CN107216237A - 一种低浓度1,4‑丁二醇的综合利用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化工精馏技术领域,提供一种低浓度1,4‑丁二醇的综合利用方法,解决现有技术的提纯方法得到的1,4‑丁二醇的浓度不高的缺陷,包括以下处理步骤:(1)粗蒸馏:将含低浓度1,4‑丁二醇的物质收集放入反应釜中,在反应釜中添加碱性助剂,对反应釜进行加热,釜底温度控制在105~110℃,釜顶温度控制在47~80℃,回流比控制在0.1~0.15,从釜顶分离出甲醇、四氢呋喃、水;(2)中间物二元醇组分的分离:对步骤(1)处理后的釜液继续加热,使釜底温度升至111~159℃,釜顶温度控制在90~110℃,回流比控制在0.3~0.4,从釜顶分离出二元醇组分;(3)精蒸馏。
Description
技术领域
本发明涉及化工精馏技术领域,尤其涉及一种低浓度1,4-丁二醇的综合利用方法。
背景技术
1,4-丁二醇,即BDO,是一种基本的化工及精细化工原料,广泛用于生产PBT工程塑料及纤维,合成四氢呋喃(THF)、聚四亚甲基醚二醇、聚醚型高性能弹性体及氨纶弹性纤维、不饱和聚酯树脂、聚酯多元醇、丁二醇醚溶剂。BDO还可用于生产N-甲基吡咯烷酮、缩醛、顺丁烯二酸酐、l.3- 丁二烯等。BDO的下游产品γ-丁内酯是生产2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷等产品的原料,由此而衍生出乙烯基毗咯烷团酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值产品。在聚氨酯领域除用于合成聚四氢呋喃多元醇外,主要用于合成聚酯二醇以及用作弹性体、微孔聚氨酯鞋材的扩链剂。因此,它广泛用于基础化工、精细化工、农药、医药和化妆品等领域。
现有技术中,许多化工厂在生产过程中会产生BDO釜残液,此釜残液中含有低浓度的BDO产品,还含有少量的低碳醇、酮等低沸点有机物以及聚醚(酯) 多元醇等高沸点聚合物,目前BDO生产企业只将低浓度BDO釜残液对外销售用作燃料,对资源造成极大的浪费,此外,BDO的燃烧热只有601.6kJ/mol(即 1599kcal/kg),并不适合作为燃料。据测定BDO釜残液的综合燃烧热 3600kcal/kg左右,这就说明只要将BDO从釜残液中提取干净,剩下的材料(高沸点物质的总称)燃烧热可高达6300kcal/kg左右,将此配置成流动性适宜的环保型燃料油,其热值可达到6000kcal/kg以上,明显优于将BDO釜残液直接用于燃烧,除了用于锅炉使用,还可以对外销售。而提纯的少量BDO销售可增加经济效益。
有文献报道对含7O%左右1,4-丁二醇生产有机废液,采用真空问歇精馏工艺来回收1,4-丁二醇,其所得1,4-丁二醇产品浓度与回收率分别可达99.5%和8O%以上,但其真空度高达700Pa,不利于工业应用。我们曾在真空度为85kPa左右下,对雷珀法生产1,4-丁二醇有机废液采用减压问歇切割精馏回收1,4-丁二醇,所得1,4-丁二醇产品中BDO浓度仅为60%、回收率为50%左右,而副产四氢呋喃则达33%。
采用现有技术对含有低浓度1,4-丁二醇釜残液进行提纯得到的1,4- 丁二醇的浓度均不高。
发明内容
因此,针对以上内容,本发明提供一种低浓度1,4-丁二醇釜残液的综合利用方法,解决现有技术的提纯方法得到的1,4-丁二醇的浓度不高的缺陷。
为达到上述目的,本发明是通过以下技术方案实现的:一种低浓度1,4-丁二醇的综合利用方法,包括以下处理步骤:(1)粗蒸馏:将含低浓度1,4-丁二醇的物质收集放入反应釜中,在反应釜中添加碱性助剂,对反应釜进行加热,釜底温度控制在105~110℃,釜顶温度控制在47~80℃,回流比控制在0.1~ 0.15,从釜顶分离出甲醇、四氢呋喃、水;(2)中间物二元醇组分的分离:对步骤(1)处理后的釜液继续加热,使釜底温度升至111~159℃,釜顶温度控制在90~110℃,回流比控制在0.3~0.4,从釜顶分离出二元醇组分;(3)精蒸馏:对釜底继续加热至160~170℃,釜顶温度控制在120~130℃,真空度控制在0.7~0.9kpa,回流比控制在0.14~0.20,从釜顶分离出1,4-丁二醇。
进一步的改进是:所述碱性助剂为碳酸钠。
进一步的改进是:所述碳酸钠的用量为釜残液的0.6~0.9wt%。
进一步的改进是:步骤(3)中,对分离出的1,4-丁二醇进行收集,对收集到的1,4-丁二醇继续进行蒸馏,蒸馏条件为:蒸馏釜底温度为105~110℃,釜顶温度为47~80℃,使轻组分杂质聚集在釜顶,从釜顶分离出。
进一步的改进是:反应釜的加热均通过导热油锅炉传递。
进一步的改进是:对步骤(3)处理后的剩余物质进行回收,对回收后的物质按照上述方法进行循环处理
通过采用前述技术方案,本发明的有益效果是:本发明的一种低浓度1,4- 丁二醇的综合利用方法,先对含低浓度1,4-丁二醇的物质进行收集,接着进行粗蒸馏、中间物二元醇组分分离,再精蒸馏,利用釜残液中各物质的沸点之差,对它们进行分离提纯,首先对甲醇、四氢呋喃、水等轻物质组分进行分离,接着分离出二元醇组分,再精蒸馏收到1,4-丁二醇,采用上述方法得到的1,4- 丁二醇浓度可达99.9%,可对釜残液进行回收利用,变废为宝,不仅避免了釜残液直接排放对环境的污染,还可创造经济价值。另外,本发明通过添加助剂碳酸钠,碳酸钠的存在抑制1,4-丁二醇环化脱水生成四氢呋喃,使收集到的1, 4-丁二醇的浓度提升。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式,借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题,并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
若未特别指明,实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段,所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者,均在首次出现时标明。
本发明处理的低浓度1,4-丁二醇是向福建湄洲湾氯碱工业有限公司购买的。该产品不属于国家危化品,不属于危废品。该浓液中除含有少量的 1,4-丁二醇产品,还含有少量低碳醇、酮等低沸点有机物以及聚醚(酯) 多元醇等高沸点聚合物。
实施例一
一种低浓度1,4-丁二醇的综合利用方法,包括以下处理步骤:(1)粗蒸馏:将含低浓度1,4-丁二醇的物质收集放入反应釜中,在反应釜中添加碱性助剂碳酸钠,所述碳酸钠的用量为釜残液的0.6wt%。,对反应釜进行加热,釜底温度控制在105℃,釜顶温度控制在50℃,回流比控制在0.1,从釜顶分离出甲醇、四氢呋喃、水;(2)中间物二元醇组分的分离:对步骤(1)处理后的釜液继续加热,使釜底温度升至115℃,釜顶温度控制在90℃,回流比控制在0.3,从釜顶分离出二元醇组分;(3)精蒸馏:对釜底继续加热至160℃,釜顶温度控制在120℃,真空度控制在0.7kpa,回流比控制在0.14,从釜顶分离出1,4- 丁二醇;对步骤(3)处理后的剩余物质进行回收,对回收后的物质按照上述方法进行循环处理;对分离出的1,4-丁二醇进行收集,对收集到的1,4-丁二醇继续进行蒸馏,蒸馏条件为:蒸馏釜底温度为105℃,釜顶温度为47℃,使轻组分杂质聚集在釜顶,从釜顶分离出。
上述反应釜的加热均通过导热油锅炉传递。
实施例二
一种低浓度1,4-丁二醇的综合利用方法,包括以下处理步骤:(1)粗蒸馏:将含低浓度1,4-丁二醇的物质收集放入反应釜中,在反应釜中添加碱性助剂碳酸钠,所述碳酸钠的用量为釜残液的0.8wt%,对反应釜进行加热,釜底温度控制在107℃,釜顶温度控制在60℃,回流比控制在0.13,从釜顶分离出甲醇、四氢呋喃、水;(2)中间物二元醇组分的分离:对步骤(1)处理后的釜液继续加热,使釜底温度升至130℃,釜顶温度控制在100℃,回流比控制在0.35,从釜顶分离出二元醇组分;(3)精蒸馏:对釜底继续加热至166℃,釜顶温度控制在125℃,真空度控制在0.8kpa,回流比控制在0.17,从釜顶分离出1,4- 丁二醇。对分离出的1,4-丁二醇进行收集,对收集到的1,4-丁二醇继续进行蒸馏,蒸馏条件为:蒸馏釜底温度为108℃,釜顶温度为60℃,使轻组分杂质聚集在釜顶,从釜顶分离出。
上述反应釜的加热均通过导热油锅炉传递。
其中,本发明中,所述步骤(1)粗蒸馏中釜底温度控制在105~110℃,釜顶温度控制在47~80℃,回流比控制在0.1~0.15;步骤(2)釜底温度升至111~ 159℃,釜顶温度控制在90~110℃,回流比控制在0.3~0.4;步骤(3)精蒸馏中,对釜底继续加热至160~170℃,釜顶温度控制在120~130℃,真空度控制在0.7~0.9kpa,回流比控制在0.14~0.20,在以上参数范围内均可实现本发明的目的。
以上所记载,仅为利用本创作技术内容的实施例,任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化,皆属本创作主张的专利范围,而不限于实施例所揭示者。
Claims (6)
1.一种低浓度1,4-丁二醇的综合利用方法,其特征在于,包括以下处理步骤:(1)粗蒸馏:将含低浓度1,4-丁二醇的物质收集放入反应釜中,在反应釜中添加碱性助剂,对反应釜进行加热,釜底温度控制在105~110℃,釜顶温度控制在47~80℃,回流比控制在0.1~0.15,从釜顶分离出甲醇、四氢呋喃、水;(2)中间物二元醇组分的分离:对步骤(1)处理后的釜液继续加热,使釜底温度升至111~159℃,釜顶温度控制在90~110℃,回流比控制在0.3~0.4,从釜顶分离出二元醇组分;(3)精蒸馏:对釜底继续加热至160~170℃,釜顶温度控制在120~130℃,真空度控制在0.7~0.9kpa,回流比控制在0.14~0.20,从釜顶分离出1,4-丁二醇。
2.根据权利要求1所述的一种低浓度1,4-丁二醇的综合利用方法,其特征在于:所述碱性助剂为碳酸钠。
3.根据权利要求2所述的一种低浓度1,4-丁二醇的综合利用方法,其特征在于:所述碳酸钠的用量为釜残液的0.6~0.9wt%。
4.根据权利要求1所述的一种低浓度1,4-丁二醇的综合利用方法,其特征在于:步骤(3)中,对分离出的1,4-丁二醇进行收集,对收集到的1,4-丁二醇继续进行蒸馏,蒸馏条件为:蒸馏釜底温度为105~110℃,釜顶温度为47~80℃,使轻组分杂质聚集在釜顶,从釜顶分离出。
5.根据权利要求4所述的一种低浓度1,4-丁二醇的综合利用方法,其特征在于:反应釜的加热均通过导热油锅炉传递。
6.根据权利要求5所述的一种低浓度1,4-丁二醇的综合利用方法,其特征在于:对步骤(3)处理后的剩余物质进行回收,对回收后的物质按照权利要求1的方法进行循环处理。
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CN102659515A (zh) * | 2012-05-15 | 2012-09-12 | 湘潭大学 | 一种从雷珀法生产1,4-丁二醇的废液中回收1,4-丁二醇的方法 |
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---|---|---|---|---|
WO1999044975A1 (de) * | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur destillation butandiolhaltiger gemische |
CN102659515A (zh) * | 2012-05-15 | 2012-09-12 | 湘潭大学 | 一种从雷珀法生产1,4-丁二醇的废液中回收1,4-丁二醇的方法 |
CN105283431A (zh) * | 2013-04-12 | 2016-01-27 | 东丽株式会社 | 生产1,4-丁二醇的方法 |
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