CN107205898B - 用于角蛋白纤维的化妆品组合物及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于角蛋白纤维的组合物，其包含：(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂；(b)至少一种非离子型表面活性剂；(c)至少一种脂肪醇；和(d)至少一种碱剂，其中该组合物不包含超过2重量%的含磷表面活性剂。本发明可以提供用于角蛋白纤维的组合物，该组合物可以抑制其氨的气味并具有改善的稳定性。

Description

用于角蛋白纤维的化妆品组合物及其制造方法
技术领域
本发明涉及用于角蛋白纤维的化妆品组合物。本发明还涉及制造该化妆品组合物的方法。
背景技术
用于角蛋白纤维如头发的化妆品组合物，例如染发剂和烫发剂，包含碱剂。作为碱剂，因其在角蛋白纤维的化妆处理过程中的安全性与性能，通常使用氨。
但是，氨具有恶臭，并且这种恶臭在氨的使用中是一个大的缺点。因此，从含有氨的用于角蛋白纤维的化妆品组合物中消除氨的气味如今在本领域中是重要目标之一。
迄今为止，已经发表了一些涉及包括氨作为碱剂的用于角蛋白纤维的化妆品组合物的现有技术文献。
WO 2011/024300公开了用于角蛋白纤维的化妆品组合物，其包含(a)至少一种含磷表面活性剂；(b)至少一种非离子型表面活性剂；(c)至少一种多元醇；(d)至少一种油；和(e)至少一种碱剂。JPT-2013-503109还公开了一种有用的化妆品组合物，因为与常规化妆品组合物相比，其不产生气味并保持一定水平的化妆性能。
JPA-2008-156252公开了一种氧化型染发剂，其包含氧化染料组合物和氧化剂组合物，其中该氧化染料组合物除了氧化染料、碱剂和水之外还含有(A)基于磷酸酯的化合物，(B)非离子型表面活性剂，(C)高级脂肪酸，(D)C12至C18高级醇和(E)至少一种类型的选自脂肪酸酯、α-烯烃低聚物和液体石蜡的油基成分，以提供容易使用而无浪费的氧化型染发剂。
WO 2011/034868公开了一种头发着色或漂白组合物，其包含氧化剂和凝胶网络增稠体系，所述增稠体系包含i)选自C14至C30烷基磷酸酯、C14至C30烷基醚磷酸酯或其混合物的第一表面活性剂组分，ii)选自C14至C30脂肪醇的第二组分，和iii)选自聚氧乙烯C8至C30烷基醚的第三表面活性剂组分，以提供头发着色剂和漂白组合物，其提供淡化(lightening)和颜色、易于制造、并改善了组合物对发根的附着力。
但是，仍然需要可以抑制氨的气味的包含碱剂的用于角蛋白纤维的化妆品组合物。
发明内容
本发明的一个目标是提供具有减轻的氨的气味的用于角蛋白纤维(如头发)的组合物。
本发明的另一目标是建立制造具有减轻的氨的气味的用于角蛋白纤维的组合物的方法。
通过包含以下组分的用于角蛋白纤维(如头发)的组合物可以实现本发明的上述目标：(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂；
(b)至少一种非离子型表面活性剂；
(c)至少一种脂肪醇；和
(d)至少一种碱剂，
其中该组合物不包含超过2重量％、优选1重量％、更优选0.2重量％的含磷表面活性剂。
优选地，该组合物为乳液形式。
优选地，该(d)碱剂包含氨和/或其盐。
优选地，该(a)未中和的阴离子型表面活性剂是羧酸类型表面活性剂。
特别地，(a)未中和的阴离子型表面活性剂可以选自脂肪羧酸、脂肪醚羧酸、N-酰基氨基酸、蛋白质的阴离子衍生物及其混合物。
优选的是，(b)非离子型表面活性剂选自单氧烯化、聚氧烯化、单甘油化或聚甘油化非离子型表面活性剂或其混合物。
优选的是，(c)脂肪醇具有结构R-OH，其中R选自饱和和不饱和的、直链和支链的含有8至40个碳原子的基团。
优选的是，该组合物在25℃下具有3Pas或更高的粘度。
本发明还涉及通过混合以下组分制备的用于角蛋白纤维的组合物：
(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂；
(b)至少一种非离子型表面活性剂；
(c)至少一种脂肪醇；和
(d)至少一种碱剂。
优选地，首先将组分(a)至(c)混合，并随后混合组分(d)。
本发明还涉及制备用于角蛋白纤维的组合物的方法，其包括以下步骤：
(i)混合(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂、(b)至少一种非离子型表面活性剂和(c)至少一种脂肪醇以制备油相，
(ii)将步骤(i)中获得的油相与水相混合以制备乳液，和
(iii)向步骤(ii)中获得的乳液中加入(d)至少一种碱剂。
优选地，在40至95℃、优选50至90℃的温度下进行步骤(i)和(ii)，并在大于0至40℃、优选10至30℃的温度下进行步骤(iii)。
优选地，步骤(ii)中的乳液的pH值在9.0以下，优选在8.0以下，更优选在7.0以下。
