CN107236870A - 一种含钒钢渣碳化提钒的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含钒钢渣碳化提钒的方法,所述方法为:将含钒钢渣与含钠化合物的溶液混合,在加热加压的条件下通入二氧化碳进行碳化分解反应;将反应后得到的浆料进行固液分离,得到含钒浸出液。本发明实现了从含钒钢渣中高效提钒,钒的转化率在85%以上,能够得到Na含量极低的五氧化二钒产品。提钒过程中采用直接加压浸出的方法提取钒原料中的钒,避免了焙烧过程大量的能耗,且无焙烧有害窑气产生;同时大幅降低了钠盐用量,减少原料的消耗,降低了后续酸法沉钒的难度;所得浸出液可多次循环使用,减少了废水的排放量,是一种高效、低成本、清洁的提钒方法,适用于工业化生产,具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及钒化工冶金技术领域,具体涉及一种含钒钢渣碳化提钒的方法。
背景技术
含钒钢渣是冶炼钒钛磁铁矿的副产品,是含钒铁水炼钢所形成的含V2O5在2-10%的钢渣(与钒渣相比其钙含量大),其产生过程有两种途径,一种是半钢中残存的钒经炼钢后氧化进入渣中,另一种是未经吹炼钒渣的铁水直接炼钢得到含钒钢渣。含钒钢渣具有如下特点:(1)CaO和铁含量高,结晶完善,质地密实,解离度差;(2)成分复杂,且波动较大;(3)钒含量较低,钒弥散分布于多种矿相中,赋存状态复杂。基于以上特点,如何对含钒钢渣进行有效提钒仍然是冶金领域的一个难题。
我国每年排放的含钒钢渣近百万吨,不仅污染环境,且造成有价元素钒的损失。目前,含钒钢渣提钒主要有2种途径,一是含钒钢渣返回炼铁富集钒,炼出高含钒渣,再进一步提钒,即将含钒钢渣作为熔剂添加在烧结矿中进入高炉冶炼,钒熔于铁水中,经吹钒得到高品位钒渣,作为提钒或冶炼钒铁合金的原料。该工艺虽然能回收铁、锰等有价元素,同时降低铁钢比的能耗,但易造成磷在铁水中循环富集,加重钢渣脱磷任务;且钢渣杂质多,有效CaO含量相对较低,会降低烧结矿品位,增加炼铁过程能耗,因此该方法未能得到推广。另一种含钒钢渣的处理方法是直接提钒法,有钠化焙烧、钙化焙烧、降钙焙烧和直接酸浸等工艺。钠化焙烧是以食盐或苏打为添加剂,通过焙烧将低价钒氧化为5价钒的可溶性钠盐,采用水或碳酸化浸出。该工艺钒的转浸率较低,钠盐耗量大,焙烧过程污染空气、难以治理,且该工艺不适合V2O5含量低、CaO含量高的转炉钢渣。钙化焙烧是以石灰等作焙烧熔剂,采用碳酸化浸出等浸出钒。此法对物料有一定的选择性,对一般钢渣存在转化率偏低、成本偏高等问题,不适于规模化生产。降钙焙烧是由Amiri提出的,其目的是为了解决含钒钢渣中CaO含量高造成钒难浸出的问题。降钙焙烧是将钢渣与Na3PO4、Na2CO3混合焙烧,Na3PO4与CaO结合形成Ca3(PO4)2,钒与钠生成水溶性的钒酸钠,然后水浸即可溶出钒。但该法只停留在实验室研究阶段,且磷酸盐的配比大,成本高,目前还没有工业化推广。直接酸浸是指未经焙烧工序,完全湿法提钒,但由于钢渣中CaO含量高,酸耗较大,成本较高;酸浸过程需在强酸溶液中进行,得到的浸出液杂质较多,难以进行后续分离。
CN 102071321 A中提出了用高碱度的氢氧化钾介质从含钒钢渣中提取钒、铬的方法,此方法不需要高温焙烧,反应温度降低到160-240℃,湿法提钒铬,过程中有效杜绝了C12、HCl、SO2、粉尘等大气污染物,并降低了废水产生量和排放量;缺点是KOH介质价格昂贵,而KOH与钢渣的质量比为3:1到5:1、反应碱浓度为60%-90%,则损耗的KOH介质较多,导致生产成本偏高,产品效益降低。
CN 102094123 A提出了一种用高浓度的氢氧化钠介质从含钒钢渣中提取钒的方法,该方法反应温度为180-240℃,湿法提钒,过程中无废气、粉尘污染;缺点是碱浓度偏高,碱度为65%-90%,则导致介质循环利用时的蒸发浓缩需要的热量较高,则生产成本较高,且终渣中残余的V量较高,浸出率不高,终渣中V含量为0.3%-0.5%。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题,本发明提供一种含钒钢渣碳化提钒的方法,能够实现从含钒钢渣高效提钒,钒的转化率在85%以上,该方法能够降低能耗,减少钠盐用量,同时减少了废水的排放量,且不产生有害窑气,是一种清洁、高效的提钒方法。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提供了一种含钒钢渣碳化提钒的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将含钒钢渣与含钠化合物的溶液混合,在加热加压的条件下通入二氧化碳进行碳化分解反应;
(2)将步骤(1)反应完成后得到的浆料进行固液分离,得到尾渣和含钒浸出液。
含钒钢渣主要成分为氧化钙、硅酸钙、铁酸钙、氧化铁及钛磁铁矿,其中氧化钙的含量占钢渣质量的30-40%,这些钙盐在高温、高压的碳酸钠溶液中会发生分解反应生成碳酸钙,从而将钢渣中的钒解离出来,溶入碱溶液生成钒酸钠,从而实现钒的提取。钒的提取率与碳酸钠浓度成正比,为了实现钒的高效提取,碳酸钠浓度通常需要20-30%,在浸出液中进行酸化沉钒盐度非常高,得到的多钒酸铵Na夹带太高,产品无法满足国标要求。而以二氧化碳部分替代碳酸钠,不仅可以实现钢渣的分解生成碳酸钙,而且可以大幅降低钠盐的用量,对于后续酸法沉钒具有重要的意义。其反应方程式如下:
CaO+H2O=Ca(OH)2
Ca(OH)2+CO2=CaCO3+H2O
根据本发明,步骤(1)所述含钠化合物为氢氧化钠和/或碳酸钠。当所述含钠化合物为氢氧化钠和碳酸钠时,二者之间的比例为任意比例。
根据本发明,步骤(1)所述含钠化合物的溶液中含钠化合物的浓度为5-15wt%,例如可以是5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%或15wt%,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,步骤(1)所述含钠化合物的溶液与含钒钢渣的液固比为(3-8):1,例如可以是3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1、5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1或8:1,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
本发明所述液固比的单位为ml/g。
根据本发明,步骤(1)所述通入二氧化碳的分压为0.3-0.6MPa,例如可以是0.3MPa、0.35MPa、0.4MPa、0.45MPa、0.5MPa、0.55MPa或0.6MPa,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,步骤(1)所述碳化分解反应的总压为0.6-1.2MPa,例如可以是0.6MPa、0.65MPa、0.7MPa、0.75MPa、0.8MPa、0.85MPa、0.9MPa、0.95MPa、1.0MPa、1.05MPa、1.1MPa、1.15MPa或1.2MPa,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,步骤(1)所述碳化分解反应的温度为100-180℃,例如可以是100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃或180℃,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,步骤(1)所述碳化分解反应的时间为0.5-2h,例如可以是0.5h、0.8h、1h、1.2h、1.5h、1.8h或2h,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,步骤(2)所述固液分离的温度为60-100℃,例如可以是60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
本发明对步骤(2)所述的固液分离的具体方式不做特殊限定,选用本领域常用的方法进行即可,例如可以是过滤、抽滤、离心等,但非仅限于此。
根据本发明,步骤(2)得到的含钒浸出液中加入含钠化合物后返回至步骤(1)中循环用于浸出含钒钢渣,至得到的含钒浸出液中V的浓度≥20g/L时,向含钒浸出液中加入酸和铵盐进行沉钒制备多钒酸铵。
根据本发明,所述铵盐中的铵与含钒浸出液中的钒的摩尔比为(0.5-0.75):1,例如可以是0.5:1、0.55:1、0.6:1、0.65:1、0.7:1或0.75:1,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,加入酸后所述含钒浸出液的pH为1.5-2.5,例如可以是1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4或2.5,以及上述数值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举。
根据本发明,所述铵盐为硫酸铵;所述酸为硫酸。
作为优选的技术方案,本发明所述方法包括以下步骤:
(1)按照(3-8):1的液固比将含钒钢渣与含钠化合物的溶液混合,在100-180℃的温度下,0.6-1.2MPa的压力下,通入二氧化碳进行碳化分解反应0.5-2h;所述通入二氧化碳的分压为0.3-0.6MP;所述含钠化合物为氢氧化钠和/或碳酸钠;
(2)将步骤(1)反应完成后得到的浆料在60-100℃下进行固液分离,得到尾渣和含钒浸出液;向得到的含钒浸出液中加入含钠化合物后返回至步骤(1)中循环用于浸出含钒钢渣;当步骤(2)中得到的含钒浸出液中V的浓度≥20g/L时,向含钒浸出液中加入硫酸调节pH为1.5-2.5,同时按照铵与钒为(0.5-0.75):1的摩尔比加入硫酸铵进行沉钒制备多钒酸铵。
与现有技术方案相比,本发明至少具有以下有益效果:
(1)本发明实现了从含钒钢渣中高效提钒,钒的转化率在85%以上,同时能够得到Na含量极低的五氧化二钒产品。
(2)本发明大幅降低了钠盐用量,减少原料的消耗,降低了后续酸法沉钒的难度。
(3)本发明采用直接加压浸出的方法提取钒原料中的钒,避免了焙烧过程大量的能耗,且无焙烧有害窑气产生。
(4)本发明所得浸出液可多次循环使用,减少了废水的排放量,是一种高效的提钒方法。
附图说明
图1是本发明一种具体实施方式提供的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
如图1所示,本发明一种具体实施方式的工艺流程可以是:将含钒钢渣与含钠化合物(氢氧化钠/碳酸钠)的溶液混合,在加热加压的条件下通入二氧化碳进行浸出反应;将反应后得到的浆料进行固液分离,得到尾渣和含钒浸出液;向得到的含钒浸出液中加入含钠化合物后循环用于浸出含钒钢渣;当得到的含钒浸出液中V的浓度≥20g/L时,向含钒浸出液中加入硫酸和硫酸铵进行沉钒制备多钒酸铵。
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,本发明的典型但非限制性的实施例如下:
实施例1
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液的浓度为14%,溶液与钒渣的液固比为8:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为100℃,反应釜总压1.2MPa,二氧化碳气体分压0.6MPa,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至60℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到20g/L停止循环。按照铵与钒1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节浸出液的pH值至1.7,在90℃下沉钒0.8h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为92%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.5%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例2
将含钒钢渣和氢氧化钠溶液加入压力反应釜中,氢氧化钠溶液的浓度为15%,溶液与钒渣的液固比为7:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为140℃,反应釜总压1.0MPa,二氧化碳气体分压0.4MPa,反应时间1.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至75℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到23g/L停止循环。按照铵与钒1.1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至2,在95℃下沉钒0.6h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为95%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.3%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例3
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液的浓度为12%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为120℃,反应釜总压0.8MPa,二氧化碳气体分压0.5MPa,反应时间1.8h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至60℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到25g/L停止循环。按照铵与钒1.2:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至2.2,在100℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为90%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.4%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例4
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为8%,溶液与钒渣的液固比为5:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为180℃,反应釜总压1.2MPa,二氧化碳气体分压0.3MPa,反应时间2h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至95℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到30g/L停止循环。按照铵与钒1.3:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至2.1,在90℃下沉钒0.7h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为87%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.8%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例5
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为5%,溶液与钒渣的液固比为8:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为170℃,反应釜总压0.95MPa,二氧化碳气体分压0.35MPa,反应时间2h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至75℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到21g/L停止循环。按照铵与钒1.4:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至2.5,在90℃下沉钒0.8h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为93%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.7%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例6
将含钒钢渣、氢氧化钠和碳酸钠的混合溶液加入压力反应釜中,氢氧化钠和碳酸钠混合溶液的浓度为15%,溶液与钒渣的液固比为3:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为160℃,反应釜总压0.76MPa,二氧化碳气体分压0.3MPa,反应时间1.3h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至100℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入氢氧化钠和碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到26g/L停止循环。按照铵与钒1.4:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.8,在100℃下沉钒0.5h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为88%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.5%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例7
将含钒钢渣以及碳酸钠和氢氧化钠的混合溶液加入压力反应釜中,碳酸钠和氢氧化钠混合溶液的浓度为12%,溶液与钒渣的液固比为8:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为130℃,反应釜总压0.6MPa,二氧化碳气体分压0.2MPa,反应时间1h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至80℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠和氢氧化钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到20.5g/L停止循环。按照铵与钒1.5:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.7,在80℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为95%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.6%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
实施例8
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为10%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为145℃,反应釜总压0.7MPa,二氧化碳气体分压0.3MPa,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至88℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到22g/L停止循环。按照铵与钒1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.5,在90℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为92%,五氧化二钒中Na2O的含量为0.2%,Na含量符合98%五氧化二钒国家标准。
对比例1
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为20%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,然后加热反应,浸出反应温度为180℃,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至88℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到22g/L停止循环。按照铵与钒1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.5,在90℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为93%,但是五氧化二钒中Na2O的含量为2.2%,Na含量不符合98%五氧化二钒国家标准。可见,当碳酸钠浓度≥20%时,所得五氧化二钒产品Na含量太高,产品不合格。
对比例2
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为30%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,然后加热反应,浸出反应温度为180℃,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至88℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到22g/L停止循环。按照铵与钒1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.5,在90℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为88%,但是五氧化二钒中Na2O的含量为3.6%,Na含量不符合98%五氧化二钒国家标准。可见,随着碳酸钠浓度增加到30%,所得五氧化二钒产品Na含量更高,产品严重不合格。
对比例3
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为30%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,然后加热反应,浸出反应温度为180℃,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至88℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到22g/L停止循环。按照铵与钒1:1的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.5,在90℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
经过检测,钢渣中钒的平均转化率为90%,但是五氧化二钒中Na2O的含量为2.1%,Na含量不符合98%五氧化二钒国家标准。可见,碳酸钠浓度达到30%,即使添加过量的硫酸铵,所得五氧化二钒产品Na含量仍然大于1.0%,产品不合格。
对比例4
将含钒钢渣和碳酸钠溶液加入压力反应釜中,碳酸钠溶液浓度为10%,溶液与钒渣的液固比为6:1。将加压反应釜密封,通入二氧化碳气体,然后加热反应,浸出反应温度为145℃,反应釜总压0.4MPa,不通入二氧化碳气体,反应时间0.5h。反应结束后对反应釜冷却降温,降温至88℃时打开反应釜,将混合浆料过滤分离得到浸出液,浸出液中加入碳酸钠后循环用于钢渣浸出,至浸出液中V浓度累积到22g/L停止循环。按照铵与钒1:2的摩尔比向该浸出液中加入硫酸铵,同时用硫酸调节pH值至1.5,在90℃下沉钒1h,得到多钒酸铵沉淀,沉淀煅烧后生成五氧化二钒。
本对比例除未通二氧化碳外,其他条件与实施例8完全相同,但钢渣中钒的平均转化率仅为53%,远低于实施例8中的92%,可见通入二氧化碳对于提高钢渣中钒的转化率非常关键。所得钒产品符合98%五氧化二钒国家标准。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种含钒钢渣碳化提钒的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将含钒钢渣与含钠化合物的溶液混合,在加热加压的条件下通入二氧化碳进行碳化分解反应;
(2)将步骤(1)反应完成后得到的浆料进行固液分离,得到尾渣和含钒浸出液。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述含钠化合物为氢氧化钠和/或碳酸钠。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述含钠化合物的溶液中含钠化合物的浓度为5-15wt%。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述含钠化合物的溶液与含钒钢渣的液固比为(3-8):1。
5.如权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述通入二氧化碳的分压为0.3-0.6MPa;
优选地,步骤(1)所述碳化分解反应的总压力为0.6-1.2MPa;
优选地,步骤(1)所述碳化分解反应的温度为100-180℃;
优选地,步骤(1)所述碳化分解反应的时间为0.5-2h。
6.如权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述固液分离的温度为60-100℃。
7.如权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,向步骤(2)得到的含钒浸出液中加入含钠化合物后返回至步骤(1)中循环用于浸出含钒钢渣。
8.如权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,当步骤(2)中得到的含钒浸出液中V的浓度≥20g/L时,向含钒浸出液中加入酸和铵盐进行沉钒制备多钒酸铵。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述铵盐中的铵与含钒浸出液中的钒的摩尔比为(0.5-0.75):1;
优选地,所述铵盐为硫酸铵;
优选地,加入酸后所述含钒浸出液的pH为1.5-2.5;
优选地,所述酸为硫酸。
10.如权利要求1-9任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)按照(3-8):1的液固比将含钒钢渣与含钠化合物的溶液混合,在100-180℃的温度下,0.6-1.2MPa的压力下,通入二氧化碳进行碳化分解反应0.5-2h;所述通入二氧化碳的分压为0.3-0.6MP;所述含钠化合物为氢氧化钠和/或碳酸钠;
(2)将步骤(1)反应完成后得到的浆料在60-100℃下进行固液分离,得到尾渣和含钒浸出液;向得到的含钒浸出液中加入含钠化合物后返回至步骤(1)中循环用于浸出含钒钢渣;当步骤(2)中得到的含钒浸出液中V的浓度≥20g/L时,向含钒浸出液中加入硫酸调节pH为1.5-2.5,同时按照铵与钒为(0.5-0.75):1的摩尔比加入硫酸铵进行沉钒制备多钒酸铵。
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