CN107303502A - 一种高固含量催化裂化催化剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高固含量催化裂化催化剂的制备方法,该方法包括如下步骤:(1)拟薄水铝石、粘结剂与水混合,搅拌均匀;(2)然后加入阴离子为选自Cl、NO3 、ClO4 、CH3COO或HCOO的可溶性盐搅拌均匀,静置;(3)将酸加入步骤(2)的浆液中,搅拌,酸分多次加入;(4)将分子筛、粘土加入步骤(3)的浆液中,打浆混合均匀制成催化剂浆液,喷雾干燥、固化焙烧、加水搅拌、过滤干燥制得高固含量FCC催化剂,采用本发明制备高固含量催化剂的工艺中,胶溶速度可控,浆液的流动性好;胶溶过程不用加热升温,在酸化胶溶过程采用其它酸替代盐酸,避免盐酸酸气在催化剂焙烧过程中对分子筛的破坏,提高催化剂活性。

Description

一种高固含量催化裂化催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种流化催化裂化(FCC)催化剂的制备方法,具体涉及一种含拟薄水铝石体系高固含量FCC催化剂的制备方法。
背景技术
流化催化裂化(FCC)工艺是原油二次加工的主要手段,是国内外重油深度加工成车用燃料的重要手段。随着加工原料重质化和劣质化,该工艺所需的FCC催化剂消耗量在不断增加。半合成催化裂化催化剂通常是先将分子筛、粘土和粘结剂按一定比例混合制成固含量为20~25%的浆液,然后经喷雾干燥等步骤制得。显然,浆液的固含量越高,干燥效率也就越高,干燥过程的能量消耗也就越低。提高浆液固含量是提高催化剂生产效率、改善催化剂颗粒球形度和孔结构的重要手段。但固含量的提高会增大浆液的粘度,由此不但造成浆液从混合器到干燥装置的输送困难,而且喷雾干燥装置的转盘和喷嘴易发生堵塞。因此浆液在保持高固含量情况下,如何降低浆液粘度就成为—个需要解决的问题。
在提高浆液固含量时,大部分采用在浆液中加入减粘剂,降低催化剂浆液粘度。USP4476239和USP4443553加入羟基氯化铝或羟基硝酸铝为减粘剂;CN1032498A加入聚丙烯酰胺做减粘剂;CN1270203A和CN101134905A加入磷酸铵做减粘剂。
CN1362472A公开了一种提高浆液固含量的方法,催化剂使用粘结剂为拟薄水铝石,或双铝基粘结剂(金属铝溶胶+胶溶拟薄水铝石)。其特征是用盐酸胶溶拟薄水铝石时,盐酸的用量不是以拟薄水铝石的用量为基准,而是以催化剂浆液粘度为标准,控制催化剂浆液粘度在5000-150000cp范围。该方法虽然可以控制浆液的粘度,但无法保证拟薄水铝石的胶溶深度,影响催化剂的抗磨损性能。
CN101829592A公开了一种提高双铝基粘结剂(金属铝溶胶+拟薄水铝石)浆液固含量的方法。其特征是拟薄水铝石不另外加入无机酸胶溶,而是利用体系中铝溶胶自身的H+离子,通过机械物理使拟薄水铝石高速分散、胶溶。该方法可以使浆液固含量提高到45%。在生产过程中需要增加剪切设备,增加了生产成本。
CN1081219C公开了一种提高催化剂喷雾浆液固含量的方法,该方法包括将分子筛浆液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无机酸进行打浆,其特征在于分子筛在粘土和无机酸之前加入,无机酸在铝溶胶之后加入,优选的是无机酸在铝溶胶和拟薄水铝石之后加入。CN1081218C公开了一种提高催化剂喷雾浆液固含量的方法,该方法包括将分子筛浆液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无机酸进行打浆,使浆液的固含量为25~45%,其特征在于铝溶胶在粘土和无机酸之前加入,分子筛浆液在无机酸之后加入,优选的是无机酸在铝溶胶和拟薄水铝石之后加入。CN101134906A提供的提高FCC催化剂浆液固含量的方法包括:将粘土、分子筛浆液、含铝粘结剂、拟薄水铝石以及无机酸打浆混合均匀制成催化剂浆液,然后喷雾干燥,其特征在于无机酸在拟薄水铝石之前加入,分子筛在无机酸之后加入,并且无机酸是在粘土和/或含铝粘结剂之后加入,或者是把无机酸加入含铝粘结剂中。上述专利虽然在一定程度上提高了FCC催化剂喷雾成型前的胶体固含量,约为25~50m%,但共同的特点是在制备过程中必须加入无机酸对拟薄水铝石进行酸化胶溶反应,无机酸与拟薄水铝石之间的反应难以均匀发生,总是存在局部过度反应现象,导致浆液粘度迅速增加。
CN103447071A一种含硅粘结剂高固含量FCC催化剂的制备方法,该方法包括:将铝溶胶、分子筛、粘土和硅溶胶均匀混合制成催化剂浆液,然后喷雾干燥。其特征在于:1)铝溶胶和硅溶胶共同作为粘结剂,所用硅溶胶为稳定化的高硅含量硅溶胶,2)硅溶胶加入前或后体系中加入一定量无机酸。通过用硅溶胶完全替代拟薄水铝石,避免拟薄水铝石酸化过程浆液变稠问题,但该方法制备成本高,工艺复杂。
发明内容
本发明提供一种高固含量催化裂化催化剂的制备方法,更具体地说是在拟薄水铝石酸化胶溶之前加入与铝离子不产生化合作用或只有微弱作用的一价阴离子,调节拟薄水铝石的胶溶速度和胶溶深度,控制催化剂浆液的粘度,提高催化剂浆液的固含量。
本发明提供的含拟薄水铝石体系高固含量FCC催化剂的制备方法是:(1)拟薄水铝石、粘结剂与水混合,搅拌均匀,加入水的量优选使得浆液的固含量(质量分数)为20-60%;(2)然后加入阴离子为选自Cl-、NO3 -、ClO4 -、CH3COO-或HCOO-的可溶性盐搅拌均匀,优选搅拌10-60min,加入所述可溶性盐后静置1-24h,优选4-12h,可溶性盐与拟薄水铝石氧化铝的摩尔比为0.10-6.0,优选0.15-2.0;(3)将酸加入步骤(2)的浆液中,搅拌均匀,酸的加入量为酸分子式中的氢原子与可溶性盐摩尔比为0.2-3.0,优选为0.5-1.5,酸分多次加入,优选两次加入,第一次加入量为总酸量的1/2-3/4,剩余酸为第二次加入;(4)将分子筛、粘土加入步骤(3)的浆液中,打浆混合均匀制成催化剂浆液,喷雾干燥,固化焙烧、加水搅拌均匀,过滤干燥制得高固含量FCC催化剂。
本发明所公开的方法,在催化剂成型过程中,所述的分子筛、粘土与粘结剂其加入量及固化水洗步骤为本领域技术人员所公知;例如CN98117896.0、CN02103907.0、CN200610112685.4中均公开了上述过程。本发明所述的制备方法,催化剂浆液的组成(按照催化剂干基质量计)为分子筛15-50m%,粘土15-60m%,拟薄水铝石8-30m%,粘结剂(按氧化铝或二氧化硅计)3-18m%,所得浆液固含量为35-60%。所述的催化剂浆液还可以含有0-8m%的选自稀土氧化物、氧化锌、氧化硅、氧化镁、氧化钛、氧化铜、氧化钒的一种或几种氧化物或者其前驱物;其中优选的是稀土金属氧化物、氧化硅中的一种或其组合或者它们的前驱物,所述稀土金属氧化物中的稀土元素选自La、Ce、Pr、Nd中的一种或者其组合。
本发明所述的拟薄水铝石可以为一水软铝石、三水软铝石、拜耳石中的一种或者其组合,优选一水软铝石。
本发明所述的酸可以选自磷酸、硼酸、高碘酸、草酸、邻苯二甲酸、石碳酸、硅酸中的一种或其组合,优选磷酸、硅酸。
本发明所述的可溶性盐阳离子可以选自碱金属离子、IIIB族金属离子、碱土金属离子和铵离子,优选稀土离子、碱土金属离子和铵离子,其中稀土离子选自La、Ce、Pr、Nd中的一种或其组合,碱土金属离子选自Be、Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或其组合。