附图简述
[图1]图1显示了在实施例中制备的组合物的混合物的显微照片。图1(a)显示了添加碱剂之前的乳液。图1(b)显示了添加并混合碱剂之后的组合物。在两幅图中，比例尺为50微米。
实施本发明的最佳方式
发明人进行了勤奋的研究并令人惊讶地发现，根据本发明的用于角蛋白纤维的组合物可以抑制其氨的气味。
(I)组合物
由此，根据本发明的组合物用于角蛋白纤维，如头发，并包含：
(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂；
(b)至少一种非离子型表面活性剂；
(c)至少一种脂肪醇；和
(d)至少一种碱剂。
此外，根据本发明的组合物不包含超过2重量％、优选1重量％、更优选0.2重量％的含磷表面活性剂。
根据本发明的用于角蛋白纤维的组合物，其可以减轻由该组合物产生的氨的气味。
在下文中将以更详细的方式解释根据本发明的组合物。
(a)未中和的阴离子型表面活性剂
术语“未中和的阴离子型表面活性剂”是指未被中和的阴离子型表面活性剂。换句话说，术语“未中和的阴离子型表面活性剂”是指其中其亲水性官能团的质子并未解离的阴离子型表面活性剂。因此，未中和的阴离子型表面活性剂为酸形式，而并非盐形式或离子化形式。可以使用两种或更多种未中和的阴离子型表面活性剂。由此，可以使用单一类型的未中和的阴离子型表面活性剂或不同类型的未中和的阴离子型表面活性剂的组合。
可用于本发明的未中和的阴离子型表面活性剂可以包括羧酸类型表面活性剂、磺酸类型表面活性剂和硫酸酯类型表面活性剂。优选地，未中和的阴离子型表面活性剂是羧酸类型表面活性剂。
可用于本发明的羧酸类型表面活性剂可以包括但不限于脂肪羧酸、脂肪醚羧酸、N-酰基氨基酸和蛋白质的阴离子衍生物。
脂肪羧酸的非限制性实例包括符合式(I)的具有6至40个、优选8至36个、更优选10至32个、甚至更优选12至28个碳原子的脂肪酸：
RCOOH(I)
其中：
R是含有6至40个碳原子的烃基团。此外，R可以是直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的、取代或未取代的。通常，R是直链或支链的无环C6-C40烷基或烯基或C1-C40烷基苯基，更通常为C8-C24烷基或烯基或C4-C20烷基苯基，且甚至更通常为C10-C18烷基或烯基或C6-C16烷基苯基，其可以被取代。作为取代基的实例，可以提及一价官能团如卤素原子、羟基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基、硝基、羰基、酰基、羧基、氰基等等。
合适的具有6至40个碳原子的脂肪羧酸包括但不限于由它们的INCI名称(INCI：根据由Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association Inc.(CTFA),Washington D.C.,USA出版的International Cosmetic Ingredient Dictionary,第10版的原材料命名法)称呼的下列代表：花生酸、花生四烯酸、蜂蜡酸、癸酸、己酸、辛酸、椰油酸、异硬脂酸、月桂酸、亚油酸、亚麻酸、肉豆蔻酸、油酸、橄榄油酸、棕榈酸、菜籽油酸、硬脂酸、牛油酸、十一烷酸、十一烯酸或小麦胚芽酸及其混合物。优选地，具有6至40个碳原子的脂肪羧酸是癸酸、辛酸、月桂酸、油酸、异硬脂酸或硬脂酸。
脂肪醚羧酸可以表示其中羧酸基团经由聚氧化烯单元或二醇醚单元结合至疏水性基团的化合物，并可以包括但不限于聚氧烯化烷基醚羧酸、聚氧烯化烷基芳基醚羧酸、聚氧烯化烷基酰胺基醚羧酸和烷基二醇羧酸。
脂肪醚羧酸的非限制性实例包括符合式(II)的化合物：
RO[CH2O]u[(CH2)xCH(R’)(CH2)y(CH2)zO]v[CH2CH2O]wCH2COOH(II)
其中：
R是含有6至40个碳原子的烃基团；
u、v和w彼此独立地代表0至60的数字；
x、y和z彼此独立地代表0至13的数字；
R’代表氢、烷基，优选C1-C12烷基；和
x+y+z之和为0或更大。
符合式(II)的脂肪醚羧酸可以通过用环氧乙烷作为单一烷氧化物或用几种烷氧化物来使醇类ROH烷氧基化并随后氧化来获得。数字u、v和w各自代表烷氧基化程度。但是，在分子水平上，数字u、v和w以及总烷氧基化程度可以仅仅是整数，包括零，在宏观水平上它们是分数形式的平均值。
在式(II)中，R是直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的、取代或未取代的。作为取代基的实例，可以提及一价官能团如卤素原子、羟基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基、硝基、羰基、酰基、羧基、氰基等等。通常，R是直链或支链的无环C6-C40烷基或烯基或C1-C40烷基苯基，更通常为C8-C24烷基或烯基或C4-C20烷基苯基，并且甚至更通常为C10-C18烷基或烯基或C6-C16烷基苯基，其可以被取代；u、v、w彼此独立地通常为2至20的数字、更通常为3至17的数字、且最通常为5至15的数字；x、y、z彼此独立地通常为2至13的数字、更通常为1至10的数字、且最通常为0至8的数字。
