CN108148336B - 无卤导电tpe电缆料及其制备方法 - Google Patents

无卤导电tpe电缆料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108148336B
CN108148336B CN201711381034.XA CN201711381034A CN108148336B CN 108148336 B CN108148336 B CN 108148336B CN 201711381034 A CN201711381034 A CN 201711381034A CN 108148336 B CN108148336 B CN 108148336B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
halogen
cable material
parts
free conductive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711381034.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108148336A (zh
Inventor
田建军
詹敏
肖崇
何强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ASAP Technology Jiangxi Co Ltd
Original Assignee
ASAP Technology Jiangxi Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ASAP Technology Jiangxi Co Ltd filed Critical ASAP Technology Jiangxi Co Ltd
Priority to CN201711381034.XA priority Critical patent/CN108148336B/zh
Publication of CN108148336A publication Critical patent/CN108148336A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108148336B publication Critical patent/CN108148336B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/28—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances natural or synthetic rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/22—Halogen free composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种无卤导电TPE电缆料及其制备方法，其由氢化苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯、乙烯‑丙烯共聚物、聚丙烯、超导电炭黑、石墨烯、导电碳纤维及可塑剂组成，且更包含表面活性剂、安定剂和润滑剂等，以上各原料在适当的重量配比下混合造粒，制备工艺流程如下：先将部分原料在搅拌机中搅拌混合15‑20分钟，加入超导电炭黑等原料经密炼机密炼、再经过双螺杆挤出、拉条水冷、风干、切粒和打包；采用此配方及工艺制作的无卤导电TPE电缆料，具有导电性能优良、机械强度高、抗撕裂性能优异、生产方式清洁高效等特点。

Description

无卤导电TPE电缆料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种无卤导电TPE电缆料及其制备方法。
背景技术
现代直流电源线材中普遍采用铜编织或金属缠绕制做屏蔽层，此结构生产效率低、成本高，且制造出的线材手感僵硬，缺乏弹性。使用导电TPE（ThermoplasticElastomer，热塑性弹性体）电缆料押出中被作为屏蔽层替代铜编织或金属缠绕，不仅可以提高线材生产效率，改善线材手感，更能在后加工中配合自动化降低人工成本。但市场上生产的导电TPE电缆料普遍导电性能不佳、机械性能差。如专利CN104004376A，公开了一种导电热塑性弹性体复合材料及其制备方法，包括TPE、乙烯-醋酸乙烯共聚物、导电材料、白油、表面活性剂、润滑剂和抗氧剂。上述专利制备的导电热塑性弹性体复合材料虽具有良好的机械性能，但体积电阻却无法达到线材屏蔽材料的要求（小于270Ω），且材料流动性不适用于电缆料的押出。
考虑到市场上无卤导电TPE材料存在的不足，本发明通过使用石墨烯、导电碳纤维和超导电炭黑进行复配大大的提高了TPE的导电性，同时又保证了材料具有良好的机械性能。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种具有改善导电性的无卤导电TPE电缆料及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种无卤导电TPE电缆料，其包含如下重量配比的原料制成：氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯10-25重量份；可塑剂10-25重量份；聚丙烯10-25重量份；乙烯-丙烯共聚物10-20重量份；超导电炭黑20-40重量份；石墨烯1-5重量份；导电碳纤维1-5重量份；表面活性剂0.5-1.5重量份；安定剂0.1-1.0重量份；润滑剂0.5-1.5重量份。
