CN107418405A - 一种水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法 - Google Patents
一种水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107418405A CN107418405A CN201710230298.9A CN201710230298A CN107418405A CN 107418405 A CN107418405 A CN 107418405A CN 201710230298 A CN201710230298 A CN 201710230298A CN 107418405 A CN107418405 A CN 107418405A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating
- fluorine
- aqueous polyurethane
- hydrophobic
- siloxanes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
- C03C17/322—Polyurethanes or polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/657—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/04—Vegetal fibres
- D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
本发明涉及一种水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法,将含氟硅氧烷和含环氧基或胺基的硅氧烷水解,两者水解‑轻度缩合后形成带R基的硅醇混合溶液即溶胶,然后将上述溶胶添加到水性聚氨酯乳液中,干燥后形成水性涂料。涂覆干燥后所得涂层表面水滴接触角在100‑160°之间变化,在织物表面具有防泼水效果。含氟硅氧烷用量仅仅在0.05‑0.1v%,涂层表面氟含量即可达0.7‑2.0w%。该涂料生产工艺简单、成本低、生产和涂装过程均环境友好,广泛应用于织物拒水整理、纸张防水、木材防水等领域。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,特别是指一种水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法。
背景技术
水性聚氨酯广泛应用于木材清漆和织物整理。其通常制备方法是在聚氨酯主链上引入亲水性链段或侧基,使其不需要借助外加乳化剂就能很好地分散在水中形成稳定的乳液。然而亲水基团的引入使其所形成的涂层具有较高的表面自由能,降低了涂层的耐水性。为了弥补这一缺陷,往往需要在水性聚氨酯的主链上嵌入一些强疏水性的链段如聚二甲基硅氧烷(聚氨酯工业,2013,28(5),28-31),或在主链上引入含氟聚丙烯酸(Ind.Eng.Chem.Res.2014,53,19257-19264),或将含氟聚合物与水性聚氨酯一起乳化(后者包覆前者)(Polymer,2014,55,187-194;中国发明专利201010108129.6),专利CN101362815A涉及一种含氟和/或硅氧烷的杂化聚氨酯-聚丙烯酸酯分散体,分散体粒子中同时存在网络互穿结构和核壳结构,由含有双键的聚氨酯分散体、含氟单体、非含氟单体乳液聚合制得;CN103320000A为水性双组份氟硅丙烯酸聚氨酯防腐涂料,主要由水性羟基氟硅丙烯酸树脂(有丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、含氟丙烯酸酯核壳乳液聚合制得)和水性聚异氰酸酯构成;CN105255348A为一种单组份透明水性聚氨酯乳液防水涂料,由二元醇、含氟二异氰酸酯、端羟基聚硅氧烷、丙烯酸羟乙酯反应制得水性聚氨酯(两端含双键),再乳液聚合(自由基引发)制得;CN1284970 A是一种含氟和/或硅氧烷的可室温固化的硅烷封端且稳定的水性聚氨酯分散体和由其制得的低表面能涂料,其分散体包含含硅氧烷和/或氟部分的硅烷封端的聚氨酯,由普通二异氰酸酯、普通聚醚二元醇、侧链或主链含氟的聚醚多元醇、含氟链的双羟基化合物、酒石酸、溶剂、催化剂,先溶液聚合形成一定分子量、末端含-NCO的齐聚物,然后进一步与KH550(末端含有胺基的烷氧基硅烷)、三乙胺等反应形成预聚物,再乳化得到含氟聚氨酯乳液。但此类方法合成工艺复杂,另外由于氟硅成分与聚氨酯主链相连,涂层上下较少分层,不仅使涂层成本大幅提高,与基底结合力也不高。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有水性聚氨酯涂料涂层耐水性不佳的缺点,本发明在商业化水性聚氨酯乳液(WPU)的基础上,添加极少量含氟硅氧烷和末端为环氧基(或胺基)硅氧烷,利用两种硅氧烷在涂膜固化过程中边缩合边往涂膜表面迁移的原理,获得了表面能低、与基底结合力高的含氟聚氨酯涂层。视基底粗糙度不同,所得涂层表面水滴接触角在100-160°之间变化(在织物表面具有防泼水效果)。且含氟硅氧烷用量仅仅在0.05-0.1v%,涂层表面氟含量即可达0.7-2.0w%。由于该涂料生产工艺简单、成本低、生产和涂装过程均环境友好,有望成为新型第四代氟碳涂料,广泛应用于织物拒水整理、纸张防水、木材防水等领域。