合适的脂肪醚羧酸包括但不限于由它们的INCI名称称呼的下列代表：丁基苯酚聚醚-5羧酸、丁基苯酚聚醚-19羧酸、辛醇聚醚-4羧酸、辛醇聚醚-6羧酸、辛醇聚醚-9羧酸、鲸蜡硬脂醇聚醚-25羧酸、椰油醇聚醚-7羧酸、C9-11链烷醇聚醚-6羧酸、C11-C15链烷醇聚醚-7羧酸、C12-13链烷醇聚醚-5羧酸、C12-C13链烷醇聚醚-8羧酸、C12-C13链烷醇聚醚-12羧酸、C12-C15链烷醇聚醚-7羧酸、C12-C15链烷醇聚醚-8羧酸、C14-C15链烷醇聚醚-8羧酸、癸醇聚醚-7羧酸、月桂醇聚醚-3羧酸、月桂醇聚醚-4羧酸、月桂醇聚醚-5羧酸、月桂醇聚醚-6羧酸、月桂醇聚醚-8羧酸、月桂醇聚醚-10羧酸、月桂醇聚醚-11羧酸、月桂醇聚醚-12羧酸、月桂醇聚醚-13羧酸、月桂醇聚醚-14羧酸、月桂醇聚醚-17羧酸、PPG-6-月桂醇聚醚-6羧酸、PPG-8-硬脂醇聚醚-7羧酸、肉豆蔻醇聚醚-3羧酸、肉豆蔻醇聚醚-5羧酸、壬基酚聚醚-5羧酸、壬基酚聚醚-8羧酸、壬基酚聚醚-10羧酸、乙基己醇聚醚-3羧酸(Octeth-3Carboxylic Acid)、辛基酚聚醚-20羧酸、油醇聚醚-3羧酸、油醇聚醚-6羧酸、油醇聚醚-10羧酸、PPG-3-癸醇聚醚-2羧酸、辛醇聚醚-2羧酸、鲸蜡醇聚醚-13羧酸、癸醇聚醚-2羧酸、己醇聚醚-4羧酸、异硬脂醇聚醚-6羧酸、异硬脂醇聚醚-11羧酸、十三烷醇聚醚-3羧酸、十三烷醇聚醚-6羧酸、十三烷醇聚醚-8羧酸、十三烷醇聚醚-12羧酸、十三烷醇聚醚-3羧酸、十三烷醇聚醚-4羧酸、十三烷醇聚醚-7羧酸、十三烷醇聚醚-15羧酸、十三烷醇聚醚-19羧酸、十一烷醇聚醚-5羧酸及其混合物。
优选地，该脂肪醚羧酸是油醇聚醚-10羧酸、月桂醇聚醚-5羧酸和月桂醇聚醚-11羧酸。
通常，聚氧烯化烷基醚羧酸、聚氧烯化烷基芳基醚羧酸和聚氧烯化烷基酰胺基醚羧酸包括2至50个、优选2至10个、更优选2至5个环氧乙烷单元。包含在这些化合物中的烷基通常是C4-C30、优选C6-C28、更优选C8-C24烷基。
聚氧烯化烷基醚羧酸的非限制性实例是氧乙烯化(6EO)月桂基醚羧酸和氧乙烯化(6EO)十三烷基醚羧酸。酰胺基醚羧酸的非限制性实例是月桂基酰胺基醚羧酸(3EO)。
包含在烷基二醇羧酸中的烷基通常是C4-C30、优选C6-C28、更优选C8-C24烷基。烷基二醇羧酸的非限制性实例是月桂基二醇羧酸。
可以构成N-酰基氨基酸的氨基酸可以是包含羧酸的氨基酸。该氨基酸通常可以选自谷氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、赖氨酸、肌氨酸及其混合物。
可以构成N-酰基氨基酸的酰基可以由R’C＝O来表示，其中R’代表饱和或不饱和的、直链或支链的烃链，优选包含10至30个碳原子、优选12至22个碳原子、优选14至22个碳原子和更好地16至20个碳原子。该酰基通常可以选自月桂酰基、肉豆蔻酰基、山萮酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、异硬脂酰基、橄榄油酰基、椰油酰基或油酰基及其混合物。
N-酰基氨基酸的非限制性实例包括椰油酰基谷氨酸、月桂酰基谷氨酸、肉豆蔻酰基谷氨酸、硬脂酰基谷氨酸、月桂酰基天冬氨酸、椰油酰基丙氨酸、月桂酰基丙氨酸、椰油酰基肌氨酸、肉豆蔻酰基肌氨酸、月桂酰基肌氨酸、棕榈酰基肌氨酸和月桂酰基赖氨酸。
N-酰基氨基酸包括它们的衍生物，如N-酰基烷基(C1-C12)氨基酸。N-酰基烷基(C1-C12)氨基酸的非限制性实例包括月桂酰基甲基-β-丙氨酸和肉豆蔻酰基甲基-β-丙氨酸。
优选地，该N-酰基氨基酸是椰油酰基谷氨酸、椰油酰基肌氨酸、月桂酰基甲基-β-丙氨酸和肉豆蔻酰基甲基-β-丙氨酸。
蛋白质的阴离子衍生物是包含疏水性基团的蛋白质水解产物，所述疏水性基团有可能天然存在于蛋白质中，或通过该蛋白质和/或蛋白质水解产物与疏水性化合物的反应添加。该蛋白质是植物来源的或衍生自丝，并且该疏水性基团特别可以是脂肪链，例如包含10至22个碳原子的烷基链。作为植物来源的蛋白质的阴离子衍生物，更特别可以提及包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果、小麦、大豆或燕麦蛋白质水解产物，以及它们的盐。该烷基链特别可以是月桂基链，并且该盐可以是钠、钾和/或铵盐。
