CN107312129A - 一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 - Google Patents

一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其步骤为：将抗氧剂、催化剂及聚酯多元醇加入反应釜反应得到A组分；将二异氰酸酯加热至45～100℃，熔融后形成B组份；将乙二醇与二元醇扩链剂混合均匀反应得到C组分；将A组份、B组份、C组份加入双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到弹性体前体颗粒；将弹性体前体颗粒与马来酸酐加入挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。采用本发明所述的制备方法制得低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体具有更优异的物理力学性能，能提供更多硬度规格。

Description

一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法。
背景技术
低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体(TPU)的主要应用终端是工业密封圈，汽车防尘罩等要求抗永久形变低的场合，一般市面正常规格的热塑性聚氨酯弹性体的压缩永久形变(CS/％)是在37％以上，而工业密封圈尤其是汽车防尘罩对压缩永久形变(CS/％)需要在30％以内，更低的压缩永久形变(CS/％)能够提供给制品在使用过程中稳定的尺寸。
通过此法制备的TPU具有低于30％的压缩永久形变，且在模拟汽车防尘罩最高70℃使用环境条件下测试，此项技术能够填补原来汽车防尘罩只能使用三元乙丙动态硫化橡胶(TPV)的选择，拓宽了热塑性聚氨酯弹性体的应用，并且低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体具有更优异的物理力学性能，更多规格的硬度可供选择。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，用以解决现有技术中的聚氨酯弹性体压缩永久形变高的问题。
本发明提供了一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其步骤为：
1)将抗氧剂、催化剂及在80～180℃熔融后的聚酯多元醇加入反应釜中，保持反应釜内温度为80～180℃，调整反应釜内压力至-0.08～-0.1MPa，脱水1～12h，然后调整反应釜内温度至70～135℃，通入氮气解除真空，形成A组份；
所述的抗氧剂占聚酯多元醇总质量的0.05～1.0％，所述的催化剂占聚酯多元醇总质量的10～1000ppm；
2)将二异氰酸酯加热至45～100℃，熔融后形成B组份；
3)将二元醇扩链剂加热至50～100℃熔融，将乙二醇预热至50～100℃，将预热后的乙二醇与熔融后的二元醇扩链剂按摩尔比1:1～5:1混合均匀，然后在压力为-0.08～-0.1MPa、温度为50～100℃条件下，脱水4～8h，形成C组份；
4)将A组份、B组份、C组份按质量比61:31:8～55:34:11同时加入双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒；
5)将低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒与马来酸酐(MAH)按质量比95:5～99:1加入到双螺杆挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
进一步的，所述的聚酯多元醇由二元羧酸与二元醇以及三元醇或四元醇经缩聚反应制得，聚酯多元醇的数均分子量为1000～6000。
进一步的，所述的二元羧酸为脂肪族二元羧酸或芳香族二元羧酸；所述的二元醇选自下述物质中的一种或几种：乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇；所述三元醇选自下述物质中的一种或几种：1，1，1-三羟甲基丙烷(TMP)、1，2，3-丙三醇、1，1，1-三羟甲基乙烷(TPE)、1，2，6-己三醇；所述四元醇选自下述物质中的一种或几种：季戊四醇、丁四醇。
进一步的，所述的二异氰酸酯选自下述物质中的一种或几种：二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异弗尔酮二异氰酸酯(IPDI)、萘二异氰酸酯(NDI)。
进一步的，所述的二元醇扩链剂为C4～C8的直链二醇、含苯环的对称二端羟基物、含苯环的非对称的二端羟基物中的一种或几种的混合。
进一步的，所述的抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1790、抗氧剂770、抗氧剂292、抗氧剂626、抗氧剂168、抗氧剂1098、抗氧剂245中的一种或两种以上的混合物。
进一步的，所述的催化剂选自辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、异辛酸铋、二醋酸二正丁基锡中的一种或两种以上的混合物。
采用上述本发明技术方案的有益效果是：采用本发明所述的制备方法制得低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体具有更优异的物理力学性能，能提供更多硬度规格，具体原理如下：
1)使用含2-4官能度的聚酯/聚醚多元醇作软段，适当的软段支链组成的半网状聚氨酯分子可使软段在高温环境中使用时保持高分子微观不会有相对大的蠕动，宏观上提供了相对常温环境下，在高温环境中使用也能有优异的物理性能，以及更低的压缩永久形变。
2)使用乙二醇与1，4-丁二醇按一定比例混合作扩链剂，部分乙二醇替代的扩链剂直接与异氰酸酯反应，组成的硬段段节更短，硬段结晶性能更强，形成的硬段微区数量更多，范德华力分布更密集，使得在微观上抗压缩性能更加优异。
3)使用马来酸酐二次改性接枝，将为部分游离活性基团的相对分子质量较小的分子接枝到主体分子链上，提高整体基材在高温下的抗永久形变能力。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例1
向反应釜中加入占聚酯多元醇质量0.3％的抗氧剂1010，占聚酯多元醇质量0.1％的抗氧剂770，占聚酯多元醇质量100ppm的辛酸亚锡，占聚酯多元醇质量30ppm的异辛酸铋，由己二酸和多羟醇(1，4-丁二醇与1，1，1-三羟甲基丙烷按摩尔比95：5)缩合而成的数均分子质量为3000的聚酯多元醇，在125℃温度条件和-0.08～-0.1MPa真空度下脱水熔融混合8h后放到计量罐，打开计量罐搅拌并抽真空至-0.085MPa后停真空并充氮气，形成A组份备用；
将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在50℃熔融并真空抽进计量罐中，形成B组份备用；
将1，4-丁二醇(BDO)与乙二醇按摩尔比1：1在50℃熔融并真空抽进计量罐中，-0.08～-0.1MPa真空度，搅拌混合、脱水4h，形成C组份备用；
将A组份、B组份、C组份分别通过高精度齿轮计量泵按质量比58.7:32.95:8.35同时灌注到双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒；
将低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒与马来酸酐(MAH)按质量比99:1加入到双螺杆挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
主要技术指标：
23℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝17％，
70℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝24％。
实施例2
向反应釜中加入占聚酯多元醇质量0.3％的抗氧剂1010，占聚酯多元醇质量0.1％的抗氧剂770，占聚酯多元醇质量100ppm的辛酸亚锡，占聚酯多元醇质量30ppm的异辛酸铋，由己二酸和多羟醇(1，4-丁二醇与1，1，1-三羟甲基丙烷按摩尔比95：5)缩合而成的数均分子质量为3000的聚酯多元醇，在125℃温度条件和-0.08～-0.1MPa真空度下脱水熔融混合8h后放到计量罐，打开计量罐搅拌并抽真空至-0.085MPa后停真空并充氮气，形成A组份备用；
将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在50℃熔融并真空抽进计量罐中，形成B组份备用；
将1，4-丁二醇(BDO)与乙二醇按摩尔比1：1在50℃熔融并真空抽进计量罐中，-0.08～-0.1MPa真空度，搅拌混合、脱水4h，形成C组份备用；
将A组份、B组份、C组份分别通过高精度齿轮计量泵按质量比58.7:32.95:8.35同时灌注到双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒；
将低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒与马来酸酐(MAH)按质量比98:2加入到双螺杆挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
主要技术指标：
23℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝27％，
70℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝32％。
实施例3
向反应釜中加入占聚酯多元醇质量0.3％的抗氧剂1010，占聚酯多元醇质量0.1％的抗氧剂770，占聚酯多元醇质量100ppm的辛酸亚锡，占聚酯多元醇质量30ppm的异辛酸铋，由己二酸和多羟醇(1，4-丁二醇与1，1，1-三羟甲基丙烷按摩尔比95：5)缩合而成的数均分子质量为3000的聚酯多元醇，在125℃温度条件和-0.08～-0.1MPa真空度下脱水熔融混合8h后放到计量罐，打开计量罐搅拌并抽真空至-0.085MPa后停真空并充氮气，形成A组份备用；
将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在50℃熔融并真空抽进计量罐中，形成B组份备用；
将1，4-丁二醇(BDO)与乙二醇按摩尔比1：1在50℃熔融并真空抽进计量罐中，-0.08～-0.1MPa真空度，搅拌混合、脱水4h，形成C组份备用；
将A组份、B组份、C组份分别通过高精度齿轮计量泵按质量比58.7:32.95:8.35同时灌注到双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒；
将低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒与马来酸酐(MAH)按质量比95:5加入到双螺杆挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
主要技术指标：
23℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝35％，
70℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝47％。
实施例4
向反应釜中加入占聚酯多元醇质量0.3％的抗氧剂1010，占聚酯多元醇质量0.1％的抗氧剂770，占聚酯多元醇质量100ppm的辛酸亚锡，占聚酯多元醇质量30ppm的异辛酸铋，由己二酸和多羟醇(1，4-丁二醇与1，1，1-三羟甲基丙烷按摩尔比95：5)缩合而成的数均分子质量为3000的聚酯多元醇，在125℃温度条件和-0.08～-0.1MPa真空度下脱水熔融混合8h后放到计量罐，打开计量罐搅拌并抽真空至-0.085MPa后停真空并充氮气，形成A组份备用；
将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在50℃熔融并真空抽进计量罐中，形成B组份备用；
将1，4-丁二醇(BDO)与乙二醇按摩尔比2：1在50℃熔融并真空抽进计量罐中，-0.08～-0.1MPa真空度，搅拌混合、脱水4h，形成C组份备用；
将A组份、B组份、C组份分别通过高精度齿轮计量泵按质量比58.7:32.95:8.35同时灌注到双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒；
将低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒与马来酸酐(MAH)按质量比95:5加入到双螺杆挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
主要技术指标：
23℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝41％，
70℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝58％。
实施例5
向反应釜中加入占聚酯多元醇质量0.3％的抗氧剂1010，占聚酯多元醇质量0.1％的抗氧剂770，占聚酯多元醇质量100ppm的辛酸亚锡，占聚酯多元醇质量30ppm的异辛酸铋，由己二酸和多羟醇(1，4-丁二醇与1，1，1-三羟甲基丙烷按摩尔比95：5)缩合而成的数均分子质量为3000的聚酯多元醇，在125℃温度条件和-0.08～-0.1MPa真空度下脱水熔融混合8h后放到计量罐，打开计量罐搅拌并抽真空至-0.085MPa后停真空并充氮气，形成A组份备用；
将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在50℃熔融并真空抽进计量罐中，形成B组份备用；
将1，4-丁二醇(BDO)与乙二醇按摩尔比2：1在50℃熔融并真空抽进计量罐中，-0.08～-0.1MPa真空度，搅拌混合、脱水4h，形成C组份备用；
将A组份、B组份、C组份分别通过高精度齿轮计量泵按质量比58.7:32.95:8.35同时灌注到双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒；
将低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒与马来酸酐(MAH)按质量比98:2加入到双螺杆挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
主要技术指标：
23℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝20％，
70℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝33％。
实施例6
向反应釜中加入占聚酯多元醇质量0.3％的抗氧剂1010，占聚酯多元醇质量0.1％的抗氧剂770，占聚酯多元醇质量100ppm的辛酸亚锡，占聚酯多元醇质量30ppm的异辛酸铋，由己二酸和多羟醇(1，4-丁二醇与1，1，1-三羟甲基丙烷按摩尔比95：5)缩合而成的数均分子质量为3000的聚酯多元醇，在125℃温度条件和-0.08～-0.1MPa真空度下脱水熔融混合8h后放到计量罐，打开计量罐搅拌并抽真空至-0.085MPa后停真空并充氮气，形成A组份备用；
将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在50℃熔融并真空抽进计量罐中，形成B组份备用；
将1，4-丁二醇(BDO)与乙二醇按摩尔比2：1在50℃熔融并真空抽进计量罐中，-0.08～-0.1MPa真空度，搅拌混合、脱水4h，形成C组份备用；
将A组份、B组份、C组份分别通过高精度齿轮计量泵按质量比58.7:32.95:8.35同时灌注到双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体(TPU)前体颗粒；
将低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒与马来酸酐(MAH)按质量比99:1加入到双螺杆挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
主要技术指标：
23℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝27％，
70℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝38％。
实施例7
向反应釜中加入占聚酯多元醇质量0.3％的抗氧剂1010，占聚酯多元醇质量0.1％的抗氧剂770，占聚酯多元醇质量100ppm的辛酸亚锡，占聚酯多元醇质量30ppm的异辛酸铋，由己二酸和多羟醇(1，4-丁二醇与1，1，1-三羟甲基丙烷按摩尔比95：5)缩合而成的数均分子质量为3000的聚酯多元醇，在125℃温度条件和-0.08～-0.1MPa真空度下脱水熔融混合8h后放到计量罐，打开计量罐搅拌并抽真空至-0.085MPa后停真空并充氮气，形成A组份备用；
将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在50℃熔融并真空抽进计量罐中，形成B组份备用；
将1，4-丁二醇(BDO)与乙二醇按摩尔比3：1在50℃熔融并真空抽进计量罐中，-0.08～-0.1MPa真空度，搅拌混合、脱水4h，形成C组份备用；
将A组份、B组份、C组份分别通过高精度齿轮计量泵按质量比58.7:32.95:8.35同时灌注到双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒；
将上述低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒与马来酸酐(MAH)按质量比99:1加入到双螺杆挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
主要技术指标：
23℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝31％，
70℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝40％。
实施例8
向反应釜中加入占聚酯多元醇质量0.3％的抗氧剂1010，占聚酯多元醇质量0.1％的抗氧剂770，占聚酯多元醇质量100ppm的辛酸亚锡，占聚酯多元醇质量30ppm的异辛酸铋，由己二酸和多羟醇(1，4-丁二醇与1，1，1-三羟甲基丙烷按摩尔比95：5)缩合而成的数均分子质量为3000的聚酯多元醇，在125℃温度条件和-0.08～-0.1MPa真空度下脱水熔融混合8h后放到计量罐，打开计量罐搅拌并抽真空至-0.085MPa后停真空并充氮气，形成A组份备用；
将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在50℃熔融并真空抽进计量罐中，形成B组份备用；
将1，4-丁二醇(BDO)与乙二醇按摩尔比3：1在50℃熔融并真空抽进计量罐中，-0.08～-0.1MPa真空度，搅拌混合、脱水4h，形成C组份备用；
将A组份、B组份、C组份分别通过高精度齿轮计量泵按质量比58.7:32.95:8.35同时灌注到双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒；
将低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒与马来酸酐(MAH)按质量比98:2加入到双螺杆挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
主要技术指标：
23℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝35％，
70℃下压缩15％形变24小时，压缩永久形变(CS/％)＝51％。
综上，采用本发明所述的制备方法制得低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体具有更优异的物理力学性能，能提供更多硬度规格。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (7)

1.一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，其步骤为：
1)将抗氧剂、催化剂及在80～180℃熔融后的聚酯多元醇加入反应釜中，保持反应釜内温度为80～180℃，调整反应釜内压力至-0.08～-0.1MPa，脱水1～12h，然后调整反应釜内温度至70～135℃，通入氮气解除真空，形成A组份；
所述的抗氧剂占聚酯多元醇总质量的0.05～1.0％，所述的催化剂占聚酯多元醇总质量的10～1000ppm；
2)将二异氰酸酯加热至45～100℃，熔融后形成B组份；
3)将二元醇扩链剂加热至50～100℃熔融，将乙二醇预热至50～100℃，将预热后的乙二醇与熔融后的二元醇扩链剂按摩尔比1:1～5:1混合均匀，然后在压力为-0.08～-0.1MPa、温度为50～100℃条件下，脱水4～8h，形成C组份；
4)将A组份、B组份、C组份按质量比61:31:8～55:34:11同时加入双螺杆挤出机中，经逐步聚合反应得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒；
5)将低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体前体颗粒与马来酸酐按质量比95:5～99:1加入到双螺杆挤出机中熔融混合并造粒，得到低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
2.根据权利要求1所述的一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述的聚酯多元醇由二元羧酸与二元醇以及三元醇或四元醇经缩聚反应制得，聚酯多元醇的数均分子量为1000～6000。
3.根据权利要求2所述的一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述的二元羧酸为脂肪族二元羧酸或芳香族二元羧酸；所述的二元醇选自下述物质中的一种或几种：乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇；所述三元醇选自下述物质中的一种或几种：1，1，1-三羟甲基丙烷(TMP)、1，2，3-丙三醇、1，1，1-三羟甲基乙烷(TPE)、1，2，6-己三醇；所述四元醇选自下述物质中的一种或几种：季戊四醇、丁四醇。
4.根据权利要求1所述的一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述的二异氰酸酯选自下述物质中的一种或几种：二苯基甲烷二异氰酸酯、异弗尔酮二异氰酸酯、萘二异氰酸酯。
5.根据权利要求1所述的一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述的二元醇扩链剂为C4～C8的直链二醇、含苯环的对称二端羟基物、含苯环的非对称的二端羟基物中的一种或几种的混合。
6.根据权利要求1所述的一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述的抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1790、抗氧剂770、抗氧剂292、抗氧剂626、抗氧剂168、抗氧剂1098、抗氧剂245中的一种或两种以上的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种低压缩永久形变热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述的催化剂选自辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、异辛酸铋、二醋酸二正丁基锡中的一种或两种以上的混合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114133518A (zh) * 2020-09-03 2022-03-04 万华化学集团股份有限公司 一种耐热性能优异的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102532464A (zh) * 2012-03-12 2012-07-04 烟台美瑞化学材料有限公司 一种低压缩永久变形热塑性聚氨酯弹性体
CN103923291A (zh) * 2014-03-27 2014-07-16 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种高性能聚氨酯弹性体及其制备方法
CN104017166A (zh) * 2014-06-13 2014-09-03 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种耐高温热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN104031239A (zh) * 2014-06-20 2014-09-10 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种聚酯型耐低温热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN104387560A (zh) * 2014-12-16 2015-03-04 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102532464A (zh) * 2012-03-12 2012-07-04 烟台美瑞化学材料有限公司 一种低压缩永久变形热塑性聚氨酯弹性体
CN103923291A (zh) * 2014-03-27 2014-07-16 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种高性能聚氨酯弹性体及其制备方法
CN104017166A (zh) * 2014-06-13 2014-09-03 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种耐高温热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN104031239A (zh) * 2014-06-20 2014-09-10 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种聚酯型耐低温热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN104387560A (zh) * 2014-12-16 2015-03-04 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114133518A (zh) * 2020-09-03 2022-03-04 万华化学集团股份有限公司 一种耐热性能优异的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN114133518B (zh) * 2020-09-03 2023-09-19 万华化学集团股份有限公司 一种耐热性能优异的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

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