CN111560164A - 高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料,按重量份数计包含100份聚苯醚树脂、10‑30份聚苯乙烯树脂、2‑6份增韧剂、0.5‑3份相容剂、6‑15份无卤阻燃剂、0.5‑2份抗UV剂、0.5‑1份抗氧剂、0.5‑1份润滑剂、0.3‑1份抗滴落剂。本发明还提供了该复合材料的制备方法。本发明的复合材料通过其所使用的相容剂、增韧剂和无卤阻燃剂等组分,改善了韧性、耐候性,是一种高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料,可以用于光伏连接器壳体材料。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种高韧性耐候耐高温无卤阻 燃聚苯醚复合材料及其制备方法。
背景技术
随着科技的发展和新能源的兴起,光伏行业应运而生。太阳能电池是太阳 能光伏系统中的核心元件之一,而一个太阳能电池只能产生大约0.5~0.6伏的电 压,远低于实际使用所需电压。为了满足实际应用的要求,通常太阳能光伏系 统将多个太阳能电池板通过光伏连接器组成太阳能电池方阵,以获得所需要的 电压和电流。光伏连接器作为太阳能光伏系统的组件之一,受使用环境(例如 长期光照)、使用安全、使用寿命等因素的影响,因此要求光伏连接器具有高可 靠性。并且由于光伏连接器要求应用于广泛的地区范围,因此应能够承受户外 环境气候的影响。
聚苯醚(PPE)树脂是上世纪60年代发展起来的一种高强度工程塑料,具有优 良的机械性能、电性能及耐热性能,但其韧性低,不耐应力开裂,且熔融流动 性差,加工成型困难。通过衡量制造成本与光伏行业对材料性能的要求,改性 聚苯醚复合材料可以作为光伏连接器壳体材料。改性聚苯醚复合材料具有耐热 性高、阻燃性高、抗紫外性好、吸水率低、机械强度高、尺寸稳定性好、介电 常数低等优越性能,符合性能要求和环保要求。但是,现有的改性聚苯醚复合 材料还有待进一步提高,尤其是在韧性、耐候性方面。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有优异的韧性、耐候性等性能的新型的改性 聚苯醚复合材料。
因此,本发明第一方面提供一种高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材 料,其按重量份数计包含如下组分:
在本发明第一方面的优选实施方案中,高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚 复合材料按重量份数计包含如下组分:
在本发明的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料中,聚苯醚树脂为 第一主原料。优选地,聚苯醚树脂的特性粘度为43-47dL/g,分子量为 39,000-46,000道尔顿,密度为1.05-1.06g/cm3,玻璃化转变温度为213-215℃, 综合性能优异,尤其适合于在光伏连接器的应用。
聚苯乙烯树脂为第二主原料。优选地,聚苯乙烯树脂为高抗冲击聚苯乙烯 树脂(HIPS),其缺口冲击强度为11-12KJ/m2,有助于提升复合材料的韧性。
增韧剂为高分子复合材料中采用的增韧剂。优选地,增韧剂为苯乙烯-丁二 烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段 共聚物中的任意一种或者多种的组合。
相容剂为高分子复合材料中采用的相容剂。优选地,相容剂为马来酸酐接 枝聚苯醚、马来酸酐接枝苯乙烯中的任意一种或者两种的组合。更优选地,相 容剂为马来酸酐接枝聚苯醚。
无卤阻燃剂为高分子复合材料中采用的无卤阻燃剂。优选地,无卤阻燃剂 为多聚芳基磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯和双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP) 中的任意一种或者多种的组合。
抗UV剂为高分子复合材料中采用的抗UV剂。优选地,抗UV剂为2'-(2'- 羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三氮唑和 2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)中的任意一种或者多种的组合。
抗氧剂为高分子复合材料中采用的抗氧剂。优选地,抗氧剂为双(2,6-二叔丁 基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯和3-(3,5-二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯中的至少两种。
润滑剂为高分子复合材料中采用的润滑剂。优选地,润滑剂为乙撑双脂肪 酸酰胺、聚乙烯蜡和季戊四醇硬脂酸脂中的任意一种或者多种的组合。
抗滴落剂为高分子复合材料中采用的抗滴落剂。优选地,抗滴落剂为丙烯 腈/苯乙烯共聚物包覆的聚四氟乙烯微粉和甲基丙烯酸甲酯包覆的聚四氟乙烯微 粉中的任意一种或者多种的组合。
本发明的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料具有以下优点:
本发明使用的相容剂改善了复合材料的各组分的分散性及结合性,从而提 高复合材料的整体性能。
本发明使用的增韧剂由于含有苯乙烯结构,在复合材料中具有很好的相容 分散性,从而更好地起到了增韧作用,且增韧剂不含碳碳双键,则具有很好的 耐候性和耐高温性。