本发明的目的还可以通过以下技术方案实现的：一种无卤导电TPE电缆料的制备方法，其包括如下步骤：a. 按重量配比称取上述原料；b. 氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、白油、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、润滑剂、安定剂加入到300L的搅拌锅中，在搅拌锅中低速混合15-25分钟；c. 上述混合好的原料排到容积为75L的密炼机中，通过封闭的自动自动加料系统将导电炭黑、石墨烯、导电碳纤维、表面活性剂加入到密炼中间密炼10-20分钟；d. 上述混合好的原料排料到直径为65mm的双螺杆机中挤出塑化，挤出温度为190-220℃；e. 将挤出塑化好的胶料通过双螺杆眼模经拉条水冷、风冷、切粒及打包。
本发明能够制作出导电性能突出、机械性能优良的无卤导电TPE电缆料，本发明采用的原料为环保无毒原料，可100%回收再利用，生产方式清洁高效，对环境无污染。
具体实施方式
本发明无卤导电TPE电缆料的制备方法，包括下列步骤：
a.按对比例1和实施例2-4中其中一个所述的重量配比称取各种原料；
b. 氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、白油、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、润滑剂、安定剂加入到300L的搅拌锅中，在搅拌锅中低速混合15-25分钟；
c. 混合好的原料排到容积为75L的密炼机中，通过封闭的自动加料系统将导电炭黑、石墨烯、导电碳纤维、表面活性剂加入到密炼机中密炼10-20分钟；
d. 上述原料排料到直径为65mm的双螺杆机中挤出塑化，挤出温度为190-220℃；
e：将挤出塑化好的胶料通过双螺杆眼模经拉条水冷、风冷、切粒及打包。为便于对本发明进一步理解，现结合具体实施例对本发明进行详细描述：
在对比例1和实施例2-4中，氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯为重均分子量在30000-100000之间的纯树脂粉，可塑剂为运动粘度在30-150mm²/s之间的白油，聚丙烯为熔融指数大于50的共聚型聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物为拉伸强度大于30.0 MPa，断裂伸长率大于700%的乙烯-丙烯共聚物，超导电炭黑为电阻率小于1Ω·m，比表面积大于600㎡/kg的超导电炭黑，石墨烯为比表面积大于200㎡/g，层数小于10层的石墨烯，导电碳纤维为单丝直径小于8μm，平均长度小于2mm，体积电阻率小于2×10﹣3Ω·cm的导电碳纤维，表面活性剂为端羟基聚酯和硅烷偶联剂的混合物，安定剂为抗氧剂1076和抗氧剂168的混合物，润滑剂为硅酮母粒和芥酸酰胺的混合物。
对比例1：
称取氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯20重量份，可塑剂18重量份，聚丙烯16重量份，乙烯-丙烯共聚物15重量份，安定剂0.5重量份，润滑剂1.5重量份。将以上物料在搅拌机中低速混合20分钟，放料至容积为75L的密炼机中，通过自动加料系统将超导电炭黑30重量份、石墨烯0重量份、导电碳纤维0重量份、表面活性剂1.0重量份加入到密炼机中密炼15分钟，放料至直径为65mm的双螺杆机中挤出塑化，挤出加工温度为190-220oC。
实施例2：
称取氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯20重量份，可塑剂18重量份，聚丙烯16重量份，乙烯-丙烯共聚物15重量份，安定剂0.5重量份，润滑剂1.5重量份。将以上物料在搅拌机中低速混合20分钟，放料至容积为75L的密炼机中，通过自动加料系统将超导电炭黑25重量份、石墨烯5.0重量份、导电碳纤维0重量份、表面活性剂1.0重量份加入到密炼机中密炼15分钟，放料至直径为65mm的双螺杆机中挤出塑化，挤出加工温度为190-220℃。
实施例3：
称取氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯20重量份，可塑剂18重量份，聚丙烯16重量份，乙烯-丙烯共聚物15重量份，安定剂0.5重量份，润滑剂1.5重量份。将以上物料在搅拌机中低速混合20分钟，放料至容积为75L的密炼机中，通过自动加料系统将超导电炭黑25重量份、石墨烯0重量份、导电碳纤维5.0重量份、表面活性剂1.0重量份加入到密炼机中密炼15分钟后，放料至直径为65mm的双螺杆机中挤出塑化，挤出加工温度为190-220℃。
实施例4：
称取氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯20重量份，可塑剂18重量份，聚丙烯16重量份，乙烯-丙烯共聚物15重量份，安定剂0.5重量份，润滑剂1.5重量份。将以上物料在搅拌机中低速混合20分钟，放料至容积为75L的密炼机中，通过自动加料系统将超导电炭黑25.0重量份、石墨烯2.5重量份、导电碳纤维2.5重量份、表面活性剂1.0重量份加入到密炼机中密炼15分钟后，放料至直径为65mm的双螺杆机中挤出塑化，挤出加工温度为190-220℃。
性能测试：
硬度性能依照ASTM 2240(American Society for Testing and Materials，美国材料与试验协会)标准测试；
拉伸强度及断裂伸长率性能依照UL758及UL1581标准测试；
熔融指数依照ASTM D1238标准测试；
撕裂强度依照ASTM D624标准测试；
对比例1和实施例2-4的配方(重量份)及原料性能参数如下表格：
复合原料名称 对比例1 实施例2 实施例3 实施例4
氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯 20 20 20 20
白油 18 18 18 18
聚丙烯 16 16 16 16
乙烯-丙烯共聚物 15 15 15 15
超导电炭黑 28 25 25 25
石墨烯 0 5 0 2.5
导电碳纤维 0 0 5 2.5