由此，作为包含疏水性基团的蛋白质水解产物，例如可以提及其中蛋白质是通过月桂酸改性的丝蛋白的蛋白质水解产物；其中蛋白质是通过月桂酸改性的小麦蛋白的蛋白质水解产物；其中蛋白质是包含具有10至22个碳原子的烷基链的燕麦蛋白的蛋白质水解产物，且更尤其是其中蛋白质是通过月桂酸改性的燕麦蛋白的蛋白质水解产物；或包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果蛋白水解产物。
其它羧酸类型表面活性剂包括例如(C8-C20)酰基乳酸和(C6-C30)烷基-D-半乳糖苷酸((C6-C30)alkyl-D-galactosiduronic acid)。
可用于本发明的磺酸类型表面活性剂可以包括但不限于(C6-C30)烷基磺酸、(C6-C30)烷基酰胺磺酸、(C6-C30)烷基芳基磺酸、α-烯烃磺酸、链烷烃磺酸、(C6-C30)烷基磺基琥珀酸、(C6-C30)烷基醚磺基琥珀酸、(C6-C30)烷基酰胺基磺基琥珀酸、(C6-C30)烷基磺基乙酸、(C6-C30)烷基多苷磺基琥珀酸、(C6-C24)烷基羟乙磺酸、N-[(C6-C24)酰基]牛磺酸。
可用于本发明的硫酸酯类型表面活性剂可以包括但不限于(C6-C30)烷基硫酸、(C6-C30)烷基醚硫酸、(C6-C30)烷基酰胺基醚硫酸、烷基芳基聚醚硫酸和硫酸单甘油酯。
根据本发明的一个实施方案，未中和的阴离子型表面活性剂的量相对于根据本发明的组合物总重量可以在0.01至20重量％、优选0.05至10重量％、更优选0.1至7重量％范围内。
(b)非离子型表面活性剂
该组合物包含至少一种非离子型表面活性剂。可以组合使用两种或更多种非离子型表面活性剂。
该非离子型表面活性剂是本身众所周知的化合物(在这方面参见例如M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”,Blackie&Son出版商(Glasgow and London)，1991，第116-178页)。由此它们例如可以选自醇类、α-二醇类、烷基酚类和脂肪酸酯类，这些化合物是乙氧基化的、丙氧基化的或甘油化的，并具有至少一个包含例如8至30个碳原子的脂肪链，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数量有可能在2至50范围内，并且甘油基团的数量有可能在1至30范围内。还可以提及麦芽糖衍生物。还可以非限制性地提及环氧乙烷和/或环氧丙烷的共聚物；环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；包含例如2至30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺；包含例如1.5至5个甘油基团，如1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；包含2至30摩尔环氧乙烷的失水山梨醇的乙氧基化脂肪酸酯；植物来源的乙氧基化油；蔗糖的脂肪酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯；甘油(C6-C24)烷基多苷的聚乙氧基化脂肪酸单酯或二酯；N-(C6-C24)烷基葡糖胺衍生物；胺氧化物如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-(C10-C14)酰基氨基丙基吗啉氧化物；硅酮表面活性剂；及其混合物。
该非离子型表面活性剂可以优选选自单氧烯化、聚氧烯化、单甘油化或聚甘油化的非离子型表面活性剂或其混合物。该氧化烯单元更特别为氧乙烯或氧丙烯单元，或其组合，且优选为氧乙烯单元。
尤其(inter alia)，可以提及的单氧烯化或聚氧烯化非离子型表面活性剂的实例包括：
单氧烯化或聚氧烯化的(C8-C24)烷基酚，
饱和或不饱和的、直链或支链的、单氧烯化或聚氧烯化的C8-C30醇，
饱和或不饱和的、直链或支链的、单氧烯化或聚氧烯化的C8-C30酰胺，
饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸与聚亚烷基二醇的酯，
饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸与山梨醇的单氧烯化或聚氧烯化的酯，
饱和或不饱和的、单氧烯化或聚氧烯化的植物油，
环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物，单独或作为混合物。
该表面活性剂优选含有1和100之间且最优选2和50之间的环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数。
根据本发明的实施方案之一，该聚氧烯化非离子型表面活性剂选自聚氧乙烯化脂肪醇(脂肪醇的聚乙二醇醚)和聚氧乙烯化脂肪酯(脂肪酸的聚乙二醇酯)。