聚苯醚树脂树脂粘度高,流动性差,通常难以进行成型加工。本发明使用 的无卤阻燃剂不仅加强了复合材料的阻燃性,还改善了聚苯醚树脂的流动性, 更起到润滑分散的效果,可以减少润滑剂的用量,并且与相容剂一起提高了复 合材料的整体相容性,在高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料起到了至 关重要的作用。
本发明使用的抗UV剂与抗氧剂加强了复合材料的耐候性,而抗滴落剂进 一步增强复合材料的阻燃性。
本发明第二方面提供本发明第一方面的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚 复合材料的制备方法,该方法包括如下步骤:
(1)按重量份数提供聚苯醚树脂、相容剂、增韧剂、聚苯乙烯树脂、无卤 阻燃剂、抗UV剂、抗氧剂、润滑剂和抗滴落剂组分;
(2)将上述各组分搅拌均匀,置于双螺杆挤出机中,设置螺杆转速为 360-420rpm,双螺杆挤出机中各区和口模的温度为:一区160±1℃、二区 270±1℃、三区275±1℃、四区275±1℃、五区270±1℃、六区240±1℃、七区 245±1℃、八区250±1℃、九区255±1℃、口模275±1℃,进行熔融、挤出,得 到该高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料。
在步骤(2)中,2至5区处于270~275℃的较高温度,共混材料在此四个 区从玻璃态转变到高弹态,然后转变到粘流态;5至9区处于240~255℃的较低 温度,共混材料已处于材料塑化均化区,低温有助于材料塑化助剂分散,提升 韧性。
在本发明第二方面的优选实施方案中,可以使用切粒机对挤出得到的所述 高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料进行切粒,得到该高韧性耐候耐高 温无卤阻燃聚苯醚复合材料的粒料。
本发明的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料的制备方法简单便 捷,成本低,对设备要求不高,制得的聚苯醚复合材料具有较好的综合性能, 可广泛推广应用。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、所采用的技术方案及所获得的有益效果更加清楚明白,以下结合具体实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
本实施例的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数如下表1所示。
表1:实施例1的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数
分别称取100kg聚苯醚树脂、15kg聚苯乙烯树脂、4kg氢化苯乙烯-丁二 烯嵌段共聚物、0.5kg马来酸酐接枝聚苯醚、12kg双酚A双(二苯基磷酸酯)、1 kg 2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)、0.25kg双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯 基)季戊四醇二磷酸酯、0.25kg 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、 0.6kg乙撑双脂肪酸酰胺和0.5kg甲基丙烯酸甲酯包覆的聚四氟乙烯微粉,置于 高速拌料器中,混合搅拌均匀,然后将混合料置于同向双螺杆挤出机(南京瑞 亚,TES-35)中。该双螺杆挤出机共分为九个区,转速可调。设置螺杆转速为 400rpm,双螺杆挤出机中各区和口模的温度为:一区160℃、二区270℃、三区 275℃、四区275℃、五区270℃、六区240℃、七区245℃、八区250℃、九区 255℃、口模275℃,进行熔融、挤出。挤出的物料进入切粒机中,切成长度3-6mm、 直径1-3mm柱状粒料,得到高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料颗粒产 品。
实施例2
本实施例的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数 如下表2所示。
表2:实施例2的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数
分别称取100kg聚苯醚树脂、20kg聚苯乙烯树脂、6kg氢化苯乙烯-丁二 烯嵌段共聚物、2kg马来酸酐接枝聚苯醚、15kg双酚A双(二苯基磷酸酯)、2kg 2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)、0.5kg双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基) 季戊四醇二磷酸酯、0.5kg 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、1kg 乙撑双脂肪酸酰胺和0.8kg甲基丙烯酸甲酯包覆的聚四氟乙烯微粉,置于高速 拌料器中,混合搅拌均匀,然后将混合料置于同向双螺杆挤出机(南京瑞亚, TES-35)中。该双螺杆挤出机共分为九个区,转速可调。设置螺杆转速为380rpm, 双螺杆挤出机中各区和口模的温度为:一区160℃、二区270℃、三区275℃、 四区275℃、五区270℃、六区240℃、七区245℃、八区250℃、九区255℃、 口模275℃,进行熔融、挤出。挤出的物料进入切粒机中,切成长度3-6mm、直 径1-3mm柱状粒料,得到高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料颗粒产品。
实施例3
本实施例的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数 如下表3所示。
