CN107221660B - 一种柔性的锂硫电池正极材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种柔性的锂硫电池正极材料，属于电化学应用技术领域。所述正极材料通过如下方法得到：将碳材料加入溶解有聚合物单体的分散液中，根据情况加入氧化剂，搅拌混合均匀，过滤得到粉体；将粉体、粘结剂和成膜剂混合均匀后涂于基底上，干燥，用溶剂1冲洗去除杂质，从基底上脱落，得到底片；在惰性气氛中，将硫单质溶解于溶剂2中后滴加到底片上，待溶剂挥发后得到所述正极材料。所述正极材料可自支撑且具有柔性，无集流体；可以单片或多层叠加作为锂硫电池正极；所述正极材料可提高活性物质硫的利用率，同时可有效抑制多硫化物的溶解，提高锂硫电池的循环寿命，降低锂硫电池阻抗；制备方法简单，成本低廉，绿色环保，易于实现批量生产。

Description

一种柔性的锂硫电池正极材料
技术领域
本发明涉及一种柔性的锂硫电池正极材料，属于电化学应用技术领域。
背景技术
锂硫(Li-S)电池具有高的理论能量密度(2600Wh kg-1，2800Wh L-1)，并且硫单质价格低廉，对环境影响小，因此一直备受研究人员的青睐。然而，Li-S电池的实际能量密度和循环稳定性受到单质硫低电子和离子电导率的限制；除此之外，Li-S电池反应前后正极体积变化大，容易导致结构破坏和失效，最终导致中间硫化物溶解在电解质中。上述问题存在两方面的不足，一方面是活性物质的利用率低，另一方面是界面的稳定性差。在Li-S电池的循环过程中，正极的固体S或Li2Sx(x为1或2)形成一系列中间多硫化物(Li2Sx，x＝4、8、6、4和3)，最终变为导电性差的Li2Sx固体(x为1或2)或S单质。长链的多硫化物(例如Li2S8和Li2S6)在电解液中具有高溶解度，并在整个电池的正负极之间扩散，导致穿梭效应和容量损失，穿梭效应问题长期以来被本领域技术人员认为是成为Li-S电池库仑效率低，容量衰退迅速的最主要原因之一。
现有研究报道中，通过寻找合适的正极材料和电解质体系，可使Li-S电池的性能得到有效改善。研究者们在硫电极材料的组成及制备方法、电解液的优化、锂负极的表面修饰等方面进行了深入研究。在Li-S电池正极的研究方面，硫/碳材料取得了较为显著的效果，所采用的碳材料通常用有比较高的比表面积且为孔隙结构，这样利于硫的负载均匀。所采用的制备方法也通常为热处理或溶液浸渍的制备方法。一方面，微孔和介孔具有较强的吸附特性，可以限制多硫化物的溶解流失；另一方面，硫在碳孔中的不饱和填充状态为体积膨胀提供缓冲空间。然而所述热处理或溶液浸渍的制备方法比较繁琐，精确度较低，负载的硫的分布不一定均匀，受制备条件影响大，这在很大程度上影响了锂硫电池的循环寿命。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种柔性的锂硫电池正极材料。所述正极材料具有柔性、免粘结剂和免集流体的特点，制备方法简单并能有效解决正极硫负载不均匀的问题。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的。
一种柔性的锂硫电池正极材料，所述正极材料由通过如下制备方法得到：
(1)底片的制备
在室温下，将碳材料加入溶解有聚合物单体的分散液中，根据情况加入氧化剂，搅拌4h～24h混合均匀，过滤，得到粉体；将粉体、粘结剂和成膜剂混合均匀，得到浆料；将浆料涂于基底上，干燥4h～24h，用溶剂1冲洗去除杂质，从基底上脱落，即可得到底片。
其中，所述碳材料优选为石墨烯、氧化石墨烯、碳纳米纤维、碳纳米管和多孔碳颗粒中的一种以上；
聚合物单体为盐酸多巴胺、多巴胺、乙二醇、苯胺、吡咯和噻吩中的一种以上；
当聚合物单体为盐酸多巴胺和/或多巴胺时，分散液为三羟甲基氨基甲烷-盐酸(Tris-HCl)缓冲溶液，缓冲溶液的pH值为7.5～10；当聚合物单体为乙二醇、苯胺、吡咯和噻吩中的一种以上时，分散液为水。
优选碳材料和聚合物单体的质量比为10:1～1:10。
根据情况加入氧化剂是指：当聚合物单体为盐酸多巴胺和/或多巴胺时，不需要加入氧化剂；当聚合物单体为乙二醇、苯胺、吡咯和噻吩中的一种以上时，加入氧化剂。
氧化剂优选为三氯化铁或过硫酸铵。
氧化剂和聚合物单体的摩尔比大于等于3:1。
粘结剂为聚苯乙烯磺酸掺杂的聚乙烯二氧噻吩(PEDOT:PSS)或交联聚乙烯吡咯烷酮；优选为聚苯乙烯磺酸掺杂的聚乙烯二氧噻吩(PEDOT:PSS)。
成膜剂为二甲基亚砜(DMSO)。
粉体与粘结剂的质量比优选为1:9～9:1。
粘结剂与成膜剂的体积比优选为25:1～5:1。
基底优选为硅板或玻璃板。
浆料涂于基底上，涂覆厚度优选为10μm～500μm。
溶剂1为水或丙酮。
优选水的纯度为去离子水纯度以上。
(2)硫的负载
在惰性气氛中，将硫单质充分溶解于溶剂2中得到溶液，逐滴滴加到底片上，待溶剂挥发完全后，得到负载硫的底片，为本发明所述的一种柔性的锂硫电池正极材料。
其中，溶剂2为可溶解硫且易挥发的溶剂，优选为甲苯或二硫化碳。
硫单质与溶剂2的质量比为溶解度的10％～100％。
优选溶液与底片的质量比为1:10～10:1。
一种锂硫电池，所述锂硫电池的正极为本发明所述的一种柔性的锂硫电池正极材料，可以为单片所述正极材料或是多片所述正极材料叠加作为正极，多片叠加时优选为3片～5片；优选所述正极厚度为10μm～100μm。
有益效果
本发明涉及一种柔性的锂硫电池正极材料，所述正极材料可以自支撑且具有柔性，无集流体；不仅可以单片作为正极，同时也可以多层同时叠加作为正极；所述正极材料可以提高活性物质硫的利用率，同时可以有效抑制多硫化物的溶解，提高锂硫电池的循环寿命，降低锂硫电池阻抗；制备方法简单，成本低廉，绿色环保，易于实现大批量生产。
附图说明
图1为实施例1制得的柔性的锂硫电池正极材料的扫描电子显微镜(SEM)图。
图2为实施例1制得的柔性的锂硫电池正极材料的透射电子显微镜(TEM)图。
图3为实施例1制得的柔性的锂硫电池正极材料作为锂硫电池正极的循环性能图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的阐述，但本发明并不限于以下实施例。
以下实施例中：
微孔滤膜购自北京北化黎明膜分离技术有限责任公司；
PEDOT:PSS购自Nichem，1000ml。
对以下实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料和锂硫电池分别进行测试如下：
(1)扫描电子显微镜(SEM)测试：扫描电子显微镜的仪器型号为SUPRA55，德国；测试样品及制备方法：将所述柔性的锂硫电池正极材料烘干后制成样品，进行SEM的测试；
(2)透射电子显微镜(TEM)测试：透射电子显微镜的型号为JEM-2100F，200kV，日本；测试样品及制备方法：将所述柔性的锂硫电池正极材料研碎，分散于无水乙醇中，滴在透射电子显微镜的微栅上烘干，进行TEM测试；
(3)锂硫电池的组装：所述柔性的锂硫电池正极材料作为正极，锂片作为负极；电解质中，溶质为1mol/L双三氟甲基磺酸酰亚胺锂(LiTFSI)、0.4mol/L硝酸锂(LiNO3)，溶剂为体积比为l:1的乙二醇二甲醚(DME)和1，3-二氧戊环(DOL)；隔膜采用型号为Celgard2325的聚丙烯微孔膜。
(4)锂硫电池性能测试：
锂硫电池循环性能测试：使用仪器：Land，CT2001a，武汉蓝电电子股份有限公司，测试参数：充放电电压1.8V～2.6V，充放倍率：0.1C，充放电温度：30℃。
实施例1
(1)底片的制备
在室温下，将0.2g碳纳米管加入到溶解有0.2g盐酸多巴胺的pH值为8.5的100mlTris-HCl缓冲溶液中，磁力搅拌8h混合均匀，用平均孔径为0.22μm的微孔滤膜抽滤，得到粉体；将粉体、PEDOT:PSS和DMSO在研钵中研磨30min混合均匀，得到浆料，将浆料涂于硅板上，涂覆厚度为150μm，在常温下干燥24h，用去离子水冲洗去除杂质，从基底上脱落，得到底片。
其中，粉体与PEDOT:PSS的质量比为4:1，PEDOT:PSS与DMSO的体积比为25:3。
(2)硫的负载
在充满纯度为99％的氩气气氛的手套箱中，将0.182g硫单质溶解于11.5ml甲苯中，搅拌30min充分溶解后得到溶液，用胶头滴管吸取并逐滴滴加于底片上，待溶剂挥发完全后，得到负载硫的底片，为本发明所述的一种柔性的锂硫电池正极材料。
其中，溶液与底片的质量比为1:1。
对本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料进行测试，结果如下：
(1)扫描电子显微镜测试：
测试结果如图1所示，其中图1a显示聚多巴胺包覆着碳纳米管，图1b为如图1a的截面图，可知所述柔性的锂硫电池正极材料的厚度为40μm。
(2)透射电子显微镜测试：
测试结果如图2所示，可知聚多巴胺包覆着碳纳米管，呈编织阵列结构。
(3)锂硫电池性能测试
测试结果如图3所示，图中显示锂硫电池稳定性较好，电池经过140圈的电池循环，从第30圈开始到140圈，经过110圈的循环电池放电比容量衰减为第20圈时的95％，仅仅衰减了5％，说明采用本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料作为正极具有好的导电性能以及可以抑制多硫化物的穿梭。
实施例2
(1)底片的制备
室温下，将0.1g碳纳米管和0.1g石墨烯加入到溶解有0.2g盐酸多巴胺的pH值为8.5的100ml Tris-HCl缓冲溶液中，磁力搅拌24h混合均匀，用平均孔径为0.22μm的微孔滤膜抽滤，得到粉体；将粉体、PEDOT:PSS和DMSO在研钵中研磨30min混合均匀，得到浆料，将浆料涂于硅板上，涂覆厚度为150μm，在常温下干燥24h，用去离子水冲洗去除杂质，从基底上脱落，得到底片。
其中，粉体与PEDOT:PSS质量比为1:9，PEDOT:PSS与DMSO的体积比为5:1。
(2)硫的负载
在充满纯度为99％的氩气气氛的手套箱中，将0.182g硫单质溶解于11.5ml甲苯中，搅拌30min溶解后得到溶液，用胶头滴管吸取并逐滴滴加于底片上，待溶剂挥发完全后，得到负载硫的底片，为本发明所述的一种柔性的锂硫电池正极材料。
其中，溶液与底片的质量比为1:10。
对本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料进行测试，结果如下：
(1)扫描电子显微镜测试：
测试结果与图1类似，所述柔性的锂硫电池正极材料的厚度为35.7μm。
(2)透射电子显微镜测试：
测试结果与图2类似，可知聚多巴胺包覆着碳纳米管和石墨烯，呈编织阵列结构。
(3)锂硫电池性能测试
测试结果与图3类似，显示锂硫电池稳定性较好经过100次循环，放电比容量仅衰减了5％，说明采用本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料作为正极具有好的导电性能以及可以抑制多硫化物的穿梭。
实施例3
(1)底片的制备
在室温下，将0.2g碳纳米管加入到溶解有0.2g盐酸多巴胺的pH值为7.5的100mlTris-HCl缓冲溶液中，磁力搅拌4h混合均匀，用平均孔径为0.22μm的微孔滤膜抽滤，得到粉体；将粉体、PEDOT:PSS和DMSO在研钵中研磨30min混合均匀，得到浆料，将浆料涂于硅板上，涂覆厚度为500μm，在常温下干燥24h，用去离子水冲洗去除杂质，从基底上脱落，得到底片。
其中，粉体与PEDOT:PSS质量比为1:9，PEDOT:PSS与DMSO的体积比为25:1。
(2)硫的负载
在充满纯度为99％的氩气气氛的手套箱中，将0.182g硫单质溶解于11.5ml甲苯中，搅拌30min充分溶解后得到溶液，用胶头滴管吸取并逐滴滴加于底片上，待溶剂挥发完全后，得到负载硫的底片，为本发明所述的一种柔性的锂硫电池正极材料。
其中，溶液与底片的质量比为10:1。
对本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料进行测试，结果如下：
(1)扫描电子显微镜测试：
测试结果与图1类似，所述柔性的锂硫电池正极材料的厚度为40.7μm。
(2)透射电子显微镜测试：
测试结果如图2类似，可知聚多巴胺包覆着碳纳米管，呈编织阵列结构。
(3)锂硫电池性能测试
测试结果与图3类似，显示锂硫电池稳定性较好，经过100次循环，放电比容量仅衰减了5％，说明采用本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料作为正极具有好的导电性能以及可以抑制多硫化物的穿梭。
实施例4
(1)底片的制备
在室温下，将0.2g石墨烯加入到溶解有1.2g盐酸多巴胺的pH值为10的100mlTris-HCl缓冲溶液中，磁力搅拌8h混合均匀，用平均孔径为0.22μm的微孔滤膜抽滤，得到粉体；将粉体、PEDOT:PSS和DMSO在研钵中研磨30min混合均匀，得到浆料，将浆料涂于硅板上，涂覆厚度为10μm，在常温下干燥24h，用去离子水冲洗去除杂质，从基底上脱落，得到底片。
其中，粉体与PEDOT:PSS质量比为9:1，PEDOT:PSS与DMSO的体积比为5:1。
(2)硫的负载
在充满纯度为99％的氩气气氛的手套箱中，将0.182g硫单质溶解于11.5ml甲苯中，搅拌30min充分溶解后得到溶液，用胶头滴管吸取并逐滴滴加于底片上，待溶剂挥发完全后，得到负载硫的底片，为本发明所述的一种柔性的锂硫电池正极材料。
其中，溶液与底片的质量比为1:1。
对本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料进行测试，结果如下：
(1)扫描电子显微镜测试：
测试结果与图1类似，所述柔性的锂硫电池正极材料的厚度为58μm。
(2)透射电子显微镜测试：
测试结果与图2类似，可知聚多巴胺包覆着石墨烯，呈编织阵列结构。
(3)锂硫电池性能测试
测试结果与图3类似，显示锂硫电池稳定性较好经过100次循环，放电比容量仅衰减了5％，说明采用本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料作为正极具有好的导电性能以及可以抑制多硫化物的穿梭。
实施例5
(1)底片的制备
在室温下，将0.2g碳纳米管加入到溶解有1.2g盐酸多巴胺的pH值为10的100mlTris-HCl缓冲溶液中，磁力搅拌8h混合均匀，用平均孔径为0.22μm的微孔滤膜抽滤，得到粉体；将粉体、PEDOT:PSS和DMSO在研钵中研磨30min混合均匀，得到浆料，将浆料涂于硅板上，涂覆厚度为150μm，在常温下干燥24h，用丙酮冲洗去除杂质，从基底上脱落，得到底片。
其中，粉体与PEDOT:PSS质量比为9:1，PEDOT:PSS与DMSO的体积比为5:1。
(2)硫的负载
在充满纯度为99％的氩气气氛的手套箱中，将0.182g硫单质溶解于11.5ml甲苯中，搅拌30min充分溶解后得到溶液，用胶头滴管吸取并逐滴滴加于底片上，待溶剂挥发完全后，得到负载硫的底片，为本发明所述的一种柔性的锂硫电池正极材料。
其中，溶液与底片的质量比为1:1。
对本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料进行测试，结果如下：
(1)扫描电子显微镜测试：
测试结果与图1类似，所述柔性的锂硫电池正极材料的厚度为60.7μm。
(2)透射电子显微镜测试：
测试结果与图2类似，可知聚多巴胺包覆着碳纳米管，呈编织阵列结构。
(3)锂硫电池性能测试
测试结果与图3类似，显示锂硫电池稳定性较好经过100次循环，放电比容量仅衰减了5％，说明采用本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料作为正极具有好的导电性能以及可以抑制多硫化物的穿梭。
实施例6
(1)底片的制备
在室温下，将0.2g碳纳米管加入到溶解有0.2g盐酸多巴胺的pH值为7.5的100mlTris-HCl缓冲溶液中，磁力搅拌8h混合均匀，用平均孔径为0.22μm的微孔滤膜抽滤，得到粉体；将粉体、PEDOT:PSS和DMSO在研钵中研磨30min混合均匀，得到浆料，将浆料涂于玻璃板上，涂覆厚度为150μm，在常温下干燥24h，用去离子水冲洗去除杂质，从基底上脱落，得到底片。
其中，粉体与PEDOT:PSS质量比为4:1，PEDOT:PSS与DMSO的体积比为5:1。
(2)硫的负载
在充满纯度为99％的氩气气氛的手套箱中，将0.182g硫单质溶解于11.5ml甲苯中，搅拌30min充分溶解后得到溶液，用胶头滴管吸取并逐滴滴加于底片上，待溶剂挥发完全后，得到负载硫的底片，为本发明所述的一种柔性的锂硫电池正极材料。
其中，溶液与底片的质量比为1:1。
对本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料进行测试，结果如下：
(1)扫描电子显微镜测试：
测试结果与图1类似，所述柔性的锂硫电池正极材料的厚度为45μm。
(2)透射电子显微镜测试：
测试结果与图2类似，可知聚多巴胺包覆着碳纳米管，呈编织阵列结构。
(3)锂硫电池性能测试
测试结果与图3类似，显示锂硫电池稳定性较好经过100次循环，放电比容量仅衰减了5％，说明采用本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料作为正极具有好的导电性能以及可以抑制多硫化物的穿梭。
实施例7
(1)底片的制备
在室温下，将0.05g碳纳米管、0.05g氧化石墨烯、0.05g碳纳米纤维和0.05g多孔碳颗粒加入到溶解有0.05g乙二醇、0.05g苯胺、0.05g吡咯和0.05g噻吩的水溶液中，加入1.60g三氯化铁，磁力搅拌8h混合均匀，用平均孔径为0.22μm的微孔滤膜抽滤，得到粉体；将粉体、PEDOT:PSS和DMSO在研钵中研磨30min混合均匀，得到浆料，将浆料涂于玻璃板上，涂覆厚度为100μm，在常温下干燥24h，用去离子水冲洗去除杂质，从基底上脱落，得到底片。
其中，粉体与PEDOT:PSS质量比为4:1，PEDOT:PSS与DMSO的体积比为5:1。
(2)硫的负载
在充满纯度为99％的氩气气氛的手套箱中，将0.182g硫单质溶解于11.5ml甲苯中，搅拌30min充分溶解后得到溶液，用胶头滴管吸取并逐滴滴加于底片上，待溶剂挥发完全后，得到负载硫的底片，为本发明所述的一种柔性的锂硫电池正极材料。
其中，溶液与底片的质量比为1:1。
对本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料进行测试，结果如下：
(1)扫描电子显微镜测试：
测试结果与图1类似，所述柔性的锂硫电池正极材料的厚度为67μm。
(2)透射电子显微镜测试：
测试结果与图2类似，可知聚多巴胺包覆着碳纳米管、氧化石墨烯、碳纳米纤维和多孔碳颗粒，呈编织阵列结构。
(3)锂硫电池性能测试
测试结果与图3类似，显示锂硫电池稳定性较好经过100次循环，放电比容量仅衰减了5％，说明采用本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料作为正极具有好的导电性能以及可以抑制多硫化物的穿梭。
实施例8
(1)底片的制备
在室温下，将0.05g碳纳米管、0.05g氧化石墨烯、0.05g碳纳米纤维和0.05g多孔碳颗粒加入到溶解有0.05g乙二醇、0.05g苯胺、0.05g吡咯和0.05g噻吩的水溶液中，加入2.25g过硫酸铵，磁力搅拌8h混合均匀，用平均孔径为0.22μm的微孔滤膜抽滤，得到粉体；将粉体、PEDOT:PSS和DMSO在研钵中研磨30min混合均匀，得到浆料，将浆料涂于玻璃板上，涂覆厚度为150μm，在常温下干燥24h，用丙酮冲洗去除杂质，从基底上脱落，得到底片。
其中，粉体与PEDOT:PSS质量比为4:1，PEDOT:PSS与DMSO的体积比为5:1。
(2)硫的负载
在充满纯度为99％的氩气气氛的手套箱中，将0.182g硫溶解于11.5ml甲苯中，搅拌30min，充分溶解后得到溶液，用胶头滴管吸取并逐滴滴加于底片上，待溶剂挥发完全后，得到负载硫的底片，为本发明所述的一种柔性的锂硫电池正极材料。
其中，溶液与底片的质量比为1:1。
对本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料进行测试，结果如下：
(1)扫描电子显微镜测试：
测试结果与图1类似，所述柔性的锂硫电池正极材料的厚度为70μm。
(2)透射电子显微镜测试：
测试结果与图2类似，可知聚多巴胺包覆着碳纳米管、氧化石墨烯、碳纳米纤维和多孔碳颗粒，呈编织阵列结构。
(3)锂硫电池性能测试
测试结果与图3类似，显示锂硫电池稳定性较好经过100次循环，放电比容量仅衰减了5％，说明采用本实施例制得的柔性的锂硫电池正极材料作为正极具有好的导电性能以及可以抑制多硫化物的穿梭。

Claims (10)

1.一种柔性的锂硫电池正极材料，其特征在于：所述正极材料由通过如下制备方法得到：
(1)在室温下，将碳材料加入溶解有聚合物单体的分散液中，根据情况加入氧化剂，搅拌4h～24h混合均匀，过滤，得到粉体；将粉体、粘结剂和成膜剂混合均匀，得到浆料；将浆料涂于基底上，干燥4h～24h，用溶剂1冲洗去除杂质，从基底上脱落，得到底片；
聚合物单体为盐酸多巴胺、多巴胺、乙二醇、苯胺、吡咯和噻吩中的一种以上；
当聚合物单体为盐酸多巴胺和/或多巴胺时，分散液为pH值为7.5～10的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液；当聚合物单体为乙二醇、苯胺、吡咯和噻吩中的一种以上时，分散液为水；
根据情况加入氧化剂是指：当聚合物单体为盐酸多巴胺和/或多巴胺时，不需要加入氧化剂；当聚合物单体为乙二醇、苯胺、吡咯和噻吩中的一种以上时，加入氧化剂；
氧化剂和聚合物单体的摩尔比大于等于3:1；
粘结剂为聚苯乙烯磺酸掺杂的聚乙烯二氧噻吩或交联聚乙烯吡咯烷酮；
成膜剂为二甲基亚砜；
溶剂1为水或丙酮；
(2)在惰性气氛中，将硫单质充分溶解于溶剂2中得到溶液，逐滴滴加到底片上，待溶剂挥发完全后，得到负载硫的底片，为所述的一种柔性的锂硫电池正极材料；
溶剂2为溶解硫且易挥发的溶剂；
硫单质与溶剂2的质量比为溶解度的10％～100％。
2.根据权利要求1所述的一种柔性的锂硫电池正极材料，其特征在于：步骤(1)中，碳材料为石墨烯、氧化石墨烯、碳纳米纤维、碳纳米管和多孔碳颗粒中的一种以上；氧化剂为三氯化铁或过硫酸铵；粘结剂为聚苯乙烯磺酸掺杂的聚乙烯二氧噻吩；基底为硅板或玻璃板。
3.根据权利要求1所述的一种柔性的锂硫电池正极材料，其特征在于：步骤(1)中，碳材料和聚合物单体的质量比为10:1～1:10；粉体与粘结剂的质量比为1:9～9:1；粘结剂与成膜剂的体积比为25:1～5:1。
4.根据权利要求1所述的一种柔性的锂硫电池正极材料，其特征在于：步骤(1)中，浆料涂于基底上，涂覆厚度为10μm～500μm。
5.根据权利要求1所述的一种柔性的锂硫电池正极材料，其特征在于：步骤(2)中，溶剂2为甲苯或二硫化碳。
6.根据权利要求1所述的一种柔性的锂硫电池正极材料，其特征在于：步骤(2)中，溶液与底片的质量比为1:10～10:1。
7.根据权利要求2所述的一种柔性的锂硫电池正极材料，其特征在于：步骤(1)中，碳材料和聚合物单体的质量比为10:1～1:10；粉体与粘结剂的质量比为1:9～9:1；粘结剂与成膜剂的体积比为25:1～5:1；浆料涂于基底上，涂覆厚度为10μm～500μm；
步骤(2)中，溶剂2为甲苯或二硫化碳；溶液与底片的质量比为1:10～10:1。
8.一种锂硫电池，其特征在于：所述锂硫电池的正极为如权利要求1～7中任一项所述的一种柔性的锂硫电池正极材料，为单片所述正极材料或是多片所述正极材料叠加作为正极。
9.根据权利要求8所述一种锂硫电池，其特征在于：多片叠加时为3片～5片。
10.根据权利要求8所述一种锂硫电池，其特征在于：所述正极厚度为10μm～100μm。
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