可以提及的聚氧乙烯化脂肪醇(或C8-C30醇)的实例包括环氧乙烷与月桂醇的加合物，尤其是含有9至50个氧乙烯单元的那些和更特别含有10至12个氧乙烯单元的那些(CTFA名称为月桂醇聚醚-10至月桂醇聚醚-12)；环氧乙烷与山萮醇的加合物，尤其是含有9至50个氧乙烯单元的那些(CTFA名称为山萮醇聚醚-9至山萮醇聚醚-50)；环氧乙烷与鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的加合物，尤其是含有10至30个氧乙烯单元的那些(CTFA名称为鲸蜡硬脂醇聚醚-10至鲸蜡硬脂醇聚醚-30)；环氧乙烷与鲸蜡醇的加合物，尤其是含有10至30个氧乙烯单元的那些(CTFA名称为鲸蜡醇聚醚-10至鲸蜡醇聚醚-30)；环氧乙烷与硬脂醇的加合物，尤其是含有2至30个氧乙烯单元的那些(CTFA名称为硬脂醇聚醚-2至硬脂醇聚醚-30)；环氧乙烷与异硬脂醇的加合物，尤其是含有10至50个氧乙烯单元的那些(CTFA名称为异硬脂醇聚醚-10至异硬脂醇聚醚-50)；及其混合物。
作为含有2至50摩尔环氧丙烷的聚氧烯化脂肪醇的实例，可以提及PPG-15硬脂基醚。
作为单甘油化或聚甘油化非离子型表面活性剂的实例，优选使用单甘油化或聚甘油化C8-C40醇。
特别地，该单甘油化或聚甘油化C8-C40醇符合下式：
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H或RO-[CH(CH2OH)-CH2O]m-H
其中R代表直链或支链的C8-C40且优选C8-C30烷基或烯基，且m代表1至30且优选1.5至10范围内的数字。
作为在本发明的背景下合适的化合物的实例，可以提及含有4摩尔甘油的月桂醇(INCI名称：聚甘油-4月桂基醚)、含有1.5摩尔甘油的月桂醇、含有4摩尔甘油的油醇(INCI名称：聚甘油-4油基醚)、含有2摩尔甘油的油醇(INCI名称：聚甘油-2油基醚)、含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的油鲸蜡醇和含有6摩尔甘油的十八烷醇。
该醇可以以m的值代表统计值的相同方式代表醇的混合物，这意味着，在商业产品中，几种聚甘油化脂肪醇物类可以以混合物形式共存。
在单甘油化或聚甘油化醇中，优选使用含有1摩尔甘油的C8/C10醇、含有1摩尔甘油的C10/C12醇和含有1.5摩尔甘油的C12醇。
该单甘油化或聚甘油化C8-C40脂肪酯可以符合下式：
R’O-[CH2-CH(CH2OR”’)-O]m-R”或R’O-[CH(CH2OR”’)-CH2O]m-R”
其中R’、R”和R”’各自独立地代表氢原子或直链或支链的C8-C40且优选C8-C30烷基-CO-或烯基-CO-基团，条件是R’、R”和R”’中的至少一个不为氢原子，并且m代表1至30且优选1.5至10范围内的数字。
可以提及的聚氧乙烯化脂肪酯的实例包括环氧乙烷与月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或山萮酸的酯的加合物，及其混合物，尤其是含有9至100个氧乙烯单元的那些，如PEG-9至PEG-50月桂酸酯(CTFA名称：PEG-9月桂酸酯至PEG-50月桂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈酸酯(CTFA名称：PEG-9棕榈酸酯至PEG-50棕榈酸酯)；PEG-9至PEG-50硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-9硬脂酸酯至PEG-50硬脂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈硬脂酸酯；PEG-9至PEG-50山萮酸酯(CTFA名称：PEG-9山萮酸酯至PEG-50山萮酸酯)；聚乙二醇100EO单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-100硬脂酸酯)；及其混合物。
根据依照本发明的实施方案之一，该非离子型表面活性剂可以选自多元醇与具有含有例如8至24个碳原子、优选12至22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯，以及其聚氧烯化衍生物，优选含有10至200、且更优选10至100个氧化烯单元，如C8-C24、优选C12-C22脂肪酸(一种或更多种)的甘油酯及其聚氧烯化衍生物，优选含有10至200、且更优选10至100个氧化烯单元；C8-C24、优选C12-C22脂肪酸(一种或更多种)的山梨醇酯及其聚氧烯化衍生物，优选含有10至200、且更优选10至100个氧化烯单元；C8-C24、优选C12-C22脂肪酸(一种或更多种)的糖(蔗糖、麦芽糖、葡萄糖、果糖和/或烷基葡萄糖)酯及其聚氧烯化衍生物，优选含有10至200、且更优选10至100个氧化烯单元；脂肪醇的醚；糖和C8-C24、优选C12-C22脂肪醇(一种或更多种)的醚；及其混合物。
