CN107236870A - 一种含钒钢渣碳化提钒的方法 - Google Patents

一种含钒钢渣碳化提钒的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107236870A
CN107236870A CN201710479944.5A CN201710479944A CN107236870A CN 107236870 A CN107236870 A CN 107236870A CN 201710479944 A CN201710479944 A CN 201710479944A CN 107236870 A CN107236870 A CN 107236870A
Authority
CN
China
Prior art keywords
vanadium
leachate
bearing steel
sodium
steel slag
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710479944.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107236870B (zh
Inventor
刘彪
杜浩
郑诗礼
李兰杰
王少娜
高明磊
王海旭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Process Engineering of CAS
HBIS Co Ltd Chengde Branch
Original Assignee
Institute of Process Engineering of CAS
HBIS Co Ltd Chengde Branch
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Process Engineering of CAS, HBIS Co Ltd Chengde Branch filed Critical Institute of Process Engineering of CAS
Priority to CN201710479944.5A priority Critical patent/CN107236870B/zh
Publication of CN107236870A publication Critical patent/CN107236870A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107236870B publication Critical patent/CN107236870B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/20Obtaining niobium, tantalum or vanadium
    • C22B34/22Obtaining vanadium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006Wet processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/04Working-up slag
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种含钒钢渣碳化提钒的方法,所述方法为:将含钒钢渣与含钠化合物的溶液混合,在加热加压的条件下通入二氧化碳进行碳化分解反应;将反应后得到的浆料进行固液分离,得到含钒浸出液。本发明实现了从含钒钢渣中高效提钒,钒的转化率在85%以上,能够得到Na含量极低的五氧化二钒产品。提钒过程中采用直接加压浸出的方法提取钒原料中的钒,避免了焙烧过程大量的能耗,且无焙烧有害窑气产生;同时大幅降低了钠盐用量,减少原料的消耗,降低了后续酸法沉钒的难度;所得浸出液可多次循环使用,减少了废水的排放量,是一种高效、低成本、清洁的提钒方法,适用于工业化生产,具有良好的应用前景。

Description

一种含钒钢渣碳化提钒的方法
技术领域
本发明涉及钒化工冶金技术领域,具体涉及一种含钒钢渣碳化提钒的方法。
背景技术
含钒钢渣是冶炼钒钛磁铁矿的副产品,是含钒铁水炼钢所形成的含V2O5在2-10%的钢渣(与钒渣相比其钙含量大),其产生过程有两种途径,一种是半钢中残存的钒经炼钢后氧化进入渣中,另一种是未经吹炼钒渣的铁水直接炼钢得到含钒钢渣。含钒钢渣具有如下特点:(1)CaO和铁含量高,结晶完善,质地密实,解离度差;(2)成分复杂,且波动较大;(3)钒含量较低,钒弥散分布于多种矿相中,赋存状态复杂。基于以上特点,如何对含钒钢渣进行有效提钒仍然是冶金领域的一个难题。
我国每年排放的含钒钢渣近百万吨,不仅污染环境,且造成有价元素钒的损失。目前,含钒钢渣提钒主要有2种途径,一是含钒钢渣返回炼铁富集钒,炼出高含钒渣,再进一步提钒,即将含钒钢渣作为熔剂添加在烧结矿中进入高炉冶炼,钒熔于铁水中,经吹钒得到高品位钒渣,作为提钒或冶炼钒铁合金的原料。该工艺虽然能回收铁、锰等有价元素,同时降低铁钢比的能耗,但易造成磷在铁水中循环富集,加重钢渣脱磷任务;且钢渣杂质多,有效CaO含量相对较低,会降低烧结矿品位,增加炼铁过程能耗,因此该方法未能得到推广。另一种含钒钢渣的处理方法是直接提钒法,有钠化焙烧、钙化焙烧、降钙焙烧和直接酸浸等工艺。钠化焙烧是以食盐或苏打为添加剂,通过焙烧将低价钒氧化为5价钒的可溶性钠盐,采用水或碳酸化浸出。该工艺钒的转浸率较低,钠盐耗量大,焙烧过程污染空气、难以治理,且该工艺不适合V2O5含量低、CaO含量高的转炉钢渣。钙化焙烧是以石灰等作焙烧熔剂,采用碳酸化浸出等浸出钒。此法对物料有一定的选择性,对一般钢渣存在转化率偏低、成本偏高等问题,不适于规模化生产。降钙焙烧是由Amiri提出的,其目的是为了解决含钒钢渣中CaO含量高造成钒难浸出的问题。降钙焙烧是将钢渣与Na3PO4、Na2CO3混合焙烧,Na3PO4与CaO结合形成Ca3(PO4)2,钒与钠生成水溶性的钒酸钠,然后水浸即可溶出钒。但该法只停留在实验室研究阶段,且磷酸盐的配比大,成本高,目前还没有工业化推广。直接酸浸是指未经焙烧工序,完全湿法提钒,但由于钢渣中CaO含量高,酸耗较大,成本较高;酸浸过程需在强酸溶液中进行,得到的浸出液杂质较多,难以进行后续分离。
CN 102071321 A中提出了用高碱度的氢氧化钾介质从含钒钢渣中提取钒、铬的方法,此方法不需要高温焙烧,反应温度降低到160-240℃,湿法提钒铬,过程中有效杜绝了C12、HCl、SO2、粉尘等大气污染物,并降低了废水产生量和排放量;缺点是KOH介质价格昂贵,而KOH与钢渣的质量比为3:1到5:1、反应碱浓度为60%-90%,则损耗的KOH介质较多,导致生产成本偏高,产品效益降低。
