen,Germany；
烃油：
本发明的清洁组合物含有烃油。适用于本发明的烃油包括矿物油、异链烷烃和聚α-烯烃(例如可以商标Permethyl 99A或101获得的那些)和聚异丁烯。
优选地，这些油在25℃下的运动粘度系数不超过300(mm2/s)，如使用布鲁克菲尔德LVDV-II+型粘度计测定的。
可用于本发明的油的实例包括以下的一种或多种：矿物油、液体石蜡、角鲨烯、它们的混合物等。有用的油包括以下物质：来自Sonneborn LLC,Parsippany NJ,USA的Carnation和Blandol矿物油；来自Raj Petro Specialities P.LTD,Mumbai,India的RajolWP 70液体石蜡；和均来自日本NOF CORPORATION的Parleam 4氢化聚异丁烯(C13-16异链烷烃)、EX和6氢化聚异丁烯。
多元醇
多元醇优选存在于本发明的组合物中。这些多元醇可以是单体或聚合的，并且优选在25℃下是液体。单体多元醇可以具有1-20个碳原子和2-10个羟基。示例性的单体多元醇包括甘油、丙二醇、丙三醇(glycerol)、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1-6-己二醇、1,2-己二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇，山梨醇以及它们的混合物。特别优选的是甘油、丙二醇和1,3-丁二醇。聚合多元醇示例为聚丙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、双甘油、聚甘油、三亚甲基二醇、二季戊四醇以及它们的组合。
其它试剂
增稠剂可以任选地包括在本发明的组合物中。特别有用的是多糖。实例包括淀粉、天然/合成树胶和纤维素。代表性的淀粉是化学改性的淀粉，例如羟丙基淀粉磷酸钠和淀粉辛烯基琥珀酸铝。通常优选木薯淀粉。合适的树胶包括黄原胶、菌核、果胶、梧桐胶、阿拉伯树胶、琼脂、瓜尔胶、角叉菜胶、藻酸盐以及它们的组合。合适的纤维素包括羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素钠。合成聚合物是另一类有效的增稠剂。该类别包括交联的聚丙烯酸酯如卡波姆、聚丙烯酰胺如305和牛磺酸酯共聚物如Simulgel 和AVC，共聚物由各自的INCI命名法鉴定为丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠和丙烯酰基二甲基牛磺酸酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物。适用于增稠的另一种优选的合成聚合物是由Seppic商购且以名称Simulgel INS100出售的丙烯酸酯类聚合物。
当使用时，增稠剂的量可以为组合物重量的约0.001％至约5％，优选约0.1％至约3％，最优选约0.2％至约1.5％，包括其中的所有子范围。
香料，着色剂，固定剂和研磨剂可以任选地包含在本发明的组合物中。这些物质中的每一种可以为约0.05重量％至约5重量％，优选为0.1重量％至3重量％。
转向适用于本发明的活性物质，其可以包括像TiO2和ZnO这样的遮光剂和像氧化铁红、氧化铁黄和氧化铁黑的着色剂。这种遮光剂和着色剂通常具有50-1200nm、优选50-350nm的粒度。
为了增强皮肤保湿性，可以任选地将分类为阳离子铵化合物的活性物质用于本发明的组合物中。这些化合物包括羟丙基三(C1-C3烷基)铵单取代糖的盐、羟丙基三(C1-C3烷基)铵单取代多元醇的盐、二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐、二羟丙基二(C1-C3烷基)单(羟乙基)铵盐、瓜尔胶羟丙基三甲基铵盐、2,3-二羟丙基三(C1-C3烷基或羟烷基)铵盐或它们的混合物。在最优选的实施方案中，当需要时，本发明中使用的阳离子铵化合物是季铵化合物1,2-二羟基丙基三甲基氯化铵。如果使用，这些化合物通常占组合物重量的约0.01％至约30％，优选约0.1％至约15％。
组合物优选包含与保湿剂组合的阳离子化合物。这些保湿剂可以包括取代的脲，如羟甲基脲、羟乙基脲、羟丙基脲、双(羟甲基)脲、双(羟乙基)脲、双(羟丙基)脲、N,N'-二羟甲基脲、N,N'-二羟乙基脲、N,N'-二羟丙基脲、N,N,N'-三羟乙基脲、四(羟甲基)脲、四(羟乙基)脲、四(羟丙基)脲、N-甲基-N'-羟乙基脲、N-乙基-N,N-N'-羟乙基脲、N-羟丙基-N'-羟乙基脲和N,N'-二甲基-N-羟乙基脲或它们的混合物。术语羟丙基出现时，3-羟基-正丙基，2-羟基-正丙基，3-羟基-异丙基或2-羟基-异丙基的含义是通用的。最优选的是羟乙基脲。后者以商标为Hydrovance的来自ICI的国家淀粉和化学部门(National Starch&ChemicalDivision)的50％含水液体提供。
当使用时，在本发明的组合物中的取代的脲的量的范围为组合物总重量的约0.01％至约20％，优选约0.5％至约15％，最优选约2％至约10％，并包括其中包含的所有子范围。
特别优选使用阳离子铵化合物和取代的脲时，使用基于组合物总重量的至少约1％至约15％的甘油，并包括其中包含的所有子范围。
本发明的组合物可以包含维生素作为所需活性物质。示例性维生素是维生素A(视黄醇)以及视黄醇酯如视黄醇棕榈酸酯和视黄醇丙酸酯、维生素B2、维生素B3(烟酰胺)、维生素B6、维生素C、维生素E、叶酸和生物素。还可以使用维生素的衍生物。例如，维生素C衍生物包括抗坏血酸四异棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸糖苷。维生素E衍生物包括生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯和生育酚亚油酸酯。也可以使用DL-泛醇和衍生物。存在于本发明的组合物中的维生素的总量可以为组合物重量的0.001-10％，优选0.01-1％，最佳为0.1-0.5％。
壬二酸、泛醌、二羟基丙酮(DHA)以及它们的混合物也可用作本发明组合物中的活性物质。当使用时，这些化合物通常占组合物重量的约0.2-4.5％，优选约0.5-3％，包括其中包含的所有子范围。
适用于本发明的其它任选活性物质包括白藜芦醇，间苯二酚如4-乙基间苯二酚、4-己基间苯二酚、4-苯基乙基间苯二酚、二甲氧基甲苯基丙基间苯二酚、4-环戊基间苯二酚、4-环己基间苯二酚、α-羟基酸或β-羟基酸、苯乙基间苯二酚(来自Symrise的Symwhite377)、十一烯醇苯丙氨酸(来自Seppic的Seppi White)以及它们的混合物等。当使用时，这些活性物质占组合物重量的约0.001％至约12％。
可以存在脱屑促进剂。示例性的是α-羟基羧酸、β-羟基羧酸。术语“酸”不仅包括游离酸，还包括其盐和C1-C30烷基或芳基酯，以及由去除水形成环状或线性内酯结构而产生的内酯。代表性的酸是乙醇酸及其衍生物、乳酸和苹果酸。水杨酸是代表性的β-羟基羧酸。当存在时这些材料的量可以为组合物重量的约0.01％至约15％。
各种草药提取物可任选地作为活性物质包含在本发明的组合物中。提取物可以在分别为亲水的或疏水的溶剂中是水溶性或水不溶性的承载。水和乙醇是优选的提取溶剂。示例性的提取物包括来自绿茶、蓍草、洋甘菊、甘草、芦荟、葡萄籽、柑橘、柳树皮、鼠尾草、百里香和迷迭香的提取物。可以使用大豆提取物，特别是当希望包括视黄醇时。
任选地适合使用的材料还包括诸如螯合剂(例如EDTA)、C8-22脂肪酸取代的糖、硫辛酸、视黄氧基三甲基硅烷(可从Clariant Corp.以Silcare 1M-75商标获得)，脱氢表雄酮(DHEA)以及它们的组合。神经酰胺(包括神经酰胺1、神经酰胺3、神经酰胺3B和神经酰胺6)以及假神经酰胺也是可用的。像油蜡LC这样的密封剂是经常所希望的。这些材料的量可以为组合物重量的约0.000001％至约10％，优选约0.0001％至约1％。
防晒活性物质也可以包含在本文所述的本发明的组合物中。特别优选的是诸如苯基苯并咪唑磺酸(Ensulizole)、对甲氧基肉桂酸乙基己酯(以Parsol 获得)、Avobenzene(以Parsol 获得)和苯甲酮-3(也称为氧苯酮)。可以使用无机防晒活性物质，例如微细二氧化钛，氧化锌，聚乙烯和各种其它聚合物。氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)也适合使用。当存在时，防晒剂的量通常可以为0.1-30wt％，优选0.5-20wt％，最优选0.75-10wt％。
可以使用常规的缓冲液/pH调节剂。这些包括常用的添加剂如氢氧化钠、氢氧化钾、盐酸、柠檬酸和柠檬酸盐/柠檬酸缓冲液。在特别优选的实施方案中，本发明的组合物的pH为约4至约8，优选约4.25至约7.75，最优选约6至约7.5，包括其中包含的所有子范围。本发明的组合物的布鲁克菲尔德粘度优选在1-200cps的范围内，更优选在10-150cps的范围内，优选通过布鲁克菲尔德粘度计在25℃下测量，优选型号为LVDV-II+，转子No.1，50rpm，优选30秒后测量。
现在将通过以下非限制性实施例更详细地描述本发明。这些实施例仅用于说明目的，而不旨在以任何方式限制本发明。物理测试方法如下：
除了在操作和比较例中，或者明确指出的情况下，本说明书中的所有表示材料的数量或比例或反应条件，材料的物理性质和/或用途的数字应被理解为用词语“约”修饰。
在说明书中使用的术语“包含”旨在包括所述特征、整数、步骤、组分的存在，但不排除存在或添加一个或多个特征、整数、步骤、组分或其组合。
除非另有说明，本说明书和实施例中的所有百分比均以重量计。
实施例1
为了评价透明度、稳定性和皮肤感觉，分别使用下述方法根据表1和表2制备一系列本发明实施例和比较例。
表1：本发明实施例
表2：比较例
基于表1和2中报道的结果，显然，与比较样品相比，本发明样品的透明度、稳定性和皮肤感觉结果通常更好。
实施例2
表1和表2中所述的选择的比较组合物和本发明组合物通过专家测试组测试根据下述程序冲洗后的皮肤感的感觉，结果示于表3中。
表3
冲洗测试结果
-可以准确评估冲洗速度的专家组已经从10名专家的预测试中筛选出来。
-由专家小组评估的4次重复。
-全脸，家中使用。盲用，1天使用/1种产品
-用3点刻度评价冲洗速度
(1：慢，2：中等；和3：快)
a.制备表1-2中所示的实施例：
1.视情况称量所有原料，除了香料在烧杯中。
2.将烧杯内容物在热水浴中加热至85℃，至90℃并保持10分钟。
3.通过用搅拌棒搅拌5分钟轻轻地混合。
4.将烧杯内容物冷却至45℃。
5.加入香料，轻轻地恢复搅拌5分钟。
b.MIU摩擦系数测量方法
本发明的摩擦测量方法
1)将一滴待测试化合物(0.1mL)施用于人造皮革*上。
2)根据以下条件开始测量。
测量条件
仪器：摩擦测试仪KES-SE(Kato Tech Co.,Ltd.)
温度：25+/-3℃
湿度：65+/-3％RH(相对湿度)
负荷：25g
检测器：硅氧烷传感器
人造皮革：表面用聚氨酯处理并涂有胶原蛋白的经编针织物(Tricot)。供应商：Idemitsu Technofine有限公司(日本)/Ideatex日本有限公司。这是以商品名Sapulale提供。
通过图3所示的图形方法计算MIU。在距离x上测量的摩擦μ等于
“MIU”的数量由KES-SE摩擦测试仪自动提供。x的数量是影响测量精度的连续测量的实际距离。该等式表示摩擦系数的平均值等于从连续摩擦系数测量得到的MIU。如本领域已知的那样，通过将积分值除以监视宽度X，获得平均摩擦系数MIU。
上述说明书和实施例说明了本发明的所选实施方案。鉴于此，本领域技术人员将提出变化和修改，所有这些都在本发明的范围和精神内。

Claims (10)

1.一种清洁组合物，其包含：
a.10-25wt％的非离子表面活性剂，其共同具有大于10.8的重均HLB，其中HLB平均值为Σ(非离子表面活性剂HLB×浓度)/总非离子表面活性剂浓度)；其中所述非离子表面活性剂不包括分子量为320或更低的直链和/或支链C5-C20烷基单酯；
b.20-40wt％的直链和/或支链C5-C20烷基单酯，其中所述酯的分子量小于320；
c.25-40wt％的烃油；
d.8-30wt％的多元醇；和
e.1-10wt％的水。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述烷基单酯在施用于皮肤时具有小于0.3MIU的平均摩擦系数。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其还包含小于1.0wt％的硅油。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中至少50％的总烷基单酯选自新戊酸异癸酯、异壬酸乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯或它们的共混物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中至少50wt％的总多元醇选自丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇或它们的共混物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物是透明的。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物是稳定的。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物在25℃下的粘度在1-200cps的范围内，如通过布鲁克菲尔德方法、转子1、50rpm测量的。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物是化妆品去除组合物。
10.一种用于从皮肤去除化妆品的包装产品，其包括包含在泵分配器内的权利要求1所述的组合物。
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