作为脂肪酸的甘油酯，可以提及硬脂酸甘油酯(单-、二-和/或三硬脂酸甘油酯)(CTFA名称：硬脂酸甘油酯)或蓖麻醇酸甘油酯及其混合物，并且作为其聚氧烯化衍生物，可以提及脂肪酸与聚氧烯化甘油的单-、二-或三酯(脂肪酸与甘油的聚亚烷基二醇醚的单-、二-或三酯)，优选聚氧乙烯化甘油硬脂酸酯(单-、二-和/或三硬脂酸酯)，如PEG-20甘油硬脂酸酯(单-、二-和/或三硬脂酸酯)。
也可以使用这些表面活性剂的混合物，如例如由Uniqema以ARLACEL 165为名出售的含有硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯的产品，和由Goldschmidt以TEGIN为名出售的含有硬脂酸甘油酯(单-和二硬脂酸甘油酯)和硬脂酸钾的产品(CTFA名：硬脂酸甘油酯SE)。
C8-C24脂肪酸的山梨醇酯及其聚氧烯化衍生物可以选自失水山梨醇棕榈酸酯、失水山梨醇异硬脂酸酯、失水山梨醇三油酸酯，和脂肪酸与含有例如20至100个EO的烷氧基化失水山梨醇的酯，如例如由ICI公司以Span 60为名出售的失水山梨醇单硬脂酸酯(CTFA名称：失水山梨醇硬脂酸酯)，由ICI公司以Span 40为名出售的失水山梨醇单棕榈酸酯(CTFA名称：失水山梨醇棕榈酸酯)，和由ICI公司以Tween 65为名出售的失水山梨醇三硬脂酸酯20EO(CTFA名称：聚山梨醇酯65)、聚乙烯失水山梨醇三油酸酯(聚山梨醇酯85)或由Uniqema以商品名Tween 20或Tween 60出售的化合物。
作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的酯，可以提及葡萄糖棕榈酸酯、烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，烷基葡萄糖棕榈酸酯如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯，甲基葡糖苷脂肪酯，甲基葡糖苷和油酸的二酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯)，甲基葡糖苷和油酸/羟基硬脂酸混合物的混合酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯)，甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖异硬脂酸酯)，甲基葡糖苷和月桂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖月桂酸酯)，甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯)，甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，且特别是由AMERCHOL以Glucate SS为名出售的产品，及其混合物。
作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的乙氧基化醚，例如可以提及脂肪酸和甲基葡萄糖的乙氧基化醚，且特别是含有大约20摩尔环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的二酯的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯)，如由AMERCHOL以Glucam E-20二硬脂酸酯为名出售的产品，含有大约20摩尔环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，且特别是由AMERCHOL以Glucamate SSE-20为名出售的产品和由GOLDSCHMIDT以Grillocose PSE-20为名出售的产品，及其混合物。
作为蔗糖酯，例如可以提及蔗糖棕榈硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯和蔗糖单月桂酸酯。
作为糖醚，可以使用烷基多葡糖苷，并例如可以特别提及癸基葡糖苷，如由KaoChemicals以MYDOL 10为名出售的产品、由Henkel以PLANTAREN 2000为名出售的产品和由Seppic以ORAMIX NS 10为名出售的产品，辛基/癸基葡糖苷，如由Seppic以ORAMIC CG 110为名或由BASF以LUTENSOL GD 70为名出售的产品，月桂基葡糖苷，例如由Henkel以PLANTAREN 1200N和PLANTACARE 1200为名出售的产品，椰油基葡糖苷，例如由Henkel以PLANTACARE 818/UP为名出售的产品，例如由Seppic以MONTANOV 68为名、由Goldschmidt以TEGO-CARE CG90为名和由Henkel以EMULGADE KE3302为名出售的可能与鲸蜡硬脂醇混合的鲸蜡硬脂基葡糖苷，二十烷基葡糖苷，例如为花生醇和山萮醇与二十烷基葡糖苷的混合物的形式，由Seppic以MONTANOV 202为名出售，椰油酰基乙基葡糖苷，例如为具有鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)的形式，由Seppic以MONTANOV 82为名出售；及其混合物。
还可以提及烷氧基化植物油的甘油酯的混合物，如乙氧基化(200EO)棕榈和椰子干(7EO)甘油酯的混合物。
根据本发明的非离子型表面活性剂优选含有烯基或支链C12-C22酰基链，如油基或异硬脂基。更优选地，根据本发明的非离子型表面活性剂是PEG-20甘油三异硬脂酸酯。
根据依照本发明的实施方案之一，该非离子型表面活性剂可以选自环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物，特别是下式的共聚物：
HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH
其中a、b和c是整数，使得a+c在2至100范围内，且b在14至60范围内，及其混合物。
根据依照本发明的实施方案之一，该非离子型表面活性剂可以选自硅酮表面活性剂。可以非限制性地提及文献US-A-5364633和US-A-5411744中公开的那些。
该硅酮表面活性剂优选可以是式(I)的化合物：
Figure BDA0001362161690000111
其中：
R1、R2和R3彼此独立地代表C1-C6烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4，至少一个基团R1、R2或R3不是烷基；R4是氢、烷基或酰基；
A是0至200范围内的整数；
B是0至50范围内的整数；条件是A和B不同时等于0；
x是1至6范围内的整数；
y是1至30范围内的整数；
z是0至5范围内的整数。
根据本发明的一个优选实施方案，在式(I)的化合物中，烷基是甲基，x是2至6范围内的整数，且y是4至30范围内的整数。
作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例，可以提及式(II)的化合物：
Figure BDA0001362161690000121
其中A是20至105范围内的整数，B是2至10范围内的整数且y是10至20范围内的整数。
作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例，还可以提及式(III)的化合物：
H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A’-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH(III)
其中A’和y是10至20范围内的整数。
可以使用的本发明的化合物是由Dow Corning公司以DC 5329、DC 7439-146、DC2-5695和Q4-3667为名出售的那些。化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是式(II)的化合物，其中分别地，A为22，B为2且y为12；A为103，B为10且y为12；A为27，B为3且y为12。
化合物Q4-3667是式(III)的化合物，其中A为15且y为13。
该非离子型表面活性剂的HLB优选为8至13、更优选9至12、且甚至更优选10至11。如果使用两种或更多种非离子型表面活性剂，则通过所有非离子型表面活性剂的HLB值的重量平均来确定该HLB值。HLB是分子中亲水性部分与亲脂性部分之间的比率。该术语HLB是本领域技术人员众所周知的，并描述在“The HLB system.A time-saving guide toemulsifier selection”(由ICI Americas Inc.出版,1984)中。如果该非离子型表面活性剂的HLB低于8，则冲洗掉之后的油腻感将保持。如果该非离子型表面活性剂的HLB高于13，则该组合物的可去除性将变差。
根据本发明的一个实施方案，该非离子型表面活性剂的量相对于根据本发明的组合物总重量可以在0.1至20重量％、优选0.5至10重量％、更优选1至7重量％范围内。
(c)脂肪醇
术语“脂肪”在这里是指包含相对大量的碳原子。由此，具有6个或更多个、优选8个或更多个且更优选10个或更多个碳原子的醇类包含在脂肪醇的范围内。该脂肪醇可以是饱和或不饱和的。该脂肪醇可以是直链或支链的。可以组合使用两种或(更多种)脂肪醇。