表3:实施例3的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数
分别称取100kg聚苯醚树脂、17kg聚苯乙烯树脂、5kg氢化苯乙烯-丁二 烯嵌段共聚物、1kg马来酸酐接枝聚苯醚、12kg双酚A双(二苯基磷酸酯)、1.5 kg 2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)、0.3kg双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基) 季戊四醇二磷酸酯、0.3kg 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、0.6 kg乙撑双脂肪酸酰胺和0.5kg甲基丙烯酸甲酯包覆的聚四氟乙烯微粉,置于高 速拌料器中,混合搅拌均匀,然后将混合料置于同向双螺杆挤出机(南京瑞亚, TES-35)中。该双螺杆挤出机共分为九个区,转速可调。设置螺杆转速为420rpm, 双螺杆挤出机中各区和口模的温度为:一区160℃、二区270℃、三区275℃、 四区275℃、五区270℃、六区240℃、七区245℃、八区250℃、九区255℃、口模275℃,进行熔融、挤出。挤出的物料进入切粒机中,切成长度3-6mm、直 径1-3mm柱状粒料,得到高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料颗粒产品。
实施例4
本实施例的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数 如下表4所示。
表4:实施例4的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数
分别称取100kg聚苯醚树脂、17kg聚苯乙烯树脂、5kg苯乙烯-异戊二烯- 苯乙烯嵌段共聚物、1kg马来酸酐接枝聚苯醚、12kg多聚芳基磷酸酯、1.5kg 2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、0.3kg三(2,4-二叔丁基)亚磷酸 苯酯、0.3kg 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、0.6kg乙撑双脂肪 酸酰胺和0.5kg甲基丙烯酸甲酯包覆的聚四氟乙烯微粉,置于高速拌料器中, 混合搅拌均匀,然后将混合料置于同向双螺杆挤出机(南京瑞亚,TES-35)中。 该双螺杆挤出机共分为九个区,转速可调。设置螺杆转速为360rpm,双螺杆挤 出机中各区和口模的温度为:一区160℃、二区270℃、三区275℃、四区275℃、 五区270℃、六区240℃、七区245℃、八区250℃、九区255℃、口模275℃, 进行熔融、挤出。挤出的物料进入切粒机中,切成长度3-6mm、直径1-3mm柱 状粒料,得到高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料颗粒产品。
对比例1
本对比例的无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数如下表5所示。
表5:对比例1的无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数
分别称取100kg聚苯醚树脂、17kg聚苯乙烯树脂、1kg马来酸酐接枝聚苯 醚、12kg双酚A双(二苯基磷酸酯)、1.5kg 2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5- 氯苯并三唑、0.3kg双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、0.3kg 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、0.6kg乙撑双脂肪酸酰胺和0.5 kg甲基丙烯酸甲酯包覆的聚四氟乙烯微粉,置于高速拌料器中,混合搅拌均匀, 然后将混合料置于同向双螺杆挤出机(南京瑞亚,TES-35)中。该双螺杆挤出 机共分为九个区,转速可调。设置螺杆转速为400rpm,双螺杆挤出机中各区和 口模的温度为:一区160℃、二区270℃、三区275℃、四区275℃、五区270℃、 六区240℃、七区245℃、八区250℃、九区255℃、口模275℃,进行熔融、挤 出。挤出的物料进入切粒机中,切成长度3-6mm、直径1-3mm柱状粒料,得到 无卤阻燃聚苯醚复合材料颗粒产品。
对比例2
本对比例的无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数如下表5所示。
表6:对比例2的无卤阻燃聚苯醚复合材料的各组分及其份数
分别称取100kg聚苯醚树脂、17kg聚苯乙烯树脂、1kg马来酸酐接枝聚苯 醚、12kg双酚A双(二苯基磷酸酯)、0.3kg双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四 醇二磷酸酯、0.3kg3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、0.6kg乙撑 双脂肪酸酰胺和0.5kg甲基丙烯酸甲酯包覆的聚四氟乙烯微粉,置于高速拌料 器中,混合搅拌均匀,然后将混合料置于同向双螺杆挤出机(南京瑞亚,TES-35) 中。该双螺杆挤出机共分为九个区,转速可调。设置螺杆转速为400rpm,双螺 杆挤出机中各区和口模的温度为:一区160℃、二区270℃、三区275℃、四区 275℃、五区270℃、六区240℃、七区245℃、八区250℃、九区255℃、口模 275℃,进行熔融、挤出。挤出的物料进入切粒机中,切成长度3-6mm、直径1-3mm 柱状粒料,得到无卤阻燃聚苯醚复合材料颗粒产品。
测试例
对实施例1-4和对比例1-2得到的无卤阻燃聚苯醚复合材料颗粒产品测试各 项性能指标,其中根据ISO527标准测试拉伸性能(拉伸强度和拉伸断裂伸长率), 根据ISO178标准测试弯曲性能(弯曲强度和弯曲模量),根据ISO180/1A标准 测试缺口冲击性能,根据ISO1133(300℃/5Kg)标准测试熔融指数,根据ISO75-2 标准测试热变形温度,根据ISO4892-2cycle 1及ASTM D2244标准测试氙灯老 化色差△E,根据UL94标准测试阻燃性能,测试结果如表7所示。
表7.实施例1-4和对比例1-2得到的无卤阻燃聚苯醚复合材料颗粒产品的性能
由表7可以看出,本发明4个实施例制得的无卤阻燃聚苯醚复合材料颗粒 产品同时具有较优异的机械性能、阻燃性、耐候性,其中实施例4的综合性能 最为突出。
从对比例1可以看出,未添加增韧剂的无卤阻燃聚苯醚复合材料的缺口冲 击强度最低,并且比实施例1-4和对比例2都低得多,表明本发明添加的增韧剂 对于改善无卤阻燃聚苯醚复合材料的韧性具有重要的作用。
从对比例2可以看出,未添加抗UV剂的无卤阻燃聚苯醚复合材料的氙灯 老化色差△E最高,表明其耐候性差。
从实施例3与实施例4的数据对比可以看出,抗UV剂的种类差异对机械 性能、热性能、阻燃性能几乎没有影响,但耐候性有一定差异,在聚苯醚复合 材料体系中,巴斯夫UV-326耐候效果较巴斯夫UV-360好。
基于表7的结果可以看出,本发明4个实施例制得的无卤阻燃聚苯醚复合 材料韧性高,耐候性好,是高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料。
以上应用了具体实例对本发明进行了阐述,只是用于帮助理解本发明,并 不用以限制本发明。本发明所属技术领域的技术人员依据本发明的构思,还可 以做出若干简单推演、变形或替换。这些推演、变形或替换方案也落入本发明 的权利要求范围内。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料,其特征在于,所述增韧剂为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的任意一种或者多种的组合。
3.根据权利要求1所述的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料,其特征在于,所述相容剂为马来酸酐接枝聚苯醚、马来酸酐接枝苯乙烯中的任意一种或者两种的组合。
4.根据权利要求1所述的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料,其特征在于,所述无卤阻燃剂为多聚芳基磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯和双酚A双(二苯基磷酸酯)中的任意一种或者多种的组合。
5.根据权利要求1所述的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料,其特征在于,所述抗UV剂为2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三氮唑和2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)中的任意一种或者多种的组合。
6.根据权利要求1所述的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料,其特征在于,所述抗氧剂为双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯和3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯中的至少两种。
7.根据权利要求1所述的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料,其特征在于,所述抗滴落剂为丙烯腈/苯乙烯共聚物包覆的聚四氟乙烯微粉和甲基丙烯酸甲酯包覆的聚四氟乙烯微粉中的任意一种或者多种的组合;所述润滑剂为乙撑双脂肪酸酰胺(TAF)、聚乙烯蜡和季戊四醇硬脂酸脂(PETS)中的任意一种或者多种的组合。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料,其特征在于,所述聚苯醚树脂的特性粘度为43-47dL/g,分子量为39,000-46,000道尔顿,密度为1.05-1.06g/cm3,玻璃化转变温度为213-215℃;所述聚苯乙烯树脂为高抗冲击聚苯乙烯树脂,其缺口冲击强度为11-12KJ/m2。
9.一种制备根据权利要求1-8中任一项所述的高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)按所述重量份数提供聚苯醚树脂、相容剂、增韧剂、聚苯乙烯树脂、无卤阻燃剂、抗UV剂、抗氧剂、润滑剂和抗滴落剂组分;
(2)将上述各组分搅拌均匀,置于双螺杆挤出机中,设置螺杆转速为360-420rpm,双螺杆挤出机中各区和口模的温度为:一区160±1℃、二区270±1℃、三区275±1℃、四区275±1℃、五区270±1℃、六区240±1℃、七区245±1℃、八区250±1℃、九区255±1℃、口模275±1℃,进行熔融、挤出,得到所述高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,对挤出得到的所述高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料进行切粒,得到所述高韧性耐候耐高温无卤阻燃聚苯醚复合材料的粒料。
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