表面活性剂 1 1 1 1
安定剂 0.5 0.5 0.5 0.5
润滑剂 1.5 1.5 1.5 1.5
熔融指数(G/10min&230°Cx5kg) 1.2 0.67 0.52 0.79
体积电阻(Ω) 422 252 278 125
撕裂强度(kN/m) 13.2 14.7 13.7 14.0
拉伸强度(Mpa) 12.5 13.5 13.8 13.1
断裂伸长率(%) 241 257 208 245
邵氏硬度(A) 87 85 92 90
从以上实施例4中可以看出当导电炭黑、石墨烯、导电炭纤维按一定比例进行复配添加时，其导电性和机械性能均能达到较高的水平。
以上对本发明所提供的一种无卤导电TPE电缆料及其制备方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本发明领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均可有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (11)

1.一种无卤导电TPE电缆料，其包含如下重量配比的原料制成：氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯10-25重量份；可塑剂10-25重量份；聚丙烯10-25重量份；乙烯-丙烯共聚物10-20重量份；超导电炭黑25重量份；石墨烯2.5重量份；导电碳纤维2.5重量份；表面活性剂0.5-1.5重量份；安定剂0.1-1.0重量份；润滑剂0.5-1.5重量份；
其中，所述导电碳纤维单丝直径小于8μm，平均长度小于2mm，体积电阻率小于2×10-3Ω·cm。
2.根据权利要求1所述的无卤导电TPE电缆料，其特征在于：所述氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯为重均分子量在30000-100000的纯树脂粉。
3.根据权利要求1所述的无卤导电TPE电缆料，其特征在于：所述可塑剂为运动粘度在30-150mm2/s之间的白油。
4.根据权利要求1所述的无卤导电TPE电缆料，其特征在于：所述聚丙烯为熔融指数大于50的共聚型聚丙烯。
5.根据权利要求1所述的无卤导电TPE电缆料，其特征在于：所述乙烯-丙烯共聚物拉伸强度大于30.0MPa，断裂伸长率大于700％。
6.根据权利要求1所述的无卤导电TPE电缆料，其特征在于：所述超导电炭黑电阻率小于1Ω·m，比表面积大于600m2/kg。
7.根据权利要求1所述的无卤导电TPE电缆料，其特征在于：所述石墨烯比表面积大于200m2/g，层数小于10层。
8.根据权利要求1所述的无卤导电TPE电缆料，其特征在于：所述表面活性剂为端羟基聚酯和硅烷偶联剂按照1:1～3重量份比例混合而成。
9.根据权利要求1所述的无卤导电TPE电缆料，其特征在于：所述安定剂为抗氧剂1076和抗氧剂168按照以1:2～3重量份比例混合而成。
10.根据权利要求1所述的无卤导电TPE电缆料，其特征在于：所述润滑剂为硅酮母粒和芥酸酰胺按照1:0.1-0.15重量份比例混合而成。
11.一种无卤导电TPE电缆料的制备方法，其包括如下步骤：
a.按重量配比称取权利要求1-10中的其中一项所述的原料；
b.氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、可塑剂、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、润滑剂、安定剂加入到300L的搅拌锅中，在搅拌锅中低速混合15-25分钟；
c.上述混合好的原料排到容积为75L的密炼机中，通过封闭的自动加料系统将导电炭黑、石墨烯、导电碳纤维、表面活性剂加入到密炼机中间密炼10-20分钟；
d.上述混合好的原料排料到直径为65mm的双螺杆机中挤出塑化，挤出温度为190-220℃；
e.将挤出塑化好的胶料通过双螺杆眼模经拉条水冷、风冷、切粒及打包。
CN201711381034.XA 2017-12-20 2017-12-20 无卤导电tpe电缆料及其制备方法 Active CN108148336B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711381034.XA CN108148336B (zh) 2017-12-20 2017-12-20 无卤导电tpe电缆料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711381034.XA CN108148336B (zh) 2017-12-20 2017-12-20 无卤导电tpe电缆料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108148336A CN108148336A (zh) 2018-06-12
CN108148336B true CN108148336B (zh) 2020-07-03

Family

ID=62464198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711381034.XA Active CN108148336B (zh) 2017-12-20 2017-12-20 无卤导电tpe电缆料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108148336B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110066442B (zh) * 2019-04-04 2021-07-06 佛山市辉鸿塑胶实业有限公司 一种高阻氧性聚乙烯复合材料及其制备方法和应用
CN114283988B (zh) * 2021-12-28 2024-06-25 远东电缆有限公司 一种汽车用感温电缆及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101891914A (zh) * 2010-07-29 2010-11-24 山东科虹线缆有限公司 复合型高导电高分子材料及其制备方法
WO2011159446A1 (en) * 2010-06-18 2011-12-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Electrically conductive, olefin multiblock copolymer compositions
CN104845361A (zh) * 2015-05-13 2015-08-19 扬州利贞复合材料有限公司 短切碳纤维、纳米导电炭黑/石墨烯协同增强高导电热塑性塑料及其制备方法
CN105694413A (zh) * 2016-03-23 2016-06-22 常州烯材碳材料科技有限公司 一种高导热石墨烯基聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN107236280A (zh) * 2017-05-31 2017-10-10 广东圆融新材料有限公司 一种导电耐热ppo/ppa阻燃组合物及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011159446A1 (en) * 2010-06-18 2011-12-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Electrically conductive, olefin multiblock copolymer compositions
CN101891914A (zh) * 2010-07-29 2010-11-24 山东科虹线缆有限公司 复合型高导电高分子材料及其制备方法
CN104845361A (zh) * 2015-05-13 2015-08-19 扬州利贞复合材料有限公司 短切碳纤维、纳米导电炭黑/石墨烯协同增强高导电热塑性塑料及其制备方法
CN105694413A (zh) * 2016-03-23 2016-06-22 常州烯材碳材料科技有限公司 一种高导热石墨烯基聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN107236280A (zh) * 2017-05-31 2017-10-10 广东圆融新材料有限公司 一种导电耐热ppo/ppa阻燃组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108148336A (zh) 2018-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20200216651A1 (en) Lightweight, high-toughness, high-rigidity polypropylene composition and manufacturing method thereof
CN104558848B (zh) 一种埃洛石纳米管增强的导电聚丙烯材料及其制备方法
CN102030963B (zh) 无卤阻燃热塑性弹性体材料及其制备方法
CN101891914A (zh) 复合型高导电高分子材料及其制备方法
CN103059404A (zh) 辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃绝缘料及其制备方法
CN105038087A (zh) 高抗撕无卤阻燃电动汽车电线电缆料及电线电缆生产方法
CN102504388A (zh) 隔音材料
CN110903535A (zh) 一种耐寒性能好电缆用低烟无卤阻燃护套料及其制备方法
CN103351549A (zh) 一种epdm与pvc复合电缆料及其制备方法
CN108239331B (zh) 一种热塑性无卤阻燃材料及其制备方法
CN105670200A (zh) 一种耐应力开裂的无卤阻燃的tpe弹性体
CN108148336B (zh) 无卤导电tpe电缆料及其制备方法
CH708727A2 (de) Kohlenstofffaser-verstärkte Kunststoff-Formmassen.
CN110204820A (zh) 聚偏氟乙烯-聚乙烯复合材料及其制备方法、绝缘子护套
CN105385088B (zh) 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN106398085A (zh) 耐刮擦无卤阻燃tpe注塑料及其制备方法
CN103102692B (zh) 无卤阻燃硅橡胶/改性聚酰胺热塑性弹性体及其制备方法
CN1204184C (zh) 通信电缆用聚乙烯泡沫绝缘组合物及制备方法
KR20170112980A (ko) 충격강도가 우수한 전기전도성 고분자 복합체, 전기전도성 수지 조성물 및 그 제조방법
CN103724979A (zh) 一种高流动耐温led用ppo/pa组合物及其制备方法
CN108148239A (zh) 一种用于通信电缆的聚乙烯护套料
CN107540935B (zh) 一种聚丙烯回收料组合物及其制备方法
CN110845786B (zh) 一种eva防水板及其制备方法
US10696835B2 (en) Polymer composition for insulation layer of power cable, insulation layer including the same and power cable including the same
CN101805476A (zh) 一种含有塑胶组合物的防水产品及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant