CN107236280A - 一种导电耐热ppo/ppa阻燃组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物及其制备方法。该组合物其组成及质量分数如下:PPO10~40%;PPA10~45%;导电剂10~35%;相容剂3~8%;阻燃剂10~20%;抗氧剂0.3~0.8%。同时也公开了一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物的制备方法。本发明的PPO/PPA阻燃组合物可加工性强,具有良好的导电性能和耐热性能,兼具优异的机械性能。

Description

一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物及其制备方法。
背景技术
聚苯醚(PPO或PPE),化学名称为聚2,6—二甲基—1,4—苯醚,又称为聚亚苯基氧化物或聚苯撑醚。PPO是一种主链上含有苯环的工程塑料,因此具有优良的机械强度、耐应力松弛、抗蠕变性、耐热性、耐水性、耐水蒸汽性、尺寸稳定性,但是纯的PPO树脂冲击韧性差,熔体粘度高,加工性差,通常通过合金化来对其进行改性。
聚邻苯二甲酰胺(PPA),是一种半芳香族聚酰胺。因为主链苯环的存在,使其具有优越的强度、韧度和硬度,以及良好的耐热性,耐化学性及抗开裂能力。在高温高湿状态下,PPA的抗拉强度比PA6高20%,比PA66更高,且吸水率远低于PA6,PA66。PPA的加入,可以明显改善PPO的流动性,且可以提高PPO的耐热性能。
PPO/PPA具有良好的电绝缘性,经长时间的摩擦易积累静电,引起安全事故。通过导电剂的加入,可以达到永久抗静电的作用,解决在电子电工等特定场合使用的安全问题。
CN101302336A公开了一种阻燃PPO/PA合金及其制备方法,通过加入PA6,PA66,改善PPO难加工、耐热性、不耐非极性溶剂的特点,并弥补PA尺寸稳定差的特点。该方法虽然可以提高PPO的耐热性,但组合材料的抗静电能力并没有得到改善,且该合金的力学能里并没有得到显著提高。
CN103146176A公开了一种PPO/PA合金改性增溶剂及合金,通过加入聚苯醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯的接枝共聚物的加入,可以改善PPO/PA合金的相容性,并提高合金的力学性能,但该方法对合金的吸水率减小有限,仅仅比纯PA有所减小,却远高于PPO树脂的吸水率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物及其制备方法。
本发明所述的PPO为聚苯醚树脂,PPA为聚邻苯二甲酰胺树脂。
本发明所采取的技术方案是:
一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其组成及质量分数如下:
所述PPO的树脂密度为1.06g/cm3,300℃/10kg条件下熔融指数为(4-14)g/10min。
所述PPA的树脂密度为1.13g/cm3
所述的导电剂为石墨烯、导电炭黑、碳纤维按质量比为1:4:6组成的混合物。
优选的,所述的碳纤维为短切碳纤维,纤维直径为6μm,长度为6mm。
所述的相容剂为PPO-g-MAH,SEBS-g-MAH中的至少一种。
所述的阻燃剂为间苯二酚-双磷酸二苯酯,三聚氰胺尿酸盐,三苯基膦中的至少一种。
所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物的制备方法,按上述的组成称取原料,先将PPO、PPA、相容剂和抗氧剂混合,从主喂料口加入双螺杆挤出机中,再把导电剂和阻燃剂从侧喂料系统中加入挤出机,熔融共混,挤出造粒,得到导电耐热PPO/PPA阻燃组合物。
本发明的有益效果是:本发明的PPO/PPA阻燃组合物可加工性强,具有良好的导电性能和耐热性能,兼具优异的机械性能。
具体如下:
1、本发明通过研究石墨烯、导电炭黑与短切碳纤维的不同复配比例的导电效果,将三者按照1:4:6质量比混而成作为导电剂。其中石墨烯的加入,利用石墨烯的超薄,分散性好的特点;石墨烯,导电炭黑,短切碳纤维三者凭借其不同粒径尺寸上的复配,在微观结构上相互协调,可以在中形成更好的导电回路,经挤出造粒可得到具有优良导电效果的。
2、本发明通过PPA的加入,可以将PPA突出的力学性能、耐热性能与PPO相结合,得到力学性能优异的PPO/PPA,且PPA与PA相比,在吸水率性能上有明显的优势。PPO/PPA阻燃组合物兼具PPO、PPA的低吸水的特点,并保持优秀的力学性能。
具体实施方式
一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其组成及质量分数如下:
优选的,一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其组成及质量分数如下:
优选的,所述PPO的树脂密度为1.06g/cm3,300℃/10kg条件下熔融指数为(4-14)g/10min。
优选的,所述PPA的树脂密度为1.13g/cm3
优选的,所述的导电剂为石墨烯、导电炭黑、碳纤维按质量比为1:4:6组成的混合物;进一步优选的,所述的碳纤维为短切碳纤维,纤维直径为6μm,长度为6mm。
本发明所述的导电剂的制备方法为:称取石墨烯、导电炭黑和短切碳纤维,搅拌混合而成。所述的搅拌速度为60r/min,搅拌时间为1min。
优选的,所述的相容剂为PPO-g-MAH,SEBS-g-MAH中的至少一种。
优选的,所述的阻燃剂为间苯二酚-双磷酸二苯酯,三聚氰胺尿酸盐,三苯基膦中的至少一种;进一步优选的,所述的阻燃剂为间苯二酚-双磷酸二苯酯,三聚氰胺尿酸盐,三苯基膦组成的混合物;再进一步的,所述的阻燃剂中,间苯二酚-双磷酸二苯酯,三聚氰胺尿酸盐,三苯基膦的质量比为1:1:1。所述的间苯二酚-双磷酸二苯酯即阻燃剂RDP。
优选的,所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种;进一步优选的,所述的抗氧剂为抗氧剂168和抗氧剂1010组成的混合物;再进一步的,所述的抗氧剂中,抗氧剂168和抗氧剂1010的质量比为1:2。
一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物的制备方法,按上述的组成称取原料,先将PPO、PPA、相容剂和抗氧剂混合,从主喂料口加入双螺杆挤出机中,再把导电剂和阻燃剂从侧喂料系统中加入挤出机,熔融共混,挤出造粒,得到导电耐热PPO/PPA阻燃组合物。
以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。
以下实施例中,配方组成均为质量分数(wt%),所用短切碳纤维,长度为6mm,纤维直径为6μm。
实施例1:
一种导电耐热的PPO/PPA,配方组成如下:
PPO 31
PPA 22.3
导电剂 25
相容剂 4
阻燃剂 17
抗氧剂 0.7
导电剂由石墨烯、导电炭黑、短切碳纤维按照质量比1:4:6的比例,其中短切碳纤维,纤维直径为6μm,长度为6mm,在低速搅拌机中60转/分,搅拌1分钟;相容剂为SEBS-g-MAH;阻燃剂为间苯二酚-双磷酸二苯酯,三聚氰胺尿酸盐,三苯基膦按质量比为1:1:1的比例混合而成,在低速搅拌机中100转/分,搅拌3分钟;抗氧剂168和亚磷酸酯类抗氧剂1010按质量比1:2混合均匀。
将PPO树脂,PPA树脂,导电剂、相容剂、抗氧剂采用低速搅拌搅拌均匀,从主喂加入双螺杆挤出机中,阻燃剂和导电剂从侧喂加入挤出机中,所有原料通过双螺杆挤出机熔融挤出造粒。
双螺杆挤出机各加温区温度设定分别为:一区205~210℃,二区280~310℃,三区280~310℃,四区280~310℃,五区280~310℃,六区270~290℃,七区270~290℃,八区280~310℃,机头280~310℃。
实施例2:
一种导电耐热的PPO/PPA,配方组成如下:
PPO 26
PPA 27.3
导电剂 25
相容剂 4
阻燃剂 17
抗氧剂 0.7
制备工艺如实施例1。
导电剂由石墨烯、导电炭黑、短切碳纤维按照质量比1:4:6的比例,其中短切碳纤维,纤维直径为6μm,长度为6mm,在低速搅拌机中60转/分,搅拌1分钟;相容剂为SEBS-g-MAH;阻燃剂为间苯二酚-双磷酸二苯酯,三聚氰胺尿酸盐,三苯基膦按质量比为1:1:1的比例混合而成,在低速搅拌机中100转/分,搅拌3分钟;抗氧剂168和亚磷酸酯类抗氧剂1010按质量比1:2混合均匀。
实施例3:
一种导电耐热的PPO/PPA,配方组成如下:
PPO 21
PPA 32.3
导电剂 25
相容剂 4
阻燃剂 17
抗氧剂 0.7
制备工艺如实施例1。
导电剂由石墨烯、导电炭黑、碳纤维按照质量比1:4:6的比例,其中短切碳纤维,纤维直径为6μm,长度为6mm,在低速搅拌机中60转/分,搅拌1分钟;相容剂为SEBS-g-MAH;阻燃剂为间苯二酚-双磷酸二苯酯,三聚氰胺尿酸盐,三苯基膦按质量比为1:1:1的比例混合而成,在低速搅拌机中100转/分,搅拌3分钟;抗氧剂168和亚磷酸酯类抗氧剂1010按质量比1:2混合均匀。
实施例4:
一种导电耐热的PPO/PPA,配方组成如下:
PPO 26
PPA 32.3
导电剂 20
相容剂 4
阻燃剂 17
抗氧剂 0.7
制备工艺如实施例1。
导电剂由石墨烯、导电炭黑、短切碳纤维按照质量比1:4:6的比例,其中短切碳纤维,纤维直径为6μm,长度为6mm,在低速搅拌机中60转/分,搅拌1分钟;相容剂为SEBS-g-MAH;阻燃剂为间苯二酚-双磷酸二苯酯,三聚氰胺尿酸盐,三苯基膦按质量比为1:1:1的比例混合而成,在低速搅拌机中100转/分,搅拌3分钟;抗氧剂168和亚磷酸酯类抗氧剂1010按质量比1:2混合均匀。
实施例5:
一种导电耐热的PPO/PPA,配方组成如下:
PPO 21
PPA 27.3
导电剂 30
相容剂 4
阻燃剂 17
抗氧剂 0.7
制备工艺如实施例1。
导电剂由石墨烯、导电炭黑、短切碳纤维按照质量比1:4:6的比例,其中短切碳纤维,纤维直径为6μm,长度为6mm,在低速搅拌机中60转/分,搅拌1分钟;相容剂为SEBS-g-MAH;阻燃剂为间苯二酚-双磷酸二苯酯,三聚氰胺尿酸盐,三苯基膦按质量比为1:1:1的比例混合而成,在低速搅拌机中100转/分,搅拌3分钟;抗氧剂168和亚磷酸酯类抗氧剂1010按质量比1:2混合均匀。
对比例1:
一种导电耐热的PPO/PPA,配方组成如下:
PPO 21
PPA 32.3
导电剂 25
相容剂 4
阻燃剂 17
抗氧剂 0.7
导电剂为短切碳纤维,其余组分不变,制备方法与实施例1相同。
对比例2:
一种导电耐热的PPO/PPA,配方组成如下:
导电剂为导电炭黑,其余组分不变,制备方法与实施例1相同。
对比例3:
一种导电耐热的PPO/PPA,配方组成如下:
PPO 21
PPA 32.3
导电剂 25
相容剂 4
阻燃剂 17
抗氧剂 0.7
导电剂为导电炭黑与短切碳纤维2:3混合而成,其余组分不变,制备方法与实施例1相同。
对比例4:
一种导电的PPO,配方组成如下:
PPO 53.3
导电剂 25
相容剂 4
阻燃剂 17
抗氧剂 0.7
导电剂,相容剂,阻燃剂,抗氧剂组分不变,制备方法与实施例1相同。
性能测试:
上述实施例1-5及对比例1-4制备的样料经相同的干燥、注塑工艺按ISO测试标准制备出力学性能测试样条、表面电阻测试样板,然后经相同的湿度,温度,时间调节各案例,测得的物性测试数据如表1:
表1实施例和对比例的性能
由表1可以看出,通过石墨烯,导电炭黑与短切碳纤维的复配,实施例1至实施例5都具有优良的导电性能,其中石墨烯,导电炭黑,短切碳纤维凭借其不同粒径尺寸上的复配,在微观结构上相互协调,构成导电回路,随着导电剂添加量逐渐增加,表面电阻逐渐减小。相比于纯粹的导电炭黑,碳纤维更加有利于电子的运动。从对比例1至对比例3表面电阻测试就可以得以佐证。
通过实施例3与对比例4对比可知,通过PPA的加入,可以大幅度的提高的耐热性能,扩大PPO的应用范围。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (9)

1.一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其特征在于:其组成及质量分数如下:
2.根据权利要求1所述的一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其特征在于:PPO的树脂密度为1.06g/cm3,300℃/10kg条件下熔融指数为(4-14)g/10min。
3.根据权利要求1所述的一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其特征在于:PPA的树脂密度为1.13g/cm3
4.根据权利要求1所述的一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其特征在于:导电剂为石墨烯、导电炭黑、碳纤维按质量比为1:4:6组成的混合物。
5.根据权利要求4所述的一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其特征在于:碳纤维为短切碳纤维,纤维直径为6μm,长度为6mm。
6.根据权利要求1所述的一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其特征在于:相容剂为PPO-g-MAH,SEBS-g-MAH中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其特征在于:阻燃剂为间苯二酚-双磷酸二苯酯,三聚氰胺尿酸盐,三苯基膦中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物,其特征在于:抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
9.一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物的制备方法,其特征在于:按权利要求1~8任一项所述的组成称取原料,先将PPO、PPA、相容剂和抗氧剂混合,从主喂料口加入双螺杆挤出机中,再把导电剂和阻燃剂从侧喂料系统中加入挤出机,熔融共混,挤出造粒,得到导电耐热PPO/PPA阻燃组合物。
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