CN 102094123 A提出了一种用高浓度的氢氧化钠介质从含钒钢渣中提取钒的方法,该方法反应温度为180-240℃,湿法提钒,过程中无废气、粉尘污染;缺点是碱浓度偏高,碱度为65%-90%,则导致介质循环利用时的蒸发浓缩需要的热量较高,则生产成本较高,且终渣中残余的V量较高,浸出率不高,终渣中V含量为0.3%-0.5%。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题,本发明提供一种含钒钢渣碳化提钒的方法,能够实现从含钒钢渣高效提钒,钒的转化率在85%以上,该方法能够降低能耗,减少钠盐用量,同时减少了废水的排放量,且不产生有害窑气,是一种清洁、高效的提钒方法。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提供了一种含钒钢渣碳化提钒的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将含钒钢渣与含钠化合物的溶液混合,在加热加压的条件下通入二氧化碳进行碳化分解反应;
(2)将步骤(1)反应完成后得到的浆料进行固液分离,得到尾渣和含钒浸出液。
含钒钢渣主要成分为氧化钙、硅酸钙、铁酸钙、氧化铁及钛磁铁矿,其中氧化钙的含量占钢渣质量的30-40%,这些钙盐在高温、高压的碳酸钠溶液中会发生分解反应生成碳酸钙,从而将钢渣中的钒解离出来,溶入碱溶液生成钒酸钠,从而实现钒的提取。钒的提取率与碳酸钠浓度成正比,为了实现钒的高效提取,碳酸钠浓度通常需要20-30%,在浸出液中进行酸化沉钒盐度非常高,得到的多钒酸铵Na夹带太高,产品无法满足国标要求。而以二氧化碳部分替代碳酸钠,不仅可以实现钢渣的分解生成碳酸钙,而且可以大幅降低钠盐的用量,对于后续酸法沉钒具有重要的意义。其反应方程式如下:
CaO+H2O=Ca(OH)2
Ca(OH)2+CO2=CaCO3+H2O
根据本发明,步骤(1)所述含钠化合物为氢氧化钠和/或碳酸钠。当所述含钠化合物为氢氧化钠和碳酸钠时,二者之间的比例为任意比例。
根据本发明,步骤(1)所述含钠化合物的溶液中含钠化合物的浓度为5-15wt%,例如可以是5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%或15wt%,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,步骤(1)所述含钠化合物的溶液与含钒钢渣的液固比为(3-8):1,例如可以是3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1、5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1或8:1,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
本发明所述液固比的单位为ml/g。
根据本发明,步骤(1)所述通入二氧化碳的分压为0.3-0.6MPa,例如可以是0.3MPa、0.35MPa、0.4MPa、0.45MPa、0.5MPa、0.55MPa或0.6MPa,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,步骤(1)所述碳化分解反应的总压为0.6-1.2MPa,例如可以是0.6MPa、0.65MPa、0.7MPa、0.75MPa、0.8MPa、0.85MPa、0.9MPa、0.95MPa、1.0MPa、1.05MPa、1.1MPa、1.15MPa或1.2MPa,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,步骤(1)所述碳化分解反应的温度为100-180℃,例如可以是100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃或180℃,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,步骤(1)所述碳化分解反应的时间为0.5-2h,例如可以是0.5h、0.8h、1h、1.2h、1.5h、1.8h或2h,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,步骤(2)所述固液分离的温度为60-100℃,例如可以是60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
本发明对步骤(2)所述的固液分离的具体方式不做特殊限定,选用本领域常用的方法进行即可,例如可以是过滤、抽滤、离心等,但非仅限于此。
根据本发明,步骤(2)得到的含钒浸出液中加入含钠化合物后返回至步骤(1)中循环用于浸出含钒钢渣,至得到的含钒浸出液中V的浓度≥20g/L时,向含钒浸出液中加入酸和铵盐进行沉钒制备多钒酸铵。
根据本发明,所述铵盐中的铵与含钒浸出液中的钒的摩尔比为(0.5-0.75):1,例如可以是0.5:1、0.55:1、0.6:1、0.65:1、0.7:1或0.75:1,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,加入酸后所述含钒浸出液的pH为1.5-2.5,例如可以是1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4或2.5,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,所述铵盐为硫酸铵;所述酸为硫酸。
作为优选的技术方案,本发明所述方法包括以下步骤:
(1)按照(3-8):1的液固比将含钒钢渣与含钠化合物的溶液混合,在100-180℃的温度下,0.6-1.2MPa的压力下,通入二氧化碳进行碳化分解反应0.5-2h;所述通入二氧化碳的分压为0.3-0.6MP;所述含钠化合物为氢氧化钠和/或碳酸钠;
(2)将步骤(1)反应完成后得到的浆料在60-100℃下进行固液分离,得到尾渣和含钒浸出液;向得到的含钒浸出液中加入含钠化合物后返回至步骤(1)中循环用于浸出含钒钢渣;当步骤(2)中得到的含钒浸出液中V的浓度≥20g/L时,向含钒浸出液中加入硫酸调节pH为1.5-2.5,同时按照铵与钒为(0.5-0.75):1的摩尔比加入硫酸铵进行沉钒制备多钒酸铵。
与现有技术方案相比,本发明至少具有以下有益效果:
(1)本发明实现了从含钒钢渣中高效提钒,钒的转化率在85%以上,同时能够得到Na含量极低的五氧化二钒产品。
(2)本发明大幅降低了钠盐用量,减少原料的消耗,降低了后续酸法沉钒的难度。
(3)本发明采用直接加压浸出的方法提取钒原料中的钒,避免了焙烧过程大量的能耗,且无焙烧有害窑气产生。
(4)本发明所得浸出液可多次循环使用,减少了废水的排放量,是一种高效的提钒方法。
附图说明
图1是本发明一种具体实施方式提供的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
如图1所示,本发明一种具体实施方式的工艺流程可以是:将含钒钢渣与含钠化合物(氢氧化钠/碳酸钠)的溶液混合,在加热加压的条件下通入二氧化碳进行浸出反应;将反应后得到的浆料进行固液分离,得到尾渣和含钒浸出液;向得到的含钒浸出液中加入含钠化合物后循环用于浸出含钒钢渣;当得到的含钒浸出液中V的浓度≥20g/L时,向含钒浸出液中加入硫酸和硫酸铵进行沉钒制备多钒酸铵。
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,本发明的典型但非限制性的实施例如下:
实施例1
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液的浓度为14%,溶液与钒渣的液固比为8:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为100℃,反应釜总压1.2MPa,二氧化碳气体分压0.6MPa,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至60℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到20g/L停止循环。按照铵与钒1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节浸出液的pH值至1.7,在90℃下沉钒0.8h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为92%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.5%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例2
将含钒钢渣和氢氧化钠溶液加入压力反应釜中,氢氧化钠溶液的浓度为15%,溶液与钒渣的液固比为7:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为140℃,反应釜总压1.0MPa,二氧化碳气体分压0.4MPa,反应时间1.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至75℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到23g/L停止循环。按照铵与钒1.1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至2,在95℃下沉钒0.6h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为95%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.3%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例3
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液的浓度为12%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为120℃,反应釜总压0.8MPa,二氧化碳气体分压0.5MPa,反应时间1.8h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至60℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到25g/L停止循环。按照铵与钒1.2:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至2.2,在100℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为90%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.4%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例4
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为8%,溶液与钒渣的液固比为5:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为180℃,反应釜总压1.2MPa,二氧化碳气体分压0.3MPa,反应时间2h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至95℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到30g/L停止循环。按照铵与钒1.3:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至2.1,在90℃下沉钒0.7h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为87%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.8%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例5
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为5%,溶液与钒渣的液固比为8:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为170℃,反应釜总压0.95MPa,二氧化碳气体分压0.35MPa,反应时间2h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至75℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到21g/L停止循环。按照铵与钒1.4:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至2.5,在90℃下沉钒0.8h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为93%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.7%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例6
将含钒钢渣、氢氧化钠和碳酸钠的混合溶液加入压力反应釜中,氢氧化钠和碳酸钠混合溶液的浓度为15%,溶液与钒渣的液固比为3:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为160℃,反应釜总压0.76MPa,二氧化碳气体分压0.3MPa,反应时间1.3h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至100℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入氢氧化钠和碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到26g/L停止循环。按照铵与钒1.4:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.8,在100℃下沉钒0.5h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为88%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.5%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例7
将含钒钢渣以及碳酸钠和氢氧化钠的混合溶液加入压力反应釜中,碳酸钠和氢氧化钠混合溶液的浓度为12%,溶液与钒渣的液固比为8:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为130℃,反应釜总压0.6MPa,二氧化碳气体分压0.2MPa,反应时间1h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至80℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠和氢氧化钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到20.5g/L停止循环。按照铵与钒1.5:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.7,在80℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为95%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.6%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例8
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为10%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为145℃,反应釜总压0.7MPa,二氧化碳气体分压0.3MPa,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至88℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到22g/L停止循环。按照铵与钒1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.5,在90℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为92%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.2%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
对比例1
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为20%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,然后加热反应,浸出反应温度为180℃,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至88℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到22g/L停止循环。按照铵与钒1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.5,在90℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为93%,但是五氧化二钒中Na2O的含量为2.2%,Na含量不符合98%五氧化二钒国家标准。可见,当碳酸钠浓度≥20%时,所得五氧化二钒产品Na含量太高,产品不合格。
对比例2
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为30%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,然后加热反应,浸出反应温度为180℃,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至88℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到22g/L停止循环。按照铵与钒1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.5,在90℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为88%,但是五氧化二钒中Na2O的含量为3.6%,Na含量不符合98%五氧化二钒国家标准。可见,随着碳酸钠浓度增加到30%,所得五氧化二钒产品Na含量更高,产品严重不合格。
对比例3
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为30%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,然后加热反应,浸出反应温度为180℃,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至88℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到22g/L停止循环。按照铵与钒1:1的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.5,在90℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为90%,但是五氧化二钒中Na2O的含量为2.1%,Na含量不符合98%五氧化二钒国家标准。可见,碳酸钠浓度达到30%,即使添加过量的硫酸铵,所得五氧化二钒产品Na含量仍然大于1.0%,产品不合格。
对比例4
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为10%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为145℃,反应釜总压0.4MPa,不通入二氧化碳气体,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至88℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到22g/L停止循环。按照铵与钒1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.5,在90℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
本对比例除未通二氧化碳外,其他条件与实施例8完全相同,但钢渣中钒的平均转化率仅为53%,远低于实施例8中的92%,可见通入二氧化碳对于提高钢渣中钒的转化率非常关键。所得钒产品符合98%五氧化二钒国家标准。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种含钒钢渣碳化提钒的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将含钒钢渣与含钠化合物的溶液混合,在加热加压的条件下通入二氧化碳进行碳化分解反应;
(2)将步骤(1)反应完成后得到的浆料进行固液分离,得到尾渣和含钒浸出液。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述含钠化合物为氢氧化钠和/或碳酸钠。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述含钠化合物的溶液中含钠化合物的浓度为5-15wt%。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述含钠化合物的溶液与含钒钢渣的液固比为(3-8):1。
5.如权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述通入二氧化碳的分压为0.3-0.6MPa;
优选地,步骤(1)所述碳化分解反应的总压力为0.6-1.2MPa;
优选地,步骤(1)所述碳化分解反应的温度为100-180℃;
优选地,步骤(1)所述碳化分解反应的时间为0.5-2h。
6.如权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述固液分离的温度为60-100℃。
7.如权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,向步骤(2)得到的含钒浸出液中加入含钠化合物后返回至步骤(1)中循环用于浸出含钒钢渣。
8.如权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,当步骤(2)中得到的含钒浸出液中V的浓度≥20g/L时,向含钒浸出液中加入酸和铵盐进行沉钒制备多钒酸铵。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述铵盐中的铵与含钒浸出液中的钒的摩尔比为(0.5-0.75):1;
优选地,所述铵盐为硫酸铵;
优选地,加入酸后所述含钒浸出液的pH为1.5-2.5;
优选地,所述酸为硫酸。
10.如权利要求1-9任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)按照(3-8):1的液固比将含钒钢渣与含钠化合物的溶液混合,在100-180℃的温度下,0.6-1.2MPa的压力下,通入二氧化碳进行碳化分解反应0.5-2h;所述通入二氧化碳的分压为0.3-0.6MP;所述含钠化合物为氢氧化钠和/或碳酸钠;
(2)将步骤(1)反应完成后得到的浆料在60-100℃下进行固液分离,得到尾渣和含钒浸出液;向得到的含钒浸出液中加入含钠化合物后返回至步骤(1)中循环用于浸出含钒钢渣;当步骤(2)中得到的含钒浸出液中V的浓度≥20g/L时,向含钒浸出液中加入硫酸调节pH为1.5-2.5,同时按照铵与钒为(0.5-0.75):1的摩尔比加入硫酸铵进行沉钒制备多钒酸铵。
CN201710479944.5A 2017-06-22 2017-06-22 一种含钒钢渣碳化提钒的方法 Active CN107236870B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710479944.5A CN107236870B (zh) 2017-06-22 2017-06-22 一种含钒钢渣碳化提钒的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710479944.5A CN107236870B (zh) 2017-06-22 2017-06-22 一种含钒钢渣碳化提钒的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107236870A true CN107236870A (zh) 2017-10-10
CN107236870B CN107236870B (zh) 2019-11-08

Family

ID=59987669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710479944.5A Active CN107236870B (zh) 2017-06-22 2017-06-22 一种含钒钢渣碳化提钒的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107236870B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110129575A (zh) * 2019-06-24 2019-08-16 攀钢集团研究院有限公司 焙烧熟料加压浸出制备低钠钒比浸出液的方法
CN110408790A (zh) * 2018-04-27 2019-11-05 中国科学院过程工程研究所 一种加压浸出含钒钢渣制取钒产品的方法
WO2022002845A1 (en) * 2020-06-29 2022-01-06 Montanuniversität Leoben A method for separating a non-hydraulic phase from a hydraulic phase in a recyclable industry product
CN114293035A (zh) * 2021-12-28 2022-04-08 中国科学院过程工程研究所 一种含钒钢渣富集钒联合制备碳酸钙的方法
CN114854988A (zh) * 2022-03-11 2022-08-05 北京科技大学 一种利用co2选择性分离钒铬物料中钒和铬的方法
CN114959251A (zh) * 2022-05-27 2022-08-30 四川大学 钒渣焙烧浸出方法
CN115427593A (zh) * 2020-02-07 2022-12-02 阿万蒂材料有限公司 从碱性炉渣材料中回收钒
CN115927881A (zh) * 2022-12-23 2023-04-07 中国科学院过程工程研究所 一种从含钒钢渣提钒同时制备硫酸钙的方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101134155A (zh) * 2006-09-01 2008-03-05 中国科学院过程工程研究所 一种矿物碳酸化固定co2联产碳酸盐产品的工艺
CN101955226A (zh) * 2010-11-01 2011-01-26 南通汉瑞实业有限公司 采用微波法碱液浸出钒矿石中钒的提取工艺
