CN107235956A - 一种吡虫啉原药的合成方法 - Google Patents

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吴伟
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徐其文
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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Abstract

本发明公开了一种吡虫啉原药的合成方法，包括：先N‑硝基‑亚胺基咪唑烷、氢氧化钠溶于水中，反应生成N‑硝基‑亚胺基咪唑烷钠盐水溶液；升温回流脱水，脱水完毕后再脱尽甲苯，得N‑硝基‑亚胺基咪唑烷钠盐；将其投入容器中，搅拌升温，加入2‑氯‑5‑氯甲基吡啶的丁酮溶液和1‑甲基咪唑或其贱金属盐，保温反应h；反应完毕脱尽丁酮，在50℃～60℃之间热过滤；将滤饼投入到反应釜中，加入甲苯、丁酮，并加热搅拌洗涤；在搅拌状态下，将体系降温过滤，得到吡虫啉原药。本发明通过控制吡虫啉与CCMP发生深度反应所产生的“双吡”杂质，抑制CCMP、咪唑烷两反应原料及吡虫啉成品的碱解，提高缩合收率，所述工艺简单，成效高，成品质量好。

Description

一种吡虫啉原药的合成方法
技术领域
本发明属于杀虫剂技术领域，尤其涉及一种吡虫啉原药的合成方法。
背景技术
近年来，吡虫啉作为烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜、植物和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。害虫接触药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。产品速效性好，药后1天即有较高的防效，残留期长达25天左右。药效和温度呈正相关，温度高，杀虫效果好。主要用于防治刺吸式口器害虫。但在现有工艺中，吡虫啉的制作方法复杂，效果不理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吡虫啉原药的合成方法，旨在解决现有吡虫啉的制作方法复杂，效果不理想的问题。
本发明的目的在于提供一种吡虫啉原药的合成方法，所述合成方法包括：
步骤一，于容器中加入450ml甲苯、24.0g N-硝基-亚胺基咪唑烷(ENG)，搅拌均匀后，将体系加热到95℃以上，再加入6.6g NaOH后升温回流带水，带水完毕脱尽甲苯，得ENG钠盐；
步骤二，将ENG钠盐投入装有1.5g 1-甲基咪唑或其碱金属盐、450ml丁酮的容器中；搅拌升温到50±5℃后，倒入2-氯-5-氯甲基吡啶(PMC)25.1g，之后在55℃～ 65℃保温反应5～6h；
步骤三，反应完毕脱尽丁酮，待釜内温度降至60℃以下，倒入230ml水，并将体系升温到60℃搅拌20～30min；在50℃～60℃之间热过滤，除掉过量的原料ENG；
步骤四，将滤饼投入到反应釜中，加入甲苯75ml、丁酮30ml，并加热至80± 10℃搅拌洗涤10～30min；在搅拌状态下，将体系降温至30℃以下过滤，得到含量大于97.0％的吡虫啉原药。
本发明所述合成方法的化学反应方程式为：
本发明的另一目的在于提供一种利用所述吡虫啉原药制备的吡虫啉。
本发明的另一目的在于提供一种利用所述吡虫啉原药制备的杀虫剂。
本发明提供的吡虫啉原药及其合成方法和应用，与现有技术相比，本发明制作方法简单，成效高，成品质量好，具有推广应用的价值。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供的吡虫啉原药的合成方法中涉及到的原料包括：
本发明实施例提供的吡虫啉原药的合成方法包括以下步骤：
S101：于1000ml三口瓶中加入450ml甲苯、24.0g ENG，搅拌均匀后，将体系加热到95℃以上，再加入6.6g氢氧化钠后升温回流带水，带水完毕脱尽甲苯，得 ENG钠盐；
S102：将制备的ENG钠盐投入装有1.5g 1-甲基咪唑450ml丁酮的1000ml的三口瓶中，搅拌升温到50℃后，倒入PMC 25.1g，之后在55℃～65℃保温反应5h；
S103：反应完毕脱尽丁酮，待釜内温度降至60℃以下，倒入230ml水，并将体系升温到60℃充分搅拌20min，之后在50℃～60℃之间热过滤，除掉过量的原料ENG，得到的滤饼含量大于95％，收率约88％；
S104：再将此滤饼投入到反应釜中，加入甲苯75ml、丁酮30ml，并加热至80℃左右搅拌洗涤10min，之后在搅拌状态下，将体系降温至30℃过滤，得到含量97.7％的吡虫啉原药，收率86.3％。
本发明实施例提供的吡虫啉原药的合成流程如下：
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种吡虫啉原药的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，于容器中加入450ml甲苯、24.0g N-硝基-亚胺基咪唑烷，搅拌均匀后，将体系加热到95℃以上，再加入6.6g NaOH后升温回流带水，带水完毕脱尽甲苯，得N-硝基-亚胺基咪唑烷钠盐；
步骤二，将ENG钠盐投入装有1.5g 1-甲基咪唑或其碱金属盐、450ml丁酮的容器中；搅拌升温到50±5℃后，倒入2-氯-5-氯甲基吡啶25.1g，之后在55℃～65℃保温反应5～6h；
步骤三，反应完毕脱尽丁酮，待釜内温度降至60℃以下，倒入230ml水，并将体系升温到60℃搅拌20～30min；在50℃～60℃之间热过滤，除掉过量的原料N-硝基-亚胺基咪唑烷；
步骤四，将滤饼投入到反应釜中，加入甲苯75ml、丁酮30ml，并加热至80±10℃搅拌洗涤10～30min；在搅拌状态下，将体系降温至30℃以下过滤，得到吡虫啉原药。
2.一种利用权利要求1所述的吡虫啉原药制备的吡虫啉。
3.一种利用权利要求1所述的吡虫啉原药制备的杀虫剂。
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