CN107417817B

CN107417817B - 一种镧离聚物、其制备方法与一种聚氯乙烯共混物

Info

Publication number: CN107417817B
Application number: CN201710379035.4A
Authority: CN
Inventors: 廖正福; 周明珠; 曹慧娟; 许东颖; 王新波
Original assignee: Guangdong University of Technology
Current assignee: Guangdong Xinda New Material Technology Co.,Ltd.
Priority date: 2017-05-25
Filing date: 2017-05-25
Publication date: 2020-02-21
Anticipated expiration: 2037-05-25
Also published as: CN107417817A

Abstract

本发明提供了一种镧离聚物的制备方法，包括以下步骤：A)将水溶性镧盐与水混合，得到镧盐溶液；将苯乙烯‑co‑马来酸酐共聚物进行皂化，将皂化后的苯乙烯‑co‑马来酸酐共聚物与水混合，得到共聚物溶液；B)将所述共聚物溶液与所述镧盐溶液混合，反应后得到镧离聚物。本申请还提供了一种镧离聚物，其由水溶性镧盐与皂化后的苯乙烯‑co‑马来酸酐共聚物在溶液中反应得到。本申请还提供了一种聚氯乙烯共混物，其包括：聚氯乙烯、钙/锌热稳定剂与所述镧离聚物。本申请制备的镧离聚物与钙/锌热稳定剂配合应用于聚氯乙烯，其与聚氯乙烯互容性好，具有增韧和热稳定性的双重功能。

Description

一种镧离聚物、其制备方法与一种聚氯乙烯共混物

技术领域

本发明涉及聚氯乙烯技术领域，尤其涉及一种镧离聚物、其制备方法与一种聚氯乙烯共混物。

背景技术

聚氯乙烯(PVC)作为产量仅次于聚乙烯的五大通用塑料之一，具有自熄、耐磨、强度较高、电绝缘性和化学稳定性好等良好综合性能，且价格低廉，应用十分广泛，但是PVC分子链中含有不稳定的结构因子，熔融加工过程中易发生热降解，导致颜色发生变化，同时导致其他性能的劣化，因此，在加工时往往需要加入一定量的热稳定剂以抑制其降解，增加其热稳定性。

已商品化的PVC用热稳定剂主要包括铅盐热稳定剂、金属皂类热稳定剂、有机锡类稳定剂、稀土稳定剂和有机辅助热稳定剂等。其中，金属皂类稳定剂中铅皂、锡皂稳定性好，但有毒；钙皂、钡皂初期热稳定性差，锌皂初期热稳定性较好，但持久性差；有机锡类稳定剂热稳定性好，但价格昂贵，且在加工过程中有刺激性气味产生；而稀土类稳定剂作为新型发展起来的无毒热稳定剂，热稳定性和持久性均较好，且无毒、环保、性价比高，适应当今PVC制品无毒、无污染、高效的发展要求。

大量研究表明，稀土类稳定剂本身具有优异的热稳定性能，其动态热稳定性以及静态热稳定性都明显优于传统的铅盐类及金属皂类。而且在研究开发使用的过程中，还发现稀土类稳定剂具有加速凝胶化的作用，可以大幅度增加PVC中无机填料的加入量，使得其在PVC树脂中的分布较均匀，相容性好，凝胶化程度高，制品的拉伸强度和抗冲击强度均得到明显的改善，起到内增塑的作用。同时我国稀土资源非常丰富，具有充足的原料来源和较低的原料成本，分离加工技术成熟。因此大力发展和利用新型稀土热稳定剂具有得天独厚的优势，已逐渐被人们所关注。

稀土类热稳定剂包括单一稀土热稳定剂和稀土复合热稳定剂。前者主要集中于小分子有机物盐类及配合物，如硬脂酸盐、马来酸盐等，后者包括了各种稀土稳定剂与其他热稳定剂的复合体。其中稀土类复合热稳定剂性能主要决定于其中的单一稀土热稳定剂性能，因此，单一稀土热稳定剂的设计与制备尤为重要。

公开号为CN101935430A的中国专利公开了一种聚氯乙烯用长效稀土热稳剂及其应用；该专利采用脂肪族一元羧酸和多元酸作为有机组分与La³⁺、Ce³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺稀土离子构成长效稀土热稳定剂。公开号为CN105968407A的中国专利公开了一种稀土热稳定剂的制备方法；涉及稀土-乙醇溶液配制，氢氧化稀土制备，硬脂酸中和、过滤、水洗、烘干、粉碎、研磨等过程。公开号为CN103087445A的中国专利公开了一种PVC用稀土热稳定剂及其制备方法；涉及使香豆素或其衍生物开环生成酚酸盐，调pH后加入稀土盐溶液反应，再抽滤、醇洗、水洗、烘干等过程。公开号为CN104311875A的中国专利公开了一种稀土热稳定剂及其制备方法；涉及过氧化氢催化下脂肪族羧酸与镧铈共生稀土氧化物反应。公开号CN103194005A的中国专利公开了一种PVC稀土热稳定剂的制备方法；涉及混合蓖麻油酸和稀土无机盐乙醇溶液反应，再滴加碱沉淀以及过滤、蒸出溶剂、洗涤、干燥等过程。公开号为CN102351889 A的中国专利公开了一种环状稀土热稳定剂及其制备方法；涉及采用硝酸稀土、呋喃、顺丁烯二酸酐的化学反应。公开号为CN105482286 A的中国专利公开了一种多元羧酸类稀土热稳定剂的制备方法；涉及乙酸镧、柠檬酸或苹果酸混合充分研磨，再晾干或100℃烘干等过程。公开号为CN102311560 A的中国专利公开了一种环状稀土-钙锌热稳定剂及其制备方法；涉及氰尿酸稀土、2，5-二乙酸锌呋喃、2，5-二乙酸钙呋喃、β-二酮、亚磷酸酯、季戊四醇、矿物油等，在热状态下融解复配制成复合稳定剂。公开号为CN102924754 A的中国专利公开了一种PVC用稀土类钠锌稳定剂及其制备方法；涉及采用溶液皂化法将异辛酸与氢氧化钠反应再与相应的锌中间体进行皂化，最后用稀土氧化物进行活化处理的过程。公开号为CN103819731A的中国专利公开了一种稀土-硬脂酸-8-羟基喹啉三元配合物热稳定剂及其制备方法；涉及稀土盐、硬脂酸与8-羟基喹啉三种成分反应制备化学分子式为RE(C₁₈H₃₅O₂)_x·(C₉H₇NO)_y(其中RE为稀土元素，C₁₈H₃₅O₂为硬脂酸根，C₉H₇NO为8-羟基喹啉，x:y＝1:2或2:1)的三元配合物热稳定剂的过程。

上述制备的稀土稳定剂基本属于小分子有机物与稀土反应形成相应的盐或配合物，制备方法步骤多，略显繁琐，同时由于得到的是小分子，因此稀土稳定剂与大分子聚氯乙烯相容性较差，长时间使用存在喷霜的潜在危险性。

为了解决小分子稳定剂与PVC相容性差、分散不均匀的问题，将热稳定剂高分子化是切实可行的方法之一。公开号为CN101870789 A的中国专利公开了一种用于UPVC热加工的有机稀土配合共聚物的制备方法；该专利使用有机丙烯酸稀土配合物与丙烯酸酯类共聚物接枝共聚，制备了对UPVC热加工具有热稳定功能，也具有促进胶凝塑化作用的有机稀土配合共聚物；即用作UPVC的热稳定剂，也用用作UPVC的加工改性助剂。该发明使用化学键合的方法，在丙烯酸酯共聚物上引入稀土成分，既提高了塑化效果，也增加了聚合物内部热稳定作用，优化了UPVC的热加工过程，提高了材料的性能。公开号为CN102786749 A的中国专利公开了一种聚氯乙烯热稳定剂及其制备方法和应用；涉及含锡三元接枝共聚高分子型热稳定剂的制备方法，具体是向安装有搅拌回流装置的反应器加入一定份数的苯乙烯、马来酸二烷基锡、聚丁二烯，搅拌溶解后，加入引发剂后进行聚合反应，反应后得到聚氯乙烯热稳定剂产物。这些先制备含稀土小分子再形成离聚物的方法，存在严重的盐效应，往往造成产率低下、产品质量不稳定等问题。

稀土离子含有4f、5d空轨道，半径较大，作为中心离子可以接受多个配体的孤对电子，并形成键能不等的配位键，因此稀土离子可与PVC链上不稳定的氯原子发生作用，使C-Cl不易断裂，从而抑制共轭多烯结构的形成，具有很高的热稳定效率，同时由于稀土离子可以与分属于不同PVC链上的氯原子形成配位键，PVC分子间的作用力得到增强，这有利于剪切力的传递，因而稀土类稳定剂具有促进塑化的能力，增强制品的韧性。

苯乙烯-co-马来酸酐无规共聚物(SMA)具有良好的增容作用，而且文献报道SMA与PVC共混可以显著提高PVC的热稳定性。到目前为止，未见有关于苯乙烯-co-马来酸酐稀土离聚物稳定剂的制备方法的报导。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种镧离聚物及其制备方法，本申请提供的镧离聚物应用于PVC，在提供PVC热稳定性的同时也提高了其韧性。

有鉴于此，本申请提供了一种镧离聚物的制备方法，包括以下步骤：

A)，将水溶性镧盐与水混合，得到镧盐溶液；将苯乙烯-co-马来酸酐共聚物进行皂化，将皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物与水混合，得到共聚物溶液；

B)，将所述共聚物溶液与所述镧盐溶液混合，反应后得到镧离聚物。

优选的，所述水溶性镧盐为含结晶水的硝酸镧、氯化镧、醋酸镧和硫酸镧中的一种或多种。

优选的，所述镧盐溶液的浓度为0.05～1mol/L。

优选的，所述皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物的数均分子量为500～5000，马来酸酐的含量为20～50％。

优选的，所述共聚物溶液的浓度为0.01～0.5mol/L。

优选的，步骤B)中，得到的混合液中镧离子总量占所述共聚物溶液中皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物的摩尔分数≤10％。

本申请还提供了一种镧离聚物，由水溶性镧盐与皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物在溶液中反应得到。

本申请还提供了一种聚氯乙烯共混物，包括：聚氯乙烯、钙/锌热稳定剂与上述方案所述的制备方法所制备的或上述方案所述的镧离聚物。

优选的，所述聚氯乙烯的含量为100重量份，所述钙/锌热稳定剂的含量为3重量份，所述镧离聚物的含量为1～3重量份。

优选的，所述钙/锌热稳定剂为质量比为4:1的硬脂酸钙和硬脂酸锌。

本申请提供了一种镧离聚物的制备方法，其将水溶性镧盐与水混合，得到了镧盐溶液，同时将苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化后，再与水混合，配制了共混物溶液，然后将镧盐溶液与共混物溶液混合，反应，得到了镧离聚物。本申请将镧离聚物与钙/锌热稳定剂应用于聚氯乙烯(PVC)，由于钙/锌稳定剂本身具有较好的热稳定性，再加入镧离聚物，则这两者与PVC之间通过吸收HCl发生反应，钙/锌热稳定剂与镧离聚物产生协同作用，从而使PVC在提高热稳定的同时提高了韧性；同时镧离聚物的制备过程简单，不需要复杂的后处理，原料廉价易得，能耗低，环境友好，极大地提高了PVC的应用。

附图说明

图1为本发明苯乙烯-co-马来酸酐与制备得到的镧离聚物的红外光谱图；

图2为分别含有钙/锌热稳定剂、苯乙烯-co-马来酸酐与镧离聚物的PVC共混物的扭矩流变图。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例公开了一种镧离聚物的制备方法，包括以下步骤：

本申请提供了一种镧离聚物的制备方法，其是将镧盐与皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物反应，得到的镧离聚物。该方法原料易得，合成方法简单，能耗低，环境友好，且产品性能良好。

在制备镧离聚物的过程中，本申请首先将水溶性镧盐与水混合，得到镧盐溶液；此过程中，所述水溶性镧盐为本领域技术人员熟知的镧盐，对此本申请没有特别的限制，示例的，所述水溶性镧盐选自含结晶水的硝酸镧、氯化镧、醋酸镧和硫酸镧中的一种或多种，在实施例中，所述水溶性镧盐选自含有结晶水的硝酸镧。所述镧盐溶液的浓度为0.05～1mol/L，在具体实施例中，所述镧盐溶液的浓度为0.1～0.6mol/L。

本发明同时将苯乙烯-co-马来酸酐共聚物(R-SMA)进行皂化，得到皂化后的R-SMA。本申请所述R-SMA由本体聚合方法制备得到，聚合过程中聚合的温度为110～130℃，在聚合的过程中，通过不断补加R-SMA控制单体滴加速率而控制聚合物中马来酸酐质量分数为10％～40％。在皂化的过程中，本申请优选在氢氧化钠溶液中进行皂化，使R-SMA转化为水溶性苯乙烯-co-马来酸酐无规共聚物钠盐。然后将皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物与水混合，得到共聚物溶液。共聚物溶液的浓度为0.01～0.5mol/L，在具体实施例中，所述共聚物溶液的浓度为0.02～0.3mol/L。在共聚物溶液中，皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物的数均分子量为500～5000，马来酸酐的含量为20％～50％；在具体实施例中，皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物的数均分子量为2000～4000，马来酸酐的含量为25％～45％。

在得到镧盐溶液与共聚物溶液之后，本申请则将镧盐溶液与共聚物溶液混合，反应，得到镧离聚物。为了使反应充分，上述反应过程具体为：

在不断搅拌的条件下，将镧盐溶液逐渐加入共聚物溶液中，再继续搅拌0.5～2.0h，然后静置陈化4～10h，反应后得到镧离聚物。

上述过程中，滴加的镧盐溶液中镧离子总量占所述共聚物溶液中皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐总量的摩尔分数≤10％，优选为4％～8％。在具体实施例中，所述搅拌的时间为1.0～1.5h，静置陈化的时间为6～8h。

本申请制备镧离聚物的反应式如下：

本申请还提供了一种镧离聚物，其由水溶性镧盐与皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物在溶液中反应得到。

本发明制备的镧离聚物主要应用于PVC，可提高PVC的热稳定性与韧性；由此本申请还提供了一种聚氯乙烯共聚物，其包括聚氯乙烯、钙/锌热稳定剂与上述方案所述的制备方法所制备的或上述方案所述的镧离聚物。

在所述镧离聚物中，所述聚氯乙烯的含量为100重量份，所述钙/锌热稳定剂的含量为3重量份，所述镧离聚物的含量为1～3重量份。本申请将镧离聚物与钙/锌热稳定剂配合应用于硬质PVC中，大大提高PVC热稳定性的同时材料的韧性也得到了较大提高。所述钙/锌热稳定剂为本领域技术人员熟知的热稳定剂，具体为市售商品硬脂酸钙和硬质酸锌，其中硬脂酸钙与硬脂酸锌的质量比为4:1。

稀土元素中的镧系元素的价电子层结构中4f电子层有一种保持或接近全空、半充满、全充满的倾向，这是一种比较稳定的结构。当受到PVC热加工体系中的热与能的激发，则将它剩余的4f层的1个或2个电子贡献于PVC体系中游离羧基活性分子基团，从而形成一个稳定的化学键成为+4价稀土。同时还能与体系中的氧和臭氧及微量的水分发生氧化还原反应，也变为+4价稀土。此外，从镧系收缩及其电子层结构等量子力学的特点出发，可判断出稀土稳定剂可将PVC加工中的氧和PVC本身含有的离子型杂质进行物理吸附，从而进入稀土稳定剂的晶格穴中，避免了这些物质对母体C-Cl键的冲击振动。由于PVC脱HCl的活化能在真空中为104.5～146.3kJ/mol，在氧气中明显降为50.16～83.6kJ/mol，因此氧、臭氧等气体分子及其离子型杂质能大大加速脱HCl反应，通过稀土稳定剂的作用PVC脱HCl的活化能大为提高，从而延缓PVC塑料的热降解。因此，本申请将镧离聚物作为PVC的稳定剂，可有效提高PVC的热稳定性，同时还提高了PVC的韧性。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的镧离聚物与应用进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

实施例1

1)将分析纯硝酸镧溶于去离子水中配制0.2mol/L透明镧盐溶液A；

2)在110～130℃下，以BPO为引发剂，采用本体聚合方法制备苯乙烯-co-马来酸酐无规共聚物，通过不断补加MAH，控制单体滴加速率控制聚合物中马来酸酐质量分数，以滴定方法检测共聚物中马来酸酐的含量在10～50％范围内；

3)以20％氢氧化钠溶液对步骤2)制备的苯乙烯-co-马来酸酐无规共聚物进行皂化，将其转化为水溶性苯乙烯-co-马来酸酐无规共聚物钠盐；

4)取步骤3)所得数均分子量1000，马来酸酐含量25％的产品配制浓度为0.15mol/L苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物溶液B；

5)在不断搅拌下将A溶液逐渐加入溶液B中，控制滴加镧盐，使镧盐中镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的5.38wt％，加完后继续搅拌1.0h，然后静置陈化6h，离心、过滤、干燥，得到最终产品苯乙烯-co-马来酸镧钠热稳定剂；

6)将产物与钙/锌热稳定剂配合应用于PVC，其中的钙/锌热稳定剂为市售商品硬脂酸钙和硬脂酸锌，其中钙/锌配比为4：1，钙/锌占PVC总量的3wt％，苯乙烯-co-马来酸镧钠热稳定剂占PVC总量的2wt％；

7)采用刚果红静态法和转矩流变动态法研究含有复合热稳定剂的PVC的热稳定性。

图1为苯乙烯-co-马来酸酐共聚物与镧离聚物的红外光谱图，其中，曲线a为苯乙烯-co-马来酸酐共聚物的红外光谱图，曲线b为步骤5)中镧盐中镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的3.74mol％时，得到的镧离聚物的红外光谱图，曲线c为步骤5)中镧盐中镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的5.38mol％时，得到的镧离聚物的红外光谱图，曲线d为步骤5)中镧盐中镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的6.85mol％时，得到的镧离聚物的红外光谱图，曲线e为步骤5)中镧盐中镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的8.42mol％时，得到的镧离聚物的红外光谱图。

实施例2

除了步骤5)控制镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的3.74％外，其余与实施例1完全相同。

实施例3

除了步骤5)控制镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的6.85％外，其余与实施例1完全相同。

实施例4

除了步骤5)控制镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的1.81％外，其余与实施例1完全相同。

实施例5

除了步骤5)控制镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的8.42％外，其余与实施例1完全相同。

实施例6

除了步骤4)马来酸酐含量为40％外，其余与实施例1完全相同。

实施例7

除了步骤4)基体苯乙烯-co-马来酸酐无规共聚物数均分子量为3000外，其余与实施例1完全相同。

实施例8

除了步骤6)苯乙烯-co-马来酸镧离聚体用量为3％外，其余与实施例1完全相同。

刚果红测试：取5g PVC，0.15g CaSt₂/ZnSt₂(CaSt₂：ZnSt₂＝4：1)分别按计量加入不同份数的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物或其镧离聚体，置于试管中，混合均匀后，于180℃油浴环境下进行测试，直至刚果红试纸变蓝，得到PVC的静态热稳定时间，部分实例(不限于上述实施例1-8)结果列于表1。

动态扭矩流变试验：取50gPVC，1.5g CaSt₂/ZnSt₂(CaSt₂：ZnSt₂＝4：1)分别按计量加入不同份数的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物或其镧离聚体，置于转矩流变仪中进行密闭塑炼，记录扭矩随时间变化情况，部分实例(不限于上述实施例1-8)结果如图2所示。

表1加入不同离聚体的PVC静态热稳定时间数据表

由表1可知，随着镧离聚物中镧离子含量的增加，PVC的静态热稳定性能得到提升，当镧离聚物中镧离子含量为6.85％时，对PVC的静态热稳定效果最好；而从整体效果来看，镧离聚物用量增加有利于提高PVC的静态热稳定性能。苯乙烯-马来酸酐共聚物分子量和马来酸酐含量的提高也有利于提高PVC静态热稳定性能。

图2为含有Ca/Zn热稳定剂及镧离聚物的PVC共混物的转矩流变图；图中曲线1为只添加3重量份的Ca/Zn热稳定剂的PVC转矩流变曲线，图中曲线2为R-SMA含量为3重量份的PVC扭矩流变曲线，曲线3为步骤5)中镧盐中镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的3.74mol％时得到的镧离聚物，且镧离聚物与钙/锌热稳定剂的含量均为3重量份的PVC扭矩流变曲线，曲线4为步骤5)中镧盐中镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的5.38mol％时得到的镧离聚物，且镧离聚物与钙/锌热稳定剂的含量均为3重量份的PVC扭矩流变曲线，曲线5为步骤5)中镧盐中镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的6.85mol％时得到的镧离聚物，且镧离聚物与钙/锌热稳定剂的含量均为3重量份的PVC扭矩流变曲线，曲线6为步骤5)中镧盐中镧离子总量占苯乙烯-co-马来酸酐共聚物皂化物总量的8.42mol％时得到的镧离聚物，且镧离聚物与钙/锌热稳定剂的含量均为3重量份的PVC扭矩流变曲线；由图2可知，镧离聚体的加入使其与钙/锌热稳定剂共同作用，可提高PVC共混物的塑化扭矩，平衡扭矩，并延长其动态热稳定时间，增强动态热稳定性能，并改善加工性能。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims

1.一种聚氯乙烯共混物，包括：聚氯乙烯、钙/锌热稳定剂与镧离聚物；

所述镧离聚物的制备方法，包括以下步骤：

B)，将所述共聚物溶液与所述镧盐溶液混合，反应后得到镧离聚物；

或，所述镧离聚物，由水溶性镧盐与皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物在溶液中反应得到。

2.根据权利要求1所述的聚氯乙烯共混物，其特征在于，所述水溶性镧盐为含结晶水的硝酸镧、氯化镧、醋酸镧和硫酸镧中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的聚氯乙烯共混物，其特征在于，所述镧盐溶液的浓度为0.05～1mol/L。

4.根据权利要求1所述的聚氯乙烯共混物，其特征在于，所述皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物的数均分子量为500～5000，马来酸酐的含量为20～50％。

5.根据权利要求1所述的聚氯乙烯共混物，其特征在于，所述共聚物溶液的浓度为0.01～0.5mol/L。

6.根据权利要求1所述的聚氯乙烯共混物，其特征在于，步骤B)中，得到的混合液中镧离子总量占所述共聚物溶液中皂化后的苯乙烯-co-马来酸酐共聚物的摩尔分数≤10％。

7.根据权利要求1所述的聚氯乙烯共混物，其特征在于，所述聚氯乙烯的含量为100重量份，所述钙/锌热稳定剂的含量为3重量份，所述镧离聚物的含量为1～3重量份。

8.根据权利要求1或7所述的聚氯乙烯共混物，其特征在于，所述钙/锌热稳定剂为质量比为4:1的硬脂酸钙和硬脂酸锌。