CN107250209A - 聚碳酸酯和液晶聚合物共混物 - Google Patents

聚碳酸酯和液晶聚合物共混物 Download PDF

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Abstract

本公开内容涉及衍生自在存在0.01至0.1重量百分比的催化剂的情况下(i)和(ii)的酯交换的聚合物共混物：(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯；和(ii)4.9至30重量百分比的液晶聚合物；其中所述聚合物是透明的。

Description

聚碳酸酯和液晶聚合物共混物
相关申请
本申请要求2015年2月26日提交的欧洲专利申请号15382081.6的益处，其说明书以其整体被并入本文。
技术领域
本公开内容涉及聚碳酸酯和液晶聚合物的酯交换以形成聚合物共混物。
背景技术
聚合物共混是实现具有不同特性的新材料的方法。由于其良好的冲击强度、透明性和电学特性，聚碳酸酯(PC)是极好的工程热塑性聚合物。液晶聚合物(LCP)具有极好的机械特性，并且在一些基体中已经用于原位强化。然而，将聚碳酸酯与LCP共混是有问题的。PC和LCP是不可混溶的并且具有不同的折射率，其使得共混物不透明。本领域需要具有由LCP提供的改善的机械特性同时保持透明性的聚碳酸酯产品。
发明内容
本公开内容涉及透明聚合物共混物，其包括在存在0.01至0.1重量百分比的催化剂的情况下，衍生自(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯和(ii)4.9至30重量百分比的液晶聚合物的酯交换的聚合物。
本公开内容还涉及形成透明聚合物共混物的方法，其包括在存在0.01至0.1重量百分比的催化剂的情况下，(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯和(ii)4.9至30重量百分比的液晶聚合物的酯交换。
具体实施方式
本发明提供了聚碳酸酯和液晶聚合物的透明共混物。在存在0.01至0.1重量百分比的催化剂的情况下，通过(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯和(ii)4.9至30重量百分比的液晶聚合物的酯交换实现由通常不透明的聚合物的组合实现透明性。
聚碳酸酯聚合物
如本文所使用，术语“聚碳酸酯(polycarbonate或polycarbonates)”包括共聚碳酸酯、均聚碳酸酯和(共)聚酯碳酸酯。
术语聚碳酸酯可以被进一步限定为具有式(1)的重复结构单元的组合物：
其中R1基团的总数的至少60％是芳族有机自由基，并且其余量是脂肪族、脂环族或芳族自由基。在进一方面中，每个R1是芳族有机自由基，并且更优选地是式(2)的自由基：
─A1─Y1─A2─(2)，
其中A1和A2中的每个是单环二价芳基自由基，并且Y1是将A1与A2分开的具有一个或两个原子的桥连自由基。在各个方面中，一个原子将A1与A2分开。例如，该类型的自由基包括但不限于自由基比如─O─、─S─、─S(O)─、─S(O2)─、─C(O)─、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2.2.1]-双环亚庚基、亚乙基、亚异丙基、亚辛戊基、亚环己基、亚环十五基、亚环十二烷基和亚金刚烷基。桥连自由基Y1优选地为烃基或饱和烃基，比如亚甲基、亚环己基或亚异丙基。聚碳酸酯材料包括在美国专利号7,786,246中公开和描述的材料，其通过引用以其整体并入本文，为了公开各种聚碳酸酯组合物和用于制造其的方法的具体目的。
优选地，聚碳酸酯基本上不含卤素原子。“基本上不含”意欲指小于0.1wt％的聚碳酸酯包括卤素原子。
在一些实施方式中，可以使用熔融聚碳酸酯产品。熔融聚碳酸酯方法基于熔融阶段中二羟基化合物和碳酸酯源的连续反应。反应可以在一系列反应器中发生，在此催化剂、温度、真空和搅拌的组合效果允许单体反应和反应副产物的移除以取代反应平衡和影响聚合物链生长。在熔融聚合反应中制成的常见聚碳酸酯衍生自双酚A(BPA)与碳酸二苯酯(DPC)的反应。该反应可以通过下列催化，例如四甲基氢氧化铵(TMAOH)或四丁基醋酸膦(TBPA)，其可以在被引入第一聚合单元之前被添加至单体混合物，和氢氧化钠(NaOH)，其可以被添加至第一反应器或第一反应器的上游并且在单体混合器之后。
根据本公开内容的聚碳酸酯可以(但这不是要求)包括按重量计小于或等于33份每十亿(ppb)，具体地小于或等于20ppb的钼；小于或等于33ppb，具体地小于或等于20ppb的钒；小于或等于33ppb，具体地小于或等于20ppb的铬；小于或等于75ppb，具体地小于或等于50ppb的钛；小于或等于375ppb，具体地小于或等于250ppb的铌；小于或等于33ppb，具体地小于或等于20ppb的镍；小于或等于10ppb，具体地小于或等于5ppb的锆；小于或等于10ppb，具体地小于或等于5ppb的铁。在欧洲申请13382087.8和13382085.2中可见其进一步细节，这两个申请都通过引用以它们的整体并入本文，用于任何和全部目的。不被任何具体理论所约束，二芳基碳酸酯或聚碳酸酯的前述纯度水平可以影响聚碳酸酯产品的透明性、色彩或二者。
液晶聚合物
如本文所使用，术语“液晶聚合物”(LCP)意欲包括具有液晶聚合物组分的聚合物合金以及单独液晶聚合物。通常已知液晶聚合物意指在介于对应于固态的温度和对应于完全无序熔融(热致性聚合物)的温度之间的温度范围内分子处于流动和有序状态的聚合物，或者能够在溶液中以有序状态存在的聚合物。
在“Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”，由John Wiley&Sons出版，New York，1987，第9卷，第1页至第61页，和尤其是表12(第50页和第51页)和表13(第52页)中的聚酯中详细说明了LCP的一些实例。
在一些实施方式中，液晶聚合物是芳族聚酯树脂或芳族聚酯酰胺树脂。在欧洲专利号0191705和0272992和美国专利号4,161,470和4,330,457中公开了一些芳族聚酯树脂和芳族聚酯酰胺树脂和用于形成其的方法，其公开内容通过引用并入本文。
一些优选的液晶聚合物包括芳族聚酯、芳族聚酯酰胺或芳纶聚合物特征。
一些优选的LCP聚合物是商业上可获得的对羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸共聚酯和对羟基苯甲酸/对苯二酸/4,4′-双酚共聚酯，例如商标VECTRATM(Celanese Corporation)和XYDARTM(Solvay)的共聚酯。
一种合适的液晶聚合物是由Celanese Corporation售卖的A950。该聚合物具有根据ISO 527-2/1A测量的10,600Mpa的拉伸模量(1mm/min)、通过ISO 178测量的9100Mpa的弯曲模量(23℃)和根据ISO180/1A测量的95kJ/m2的缺口冲击强度(IZOD)(23℃)。该聚合物具有280℃的熔融温度。
催化剂
任何合适的酯交换催化剂可用于本发明。一些优选的催化剂是包含过渡金属的酯交换催化剂。过渡金属包括Zn、Ce、Ti、Sn、Al、Co、Sb和Pb。
其它优选的催化剂是衍生自碱金属基化合物或碱土金属的那些。碱金属基化合物的实例是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硼氢化钠、硼氢化锂、硼苯醚钠(sodium borophenylate)、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、苯醚钠(sodium phenylate)、苯醚钾、苯醚锂、硼氢化钠、硼氢化钾和硼氢化锂。实际上，碱金属基化合物最初在熔体中与芳族二羟基化合物反应以形成碱金属盐。因此，活性催化剂实际上是芳族二羟基化合物的碱金属盐，例如双酚A的钠盐。而且，还可以使用二羟基化合物的盐(事先制备的)，例如双酚A的二钠、二钾或二锂盐。
碱土金属化合物的实例是氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁、氢氧化锶、碳酸氢钙、碳酸氢钡、碳酸氢镁、碳酸氢锶、碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碳酸锶、乙酸钙、乙酸钡、乙酸镁、乙酸锶、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镁和硬脂酸锶。
在一些实施方式中，硬脂酸钠或包含Zn、Ce或Sn的催化剂是优选的。在一些实施方式中，乙酸锌(II)是优选的催化剂
虽然可以使用实现形成透明产品的任意量的催化剂，但是在一些实施方式中，催化剂的量为聚合物共混物的0.01至0.1重量百分比。在一些实施方式中，催化剂的量为聚合物共混物的0.01至0.04重量百分比。
另外的组分
添加剂组合物可包括冲击改性剂、流动改性剂、填料(例如，颗粒状聚四氟乙烯(PTFE)、玻璃、碳、矿物或金属)、增强剂(例如，玻璃纤维)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、UV吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂(release agent)(比如脱模剂(mold release agent))、抗静电剂、防雾剂、抗微生物剂、着色剂(例如，染料或颜料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、防滴剂(例如、PTFE-封装的苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN))或包括前述的一种或多种的组合。例如，可以使用热稳定剂、脱模剂和紫外光稳定剂的组合。一般而言，添加剂以通常已知有效的量使用。例如，添加剂组合物(除任意冲击改性剂、填料或增强剂以外)的总量可以为0.001至10.0wt％，或0.01至5wt％，每种基于组合物中的聚合物的总重量。
聚合物共混物可包括通常并入该类型的聚合物组合物的各种添加剂，条件是选择添加剂(一种或多种)以便不显著地不利影响热塑性组合物的期望特性(例如良好的相容性)。这种添加剂可以在混合用于形成组合物的组分期间的合适时间被混合。添加剂可以在熔体挤出期间被添加，前提是添加剂不会抑制或显著地影响由催化剂催化的期望的反应的效率。添加剂也可以在第二熔体混合步骤中被添加。
冲击改性剂的实例包括天然橡胶、含氟弹性体、乙烯-丙烯橡胶(EPR)、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)、丙烯酸酯橡胶、氢化丁腈橡胶(HNBR)、硅氧烷弹性体、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯(SEPS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、高橡胶接枝(high rubber graft)(HRG)，等等。一些合适的冲击改性剂包括PC(聚碳酸酯)/ABS(比如Cycoloy PC/ABS)和MBS型制剂。
热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯类(例如亚磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等等)、膦酸酯类(例如，二甲苯膦酸酯等等)、磷酸酯类(例如，三甲基磷酸酯，等等)、或包括前述热稳定剂的至少一种的组合。热稳定剂可以是作为IRGAPHOSTM 168可获得的三(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯。基于组合物中聚合物的总重量，热稳定剂通常以0.01至5wt％的量使用。
在增塑剂、润滑剂和脱模剂中存在相当大的重叠，其包括例如，三硬脂酸甘油酯(GTS)、酞酸酯(例如，辛基-4,5-环氧-六氢化邻苯二甲酸酯)、三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯、三硬脂精、双官能或多官能芳族磷酸酯类(例如，间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯)；聚-α-烯烃类；环氧化大豆油；硅氧烷类，包括硅油(例如，聚(二甲基二苯基硅氧烷)；酯类，例如，脂肪酸酯类(例如硬脂酰烷基酯类，比如硬脂酸甲酯、硬脂酰硬脂酸酯，等等)、蜡类(例如，蜂蜡、褐煤蜡、石蜡，等等)，或包括前述增塑剂、润滑剂和脱模剂的至少一种的组合。基于组合物中聚合物的总重量，这些通常以0.01至5wt％的量使用。
光稳定剂，尤其是紫外光(UV)吸收添加剂，也称为UV稳定剂，包括羟基二苯酮类(例如，2-羟基-4-正辛氧基二苯酮)、羟基苯并三嗪类、氰基丙烯酸酯类、草酰替苯胺类、苯并嗪类(例如，2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并嗪-4-酮，以商标名CYASORB UV-3638商业上可获得自Cytec)、水杨酸芳基酯、羟苯并三唑类(例如，2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚，以商标名CYASORB5411商业上可获得自Cytec)或包括前述光稳定剂的至少一种的组合。基于组合物中聚合物的总重量，UV稳定剂可以以0.01至1wt％，具体而言0.1至0.5wt％，和更具体而言0.15至0.4wt％的量存在。
可能的填料或增强剂包括例如云母、粘土、长石、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩、硅藻土、硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、熔融石英、热解硅石、沙子、氮化硼粉末、硅酸硼粉末、硫酸钙、碳酸钙类(比如白垩、石灰石、大理石和合成沉淀碳酸钙)、滑石(包括纤维状、模块的、针形的和层状滑石)、硅灰石、中空或实心玻璃球、硅酸盐球、空心煤胞、硅酸铝或armosphere、高岭土、碳化硅晶须、氧化铝、碳化硼、铁、镍或铜、连续的和短切的碳纤维或玻璃纤维、硫化钼、硫化锌、钛酸钡、铁酸钡、硫酸钡、重晶石、TiO2、氧化铝、氧化镁、颗粒状或纤维状铝、青铜、锌、铜或镍、玻璃薄片、薄片状碳化硅、薄片状二硼化铝、薄片状铝、钢薄片，天然填料比如木粉、纤维状纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、木质素、花生壳、或谷粒壳、增强有机纤维填料比如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并唑、聚(亚苯基硫化物)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯和聚(乙烯基醇)，以及包括前述填料或增强剂的至少一种的组合。填料和增强剂可以用金属材料层涂布以利于导电性，或用硅烷表面处理以改善与聚合物基质的粘合和分散。基于按重量计100份的总的组合物，填料以按重量计1至200份的量使用。
抗氧化添加剂包括有机亚磷酸酯类，比如亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯；烷基化的单酚类或多酚类；多酚与二烯烃的烷基化反应产物，比如四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化的氢醌类；羟基化的硫代二苯基醚类；亚烷基-双酚类；苄基化合物；β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯类，比如二硬脂酰硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸的酰胺，或包括前述抗氧化剂的至少一种的组合。基于不包括任何填料的按重量计100份的总的组合物，抗氧化剂以按重量计0.01至0.1份的量使用。
有用的阻燃剂包括含有磷、溴和/或氯的有机化合物。非溴化的和非氯化的含磷阻燃剂在用于调控原因的某些应用中可以是优选的，例如含有磷-氮键的有机磷酸酯类和有机化合物。
还可以使用无机阻燃剂，例如C1-16烷基磺酸酯的盐，比如，全氟丁烷磺酸钾(Rimarsalt)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙铵和二苯砜磺酸钾；盐，比如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3，或氟-阴离子络合物，比如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6。当存在时，基于不包括任何填料的按重量计100份的总的组合物，无机阻燃剂盐以按重量计0.01至10份，更具体地按重量计0.02至1份的量存在。
防滴剂也可用于组合物中，例如原纤维形成或非原纤维形成的含氟聚合物，比如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可以被刚性共聚物例如苯乙烯–丙烯腈共聚物(SAN)封装。封装在SAN中的PTFE已知为TSAN。基于封装的含氟聚合物的总重量，TSAN包括50wt％的PTFE和50wt％的SAN。基于共聚物的总重量，SAN可包括例如75wt％的苯乙烯和25wt％的丙烯腈。基于不包括任何填料的按重量计100份的总的组合物，防滴剂可以以按重量计0.1至10份的量使用。
聚碳酸酯可以通过本领域已知的各种方法制造。例如，粉末状的聚碳酸酯和其它任选的组分首先任选地与任何填料在高速混合器中或通过手工混合共混。共混物接着经由料斗被进料至双螺杆挤出机的喉部。可选地，通过在喉部和/或通过侧面进料机在下游将其直接进料至挤出机中，或通过与期望的聚合物混合至母料中并且进料至挤出机中，可以将至少一种组分并入组合物中。通常在高于使组合物流动必要的温度下操作挤出机。挤出物可以在水浴中被立即淬火和成球。
聚合物组合物
聚碳酸酯–液晶聚合物共混物的增容作用减小了分散相(在该情况中为LCP)的尺寸并且实现透明的共混物。由于两种有关的聚合物(存在碳酸酯、OH基团和酯键)的性质，它们可以通过不同的化学反应增容，比如通过OH末端基团的醇解反应、通过酸性末端基团的酸解作用或酯交换(其在具有高Mw的聚合物中有较高的概率发生)。这些反应可以在高温(高于200℃)下发生或可以在催化剂辅助下被迫发生。
在存在0.01至0.1重量百分比的催化剂的情况下，一些透明聚合物衍生自(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯和(ii)4.9至30重量百分比的液晶聚合物的酯交换；
某些组合物包括由84.9至95重量百分比的聚碳酸酯和4.9至15重量百分比的液晶聚合物的酯交换获得的聚合物。
聚合物组合物可另外包含如本文所描述的添加剂。
聚合物组合物可以通过本领域技术人员已知的技术形成。例如，挤出和混合技术可用于组合聚合物组合物的组分。
在比如rpm(50-300)、温度：(200-300℃)的条件下，一些方法使用在挤出机中的反应性共混，其具有短的混合时间(<5min)。该方法也可包括在聚合过程中的任何中间阶段通过侧面挤出机进料产品，其具有较长的混合时间。
制造的制品
在一个方面中，本发明涉及包括本文描述的聚合物共混物的成型的、成形的或模塑的制品。组合物可通过各种方式比如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成形被模塑成有用的成型制品以形成制品。本文描述的组合物也可被制成薄膜和薄片以及层压系统的组件。在进一方面中，制造制品的方法包括熔融共混聚碳酸酯组分、液体聚合物、催化剂和任何任选的成分；和使挤出的组合物模塑成制品。在仍进一方面中，用双螺杆挤出机完成挤出。
在进一方面中，包括公开的聚合物共混物的制品被用于汽车应用中。在仍进一方面中，制品可以选自计算机和商业机器外壳比如用于监控器的外壳，手持电子设备外壳比如用于手机、电连接器、医学设备、膜设备的外壳，和照明器材、装饰品、家用电器、屋顶、温室、阳光房、游泳池围栏(enclosure)等的组件。可以使用本文提供的共聚物组合物制造的其它代表性制品包括前照灯边框、前照灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯边框、牌照外壳(enclosure)、用于电气设备和和电信设备的附件(enclosure)，建筑和建造应用比如上釉、屋顶、窗户、地板、装饰窗家具或处理；用于图片、绘画、海报和类似展示物品的处理的玻璃罩；光学透镜；眼镜片；矫正眼镜片；可植入眼镜片；护墙板和门；被保护的图形；室外和室内标志；用于自动柜员机(ATM)的附件、外壳、面板和零件；附件、计算机外壳；台式计算机外壳；便携式计算机外壳；笔记本电脑外壳；掌上电脑外壳；监控器外壳；打印机外壳；键盘；传真机外壳；复印机外壳；电话外壳；手机外壳；无线电发射器外壳；无线电接收器外壳；照明器材；照明电器；网络接口设备外壳；和类似应用。在仍进一方面中，用于汽车应用中的制品选自仪表板、顶置控制台、内部装饰、中心控制台、前照灯边框、前照灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯边框、牌照外壳、方向盘、无线扬声器格栅、镜罩、格栅开口加固件、台阶、舱口盖、把手、按钮和杠杆。另外的制造操作可以在制品上进行，比如，但不限于模塑、模内装饰、在油漆炉(paint oven)中焙烧、层压、和/或热成形。
在各个方面中，包括公开的聚合物共混物的制品适用于应用比如用于手机的透明按键。其它典型的这种制品是汽车内饰、汽车内部零件、便携式电信和家电前面(front)。在进一方面中，其中制品是，其可进一步包括视觉效果颜料(比如涂布的Al和玻璃薄片)。在仍进一方面中，制品为包括公开的共聚物组合物的薄膜，其不仅可用于直接薄膜应用，而且用于比如IMD(模内装饰(In Mould Decoration))的过程中。在甚至进一方面中，包括公开的共聚物组合物的制品被用于照明应用，包括汽车前照灯镜片、罩和用于其它光学设备的镜片，以及透明薄膜和薄片。制品也可用于各种模塑产品，比如医学设备、收音机和TV边框、手机按键、笔记本电脑外壳和键、光学显示膜、汽车零件、和其它电子和消费产品。
在一些优选的实施方式中，本文描述的聚合物适于用在电子设备中，用于生产薄壁零件，比如用于手机和汽车应用的外壳。
方面
本公开内容包括至少下述方面。
方面1.一种透明聚合物共混物，其包括在存在0.01至0.1重量百分比的催化剂的情况下，衍生自(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯和(ii)4.9至30重量百分比的液晶聚合物的酯交换的聚合物；其中所述聚合物是透明的；并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过100wt.％，并且其中所有重量百分比值基于透明聚合物共混物的总重量。
方面2.根据方面1所述的透明聚合物共混物，其包括84.9至95重量百分比的聚碳酸酯和4.9至15重量百分比的液晶聚合物。
方面3.根据方面1或2所述的透明聚合物共混物，其具有根据ASTMD1003测量的至少70％的透光度。
方面4.根据方面1-3中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述液晶聚合物包括芳族聚酯、芳族聚酰胺酯或芳纶聚合物。
方面5.根据方面1-4中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述液晶聚合物包括(i)对羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸共聚酯和(ii)对羟基苯甲酸/对苯二酸/4,4′-双酚共聚酯中的至少一种。
方面6.根据方面1-4中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述液晶聚合物包括2-萘羧酸、6-(乙酰氧基)-聚合物与4-(乙酰氧基)苯甲酸。
方面7.根据方面1-6中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述液晶聚合物是未填充的。
方面8.根据方面1-7中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述聚碳酸酯包括双酚A的残基。
方面9.根据方面1-8中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述聚碳酸酯包括小于或等于33ppb的钼；小于或等于33ppb的钒；小于或等于33ppb的铬；小于或等于75ppb的钛；小于或等于375ppb的铌；小于或等于33ppb的镍；小于或等于10ppb的锆；小于或等于10ppb铁；或前述的任意组合。
方面10.根据方面1-9中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述聚合物另外包括选自防滴剂、抗氧化剂、抗静电剂、增链剂、着色剂、出模剂(de-molding agent)、染料、流动促进剂、流动改性剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂(mold release agent)、颜料、淬火剂、热稳定剂、UV吸收物质、UV反射物质和UV稳定剂的一种或多种添加剂。
方面11.根据方面1-10中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述制品是便携式电子设备或汽车中的组件。
方面12.一种形成聚合物共混物的方法，其包括：(a)在存在0.01至0.1重量百分比的催化剂的情况下，使(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯和(ii)4.9至30重量百分比的液晶聚合物的混合物酯交换；其中所有组分的组合重量百分比值不超过100wt.％，并且其中所有重量百分比值基于聚合物共混物的总重量；和(b)使聚合物共混物模塑成所述制品。
方面13.根据方面12所述的方法，其中模塑包括压缩模塑。
方面14.根据方面12或13所述的方法，其中所述液晶聚合物包括芳族共聚酯树脂。
方面15.根据方面12-14中任一项所述的方法，其中所述聚碳酸酯包括双酚A的残基。
方面16.根据方面12-15中任一项所述的方法，其中所述聚碳酸酯包括小于或等于33ppb的钼；小于或等于33ppb的钒；小于或等于33ppb的铬；小于或等于75ppb的钛；小于或等于375ppb的铌；小于或等于33ppb的镍；小于或等于10ppb的锆；小于或等于10ppb铁；或前述的任意组合。
方面17.根据方面12-16中任一项所述的方法，其中所述聚合物另外包括选自防滴剂、抗氧化剂、抗静电剂、增链剂、着色剂、出模剂、染料、流动促进剂、流动改性剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂、颜料、淬火剂、热稳定剂、UV吸收物质、UV反射物质和UV稳定剂的一种或多种添加剂。
方面18.一种用于形成透明聚合物共混物的方法，其包括在存在0.01至0.1重量百分比的催化剂的情况下，(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯和(ii)4.9至30重量百分比的液晶聚合物的酯交换；其中所述聚合物共混物是透明的；其中所有组分的组合重量百分比值不超过100wt.％，并且其中所有重量百分比值基于聚合物共混物的总重量。
方面19.根据方面18所述的方法，其中所述液晶聚合物包括芳族共聚酯树脂。
方面20.根据方面18或19所述的方法，其中所述聚碳酸酯包括双酚A的残基。
方面21.根据方面18-20中任一项所述的方法，其中所述酯交换通过下述方法完成，所述方法包括：在200至300℃的温度下，在50至300rpm下操作的挤出机中反应性共混，其中任选地，通过侧挤出机在中间阶段将一种反应性组分添加在酯交换过程中。
方面22.根据方面21所述的方法，其在挤出机中具有小于或等于5分钟的混合时间。
方面23.根据方面18-22中任一项所述的方法，其中所述聚碳酸酯包括小于或等于33ppb的钼；小于或等于33ppb的钒；小于或等于33ppb的铬；小于或等于75ppb的钛；小于或等于375ppb的铌；小于或等于33ppb的镍；小于或等于10ppb的锆；小于或等于10ppb铁；或前述的任意组合。
方面24.根据方面18-23中任一项所述的方法，另外包括使所述聚合物共混物模塑成制品。
方面25.一种包括根据方面1-11中任一项所述的透明聚合物共混物的制品。
实施例
通过下述非限制性实施例阐明本发明。
实施例1
在存在0.01至0.1重量百分比的硬脂酸钠催化剂的情况下，通过(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯和(ii)4.9至30重量百分比的Vectra A-950液晶聚合物的酯交换形成透明聚合物。
实施例2：
使用压缩模塑使实施例1的透明聚合物形成为成型制品。
实施例3
在存在0.01至0.1重量百分比硬脂酸钠催化剂的情况下，通过(i)84.9至95重量百分比的聚碳酸酯和(ii)4.9至15重量百分比的Vectra A-950液晶聚合物的酯交换形成透明聚合物。
实施例4
使用注塑使实施例3的透明聚合物形成为成型制品。
定义
应当理解，本文使用的术语仅是为了描述具体方面的目的并且不旨在是限制性的。如在说明书和权利要求书中所使用，术语“包括”可包括实施方式“由……组成(consisting of)”和“基本上由……组成(consisting essentiallyof)”。除非另外定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本公开内容所属领域普通技术人员通常所理解的相同的含义。在说明书和权利要求书中，将参考本文限定的许多术语。
如说明书和所附权利要求书中所使用，单数形式“一(a)”、“一(an)”和“该(the)”包括复数等价物，除非上下文以其它方式清楚指示。因此，例如，提及“聚碳酸酯聚合物”包括两种或更多种聚碳酸酯聚合物的混合物。
如本文所使用，术语“聚合物”包括由单一种类的重复单元组成的聚合物(“均聚物”)和由多种重复单元组成的聚合物(所谓的“共聚物”)。
如本文所使用，术语“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物，等等。
范围在本文可以表达为从一个具体值至另一个具体值。当表达这样的范围时，另一方面包括从一个具体值和/或至另一个具体值。类似地，当值被表达为近似值时，通过使用先行词“约”，应当理解具体值形成另一方面。要进一步理解，每个范围的端点都是有意义的，既与另一端点有关，又独立于另一端点。还要理解，本文公开了许多值，并且除了该值本身以外，每个值还在本文被公开为“约”那个具体值。例如，如果公开了值“10”，那么还公开了“10”。还要理解，还公开了两个具体单位之间的每个单位。例如，如果公开了10和15，那么还公开了11、12、13和14。
如本文所使用，术语“约”和“在或约”意思是所讨论的量或值可以是指示一些其它近似或相同值的值。如本文所使用，通常理解，标称值指示±5％的变化，除非另外指出或推断。术语旨在传达促进权利要求中叙述的等价结果或效果的相似值。即，应理解，量、尺寸、配方、参数和其它数量和特征不是并且不需要是精确的，但是根据需要可以是近似的和/或更大或更小，反映公差、转换因子、四舍五入、测量误差等等，和本领域技术人员已知的其它因素。一般而言，不论是否这样明确地陈述，量、尺寸、配方、参数或其它数量或特征是“约”或“大约”。应理解，在“约”用在数量值之前处，参数还包括具体数量值本身，除非另外具体地陈述。
提及组合物或制品中具体元素或组分按重量计的份数表示对于其表达按重量计的份数的组合物或制品中元素或组分和任意其它元素或组分之间的重量关系。因此，在包含按重量计2份的组分X和按重量计5份的组分Y的混合物中，X和Y以2:5的重量比存在，并且无论在该混合物中是否包含另外的组分，都以这样的比存在。
如本文使用，术语组分的“重量百分比”、“wt.％”和“wt.％”——除非具体地相反陈述，其可以互换地使用——基于其中包括该组分的聚合物共混物的总重量。例如，如果组合物或制品中的具体元素或组分被认为具有按重量计8％，应理解，该百分比是相对于按重量计100％的总的组成百分比。
如本文所使用，术语“透明”意思是公开的组合物的透光度水平大于50％。在一些实施方式中，透光度可以是至少60％、70％、80％、85％、90％或95％，或源自上述示例值的透光度值的任何范围。在“透明”的定义中，术语“透光度”指在3.2毫米的厚度下根据ASTMD1003测量的穿过样品的入射光的量。
除非本文以其它方式相反陈述，所有的测试标准是在提交该申请时有效的最近的标准。
术语“酯交换”旨在包括在可以在酯、醇和酸基团之间发生的反应机制，比如酯交换和缩合反应。

Claims (15)

1.一种透明聚合物共混物，其包括在存在0.01至0.1重量百分比的催化剂的情况下，衍生自(i)和(ii)的酯交换的聚合物：
(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯；和
(ii)4.9至30重量百分比的液晶聚合物，
其中所述聚合物是透明的。
2.根据权利要求1所述的透明聚合物共混物，其包括84.9至95重量百分比的聚碳酸酯和4.9至15重量百分比的液晶聚合物。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的透明聚合物共混物，其具有根据ASTM D1003测量的至少70％的透光度。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述液晶聚合物包括芳族聚酯、芳族聚酯酰胺或芳纶聚合物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述液晶聚合物包括(i)对羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸共聚酯和(ii)对羟基苯甲酸/对苯二酸/4,4′-双酚共聚酯的至少一种。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述液晶聚合物包括2-萘羧酸、6-(乙酰氧基)-聚合物与4-(乙酰氧基)苯甲酸。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述液晶聚合物是未填充的。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述聚碳酸酯包括双酚A的残基。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述聚碳酸酯包括小于或等于33ppb的钼；小于或等于33ppb的钒；小于或等于33ppb的铬；小于或等于75ppb的钛；小于或等于375ppb的铌；小于或等于33ppb的镍；小于或等于10ppb的锆；小于或等于10ppb铁；或前述的任意组合。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述聚合物另外包括防滴剂、抗氧化剂、抗静电剂、增链剂、着色剂、出模剂、染料、流动促进剂、流动改性剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂、颜料、淬火剂、热稳定剂、UV吸收物质、UV反射物质和UV稳定剂中的一种或多种。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的透明聚合物共混物，其中所述制品是便携式电子设备或汽车中的组件。
12.一种用于形成透明聚合物共混物的方法，其包括在存在0.01至0.1重量百分比的催化剂的情况下(i)和(ii)的酯交换：
(i)69.9至95重量百分比的聚碳酸酯；和
(ii)4.9至30重量百分比的液晶聚合物，
其中所述聚合物共混物是透明的。
13.权利要求12所述的方法，其中所述液晶聚合物包括芳族共聚酯树脂。
14.权利要求12或权利要求13所述的方法，其中所述酯交换通过下述方法完成，所述方法包括：在200至300℃之间的温度下，在50至300rpm下操作的挤出机中反应性共混。
15.根据权利要求12-14中任一项所述方法，另外包括使所述聚合物共混物模塑成制品。
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