本发明所述的可溶性盐的阴离子优选为Cl-、NO3 -、CH3COO-
本发明所说的分子筛为Y型沸石(包括各种改性Y型沸石)或者是Y型沸石与ZSM沸石、β沸石、Ω沸石、MCM沸石、SAPO沸石之一或几个的混合物;其中优选Y型沸石或是Y型沸石与ZSM-5沸石的混合物。其中所说的改性Y型沸石为HY、NH4Y、REY、USY、REUSY、其它元素改性Y沸石的一种,或者它们的混合物。
本发明所说的粘土为高岭土、海泡石、埃洛石、蒙脱土中的一种或者是它们的混合物;其中优选高岭土、埃洛石或是它们的混合物。
本发明所述的粘结剂为铝溶胶、碱式氯化铝、硅溶胶之一或几个的混合物。
在高催化剂浆液固含量的情况下要保持催化剂浆液粘度适中,最有效的手段是控制拟薄水铝石的存在状态,即拟薄水铝石的胶溶深度。拟薄水铝石经酸化胶溶后形成双电层结构的胶团,胶团中的胶核从溶液中选择地吸附带正电的H+形成带正电荷的胶粒,而带负电的阴离子由于吸引和扩散作用在胶粒周围形成扩散层。本发明采用Cl-、NO3 -、ClO4 -、CH3COO-或HCOO-等一价阴离子的可溶性盐加入胶溶体系中,由于上述一价阴离子与铝离子不产生化合作用或只有微弱的化合作用,增加扩散层的厚度,增加H+扩散至胶核的路径,减弱拟薄水铝石的胶溶速度。对拟薄水铝石不胶溶的酸,如硼酸、高碘酸、草酸、邻苯二甲酸、石碳酸和硅酸,在水溶液中处于电离平衡状态,拟薄水铝石和弱酸根同时与H+反应。本发明加入一价阴离子形成扩散层,提高拟薄水铝石吸附H+动力,降低弱酸根与H+反应;拟薄水铝石酸化消耗H+,溶液中的H+浓度降低,有利于弱酸向电离方向反应,产生更多的H+。H+浓度的增加有利于提高拟薄水铝石的胶溶深度。因此,加入本发明所述的阴离子可以增加扩散层的厚度,提高电动电荷,吸引氢质子向胶团迁移,提高拟薄水铝石的胶溶深度;同时,扩散层厚度的增加,氢质子向胶团迁移的路径增加,降低了拟薄水铝石的酸化速度,有利于催化裂化催化剂浆液的均质,降低催化剂浆液的粘度。采用多次加酸,调节浆液中H+浓度,控制拟薄水铝石的酸化速度,控制催化剂浆液的粘度,提高催化剂浆液的均质效果,减少喷雾干燥过程中催化剂颗粒表面的毛刺,提高催化剂的抗磨损性能。本发明的胶溶速度可控,浆液的流动性好,有利于催化剂浆液在管道的运输,避免催化剂浆液堵塞管道造成停工检修;胶溶过程不用加热升温,操作简单,无需增加设备投资,在现有的设备基础上就可以提高催化剂浆液的固含量,提高催化剂生产企业的产能,提高企业效益;本发明在拟薄水铝石酸化胶溶过程中用磷酸、硼酸、高碘酸、草酸、邻苯二甲酸、石碳酸和硅酸替代盐酸,避免盐酸酸气在催化剂焙烧过程中对分子筛的破坏,提高催化剂的活性。
具体实施方式
下面的实例对本发明的特点进一步的说明,但本发明的保护范围并不受这些实例的限制。
催化剂耐磨损性能测定:将一定量的催化剂放入固定装置中,在恒定气流下吹磨5h,除第一小时外,后四小时的平均磨损百分数称为催化剂的磨损指数,单位为%每小时。
粘度测定:采用Cole Parmer98936-15旋转粘度计测量浆液的粘度,测量条件为:转速20rpm、转轴R4,方法及标准为:GB/T265-1988。
微反活性(MA)评价:采用ASTM-D3907方法。催化剂预先在800℃、100%水蒸汽条件下处理17h,以大港轻柴油作为反应原料油。反应温度460℃,进油时间70s,催化剂装量2.5~5g,反应后汽油的产率采用气相色谱GC7890分析。
催化裂化反应选择性评价:在小型固定流化床(FFB)装置中进行催化剂裂化反应选择性评价。催化剂预先经过800℃、100%水蒸汽条件下处理10h。反应原料油性质如表1,反应温度500~535℃,空速12~15h-1,剂油比为5。
表1 原料油性质
所用的原料产地及规格
拟薄水铝石:氧化铝含量为75.4重%,山东氧化铝厂生产。
高岭土:中国高岭土公司,高岭石86重%。
埃络石:中国高岭土公司,埃络石80重%。
USY沸石、REY沸石、ZSM-5均为兰州石化公司催化剂厂生产。
铝溶胶、盐酸、硫酸、稀土氯化物、磷酸、水玻璃、碱性硅溶胶:工业品,来自兰州石化公司催化剂厂。
氯化铵、七水氯化镧、六水硝酸镁、醋酸铵:分析纯,北京化工厂生产。
实施例1
在反应釜中加入2540克去离子水、800克铝溶胶,1656克拟薄水铝石,打浆10分钟后加入187克氯化铵试剂,搅拌15分钟,静置24小时,然后搅拌,加入138克浓磷酸,搅拌30分钟,再加入60克浓磷酸,搅拌10分钟,加入1652克高岭土,搅拌15分钟,之后再加入784克REY分子筛、60克ZSM-5分子筛与600克USY分子筛,搅拌均匀,喷雾干燥,所得催化剂颗粒在500℃焙烧30分钟,然后加入8倍去离子水,搅拌均匀,过滤干燥即得本发明方法制备的FCC催化剂,记做A1。
催化剂A1喷雾浆液的固含量为48%,浆液粘度为4338厘泊,所得催化剂的磨损指数为1.7%,微反活性为65%。
实施例2
在反应釜中加入1530克去离子水、635克铝溶胶、882克拟薄水铝石,打浆10分钟后加入3612克七水氯化镧试剂,搅拌25分钟,静置20小时,然后搅拌,加入185克硼酸,搅拌20分钟,加入30毫升稀土氯化物、30克磷酸、668克高岭土,搅拌10分钟,之后再加入678克REY分子筛、40克ZSM-5分子筛与369克USY分子筛,搅拌均匀,喷雾干燥,所得催化剂颗粒在500℃焙烧30分钟,然后加入5倍去离子水,搅拌均匀,过滤干燥即得本发明方法制备的FCC催化剂,记做A2。
催化剂A2喷雾浆液的固含量为51%,浆液粘度为4567厘泊,所得催化剂的磨损指数为1.4%,微反活性为63%。
实施例3
在反应釜中加入2530克去离子水,779克铝溶胶、1082克拟薄水铝石,打浆10分钟后加入2307克六水硝酸镁试剂,搅拌15分钟,静置13小时,然后加入1000克硅酸搅拌20分钟,加入78克硼酸,搅拌30分钟,再加入1240克硅酸搅拌20分钟,加入737克REY分子筛、35克ZSM-5分子筛与296克USY分子筛,搅拌10分钟,加入752克高岭土,搅拌均匀,喷雾干燥,所得催化剂颗粒在500℃焙烧30分钟,然后加入8倍去离子水,搅拌均匀,过滤干燥即得本发明方法制备的FCC催化剂,记做A3。
催化剂A3喷雾浆液的固含量为57%,浆液粘度为4039厘泊,所得催化剂的磨损指数为1.6%,微反活性为62%。
实施例4
在反应釜中加入1078克去离子水、512克铝溶胶、477克拟薄水铝石,打浆10分钟后加入28.87克醋酸铵试剂,搅拌15分钟,静置24小时,然后搅拌,加入360克硅酸,搅拌20分钟,加入100克浓磷酸搅拌30分钟,再加入1039克REY分子筛与55克ZSM-5分子筛,搅拌30分钟,之后再加入1310克高岭土,搅拌均匀,喷雾干燥,所得催化剂颗粒在500℃焙烧60分钟,然后加入6倍去离子水,搅拌均匀,过滤干燥即得本发明方法制备的FCC催化剂,记做A4。
催化剂A4喷雾浆液的固含量为45%,浆液粘度为4164厘泊,所得催化剂的磨损指数为1.5%,微反活性为61%。
实施例5
在反应釜中加入973克去离子水,399克拟薄水铝石、637克铝溶胶、打浆20分钟后加入36.71克甲酸镁试剂,搅拌15分钟,静置20小时,然后搅拌,加入279克草酸,搅拌30分钟,再加入80克磷酸、873克REY分子筛与409克USY分子筛,搅拌10分钟,之后再加入1012克高岭土,搅拌均匀,喷雾干燥,所得催化剂颗粒在500℃焙烧25分钟,然后加入8倍去离子水,搅拌均匀,过滤干燥即得本发明方法制备的FCC催化剂,记做A5。
催化剂A5喷雾浆液的固含量为37%,浆液粘度为3914厘泊,所得催化剂的磨损指数为1.1%,微反活性为66%。
实施例6
在反应釜中加入831克铝溶胶、1140克去离子水,512克拟薄水铝石,打浆25分钟后加入47.03克高氯酸钾试剂,搅拌25分钟,静置12小时,然后搅拌,加入375克硼酸,搅拌60分钟,加入60克草酸,搅拌55分钟,再加入105克ZSM-5分子筛与1247克USY分子筛,搅拌10分钟,之后再加入896克高岭土,搅拌均匀,喷雾干燥,所得催化剂颗粒在550℃焙烧30分钟,然后加入7倍去离子水,搅拌均匀,过滤干燥即得本发明方法制备的FCC催化剂,记做A6。
催化剂A6喷雾浆液的固含量为59%,浆液粘度为3914厘泊,所得催化剂的磨损指数为1.3%,微反活性为64%。
对比例1
按照专利CN101829592A提供的方法制备催化剂。
在反应釜中加入1540克去离子水、800克铝溶胶,1656克拟薄水铝石和1652克高岭土,混合打浆60分钟,再用高速分散机分散至物料粒度[V,0.5]等于2μm,之后再加入已用胶体磨磨细至平均粒径小于5微米的784克REY分子筛、60克ZSM-5分子筛、600克USY分子筛与1198克去离子水混合的分子筛浆液,搅拌1小时后升温至60℃老化120分钟,喷雾干燥,所得催化剂颗粒在500℃焙烧30分钟,然后加入8倍去离子水,搅拌均匀,过滤干燥即得FCC催化剂,记做D1。
催化剂D1喷雾浆液的固含量为48%,浆液粘度为4319厘泊,所得催化剂的磨损指数为1.9%,微反活性为61%。
数据表明,该方法可以提高催化剂浆液的固含量,但是需要增加高速分散机,增加设备投资,提高生产成本。
对比例2
按照专利CN1270203A提供的方法制备催化剂。
在反应釜中加入784克REY分子筛、60克ZSM-5分子筛、600克USY分子筛与1198克去离子水,用胶体磨磨细至平均粒径小于10微米,再加入800克铝溶胶,搅拌均匀,加入1656克拟薄水铝石,搅拌30分钟加入1652克高岭土和498克磷酸氢二铵,搅拌45分钟后加入400克浓盐酸,打浆30分钟后喷雾干燥,所得催化剂颗粒在500℃焙烧30分钟,然后加入8倍去离子水,搅拌均匀,过滤干燥即得FCC催化剂,记做D2。
催化剂D2喷雾浆液的固含量为48%,浆液粘度为6988厘泊,所得催化剂的磨损指数为2.3%,微反活性为55%。
数据表明,该方法可以提高催化剂浆液的固含量和降低浆液粘度,酸化过程需要加入盐酸酸化拟薄水铝石且催化剂活性低。
对比例3
在反应釜中加入2540克去离子水,1656克拟薄水铝石,打浆10分钟后同时加入187克氯化铵试剂和198克浓磷酸,搅拌20分钟,静置24小时,加入1652克高岭土、800克铝溶胶,搅拌15分钟,之后再加入784克REY分子筛、60克ZSM-5分子筛与600克USY分子筛,搅拌均匀,喷雾干燥,所得催化剂颗粒在500℃焙烧30分钟,然后加入8倍去离子水,搅拌均匀,过滤干燥即得本发明方法制备的FCC催化剂,记做D3。
催化剂D3喷雾浆液的固含量为48%,浆液粘度为3678厘泊,所得催化剂的磨损指数为15.5%,微反活性为63%。
数据表明,催化剂浆液粘度低,流动性好,但是催化剂磨损指数高,说明拟薄水铝石的胶溶深度低,催化剂强度无法满足工业装置的需求。
对比例4
在反应釜中加入2540克去离子水,1656克拟薄水铝石,打浆10分钟后加入198克浓磷酸,搅拌15分钟,静置24h,加入187克氯化铵试剂,搅拌20分钟,加入1652克高岭土、800克铝溶胶,搅拌15分钟,之后再加入784克REY分子筛、60克ZSM-5分子筛与600克USY分子筛,搅拌均匀,喷雾干燥,所得催化剂颗粒在500℃焙烧30分钟,然后加入8倍去离子水,搅拌均匀,过滤干燥即得本发明方法制备的FCC催化剂,记做D4。
催化剂D4喷雾浆液的固含量为48%,浆液粘度为3971厘泊,所得催化剂的磨损指数为16.7%,微反活性为64%。
数据表明,催化剂浆液粘度低,流动性好,但是催化剂磨损指数高,说明拟薄水铝石的胶溶深度低,催化剂强度无法满足工业装置的需求。
表2是本发明方法制备催化剂与对比催化剂在固定流化床装置上的评价结果。
表2 催化剂在固定流化床上的评价结果
编号 实施例1 对比例1 对比例2
催化剂 A1 D1 D2
磨损指数,% 1.7 1.9 2.3
转化率,% 85.81 85.48 84.48
干气,% 2.25 2.26 2.14
液化气,% 20.38 20.48 20.47
汽油,% 56.13 55.70 55.10
柴油,% 10.73 10.87 11.33
重油,% 3.47 3.65 4.19
焦炭,% 7.05 7.05 6.77
轻收,% 66.86 66.57 66.43
总液收,% 87.23 87.05 86.90
与对比例1和对比例2相比,实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5和实施例6制备的催化剂都有较高的活性和较低的磨损指数,说明采用本方法制备的催化剂在提高固含量的同时保证了拟薄水铝石的胶溶深度,同时也减少了盐酸酸气对分子筛的影响,采用本方法制备的催化剂表现出活性高和良好的抗磨损性能。从表2可知,与对比例制备的催化剂D1和D2相比,本发明工艺方法制备的催化剂A1具有最好的重油转化能力和最高的总液收,催化剂的总体反应性能得到改善。采用本发明制备的催化剂浆液均质效果好,减少了催化剂颗粒局部粘胶现象,降低粘结剂堵塞催化剂表面孔道,提高重油分子与活性酸性位的接触几率,提高重油转化能力和产品收率。

Claims (20)

1.一种高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)拟薄水铝石、粘结剂与水混合,搅拌均匀,加入水的量优选使得浆液固含量的质量分数为20-60%;
(2)然后加入阴离子为选自Cl-、NO3 -、ClO4 -、CH3COO-或HCOO-的可溶性盐搅拌均匀,加入所述可溶性盐后静置1-24h,可溶性盐与拟薄水铝石氧化铝的摩尔比为0.10-6.0;
(3)将酸加入步骤(2)的浆液中,搅拌均匀,酸的加入量为无机酸酸分子式中的氢原子或有机酸酸分子式中的羟基与可溶性盐摩尔比为0.2-3.0,酸分多次加入;
(4)将分子筛、粘土加入步骤(3)的浆液中,打浆混合均匀制成催化剂浆液,喷雾干燥,固化焙烧、加水搅拌均匀,过滤干燥制得高固含量FCC催化剂。
2.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中加入所述可溶性盐后静置4-12h。
3.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述可溶性盐与所述拟薄水铝石氧化铝的摩尔比为0.15-2.0。
4.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述酸的加入量为酸分子式中的氢原子与可溶性盐摩尔比优选为0.5-1.5。
5.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述酸分两次加入,第一次加入量为总酸量的1/2-3/4,剩余酸为第二次加入。
6.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述催化剂浆液的组成以催化剂干基质量计为分子筛15-50m%,粘土15-60m%,拟薄水铝石8-30m%,粘结剂以氧化铝或二氧化硅计为3-18m%,所得浆液固含量为35-60%。
7.根据权利要求1或6所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述催化剂浆液含有0-8wt%的氧化物,所述氧化物选自稀土金属氧化物、氧化锌、氧化硅、氧化镁、氧化钛、氧化铜、氧化钒中的一种或其组合或者其前驱物,所述稀土金属氧化物中的稀土元素选自La、Ce、Pr、Nd中的一种或者其组合。
8.根据权利要求7所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述氧化物为稀土金属氧化物、氧化硅中的一种或者其组合或者其前驱物。
9.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的拟薄水铝石为一水软铝石、三水软铝石、拜耳石中的一种或者其组合。
10.根据权利要求1或9所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的拟薄水铝石为一水软铝石。
11.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述酸选自磷酸、硼酸、草酸、邻苯二甲酸、石炭酸、硅酸中的一种或其组合。
12.根据权利要求1或11所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述酸为磷酸、硅酸中的一种或其组合。
13.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述可溶性盐中的阳离子选自碱金属离子、IIIB族金属离子、碱土金属离子或铵离子,其中稀土离子选自La、Ce、Pr、Nd中的一种或其组合,碱土金属离子选自Be、Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或其组合。
14.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述可溶性盐中的阳离子为稀土离子、碱土金属离子或铵离子。
15.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述可溶性盐中阴离子为Cl-、NO3 -、CH3COO-一种或者其组合。
16.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述分子筛为Y型沸石包括各种改性Y型沸石或者为Y型沸石与ZSM沸石、β沸石、Ω沸石、MCM沸石、SAPO沸石之中的一种或其混合物,其中所述的改性Y型沸石为HY、NH4Y、REY、USY、REUSY、或由P、B、Ga、Fe、Cr、Ge、Ti、V、Mn、Co、Zn、Be或Cu改性Y沸石的一种,或其混合物。
17.根据权利要求1或16所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述分子筛为Y型沸石或Y型沸石与ZSM-5沸石的混合物。
18.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述粘土为高岭土、海泡石、埃洛石、蒙脱土中的一种或其混合物。
19.根据权利要求1或18所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述粘土为高岭土、埃洛石或其混合物。
20.根据权利要求1所述高固含量催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述粘结剂为铝溶胶、碱式氯化铝、硅溶胶中的一种或其混合物。
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