本发明的目的通过以下技术方案来实现:
先将含氟硅氧烷和含环氧基(或胺基)硅氧烷水解,两者水解-轻度缩合后形成带R基的硅醇混合溶液即溶胶,其中一种R基中含有环氧基(或-NH2),另一种含有-CF2-或-CF3。
当将上述溶胶添加到WPU(以主链含有侧羧基为例)中,干燥后会形成如下化学结构:
所述的含氟聚氨酯涂层的制备方法,包括以下具体步骤:
(1)将20~40体积份乙醇、0.1~1体积份环氧基(或胺基)硅氧烷、0.1~1体积份的含氟硅氧烷在磁力搅拌下混合均匀,用3.7wt%稀盐酸慢慢调节pH值到4左右,在20~30℃下反应45min后得到含氟和含环氧基(或胺基)硅氧烷的溶胶(即含不同R基的硅醇混合物溶液)。
(2)在室温下,在上述溶胶与2-10体积份水性聚氨酯乳液混合,常温下磁力搅拌0.5~1h,然后涂覆在织物等基底上,晾干或烘干,得到高度疏水的涂层或防泼水织物。
其中,
步骤(1)中,所述的环氧基硅氧烷为R短链上含有环氧基团的硅氧烷,包括但不限于γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH560)、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷等中的一种或其混合物。
步骤(1)中,所述的胺基硅氧烷为R短链上含有胺基团的硅氧烷,包括但不限于3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、11-氨基十一烷基三乙氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷等中的一种或其混合物。
步骤(1)中,所述的含氟硅氧烷为R链上含有-CF3或链段中含有-CF2的氟硅烷,包括但不限于十七氟癸基三乙氧基硅烷(FAS-17),十三氟辛基三乙氧基硅烷,十七氟癸基三甲氧基硅烷,十三氟辛基三甲氧基硅烷,三氟烷基丙基三甲氧基硅烷,4-甲基-(全氟已基乙基)丙基三甲氧基硅烷,十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷的一种或其混合物。
步骤(2)中,所述的WPU既可是阳离子型(含侧胺基),也可是阴离子型(含侧羧基)聚氨酯。
所制备好的水性含氟聚氨酯乳液(F-WPU),其固化温度可以在10-180℃之间,温度越高,所需时间越短。优选固化温度为50~120℃之间。
所制备好的水性含氟聚氨酯乳液(F-WPU),其特征在于:其涂覆方式可以为喷涂、淋涂、旋涂、浸涂、滚涂和刷涂其中一种。优选为喷涂方式。
本发明与现有技术相比具有如下突出优点:
本发明首先制备得到一种含氟硅醇溶胶,然后将此溶胶与水性聚氨酯混合,涂覆并固化。在固化过程中,含氟硅醇溶胶会缩聚形成Si-O-Si网络;同时其R短链上的环氧基会与WPU链中的侧羧基形成化学键合,R短链上的胺基会与WPU链中的侧羧基或胺基形成酰胺键或氢键。增加了涂层力学、热学性能;并且由于含氟链憎水,使其在涂膜干燥过程中,更易迁移到涂层表面,涂层表面含氟量远高于内部含氟量。因此,只需少量添加含氟化合物即可使所制备的涂层具有优异的疏水性、耐化学、耐酸碱和耐污性能,且成本低廉,适宜工业化生产。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)将20体积份的无水乙醇、0.5体积份的γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH560)、0.2体积份的十七氟癸基三乙氧基硅烷(FAS-17)在磁力搅拌下混合均匀,用15wt%盐酸慢慢调节pH值到4左右,在室温下反应45min后得到含环氧、含氟硅氧烷溶胶。
(2)在室温下,分别将0.6、0.8、1.0体积份上述溶胶与10份WPU(合肥安科精细化工有限公司,PU-405C,阳离子型,固含量19±1%)混合,在常温下磁力搅拌0.5~1h,得到系列水性含氟聚氨酯涂料(F-WPU)。将此系列水性含氟聚氨酯涂料(F-WPU)分别在玻璃表面浸涂后,在120℃下固化反应20min,涂层接触角与含氟量如下表1所示:
表1接触角与含氟量(XRF测得)
从以上表中可以发现,氟化改性之后的PU涂层接触角从80°上升到了115°,而此时整个涂料体系中含氟硅氧烷加入量仅不到0.06%,成本低廉,且从表面含氟量的测定(XRF数据)更加直观地说明含氟改性确实发生了。这个表面可以作为防污表面。
实施例2
(1)将20体积份的无水乙醇、0.5体积份的γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、0.3体积份的十七氟癸基三乙氧基硅烷(FAS-17)在磁力搅拌下混合均匀,用15wt%盐酸慢慢调节pH到4左右,在室温下反应45min后得到含氟硅氧烷溶胶。
(2)在室温下,将0.8体积份上述溶胶与10份水性聚氨酯乳液(合肥安科精细化工有限公司,PU-405C,固含量19±1%)混合,在常温下磁力搅拌0.5~1h,得到水性含氟聚氨酯涂料(F-WPU)。浸涂、干燥同实施例1,经测试,涂层表面性质与例1相似。
实施例3
(1)将20体积份的无水乙醇、0.5体积份的γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH560)、0.3体积份的十三氟辛基三乙氧基硅烷在磁力搅拌下混合均匀,用15wt%盐酸慢慢调节pH到4左右,在室温下反应45min后得到含氟硅氧烷溶胶。
(2)在室温下,将4体积份上述溶胶与10份水性聚氨酯乳液(合肥安科精细化工有限公司,PU-405C,固含量19±1%)混合,在常温下磁力搅拌0.5~1h,得到水性含氟聚氨酯涂料(F-WPU)。浸涂、干燥同实施例1,经测试,涂层表面性质与例1相似。
实施例4
(1)将30体积份的无水乙醇、0.5体积份的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、0.5体积份的FAS-17在磁力搅拌下混合均匀,用3.7wt%盐酸慢慢调节pH到4左右,在室温下反应45min后得到含氟硅氧烷溶胶。
(2)在上述溶胶中加入5mL水性聚氨酯乳液(合肥安科精细化工有限公司,PU-116,阴离子型,固含量30±1%),搅拌30min。然后加入70mL去离子水稀释,将棉布浸没在其中10min,然后取出拧干后,放入120℃烘箱中烘干30min。发现布料可以防泼水(表2)。
表2.水性含氟聚氨酯涂料作为织物防泼水剂处理棉布所得防泼性能
实施例5
(1)将30体积份的无水乙醇、0.5体积份的KH560、0.5体积份的FAS-17在磁力搅拌下混合均匀,用15wt%盐酸慢慢调节pH到4左右,在室温下反应45min后得到含氟硅氧烷溶胶。
(2)在上述溶胶中加入5mL水性聚氨酯乳液(合肥安科精细化工有限公司,PU-116,阴离子型,固含量30±1%),搅拌30min。然后加入70mL去离子水稀释,将棉布浸没在其中10min,然后取出拧干后,放入120℃烘箱中烘干30min。发现布料可以防泼水。
玻璃基底上涂覆干燥后,侧转角XPS(表3)表明,FAS在在涂膜干燥过程中,确实迁移到了涂层表面。
表3.转角X射线光电子能谱(XPS)测得的F/C元素随深度变化
实施例6
取上述实施例1所制备的水性含氟聚氨酯涂料(F-WPU),浸涂在载玻片上,探讨其固化方式对涂层性能的影响。发现在120℃下烘干20min,其表面接触角达到115°,并且随着温度升高,其所需时间缩短,在180℃下烘5min即可达到表面高度疏水化(接触角~115°),而在50℃下其固化时间则延长到1h。不仅如此,此涂料在室温下也可以完成固化,在30℃室温下放置1天后,其接触角也大大上升,变成了高度疏水(接触角~115°)。所以此涂料可以在一个很宽的温度范围内完成固化。
实施例7
取上述实施例1所制备的水性含氟聚氨酯涂料(F-WPU),分别采用喷涂、淋涂、旋涂、浸涂、滚涂和刷涂等方式在玻璃基底上成膜,发现成膜之后,膜平整,光亮,水滴接触角均达到115°。大范围涂膜采用喷涂为宜,易于工业化操作。
实施例8
取上述实施例1所制备的水性含氟聚氨酯涂料(F-WPU),浸涂在木板表面,80℃下烘45min,得到平整,光亮,高度疏水的涂层。
Claims (10)
1.一种水性含氟聚氨酯涂料,其分子式为
,
其中主链为水性聚氨酯,R基中含有环氧基或-NH2,和-CF2-或-CF3,n为大于0的整数。
2.权利要求1所述涂料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
先将含氟硅氧烷和含环氧基或氨基的硅氧烷水解,两者水解-轻度缩合后形成带R基的硅醇混合溶液即溶胶,然后将上述溶胶添加到水性聚氨酯乳液中,反应制得所述涂料。
3.按权利要求2所述的制备方法,其特征在于,其具体步骤如下:
(1)将无水乙醇、端环氧基(或端氨或胺基)硅氧烷、含氟硅氧烷混合均匀,调节pH值到4左右,在室温下反应45min后得到含氟和含环氧基(或氨或胺基)硅氧烷的混合溶胶;所述无水乙醇、环氧基(或氨或胺基)硅氧烷、含氟硅氧烷的投料体积比为20~40:0.5~1.0:0.1~1.0;
(2)在室温下,将含上述混合溶胶与水性聚氨酯乳液混合,在常温下反应0.5~1h,得到含氟水性聚氨酯涂料;混合硅氧烷溶胶和水性聚氨酯的投料体积比为0.6~1.0:10~30或最终体系中氟硅溶胶体积占比1.0v%,WPU占比5v%。
4.按权利要求3所述的其制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的端环氧基硅氧烷选自下列一种或任意几种的组合:γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH560)、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷;
所述的端氨/胺基硅氧烷选自下列一种或任意几种的组合:γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH560)、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷;
所述的含氟硅氧烷选自下列一种或任意几种的组合:十七氟癸基三乙氧基硅烷(FAS-17),十三氟辛基三乙氧基硅烷,十七氟癸基三甲氧基硅烷,十三氟辛基三甲氧基硅烷,三氟烷基丙基三甲氧基硅烷,4-甲基-(全氟已基乙基)丙基三甲氧基硅烷,十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷。
5.按权利要求3所述的其制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述水性聚氨酯乳液固含量为1-50wt%,优选10-30wt%。
6.按权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的水性聚氨酯乳液为阳离子型(含侧胺基)、阴离子型(含侧羧基),或非离子型水性聚氨酯乳液。
7.权利要求2-6任一项制备的涂料的应用,其特征在于,将上述含氟水性聚氨酯涂料涂覆于基底上,固化,即得到高度疏水甚至超疏水即具有荷叶效应的涂层;上述水性含氟聚氨酯涂料的涂膜在干燥固化过程中,含氟硅氧烷水解产物会边缩合边往涂膜表面迁移,所得涂层表面能低、与基底结合力高。
8.按权利要求7所述的应用,其特征在于:所述的含氟水性聚氨酯涂料,是指添加了含氟硅氧烷溶胶的水性聚氨酯乳液,含氟硅氧烷添加量为0.05-0.1v%,聚氨酯涂层的水滴接触角从80°提高到115°;
所述的涂覆,是指喷涂、淋涂、旋涂、浸涂、滚涂和刷涂其中一种;
优选喷涂;
所述的基底,是指织物、纸张、木材、玻璃、陶瓷、石材、PET塑料中的一种。
9.按权利要求7所述的应用,其特征在于:固化温度为10-180℃,优选固化温度为50~120℃。
10.按权利要求7所述的应用,其特征在于:所述的高度疏水甚至超疏水,是指水滴在其上接触角高达110°(光滑基底上)甚至150°(粗糙基底上),后者具有类似荷叶表面那样的极强憎水能力;
所述的边缩合边往涂膜表面迁移,是指涂料体系基于不相容特征,疏水的烷氧基硅烷在涂膜干燥时边相互脱水缩合,边往涂层表面迁移,F元素最终形成梯度分布(越往表面含量越高),即表面能低;
所述的涂层与基底的结合力高,是指由于疏水硅氧烷往涂层表面迁移,导致涂层底部含氟量低,极性强,与基底结合力高(高达0级)。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710230298.9A CN107418405A (zh) | 2017-04-10 | 2017-04-10 | 一种水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710230298.9A CN107418405A (zh) | 2017-04-10 | 2017-04-10 | 一种水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107418405A true CN107418405A (zh) | 2017-12-01 |
Family
ID=60423954
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710230298.9A Pending CN107418405A (zh) | 2017-04-10 | 2017-04-10 | 一种水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107418405A (zh) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108047916A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-18 | 浙江工业大学 | 一种水性聚氨酯超疏水涂料及其制备方法 |
CN108178986A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-19 | 浙江工业大学 | 一种字画防沾污用透明超疏水涂料及其制备方法与应用 |
CN108727943A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-11-02 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 一种有机硅氟改性环氧树脂、有机硅氟溶胶糠醛丙酮复合改性环氧涂层材料及其制备方法 |
CN109439169A (zh) * | 2018-11-08 | 2019-03-08 | 合众(佛山)化工有限公司 | 一种具有荷叶效应的生物基亮光水性清面漆 |
CN109537307A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-03-29 | 苏州浩纳新材料科技有限公司 | 一种防污透气的疏水壁纸及其制备方法 |
CN109627828A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-04-16 | 苏州浩纳新材料科技有限公司 | 一种环保阻燃的超疏水涂料及其制备方法 |
CN109651953A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-19 | 苏州浩纳新材料科技有限公司 | 一种具有阻燃效果的超疏水涂料及其制备方法 |
CN109836557A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-06-04 | 中国人民解放军国防科技大学 | 一种增韧疏水环氧树脂及其制备方法 |
CN110616563A (zh) * | 2019-11-01 | 2019-12-27 | 疏博(上海)纳米科技有限公司 | 一种超疏油纺织品的制备方法 |
CN111303749A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-06-19 | 临海市利民化工有限公司 | 一种耐高温阻燃复合材料及其制备方法和应用 |
CN113123553A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-07-16 | 来安县扬子地板有限公司 | 一种高耐水性的复合地板及其加工工艺 |
CN115636951A (zh) * | 2022-10-12 | 2023-01-24 | 安徽衡光新材料科技有限公司 | 改性水性单组份环氧乳液、自干型环氧底漆及其制备方法 |
CN116159728A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-05-26 | 北京卫星制造厂有限公司 | 一种人造石表面透明耐磨防污阻隔层及制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1798889A (zh) * | 2003-06-04 | 2006-07-05 | 陶氏康宁公司 | 硅氧烷/聚氨酯涂布的织物 |
CN103571302A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-02-12 | 浙江工业大学 | 一种水性含氟环氧涂料 |
CN104845523A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-08-19 | 衢州氟硅技术研究院 | 一种含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物及其制备方法 |
-
2017
- 2017-04-10 CN CN201710230298.9A patent/CN107418405A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1798889A (zh) * | 2003-06-04 | 2006-07-05 | 陶氏康宁公司 | 硅氧烷/聚氨酯涂布的织物 |
CN103571302A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-02-12 | 浙江工业大学 | 一种水性含氟环氧涂料 |
CN104845523A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-08-19 | 衢州氟硅技术研究院 | 一种含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物及其制备方法 |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108178986A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-19 | 浙江工业大学 | 一种字画防沾污用透明超疏水涂料及其制备方法与应用 |
CN108047916A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-18 | 浙江工业大学 | 一种水性聚氨酯超疏水涂料及其制备方法 |
CN108178986B (zh) * | 2017-12-28 | 2021-02-02 | 浙江工业大学 | 一种字画防沾污用透明超疏水涂料及其制备方法与应用 |
CN108727943A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-11-02 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 一种有机硅氟改性环氧树脂、有机硅氟溶胶糠醛丙酮复合改性环氧涂层材料及其制备方法 |
CN109439169A (zh) * | 2018-11-08 | 2019-03-08 | 合众(佛山)化工有限公司 | 一种具有荷叶效应的生物基亮光水性清面漆 |
CN109537307A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-03-29 | 苏州浩纳新材料科技有限公司 | 一种防污透气的疏水壁纸及其制备方法 |
CN109627828A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-04-16 | 苏州浩纳新材料科技有限公司 | 一种环保阻燃的超疏水涂料及其制备方法 |
CN109537307B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-11-19 | 苏州浩纳新材料科技有限公司 | 一种防污透气的疏水壁纸及其制备方法 |
CN109651953A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-19 | 苏州浩纳新材料科技有限公司 | 一种具有阻燃效果的超疏水涂料及其制备方法 |
CN109836557B (zh) * | 2019-01-30 | 2021-07-02 | 中国人民解放军国防科技大学 | 一种增韧疏水环氧树脂及其制备方法 |
CN109836557A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-06-04 | 中国人民解放军国防科技大学 | 一种增韧疏水环氧树脂及其制备方法 |
CN110616563A (zh) * | 2019-11-01 | 2019-12-27 | 疏博(上海)纳米科技有限公司 | 一种超疏油纺织品的制备方法 |
CN111303749A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-06-19 | 临海市利民化工有限公司 | 一种耐高温阻燃复合材料及其制备方法和应用 |
CN111303749B (zh) * | 2020-04-14 | 2022-03-04 | 临海市利民化工有限公司 | 一种耐高温阻燃复合材料及其制备方法和应用 |
CN113123553A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-07-16 | 来安县扬子地板有限公司 | 一种高耐水性的复合地板及其加工工艺 |
CN115636951A (zh) * | 2022-10-12 | 2023-01-24 | 安徽衡光新材料科技有限公司 | 改性水性单组份环氧乳液、自干型环氧底漆及其制备方法 |
CN116159728A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-05-26 | 北京卫星制造厂有限公司 | 一种人造石表面透明耐磨防污阻隔层及制备方法 |
CN116159728B (zh) * | 2022-12-29 | 2024-03-15 | 北京卫星制造厂有限公司 | 一种人造石表面透明耐磨防污阻隔层及制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107418405A (zh) | 一种水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法 | |
CN108047916A (zh) | 一种水性聚氨酯超疏水涂料及其制备方法 | |
ES2348957T3 (es) | Sistemas de resina reactiva modificada con fluor, metodo para su produccion y su empleo. | |
CN109251660B (zh) | 一种氧化铝溶胶-硅烷复合材料及其制备方法和应用 | |
EP0430156B1 (en) | Coating composition, coated inorganic hardened product, and process for producing the product | |
CN103408762B (zh) | 一种可交联氟硅树脂、涂料及其制备的超双疏涂层 | |
US20080107864A1 (en) | Method of Making a Surface Hydrophobic | |
CN103965715B (zh) | 一种水性玻璃涂料 | |
KR19980063670A (ko) | 알콜을 기재로 하는 플루오로알킬 관능성 오가노실록산 함유조성물, 이의 제조방법 및 이의 용도 | |
CN109651855A (zh) | 一种氟化二氧化硅纳米颗粒疏水剂及其应用 | |
CN109266057A (zh) | 一种常温固化超耐候高硬耐磨水性无机纳米陶瓷涂料及其制备方法 | |
CN101348612A (zh) | 室温快速固化有机基聚硅氧烷组合物及其固化方法 | |
WO2005068400A1 (en) | Hydrophobic coating composition | |
CN105531337A (zh) | 含氟聚硅氧烷涂料 | |
CN102911584B (zh) | 一种防涂鸦抗粘贴纳米涂料及其制备方法 | |
CN102174290A (zh) | 一种瓷砖防污剂的制备方法 | |
CN101555385B (zh) | 一种水稀释型有机硅涂料及其制备方法 | |
CN100396751C (zh) | 一种有机硅氟防水剂及其制备方法 | |
CN104231918B (zh) | 快干型油性渗透成膜型纳米复合防护剂及制备方法和应用 | |
JPH04175388A (ja) | 有機溶液型コーティング用組成物、塗装された無機質硬化体およびその製造方法 | |
CN104312225A (zh) | 一种高柔韧性、高光泽度无机涂料及制备方法 | |
CN109825165A (zh) | 一种耐磨超疏水涂层及其制备方法 | |
CN102408808A (zh) | 一种金属基材装涂用水性氟碳涂料 | |
CN101422774B (zh) | 一种具有疏水效应的搪瓷表面涂层的制备方法 | |
CN104744985B (zh) | 疏水防污涂料的制造方法与疏水防污涂膜的形成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20171201 |