CN102094123A (zh) * 2011-01-14 2011-06-15 河北钢铁股份有限公司承德分公司 一种用高碱度的氢氧化钠介质从含钒钢渣中提取钒的方法
CN102277500A (zh) * 2011-08-04 2011-12-14 攀枝花兴辰钒钛有限公司 从高钙金属渣中提取金属的方法
CN102329964A (zh) * 2011-09-08 2012-01-25 中国科学院过程工程研究所 一种从钒铬还原废渣中分离回收钒和铬的方法
CN102586613A (zh) * 2012-03-20 2012-07-18 河北钢铁股份有限公司承德分公司 从含钒钢渣中回收钒的方法
CN102703688A (zh) * 2012-05-07 2012-10-03 河北钢铁股份有限公司承德分公司 钒钛磁铁矿中回收钒的方法
CN106082322A (zh) * 2016-07-19 2016-11-09 四川大学 一种含钛高炉渣矿化二氧化碳联产TiO2、Al2O3的方法
CN106830037A (zh) * 2017-02-17 2017-06-13 四川大学 一种利用高炉渣矿化co2联产铵明矾的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101134155A (zh) * 2006-09-01 2008-03-05 中国科学院过程工程研究所 一种矿物碳酸化固定co2联产碳酸盐产品的工艺
CN101955226A (zh) * 2010-11-01 2011-01-26 南通汉瑞实业有限公司 采用微波法碱液浸出钒矿石中钒的提取工艺
CN102094123A (zh) * 2011-01-14 2011-06-15 河北钢铁股份有限公司承德分公司 一种用高碱度的氢氧化钠介质从含钒钢渣中提取钒的方法
CN102277500A (zh) * 2011-08-04 2011-12-14 攀枝花兴辰钒钛有限公司 从高钙金属渣中提取金属的方法
CN102329964A (zh) * 2011-09-08 2012-01-25 中国科学院过程工程研究所 一种从钒铬还原废渣中分离回收钒和铬的方法
CN102586613A (zh) * 2012-03-20 2012-07-18 河北钢铁股份有限公司承德分公司 从含钒钢渣中回收钒的方法
CN102703688A (zh) * 2012-05-07 2012-10-03 河北钢铁股份有限公司承德分公司 钒钛磁铁矿中回收钒的方法
CN106082322A (zh) * 2016-07-19 2016-11-09 四川大学 一种含钛高炉渣矿化二氧化碳联产TiO2、Al2O3的方法
CN106830037A (zh) * 2017-02-17 2017-06-13 四川大学 一种利用高炉渣矿化co2联产铵明矾的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈荣凯: "钢渣碳酸化反应数值模拟研究", 《工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110408790A (zh) * 2018-04-27 2019-11-05 中国科学院过程工程研究所 一种加压浸出含钒钢渣制取钒产品的方法
CN110129575A (zh) * 2019-06-24 2019-08-16 攀钢集团研究院有限公司 焙烧熟料加压浸出制备低钠钒比浸出液的方法
CN115427593A (zh) * 2020-02-07 2022-12-02 阿万蒂材料有限公司 从碱性炉渣材料中回收钒
WO2022002845A1 (en) * 2020-06-29 2022-01-06 Montanuniversität Leoben A method for separating a non-hydraulic phase from a hydraulic phase in a recyclable industry product
CN114293035A (zh) * 2021-12-28 2022-04-08 中国科学院过程工程研究所 一种含钒钢渣富集钒联合制备碳酸钙的方法
CN114854988A (zh) * 2022-03-11 2022-08-05 北京科技大学 一种利用co2选择性分离钒铬物料中钒和铬的方法
CN114959251A (zh) * 2022-05-27 2022-08-30 四川大学 钒渣焙烧浸出方法
CN115927881A (zh) * 2022-12-23 2023-04-07 中国科学院过程工程研究所 一种从含钒钢渣提钒同时制备硫酸钙的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107236870B (zh) 2019-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107236870B (zh) 一种含钒钢渣碳化提钒的方法
RU2743355C1 (ru) Способ извлечения ванадия из ванадиевого шлака с высоким содержанием кальция и фосфора
CN102251119B (zh) 一种由提钒尾渣回收钒的方法
CN109913660A (zh) 一种利用含钒钢渣制备富钒富铁料的方法
CN107090551B (zh) 一种钒钛磁铁矿的直接提钒的方法
CN102586612A (zh) 从含钒铬渣中回收钒铬的方法
CN103290223B (zh) 一种废催化剂多金属综合回收的方法
CN102220478B (zh) 五氧化二钒的制备方法
CN107236866A (zh) 一种含钒钢渣加压强化提钒的方法
CN106065435A (zh) 一种处理钒渣的方法与系统
CN106929696A (zh) TiCl4精制尾渣铵浸制备高纯氧化钒的方法
CN107236871A (zh) 一种混合钒渣和含钒钢渣加压提钒的方法
CN103911514B (zh) 废旧硬质合金磨削料的回收处理方法
CN102586613A (zh) 从含钒钢渣中回收钒的方法
CN109402380B (zh) 一种从钒渣中提钒的方法
CN107619941A (zh) 从钒铬渣中分离钒与铬的方法
CN107287431A (zh) 一种回收含钒钢渣中钒元素的方法
CN107058764A (zh) 一种从刚玉渣中回收钒的方法
CN105779777A (zh) 一种从镍钴渣中分离回收镍、钴的方法
CN107287453A (zh) 一种含钒钢渣离子置换法提钒的方法
CN102220499B (zh) 精细钒渣的焙烧浸出方法
CN109207728B (zh) 一种高温焙烧法从含铬钒渣中提取铬和钒的方法
CN110306065A (zh) 一种钒渣制备偏钒酸铵的方法
CN110408790A (zh) 一种加压浸出含钒钢渣制取钒产品的方法
CN105110300B (zh) 一种含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant