CN105555870A - 增强的聚邻苯二甲酰胺/聚(亚苯基醚)组合物 - Google Patents

增强的聚邻苯二甲酰胺/聚(亚苯基醚)组合物 Download PDF

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Abstract

本文公开了增强组合物，包含：70至90重量百分数(wt％)的聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物和聚(亚苯基醚)的增容共混物，其中所述增容共混物是由聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物、聚苯醚、和官能化试剂的混合物形成的；以及10至30wt％的滑石、硅灰石、粘土或它们的组合，其中，所述聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物具有270至290℃的熔点和75至95℃的玻璃化转变温度，并且所述共聚物以基于所述组合物的总重量15至30重量百分数的量存在。

Description

增强的聚邻苯二甲酰胺/聚(亚苯基醚)组合物
技术领域
本申请涉及聚邻苯二甲酰胺/聚(亚苯基醚)共混物，并且更具体地，涉及增强的聚邻苯二甲酰胺/聚(亚苯基醚)共混物。
背景技术
滑石和/或粘土填充的聚(亚苯基醚)/聚酰胺66(PPE/PA66)共混物已经长期用于如燃料填充帽(fuelfillercaps)的应用中。PPE/PA66共混物的形态可定义为“岛屿和海洋(island-and-sea)”，其中，PPE颗粒是分散相(作为岛屿)并且PA66是连续相(作为海洋)。因此，在工业中PPE/PA66共混物被公认为具有优越性能，如较高的耐热性、较好的尺寸稳定性、较少的翘曲和下垂以及较小的吸湿性的改性尼龙。然而，由于PA66的固有特性，当尼龙基体中的含湿量增加时，PPE/PA66共混物也易受湿气引发的性质变化，如弯曲模量和拉伸强度减少的影响。在一些情况下，当汽车设计需要具有大表面积的燃料填充帽时，由于正常使用条件下的变形和翘曲，填充的PPE/PA66共混物可以导致较早的部件失效。
本领域正需要具有改善的变形和翘曲抗性的增强的聚酰胺(尼龙)共混物。
发明内容
通过增强的组合物减弱以上描述的以及其他缺点，该增强的组合物包含：
70至90重量百分数(wt％)的聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物和聚(亚苯基醚)的增容共混物，其中所述增容共混物是由聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物、聚苯醚、和官能化试剂的混合物形成的；以及
10至30wt％的滑石、硅灰石、粘土或它们的组合，
其中，该聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物具有270至290摄氏度的熔点和75至95摄氏度的玻璃化转变温度(ISO11357)，并且共聚物以基于该组合物的总重量15至30重量百分数的量存在。
在另一实施方式中增强的增容组合物包含
20至30wt％的聚苯醚；
15至30wt％的聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物，该聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物具有270至290摄氏度的熔点和75至95摄氏度的玻璃化转变温度
25至35wt％的聚酰胺66；
10至30wt％的滑石、硅灰石、粘土或它们的组合。
在另一实施方式中增强的增容组合物包含
22至23wt％的聚苯醚；
5至6wt％的冲击改性剂；
27至30wt％的聚酰胺66；
20至22.5wt％的聚邻苯二甲酰胺/聚酰胺66共聚物，其中该共聚物具有根据ISO11357的，270至290摄氏度的熔点和75至95摄氏度的玻璃化转变温度；以及
18至20wt％的滑石、硅灰石、粘土或它们的组合。
本文中还公开了包含上面提及的组合物的制品和制造增强的组合物的方法。
附图说明
图1、2、4和5是来自于实施例的数据的图示。图3是实施例的模制样品的照片。
具体实施方式
机动车体部件如燃料填充帽需要强度、延展性和随时间的变形抗性的组合。在过去，已经通过增强的PPE/PA66组合物满足了这些需要。然而，当将这些组合物模制为稍微更大的燃料填充帽时，这些组合物示出了随时间的变形，导致翘曲并与车身板件配合不良。不受理论约束，据信当增强的PPE/PA66组合物涂漆并经受正常大气条件时，增强的PPE/PA66组合物以不均匀的方式从环境中吸收湿气，其导致翘曲和变形。据信由于这些制品通常仅在一侧涂漆或在相对侧利用不同厚度的油漆涂漆，使得在热塑性组合物中存在吸水差，导致变形和翘曲。包含聚苯醚、脂肪族聚酰胺、和聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物的增强组合物在相同的条件下没有展现出相同的变形或翘曲。出乎意料地，其尽管是具有与不含聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物的填充的PPE/PA66组合物相似的湿气吸收。
聚酰胺树脂，也称为尼龙，特征在于存在酰胺基团(-C(O)NH-)，并且在美国专利号4,970,272中描述。聚酰胺66是通过己二胺和己二酸的反应而产生的。聚酰胺树脂，如聚酰胺66可以通过许多众所周知的方法获得，如在美国专利号2,071,250；2,071,251；2,130,523；2,130,948；2,241,322；2,312,966；2,512,606；和6,887,930中描述的。聚酰胺66可商购自广泛的多种来源。
聚酰胺66可以具有高达6的相对粘度，或更具体地，1.89至5.43的相对粘度，或更具体地，2.16至3.93的相对粘度。相对粘度是根据ISO307在96wt％的硫酸中测定的。
在一种实施方式中，聚酰胺66具有如通过用HCl滴定测定的，每克聚酰胺大于或等于35微当量胺端基(μeq/g)的胺端基浓度。在此范围内，胺端基浓度可以大于或等于40μeq/g，或更具体地，大于或等于45μeq/g。胺端基的最大量通常是由聚合条件和聚酰胺的分子量决定的。胺端基含量可以通过将聚酰胺溶解于适合的溶剂中(可选地利用加热)来测定。使用适合的标识方法，利用0.01标准盐酸(HCl)溶液滴定聚酰胺溶液。基于加入至样品中的HCl溶液的体积、用作空白的HCl体积、HCl溶液的摩尔浓度和聚酰胺样品的重量来计算胺端基的量。
聚酰胺66的量可以是25至35重量百分数。在此范围内，聚酰胺可以以大于或等于27重量百分数的量存在。在此范围内，聚酰胺还可以以小于或等于32重量百分数的量存在。
聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物包含具有式(I)的重复单元
其中Q1在每次出现时独立地是具有4至8个碳的支链或者非支链脂环族烷基基团。在一些实施方式中，Q1在每次出现时独立地是1,6-己基基团。聚酰胺树脂通常特征在于存在羧酸和胺的缩合产物的酰胺基团(-C(O)NH-)。聚邻苯二甲酰胺是对苯二甲酸和胺、间苯二甲酸和胺，或者对苯二甲酸、间苯二甲酸的组合和胺的缩合产物。该共聚物进一步包含式(II)的单元
其中Q2和Q3在每次出现时独立地是具有4至12个碳的支链或者非支链脂环族烷基基团。Q2和Q3可以是相同的或不同的脂环族烷基基团。在一些实施方式中，Q2是1,6-己基基团并且Q3是1,4-丁基基团。聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物可以由其中Q1是1,6-己基基团的式I的单元和其中Q2是1,6-己基基团并且Q3是1,4-丁基基团的式II的单元组成。在一些实施方式中，具有大于或等于约30毫当量/克(meq/g)，或更具体地，大于或等于约40meq/g的胺端基含量是优选的。
聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物具有大于或等于80℃，或大于或等于85℃的玻璃化转变温度(Tg)。聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物还具有270至290℃的熔融温度(Tm)。在此范围内Tm可以大于或等于275℃。
基于该组合物的总重量，聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物以10至30重量百分数的量存在。在此范围内，聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物的量可以大于或等于15重量百分数，或者更具体地，大于或等于20重量百分数。仍在此范围内，聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物的量可以小于或等于25重量百分数。
该组合物包含聚(亚苯基醚)。聚(亚苯基醚)包含式(III)的重复结构单元
其中，对于每个结构单元，每个Z1独立地是卤素、未取代的或取代的C1-C12烃基，条件是该烃基基团不是叔烃基，C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或C2-C12卤烃氧基，其中至少两个碳原子分隔卤素和氧原子；并且每个Z2独立地是氢、卤素、未取代的或取代的C1-C12烃基，条件是该烃基基团不是叔烃基，C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或C2-C12卤烃氧基，其中至少两个碳原子分隔卤素和氧原子。
如在本文中使用的，术语“烃基”，无论是否单独使用，或作为另一种术语的前缀、后缀、或片段，是指仅含有碳和氢的残基。该残基可以是脂肪族或芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和的、或不饱和的。它还可以含有脂肪族、芳香族、直链、环状、双环状、支链、饱和，及不饱和的烃部分的组合。然而，当烃基残基描述为“取代的”时，它可以含有取代基残基的碳和氢成员之外的杂原子。因此，当具体描述为取代的时，烃基残基也可以含有卤素原子、硝基基团、氰基基团、羰基基团、羧酸基团、酯基团、氨基基团、酰胺基团、磺酰基基团、增效砜(sulfoxyl)基团、磺酰胺基团、氨磺酰基基团、羟基基团、烷氧基基团等，并且它在烃基残基主链内可以含有杂原子。
聚(亚苯基醚)可以包含具有一个或多个含氨基烷基端基的分子，通常位于羟基基团的邻位。还通常存在的是四甲基联苯醌(TMDQ)端基，通常从其中存在四甲基联苯醌副产物的反应混合物中获得。
聚(亚苯基醚)可以以均聚物；共聚物；接枝共聚物；离聚物；或嵌段共聚物；以及包括两种或多种前述聚合物的组合的形式。聚(亚苯基醚)包括，包含可选地与2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元结合的2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元的聚苯醚。
可以通过氧化偶联一种或多种单羟基芳香族化合物，如2,6-二甲基苯酚和/或2,3,6-三甲基苯酚制备聚(亚苯基醚)。对于这种偶联通常采用催化剂体系；它们可以含有一种或多种聚重金属化合物，如，铜、锰或钴化合物，通常与各种其他材料，如仲胺、叔胺、卤化物或者上述两种或多种的组合相结合。
聚(亚苯基醚)的一部分可以用如以下所描述的多官能化合物(官能化试剂)官能化。聚(亚苯基醚)可以在制造组合物之前官能化或可以作为制造组合物的部分官能化。此外，在官能化之前可以挤出聚(亚苯基醚)，例如形成为粒料。聚(亚苯基醚)也可以与不干扰官能化的其他添加剂一起熔融混合。这种类型的示例性的添加剂包括流动促进剂等。
在一些实施方式中，基于聚(亚苯基醚)的总重量，聚(亚苯基醚)可以包含0.1重量百分数至90重量百分数的衍生自官能化试剂的结构单元。在此范围内，基于聚(亚苯基醚)的总重量，聚(亚苯基醚)可以包含小于或等于80重量百分数，或更具体地，小于或等于70重量百分数的衍生自官能化试剂的结构单元。
聚(亚苯基醚)可以具有，如通过凝胶渗透色谱，使用单分散性聚苯乙烯标准、在40℃处的苯乙烯二乙烯基苯凝胶以及具有1毫克/毫升氯仿浓度的样品所测定的，3000至40000克/摩尔(g/mol)的数均分子量以及5000至80000g/mol的重均分子量。聚(亚苯基醚)或者一种或多种聚(亚苯基醚)的组合具有，如在25℃的氯仿中测量的，0.1至0.60分升/克(dl/g)的初始特性粘度。初始特性粘度定义为，与组合物的其他组分熔融混合之前聚(亚苯基醚)的特性粘度，最终特性粘度定义为，与组合物的其他组分熔融混合之后聚(亚苯基醚)的特性粘度。如本领域中的普通技术人员所理解的，聚(亚苯基醚)的粘度在熔融混合之后可以高达30％。增加的百分比可以通过(最终特性粘度-初始特性粘度)/初始特性粘度计算。当使用两种初始特性粘度时，测定精确的比例在一定程度上将取决于使用的聚(亚苯基醚)精确的特性粘度和期望的最终物理特性。
基于组合物的总重量，聚(亚苯基醚)以20至30重量百分数的量存在。在此范围内，聚(亚苯基醚)可以以大于或等于22重量百分数的量存在。在此范围内，聚(亚苯基醚)还可以以小于或等于25重量百分数的量存在。
使用官能化试剂形成增容的共混物。当在本文中使用时，表述“官能化试剂”是指与聚(亚苯基醚)、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物、聚酰胺树脂、或任何它们的组合相互作用的多官能化合物。这种相互作用可以是化学的(例如，接枝)和/或物理的(例如，影响分散相的表面特性)。在任一实例中，得到的增容的聚邻苯二甲酰胺/聚(亚苯基醚)组合物似乎展现出改善的相容性，特别是如通过增强的冲击强度、模具结合线强度(moldknitlinestrength)和/或伸长率所证明的。如在本文中使用的表述“增容的聚邻苯二甲酰胺/聚(亚苯基醚)共混物”是指已经用官能化试剂物理地和/或化学地增容的那些组合物。
官能化试剂包含两种类型之一的多官能化合物。第一类型在分子中具有以下二者(a)碳-碳双键以及(b)至少一个羧酸、酸酐、环氧、酰亚胺、酰胺、酯基团或者它们的官能等效物。这种多官能化合物的实例包括马来酸；马来酸酐；富马酸；顺丁烯二酰肼；二氯马来酸酐；和不饱和二羧酸(例如丙烯酸、丁烯酸、甲基丙烯酸、叔乙基丙烯酸、戊烯酸)。在一些实施方式中，官能化试剂包含马来酸酐和/或富马酸。
第二类型的多官能团官能化试剂化合物表征为具有以下二者(a)由式(OR)表示的基团，其中R是氢或烷基、芳基、酰基或羰基二氧基团，以及(b)至少两个基团，其中的每个可以相同或不同，选自羧酸、酰基卤、酸酐、酰基卤酸酐、酯、原酸酯、酰胺、亚胺基、氨基以及它们的盐。典型的这类官能化试剂是由式(IV)表示的脂肪族多羧酸、酸酯和酰胺：
(RIO)mR(COORII)n(CONRIIIRIV)s(IV)
其中R是具有2至20，或更具体地，2至10个碳原子的直链或支链饱和脂肪族烃；RI是氢或具有1至10，或更具体地1至6，或更具体地1至4个碳原子的烷基、芳基、酰基或羰基二氧基团；每个RII独立地是氢或具有1至20，或更具体地1至10个碳原子的烷基或芳基基团；每个RIII和RIV独立地是氢或具有1至10，或更具体地1至6，或更具体地1至4个碳原子的烷基或芳基基团；m等于1并且(n+s)大于或等于2，或更具体地等于2或3，并且n和s各自大于或等于零，并且其中(ORI)为羰基基团的α或β位，并且至少两个羰基基团由2至6个碳原子分隔。明显地，该相应的取代基具有小于6个碳原子时，RI、RII、RIII、和RIV不能是芳基。
合适的多羧酸包括，例如柠檬酸、苹果酸、松蕈酸(agaricicacid)；包括它们的多种商用形式，如例如无水和水合的酸；以及包含上述的一种或多种组合。在一些实施方式中，官能化试剂包含柠檬酸。例如，在本文中有用的酯的举例说明包括，乙酰基柠檬酸酯、单和/或二硬脂基柠檬酸酯等。在本文中有用的适合的酰胺包含，例如N,N'-二乙基柠檬酸酰胺；N-苯基柠檬酸酰胺；N-十二烷基柠檬酸酰胺；N,N'-二十二烷基柠檬酸酰胺和N-十二烷基苹果酸。衍生物包括它们的盐，包括与胺的盐以及碱性金属和碱土金属盐。示例性的适合的盐包括苹果酸钙、柠檬酸钙、苹果酸钾和柠檬酸钾。
在一些实施方式中，官能化试剂包含柠檬酸、马来酸酐、富马酸或它们的组合。
上述官能化试剂可直接添加至熔融共混物或者与聚(亚苯基醚)和聚酰胺中任一种或两种预反应。在一些实施方式中，至少一部分官能化试剂与所有或部分的聚(亚苯基醚)，在熔融物中或者在合适溶剂的溶液中预反应。据信，这样的预反应可以造成官能化试剂与聚合物反应，并且因此官能化聚(亚苯基醚)。例如，聚(亚苯基醚)可以与马来酸酐、富马酸和/或柠檬酸预反应以形成酸酐和/或酸官能化的聚(亚苯基醚)，其具有与非官能化的聚(亚苯基醚)相比改善的与聚酰胺的相容性。
使用的官能化试剂的量将取决于选择的具体官能化试剂以及其加入的具体聚合体系。
在一些实施方式中，基于组合物的总重量，以0.05至2.0重量百分数的量采用官能化试剂。在此范围内，官能化试剂的量可以是大于或等于0.1，或更具体地大于或等于0.2，或更具体地大于或等于0.5重量百分数。在此范围内，官能化试剂的量也可小于或等于1.75，或更具体地小于或等于1.5重量百分数，或更具体地小于或等于0.9重量百分数。
在一些实施方式中，官能化试剂包含柠檬酸，并且基于组合物的总重量，以0.2至2.0重量百分数的量使用柠檬酸。
组合物包含滑石、硅灰石、粘土、或它们的组合作为增强填料。在一些实施方式中，组合物包含滑石而没有硅灰石或粘土。在优选的实施方式中，增强填料包含滑石和/或硅灰石，该滑石和/或硅灰石具有2至8微米的平均粒径d50。在此范围内，该平均粒径可以大于3微米。在此范围内该平均颗粒还可以小于或等于7微米，或更具体地，小于或等于6微米。平均粒径d50是分别高于和低于位于50wt.％的颗粒的情况下的直径。只要总平均粒径满足必要的标准，还可以采用在它们的平均粒径d50上不同的滑石和/或硅灰石的混合物。滑石的d50值可以通过利用Sedigraph5100(MicromeriticsGmbH，Erftstrasse43，41238Monchengladbach，Germany)测量粒径分布来测定。
基于组合物的总重量，增强填料可以以10至30重量百分数的量存在。在此范围内，增强填料的量可以大于或等于15重量百分数。在此范围内增强填料的量还可以小于或等于25重量百分数。
组合物可以进一步包含导电填料。示例性的导电填料包括炭黑、碳纳米纤维、碳纤维和碳纳米管。这些材料是可商购的并且以各种商品名出售，包括但不限于S.C.F(SuperConductiveFurnace)、E.C.F(ElectricConductiveFurnace)、KetjenBlackEC(可获得自AkzoCo.，Ltd.)、乙炔黑、NC7000(Nanocyl)、PlasticylCNT/尼龙母料(Nanocyl)；GraphistrengthCNT/尼龙母料(Arkema)，和Fibril纳米管/基于尼龙的母料(Hyperion)。在一些实施方式中，导电填料由炭黑组成。
基于组合物的总重量，导电填料可以以0.5至3重量百分数的量存在。在此范围内，导电填料的量可以大于或等于0.7，或大于或等于1.0。在此范围内，导电填料的量还可以小于或等于2.5，或小于或等于2.0。
组合物可以进一步包含冲击改性剂。具体地，适合的热塑性抗冲改性剂是嵌段共聚物，例如，具有一个或两个烯基芳香族嵌段A(其通常是苯乙烯嵌段)，和橡胶嵌段B(其通常是异戊二烯或丁二烯嵌段)的A-B二嵌段共聚物和A-B-A三嵌段共聚物。丁二烯嵌段可以是部分氢化的。这些二嵌段和三嵌段共聚物的混合物是特别有用的。
适合的A-B和A-B-A共聚物包括但不限于聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)、聚苯乙烯-聚异戊二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)，以及它们的选择氢化的形式等。上述嵌段共聚物的混合物也是有用的。这种A-B和A-B-A嵌段共聚物可商购自许多来源，包括PhillipsPetroleum(以SOLPRENE为商标)、ShellChemicalCo.(以KRATON为商标)、Dexco(以VECTOR为商标)、以及Kuraray(以SEPTON为商标)。
基于组合物的总重量，冲击改性剂可以以3至15重量百分数的量存在。在此范围内，冲击改性剂的量可以大于或等于4重量百分数。在此范围内冲击改性剂的量还可以小于或等于10重量百分数。
可选地，组合物可进一步包含在热塑性塑料领域中已知的一种或多种其他添加剂。有用的添加剂包括，例如稳定剂、脱模剂、加工助剂、防滴落剂(dripretardant)、成核剂、染料、颜料、着色剂、结晶成核剂、金属盐、抗氧化剂、抗静电剂、增塑剂、润滑剂、发泡剂、金属钝化剂、抗粘连剂、纳米粘土、香料(包括香料包封的聚合物)等、以及它们的组合。可以以无不可接受地减损组合物期望的性能和物理特性的量加入添加剂。可以由本领域的技术人员在没有过度实验的情况下确定这些量。通常，基于组合物的总重量，添加剂的总量将小于或等于5重量百分数。
可选地，根据需要组合物可以不包括除了本文中教导的那些之外的任何聚合物。
组合物的具体实施方式在表1中示出。
表1
PPE(如表2中描述) 22.5
柠檬酸 0.7
冲击改性剂 5.9
抗氧化剂 0.5
聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物 22.1
聚酰胺66 28
滑石 19.1
碳纳米管 1.2
组合物的另一具体实施方式在表2中示出。
表2
可以使用各种技术(包括采用捏合机、挤出机、混合器等的分批或者连续技术)制备该组合物。例如，该组合物可采用双螺杆挤出机形成为熔融共混物。在一些实施方式中，顺序加入至少一些组分。例如，聚(亚苯基醚)和官能化试剂可以在进料喉或者邻近进料喉的进料部分加入挤出机，同时聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物和聚酰胺66可在随后的下游进料部分加入挤出机。当使用官能化的聚(亚苯基醚)时，官能化的聚(亚苯基醚)可在进料喉或者邻近进料喉的进料部分加入挤出机，同时聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物和聚酰胺可在随后的下游进料部分中加入挤出机。在第二顺序添加之前，可以将真空系统应用于挤出机以生成足够的真空来降低非反应的官能化试剂和任何其他挥发性材料的残留水平。在可替代的实施方式中，可通过多次挤出实现组分的顺序添加。可通过选定的组分，如聚(亚苯基醚)和功能化试剂的预挤出制成组合物以产生粒状混合物。然后可采用第二次挤出以将预挤出的组分与剩余组分结合。挤出机可以是二螺杆头(lobe)或三螺杆头的双螺杆挤出机。将滑石、硅灰石、粘土或它们的组合优选地与聚酰胺66混合以在形成组合物之前形成母料。类似地，也可以将导电填料与聚酰胺66结合以形成母料。
组合物可以用于制造制品，如车体部件，如油箱加注口翻盖(tankfillerflaps)和挡泥板(fenders)。
在一些实施方式中，该制品包含如上所述的组合物。该制品具有显示表面和与显示表面相对的内侧表面。显示表面可以具有10至30厘米(cm)的长度和10至20cm的宽度。制品可以具有0.2至0.4cm的厚度。显示表面包含第一涂层。还可以用第二涂层涂覆内侧表面，只要第二涂层的厚度小于或等于第一涂层的厚度的一半。该涂层可以包含任何用于热塑性塑料车身部件上的涂漆或涂覆材料。第一涂层可以具有10至60微米的厚度。
实施例
实施例使用在表3和以下段落中描述的材料。
表3
聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物RadipolXT45是包含式(I)的重复单元
其中Q1是1,6-己基基团并且重复单元的芳香族部分衍生自对苯二甲酸，和式(II)的重复单元的共聚物
其中Q2是1,4-丁基基团并且Q3是1,6-己基基团。
通过熔融共混聚(亚苯基醚)、柠檬酸、冲击改性剂、和稳定剂以形成第一熔融混合物并将第一熔融混合物与聚酰胺66和滑石母料熔融混合来制成实施例。在含有碳纳米管的实施例中，在此刻添加碳纳米管母料。在含有导电炭黑的实施例中，在第一熔融混合物与聚酰胺66和滑石母料熔融共混之后添加导电炭黑母料。在28毫米的WernerPfleider双螺杆挤出机中进行熔融共混。用于没有聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物的实施例的挤出机设置为270-300℃的机筒温度和310℃的模头温度，螺杆以300转/分钟(rpm)旋转以及约10公斤/小时的速率。用于含有聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物的实施例的挤出机设置为290-320℃的机筒温度和330℃的模头温度，螺杆以300转/分钟(rpm)旋转以及约10公斤/小时的速率。表4示出了组合物的组分的量。量是基于组合物的总重量的重量百分数。
表4
*比较例
模制并测试该组合物。测试方法在表5中示出。测试实施例的比体积电阻率(SVR)。将组合物注射模制为ISO拉伸条棒。每一侧在距离条棒中心25毫米的位置上对条棒刻痕，然后浸没在液氮中大约5分钟。一旦条棒移出液氮，将它们在划痕处折断以得到脆性断裂。用导电银漆涂漆端部并干燥。通过将手提式万用表的探头置于条棒的每个涂漆的端部来测量电阻。使用的万用表是MastechM92A万用表。电阻率计算为电阻(以欧姆计)×条棒宽度(以厘米(cm)计)×条棒深度(cm)除以条棒长度(cm)。将具有小于2000千欧姆厘米的SVR的实施例分类为导电(表6中的“C”)。将具有大于2000千欧姆厘米的SVR的实施例分类为非导电(表6中的“NC”)。
除SVR和表5中示出的测试方法之外，使用汽车质量的涂漆在17×17×0.3cm的模制板的一侧或两侧上涂漆。然后使涂漆的板在室温下在一侧与水接触。以图1和2中示出的时间间隔测量变形。通过将板置于平整表面上并测量平整表面和板之间的最大距离来测量变形。变形另外由图3中的照片示出。在此照片中的板已经暴露于水200小时。还测量板的湿气吸收。将板称重并将由于暴露于水将增加的重量表示为原重量(暴露于水之前的重量)的百分比。湿气吸收在图4和5中示出。附图示出实施例1-3具有非常相似的湿气吸收，然而比较例(1和2)示出比发明的实施例(3)大得多的变形。
表5
测试名称 方法
缺口悬臂梁 ISO 180
弯曲模量 ASTM D3763
弯曲应力 ISO178
维卡软化温度 ISO306
282℃和1500cm-1下的熔体粘度 ISO11443
弦向模量 ISO 527
应力断裂 ISO 527
应变断裂 ISO 527
实施例4
实施例4是比较例，除了用等量的聚邻苯二甲酰胺共聚物替代聚邻苯二甲酰胺/脂肪族共聚物之外，是如上文对于实施例3的描述制成的。聚邻苯二甲酰胺共聚物包含以下的量的重复单元：(a)45-55mol％的式(I)的单元
其中，Q1是1,6-己基基团并且重复单元的芳香族部分衍生自对苯二甲酸，和(b)45-55mol％的式(I)的单元，其中，Q1是2-甲基-1,5-戊基基团并且重复单元的芳香族部分衍生自对苯二甲酸。使用核磁共振谱测定重复单元的量和结构。得到的组合物不能模制为板。
实施例5-10
除了不测试实施例5-10的变形之外，如上文对于实施例1-3描述的制造和测试实施例。组合物的组分的量在表6中示出。量是基于组合物的总重量的重量百分数。
表6
另外通过以下实施方式说明本发明。
实施方式1：一种增强组合物，包含：70至90重量百分数(wt％)的聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物和聚(亚苯基醚)的增容共混物，其中，所述增容共混物是由聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物、聚苯醚、和官能化试剂的混合物形成的；以及10至30wt％的滑石、硅灰石、粘土、或它们的组合，其中，所述聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物具有270至290℃的熔点和75至95℃的玻璃化转变温度，并且所述共聚物以基于所述组合物的总重量15至30重量百分数的量存在。
实施方式2：根据实施方式1所述的增强组合物，其中，该官能化基团包含柠檬酸、富马酸、马来酸酐、或它们的组合。
实施方式3：根据实施方式1或2所述的增强组合物，其中，所述聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物包含式(I)的单元
其中，Q1是1,6-己基基团，和式(II)的单元
其中，Q2是1,6-己基基团并且Q3是1,4-丁基基团。
实施方式4：根据实施方式1至3中任一项所述的增强组合物，进一步包含冲击改性剂。
实施方式5：根据实施方式1至4中任一项所述的增强组合物，进一步包含导电填料。
实施方式6：根据实施方式5所述的增强组合物，其中，所述导电填料由炭黑组成。
实施方式7：根据实施方式1至6中任一项所述的增强组合物，其中，所述聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元。
实施方式8：根据实施方式1至7中任一项所述的增强组合物，其中，所述组合物具有当在282℃处在1500/cm下测定的，大于或等于190帕斯卡秒的熔体粘度。
实施方式9：根据实施方式1至8中任一项所述的增强组合物，其中，所述组合物包含具有2-8微米的平均粒径d50的滑石和/或硅灰石。
实施方式10：根据实施方式9所述的增强组合物，其中，所述组合物包含滑石而没有硅灰石或粘土。
实施方式11：一种增强的增容组合物，包含：20至30wt％的聚苯醚；15至30wt％的聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物，具有270至290摄氏度的熔点和75至95摄氏度的玻璃化转变温度；25至35wt％的聚酰胺66；以及10至30wt％的滑石。
实施方式12：根据实施方式11所述的组合物，进一步包含由炭黑组成的导电填料。
实施方式13：一种增强的增容组合物，包含22至23wt％的聚苯醚；5至6wt％的冲击改性剂；27至30wt％的聚酰胺66；和20至22.5wt％的聚邻苯二甲酰胺/聚酰胺66共聚物，其中，所述共聚物具有270至290℃的熔点和75至95℃摄氏度的玻璃化转变温度，以及18至20wt％的滑石，该滑石具有2至8微米的平均粒径d50。
实施方式14：根据实施方式13所述的组合物，进一步包含由炭黑组成的导电填料。
实施方式15：一种包含增强组合物的制品，其中，所述组合物包含70至90重量百分数(wt％)的聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物和聚(亚苯基醚)的增容共混物，其中，所述增容共混物是由聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物、聚苯醚、和柠檬酸、富马酸、马来酸酐或它们的组合的混合物形成的；以及10至30wt％的滑石、硅灰石、粘土、或它们的组合，其中，所述聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物具有270至290℃的熔点和75至95℃的玻璃化转变温度，并且所述共聚物以基于所述组合物的总重量15至30重量百分数的量存在，其中，所述制品具有显示表面，所述显示表面具有第一涂层；位于所述显示表面对面的内侧表面；其中，所述内侧表面是未涂覆的，或具有第二涂层，该第二涂层具有小于所述第一涂层的厚度一半的厚度。
实施方式16：一种包含增强组合物的制品，其中，所述组合物包含20至30wt％的聚苯醚、15至30wt％的聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物，该聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物具有270至290摄氏度的熔点和75至95摄氏度的玻璃化转变温度；25至35wt％的聚酰胺66；以及10至30wt％的滑石，并且其中，所述制品具有显示表面，所述显示表面具有第一涂层；位于所述显示表面对面的内侧表面；其中，所述内侧表面是未涂覆的，或具有第二涂层，该第二涂层具有小于所述第一涂层的厚度一半的厚度。
实施方式17：一种包含增强组合物的制品，其中，所述组合物包含22至23wt％的聚苯醚、5至6wt％的冲击改性剂；27至30wt％的聚酰胺66；以及20至22.5wt％的聚邻苯二甲酰胺/聚酰胺66共聚物，其中，所述共聚物具有270至290℃的熔点和75至95℃的玻璃化转变温度；以及18至20wt％的滑石，该滑石具有2至8微米的平均粒径d50，其中，所述制品具有显示表面，所述显示表面具有第一涂层；位于所述显示表面对面的内侧表面；其中，所述内侧表面是未涂覆的，或具有第二涂层，该第二涂层具有小于所述第一涂层的厚度一半的厚度。
在本说明书和权利要求书中，提及了许多术语，其将被限定为具有下列意义。如在本文中使用的，术语“第一”、“第二”等，“一级”、“二级”等，“(a)”、“(b)”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于将一种元件与另一种元件区分开。涉及相同组分或特性的所有范围的端点包括端点并且可以独立地结合。贯穿说明书提及的“一种实施方式”、“另一种实施方式”、“实施方式”、“一些实施方式”等，意指与实施方式相关描述的特定要素(例如特征、结构、性质、和/或特性)包括在本文中所描述的至少一种实施方式中，并且可以或可以不存在于其他实施方式中。此外，应该理解的是在各种实施方式中，可以以任何适合的方式结合所描述的要素。除非上下文另外明确规定，单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指示物。“可选的”或“可选地”意指随后所描述的事件或情况可以发生或可以不发生，并且该描述包括事件出现的情况和没有出现的情况。
尽管在典型实施方式中已经示出并描述了本发明，但是这并不旨在局限于所示出的细节，因为在不以任何方式背离本发明的精神的情况下，可做出各种修改和替换。因而，本领域的技术人员仅使用常规实验就可想到本文中所公开的本发明的进一步变形和等效物，并且所有的此种变形和等效物被认为是在如随附权利要求书中所定义的本发明的精神和范围内。本文中所引用的所有专利和公布的文章通过引证结合于本文中。

Claims (17)

1.一种增强组合物，包含：
70至90重量百分数(wt％)的聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物和聚(亚苯基醚)的增容共混物，其中，所述增容共混物是由聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物、聚苯醚、和官能化试剂的混合物形成的；以及
10至30wt％的滑石、硅灰石、粘土或它们的组合，
其中，所述聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物具有270至290℃的熔点和75至95℃的玻璃化转变温度，并且所述共聚物以基于所述组合物的总重量15至30重量百分数的量存在。
2.根据权利要求1所述的增强组合物，其中，官能化组包含柠檬酸、富马酸、马来酸酐、或它们的组合。
3.根据权利要求2所述的增强组合物，其中，所述聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物包含式(I)的单元
其中，Q1是1,6-己基基团，和
式(II)的单元
其中，Q2是1,6-己基基团并且Q3是1,4-丁基基团。
4.根据前述权利要求中任一项所述的增强组合物，进一步包含冲击改性剂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的增强组合物，进一步包含导电填料。
6.根据权利要求5所述的增强组合物，其中，所述导电填料由炭黑组成。
7.根据前述权利要求中任一项所述的增强组合物，其中，所述聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元。
8.根据前述权利要求中任一项所述的增强组合物，其中，所述组合物具有当在282℃在1500/cm下测定的，大于或等于190帕斯卡秒的熔体粘度。
9.根据前述权利要求中任一项所述的增强组合物，其中，所述组合物包含具有2-8微米的平均粒径d50的滑石和/或硅灰石。
10.根据权利要求9所述的增强组合物，其中，所述组合物包含滑石而没有硅灰石或粘土。
11.一种增强的增容组合物，包含：
20至30wt％的聚苯醚；
15至30wt％的聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物，具有270至290摄氏度的熔点和75至95摄氏度的玻璃化转变温度；
25至35wt％的聚酰胺66；
10至30wt％的滑石。
12.根据权利要求11所述的组合物，进一步包含由炭黑组成的导电填料。
13.一种增强的增容组合物，包含：
22至23wt％的聚苯醚；
5至6wt％的冲击改性剂；
27至30wt％的聚酰胺66；以及
20至22.5wt％的聚邻苯二甲酰胺/聚酰胺66共聚物，其中，所述共聚物具有270至290℃的熔点和75至95℃的玻璃化转变温度
18至20wt％的滑石，所述滑石具有2至8微米的平均粒径d50。
14.根据权利要求13所述的组合物，进一步包含由炭黑组成的导电填料。
15.一种包含增强组合物的制品，其中，所述组合物包含
70至90重量百分数(wt％)的聚酰胺66、聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物和聚(亚苯基醚)的增容共混物，其中，所述增容共混物是由聚酰胺66，聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物，聚苯醚，以及柠檬酸、富马酸、马来酸酐、或它们的组合形成的；以及
10至30wt％的滑石、硅灰石、粘土或它们的组合，
其中，所述聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物具有270至290℃的熔点和75至95℃的玻璃化转变温度，并且所述共聚物以基于所述组合物的总重量15至30重量百分数的量存在，其中，所述制品具有
具有第一涂层的显示表面；
位于所述显示表面对面的内侧表面；
其中，所述内侧表面是未涂覆的，或具有第二涂层，所述第二涂层具有小于所述第一涂层的厚度一半的厚度。
16.一种包含增强的增容组合物的制品，其中，所述组合物包含20至30wt％的聚苯醚；15至30wt％的聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物，所述聚邻苯二甲酰胺/脂肪族聚酰胺共聚物具有270至290摄氏度的熔点和75至95摄氏度的玻璃化转变温度；25至35wt％的聚酰胺66；以及10至30wt％的滑石，并且其中，所述制品具有
具有第一涂层的显示表面；
位于所述显示表面对面的内侧表面；
其中，所述内侧表面是未涂覆的，或具有第二涂层，所述第二涂层具有小于所述第一涂层的厚度一半的厚度。
17.一种包含增强的增容组合物的制品，其中，所述组合物包含22至23wt％的聚苯醚；5至6wt％的冲击改性剂；27至30wt％的聚酰胺66；和20至22.5wt％的聚邻苯二甲酰胺/聚酰胺66共聚物，其中，所述共聚物具有270至290℃的熔点和75至95℃的玻璃化转变温度，以及18至20wt％的滑石，所述滑石具有2至8微米的平均粒径d50，其中，所述制品具有
具有第一涂层的显示侧；
位于显示表面对面的内侧；
其中，所述内侧是未涂覆的，或具有第二涂层，所述第二涂层具有小于所述第一涂层的厚度一半的厚度。
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