CN107328881A - 一种吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法 - Google Patents
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Abstract
一种吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，包括以下步骤：(1)吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液的制备；(2)吡唑醚菌酯中间体溴化物监控反应液的制备；(3)进行高效液相色谱分析，采用ZORBAX Extend‑C18柱，以醇和缓冲溶液的混合溶液为流动相，pH值为9.1在设定的流速柱温及检测波长下进行监控，获得吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液和反应液中溴化物和邻硝基甲苯的峰面积比；(4)绘制标准溶液中溴化物和邻硝基甲苯质量比与峰面积比的线性图，得到相应的标准线性方程；(5)根据标准线性方程，获得吡唑醚菌酯中间体溴化物监控反应液中溴化物和邻硝基甲苯的质量比。本发明分析时间短、样品用量少、选择性好、灵敏度高、检测限低、易实现自动化，减少原料监控面积归一法误差的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，属于农药分析领域。
背景技术
吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)又名唑菌胺酯，是德国巴斯夫公司于1993年发现的一种兼具吡唑结构的甲氧丙烯酸甲酯类广谱杀菌剂。该药具有广谱的杀菌活性，适用作物广泛，主要作物市场是大豆、谷物、玉米、葡萄和果蔬。它既能防治由子囊纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲等几乎所有类型的真菌病原体引起的植物病害，又是一种激素型杀菌剂。它具有毒性低、对非靶标生物安全、对使用者和环境均安全友好的特点。
目前国内外测定吡唑醚菌酯中间体的分析方法有：气相色谱法，液相色谱法，化学分析法等。液相色谱法大都采用面积归一法，但由于波长，流动相的选择不同造成面积归一的不同。
吡唑醚菌酯中间体的转化率和纯度对提高吡唑醚菌酯的纯度和收率起到至关重要的作用。针对此现状本发明提供了一种吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法以解决面积归一法的误差。从而提高了吡唑醚菌酯中间体的转化率和纯度。
发明内容
为了解决现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供了一种吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法从而获得反应液中溴化物和邻硝基甲苯的质量比。本发明的方法具有分析时间短、样品用量少、选择性好、灵敏度高、检测限低、易实现自动化，减少原料监控面积归一法误差的优点。并且准确度和精密度均可得到满意的结果。
为实现上述目的，本发明提供的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，包括以下步骤：
(1)吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液的制备；
(2)吡唑醚菌酯中间体溴化物监控反应液的制备；
(3)进行高效液相色谱分析，获得吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液和反应液中溴化物和邻硝基甲苯的峰面积比；
(4)绘制标准溶液中溴化物和邻硝基甲苯质量比与峰值面积比的线性图，得到相应的标准线性方程；
(5)根据标准线性方程，获得吡唑醚菌酯中间体溴化物监控反应液中溴化物和邻硝基甲苯的质量比。
进一步地，所述吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液，其溴化物和邻硝基甲苯的质量比为0.2～5.0。
进一步地，所述吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液，其配置方法包括如下步骤：称取邻硝基甲苯和溴化物标样，称取邻硝基甲苯和溴化物标样，放到容量瓶中，加入甲醇后振动；用甲醇定容，摇匀；用甲醇稀释、过滤。
进一步地，所述步骤(2)包括进一步包括以下步骤：
将不同反应时间的反应液加入水和碱溶液中和，调节ph值为中性；用甲醇稀释、溶解后，过滤。
其中反应液的制备方法为向反应瓶中加入适量溶剂(如四氯化碳)然后加入1:1.05摩尔的邻硝基甲苯和溴化氢搅拌升温至35℃缓慢滴加双氧水，待滴加完毕后升温至50-90℃保温0.5-8小时。制得反应液。
进一步地，所述过滤是采用0.45μ尼龙膜进行过滤；所述水为所述实验用水为市销的注有HPLC专用的蒸馏水。
进一步地，所述步骤(3)进一步包括以下步骤：采用ZORBAX Extend-C18柱，以醇和缓冲溶液的混合溶液为流动相，pH值为9.1，在设定的流速柱温及检测波长下进行监控；对所述吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液和反应液进行液相色谱分析，得到色谱图，获得所述吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液和反应液中溴化物和邻硝基甲苯的峰面积比。
进一步地，所述步骤(4)，是以溴化物和邻硝基甲苯的质量比为纵坐标，溴化物和邻硝基甲苯峰面积比为横坐标绘制线性图，得到在相应色谱条件下的标准线性方程。
进一步地，所述绘制线性图，是在ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为0.8-2.0ml/min，柱温：25℃～40℃，进样量为20μl；吸收波长：190-300nm的条件下，注入溴化物和邻硝基甲苯的质量比为0.2～5.0的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止，得到相应的线性方程。
进一步地，所述线性方程为：Y＝aX+b，
式中：Y为反应液中溴化物与邻硝基甲苯质量比的平均值；
a、b分别为常数；
X为反应液中溴化物与邻硝基甲苯的峰面积比。
更进一步地，所述溴化物的分子式为：
本发明吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，具有如下的有益效果：
1、解决了中间体溴化物监控的分析方法中由于面积归一法对反应液中原料所占比例与实际所占比例的偏差。
2、分析时间短、样品用量少、选择性好、灵敏度高、检测限低、易实现自动化,减少原料监控面积归一法误差的优点。并且准确度和精密度均可得到满意的结果。
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，并与本发明的实施例一起，用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1为根据本发明的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法流程图；
图2为吸收波长为220nm时的线性关系图；
图3为吸收波长为230nm时的线性关系图；
图4为吸收波长为240nm时的线性关系图；
图5为吸收波长为254nm时的线性关系图；
图6为吸收波长为260nm时的线性关系图；
图7为吸收波长为270nm时的线性关系图；
图8为吸收波长为210nm时的线性关系图；
图9为吸收波长为290nm时的线性关系图；
图10为吸收波长为265nm时的线性关系图；
图11为吸收波长为280nm时的线性关系图；
图12为吸收波长为285nm时的线性关系图。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
为了更好的解释本发明，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明中，采用的溴化物，其分子式为：
图1为根据本发明的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法流程图，下面将参考图1对本发明的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法进行详细描述。
首先，在步骤101，制备标准溶液。标准溶液的制备：配制数个质量比不同的溴化物和邻硝基甲苯标准溶液：(例：0.2；0.5；1.0；3.0；5.0作为纵坐标)。
1)准确称取约30mg邻硝基甲苯和130mg溴化物标样(精确到±0.2mg)，放到50mL容量瓶中，加入5mL甲醇，超声波下振动1min，然后用甲醇定容，摇匀。移取1.0mL置入25mL容量瓶中，然后用甲醇稀释至刻度，过滤(0.45μ尼龙膜)，滤液备用。移取1.0mL上述样品溶液放入25mL容量瓶中，然后用甲醇稀释至刻度，过滤(0.45μ尼龙膜)，滤液备用。
2)准确称取约30mg邻硝基甲苯和100mg溴化物标样(精确到±0.2mg)，放到50mL容量瓶中，加入5mL甲醇，超声波下振动1min，然后用甲醇定容，摇匀。移取1.0mL置入25mL容量瓶中，然后用甲醇稀释至刻度，过滤(0.45μ尼龙膜)，滤液备用。移取1.0mL上述样品溶液放入25mL容量瓶中，然后用甲醇稀释至刻度，过滤(0.45μ尼龙膜)，滤液备用。
3)准确称取约50mg邻硝基甲苯和50mg溴化物标样(精确到±0.2mg)，放到50mL容量瓶中，加入5mL甲醇，超声波下振动1min，然后用甲醇定容，摇匀。移取1.0mL置入25mL容量瓶中，然后用甲醇稀释至刻度，过滤(0.45μ尼龙膜)，滤液备用。移取1.0mL上述样品溶液放入25mL容量瓶中，然后用甲醇稀释至刻度，过滤(0.45μ尼龙膜)，滤液备用。
4)准确称取约100mg邻硝基甲苯和40mg溴化物标样(精确到±0.2mg)，放到50mL容量瓶中，加入5mL甲醇，超声波下振动1min，然后用甲醇定容，摇匀。移取1.0mL置入25mL容量瓶中，然后用甲醇稀释至刻度，过滤(0.45μ尼龙膜)，滤液备用。
5)准确称取约160mg邻硝基甲苯和100mg溴化物标样(精确到±0.2mg)，放到50mL容量瓶中，加入5mL甲醇，超声波下振动1min，然后用甲醇定容，摇匀。移取1.0mL置入25mL容量瓶中，然后用甲醇稀释至刻度，过滤(0.45μ尼龙膜)，滤液备用。移取1.0mL上述样品溶液放入25mL容量瓶中，然后用甲醇稀释至刻度，过滤(0.45μ尼龙膜)，滤液备用。
在步骤102，制备反应液。其中反应液的制备方法为向反应瓶中加入适量溶剂(如四氯化碳)然后加入1:1.05摩尔的邻硝基甲苯和溴化氢搅拌升温至35℃缓慢滴加双氧水，待滴加完毕后升温至50-90℃保温0.5-8小时。制得反应液。
取不同反应时间的反应液1mL置于10mL磨口三角瓶加入适量水和适量的碱溶液中和，调节ph值为中性。然后取2滴下层有机层用2-3mL甲醇稀释，均匀溶解后，过滤(0.45μ尼龙膜)，备用。
在步骤103，进行高效液相色谱分析，采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，缓冲液为50mmol/L硼酸钠并用氢氧化钠调节pH值为9.1，流速为0.8-2.0ml/min，柱温25-40℃，进样量：20μl。分别取步骤(1)和(2)溶液进行色谱分析，得到标准溶液和反应液中邻硝基甲苯和溴化物的色谱图，得出标准溶液和反应液中溴化物和邻硝基甲苯的峰面积比。
在步骤104，以溴化物和邻硝基甲苯的质量比为纵坐标溴化物和邻硝基甲苯峰面积比为横坐标绘制在不同波长下的线性图从而的到相应的标准线性方程。
在步骤105，在确定好标准线性方程后重复进样反应液得到的溴化物和邻硝基甲苯的峰面积比代入标准线性方程进而得到反应液中溴化物和邻硝基甲苯质量比。
下面结合改变分析条件的具体实施例对本发明作进一步说明。
改变分析条件标准线性方程的确定
下列实施例中使用的仪器为：日本岛津液相色谱仪LC-20AT，检测器：光电二极管阵列，工作站：LCsolution，色谱柱：ZORBAX Extend-C18。
实施例一
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为1.0ml/min，柱温：35℃，进样量为20μl；吸收波长：220nm。图2为吸收波长为220nm时的线性关系图，如图2所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝1.262X+0.1576R2＝0.9984。
实施例二
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为0.8ml/min，柱温：35℃，进样量为20μl；吸收波长：230nm。图3为吸收波长为230nm时的线性关系图，如图3所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝1.5405X-0.0576R2＝0.9994。
实施例三
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为1.0ml/min，柱温：25℃，进样量为20μl；吸收波长：240nm。图4为吸收波长为240nm时的线性关系图，如图4所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝0.9672X+0.0122R2＝0.9999。
实施例四
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为0.9ml/min，柱温：35℃，进样量为20μl；吸收波长：254nm。图5为吸收波长为254nm时的线性关系图，如图5所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝0.6299X+0.0135R2＝0.9999。
实施例五
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为1.2ml/min，柱温：35℃，进样量为20μl；吸收波长：260nm。图6为吸收波长为260nm时的线性关系图，如图6所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝0.6085X+0.0147R2＝0.9999。
实施例六
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为1.0ml/min；柱温：40℃，进样量为20μl；吸收波长：270nm。图7为吸收波长为270nm时的线性关系图，如图7所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝0.6467X+0.0116R2＝0.9999。
实施例七
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为1.1ml/min，柱温：40℃，进样量为20μl；吸收波长：210nm。图8为吸收波长为210nm时的线性关系图，如图8所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝1.0322X-0.0299R2＝0.9988
实施例八
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为1.1ml/min，柱温：30℃，进样量为20μl；吸收波长：290nm。图9为吸收波长为290nm时的线性关系图，如图9所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝0.7456X+0.0125R2＝0.9999。
实施例九
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为0.9ml/min，柱温：25℃，进样量为20μl；吸收波长：265nm。图10为吸收波长为265nm时的线性关系图，如图10所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝0.6233X+0.01R2＝0.9999。
实施例十
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为1.3ml/min，柱温：30℃，进样量为20μl；吸收波长：280nm。图11为吸收波长为280nm时的线性关系图，如图11所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝0.6987X+0.0117R2＝0.9999。
实施例十一
采用ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为1.4ml/min，柱温：25℃，进样量为20μl；吸收波长：285nm。图12为吸收波长为285nm时的线性关系图，如图12所示，在上述条件下进入标准溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止得到相应的线性方程：Y＝0.7227X+0.0127R2＝0.9999。
(二)准确度实验
采用标准加入法，在已知邻硝基甲苯含量的反应液样品中加入一定量的邻硝基甲苯标准品，在上述色谱操作条件下和不同分析条件下的相应的标准线性方程测定邻硝基甲苯的含量，测得其平均回收率为99.98％，方法准确度好，如表1所示。
(三)精密度实验
用上述方法对反应液样品进行分析测定，在测定范围内线性关系很好，标准偏差为0.00659，变异系数为0.22％，回收率99.98％，简便、快速、准确度好、精密度高，是一种比较理想的分析方法。
本领域普通技术人员可以理解：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (11)
1.一种吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，包括以下步骤：
(1)吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液的制备；
(2)吡唑醚菌酯中间体溴化物监控反应液的制备；
(3)进行液相色谱分析，获得吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液和反应液中溴化物和邻硝基甲苯的峰面积比；
(4)绘制标准溶液中溴化物和邻硝基甲苯质量比与峰值面积比的线性图，得到相应的标准线性方程；
(5)根据标准线性方程，获得吡唑醚菌酯中间体溴化物监控反应液中溴化物和邻硝基甲苯的质量比。
2.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，其特征在于，所述吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液，其溴化物和邻硝基甲苯的质量比为0.2～5.0。
3.根据权利要求2所述的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，其特征在于，所述步骤(1)，进一步包括如下步骤：称取邻硝基甲苯和溴化物标样，称取邻硝基甲苯和溴化物标样，放到容量瓶中，加入甲醇后振动；用甲醇定容，摇匀；用甲醇稀释、过滤。
4.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，其特征在于，所述步骤(2)，进一步包括以下步骤：
将不同反应时间的反应液加入水和碱溶液中和，调节ph值为中性；用甲醇稀释、溶解后，过滤。
5.根据权利要求3或4所述的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，其特征在于，所述过滤，是采用0.45μ尼龙膜进行过滤；所述实验用水为市销的标有HPLC专用的蒸馏水。
6.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控分析方法，其特征在于，所述步骤(3)进一步包括以下步骤：采用ZORBAX Extend-C18柱，以醇和缓冲溶液的混合溶液为流动相，pH值为9.1，在设定的流速柱温及检测波长下进行监控；对所述吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液和反应液进行色谱分析，得到色谱图，获得所述吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液和反应液中溴化物和邻硝基甲苯的峰面积比。
7.根据所述权利要求1所述的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，其特征在于，所述步骤4)，是以溴化物和邻硝基甲苯的质量比为纵坐标，溴化物和邻硝基甲苯峰面积比为横坐标绘制线性图，得到在相应色谱条件下的标准线性方程。
8.根据权利要求7所述的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，其特征在于，所述绘制线性图，是在ZORBAX Extend-C18色谱柱，流动相：甲醇与缓冲溶液体积百分比为20-80％的溶液，流速为0.8-2.0ml/min，柱温：25℃～40℃，进样量为20μl；吸收波长为190-300nm的条件下，注入溴化物和邻硝基甲苯的质量比为0.2～5.0的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控标准溶液，直至相邻两针峰面积之比小于0.5％为止，得到相应的标准线性方程。
9.根据所述权利要求8所述的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，其特征在于，所述线性方程为：Y＝aX+b，
其中：Y为反应液中溴化物与邻硝基甲苯质量比的平均值；
a、b分别为常数；
X为反应液中溴化物与邻硝基甲苯的峰面积比。
10.根据所述权利要求1所述的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，其特征在于，所述溴化物的分子式为：
11.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯中间体溴化物监控的分析方法，其特征在于，所述反应液是由邻硝基甲苯和溴化氢为原料滴加双氧水而制得。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108593801A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-09-28 | 湖南农业大学 | 一种利用高效液相色谱仪测定柚子中吡唑醚菌酯残留量的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6133451A (en) * | 1997-07-30 | 2000-10-17 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing 2-(3-pyrazolyl-oxymethylene) nitrobenzenes |
| CN104211641A (zh) * | 2014-08-19 | 2014-12-17 | 山东康乔生物科技有限公司 | 一种吡唑醚菌酯的合成工艺 |
| CN104592117A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-05-06 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种吡唑醚菌酯的合成方法 |
| WO2016000230A1 (zh) * | 2014-07-03 | 2016-01-07 | 上海医药工业研究院 | 一种达比加群酯中间体的制备方法及中间体化合物 |
| CN106117143A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-11-16 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 一种吡唑醚菌酯的制备方法 |
| CN106977404A (zh) * | 2017-04-17 | 2017-07-25 | 安徽广信农化股份有限公司 | 一种吡唑醚菌酯中间体邻硝基苄溴的一体式合成系统 |
-
2017
- 2017-08-24 CN CN201710734972.7A patent/CN107328881A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6133451A (en) * | 1997-07-30 | 2000-10-17 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing 2-(3-pyrazolyl-oxymethylene) nitrobenzenes |
| WO2016000230A1 (zh) * | 2014-07-03 | 2016-01-07 | 上海医药工业研究院 | 一种达比加群酯中间体的制备方法及中间体化合物 |
| CN104211641A (zh) * | 2014-08-19 | 2014-12-17 | 山东康乔生物科技有限公司 | 一种吡唑醚菌酯的合成工艺 |
| CN104592117A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-05-06 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种吡唑醚菌酯的合成方法 |
| CN106117143A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-11-16 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 一种吡唑醚菌酯的制备方法 |
| CN106977404A (zh) * | 2017-04-17 | 2017-07-25 | 安徽广信农化股份有限公司 | 一种吡唑醚菌酯中间体邻硝基苄溴的一体式合成系统 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108593801A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-09-28 | 湖南农业大学 | 一种利用高效液相色谱仪测定柚子中吡唑醚菌酯残留量的方法 |
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