该脂肪醇可以具有结构R-OH，其中R选自饱和和不饱和的、直链和支链的含有8至40个碳原子、例如8至30个碳原子的基团。在至少一个实施方案中，R选自C12-C24烷基和C12-C24烯基。R可以被至少一个羟基取代或可以不被至少一个羟基取代。
可以提及的脂肪醇的非限制性实例包括月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、山萮醇、亚油醇、十一烯醇、棕榈油醇(palmitoleyl alcohol)、花生四烯醇、瓢儿菜醇、鲸蜡硬脂醇及其混合物。
合适的脂肪醇的实例包括但不限于鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、山萮醇、油醇及其混合物。
该脂肪醇可以代表脂肪醇的混合物，这意味着几种脂肪醇物类可以以混合物形式在商业产品中共存。
根据至少一个实施方案，根据本发明的组合物中所用的脂肪醇选自鲸蜡醇和鲸蜡硬脂醇。
根据本发明的一个实施方案，该脂肪醇的量相对于根据本发明的组合物总重量可以在0.1至40重量％、优选0.5至30重量％且更优选1至20重量％范围内。
(d)碱剂
该碱剂可以是无机碱剂。优选的是，该无机碱剂选自氨；碱金属氢氧化物；碱土金属氢氧化物；碱金属磷酸盐和磷酸一氢盐如磷酸钠或磷酸一氢钠；氢氧化铵；和碳酸氢铵。可以使用两种或更多种碱剂。
作为碱金属氢氧化物的实例，可以提及氢氧化钠和氢氧化钾。作为碱土金属氢氧化物的实例，可以提及氢氧化钙和氢氧化镁。作为无机碱剂，氢氧化钠、氢氧化铵、氨和碳酸氢铵是优选的。
该碱剂可以是有机碱剂。优选的是，该有机碱剂选自单胺及其衍生物；二胺及其衍生物；多胺及其衍生物；碱性氨基酸及其衍生物；碱性氨基酸的低聚物及其衍生物；碱性氨基酸的聚合物及其衍生物；脲及其衍生物；和胍及其衍生物。
作为有机碱剂的实例，可以提及链烷醇胺如单-、二-和三乙醇胺，以及异丙醇胺；脲、胍及其衍生物；碱性氨基酸如赖氨酸、鸟氨酸或精氨酸；和二胺，如下面的结构中描述的那些：
Figure BDA0001362161690000141
其中：
R表示任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚烷基，如亚丙基，并且R1、R2、R3和R4独立地表示氢原子、烷基或C1-C4羟基烷基，其可以举例为1,3-丙二胺及其衍生物。精氨酸、脲和单乙醇胺是优选的。
优选地，该碱剂包括氨，这是由于其安全性和性能(如染发性能和烫发性能)。另一种碱剂可以与氨混合。
该碱剂可以将混合物的pH值改变至碱性pH。获得的根据本发明的组合物的pH值通常为例如7至12、优选8至11、更优选9至11。
根据本发明的一个实施方案，碱剂的量相对于根据本发明的组合物总重量可以在0.01至20重量％、优选0.05至10重量％、更优选0.1至7重量％范围内。
(e)其它组分
根据本发明的组合物可以包含通常在用于角蛋白纤维的化妆品组合物中使用的其它组分，所述组合物特别是用于角蛋白纤维着色的染发剂或用于重塑角蛋白纤维的烫发剂。该其它组分可以包括但不限于油、水、氧化染料、直接染料、还原剂和各种辅助剂。
术语“油”在这里是指在常温(25℃)下和在大气压(760mmHg)下不可溶于水(溶解度小于5％、优选1％且甚至更优选0.1％)的有机化合物。此外，该油在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂，例如氯仿、乙醇或苯。更特别地，该油选自在室温下和在大气压下为液体或糊状的化合物。优选地，该油是在25℃的温度下和在大气压下为液体的化合物。出于本发明的目的，术语“油”不包括脂肪酸。
可以使用的油的实例包括非硅酮脂肪物质，如烷烃、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、液体石蜡、矿物油、植物油、动物油、合成油、非硅酮蜡和硅酮。
油的量相对于根据本发明的组合物总重量可以为0.1至30重量％、优选2至25重量％。
所述氧化染料通常选自一种或更多种氧化显色碱，其任选与一种或更多种成色剂组合。例如，该氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环显色碱，如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物，以及其加成盐。可以使用的成色剂包括但不限于间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚、间苯二酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、4-氨基-2-羟基甲苯、萘基成色剂和杂环成色剂，以及还有其加成盐。
氧化染料的量相对于组合物总重量可以为0.0001至10重量％、优选0.005至5重量％。成色剂的含量(如果其存在的话)有利地相对于根据本发明的组合物总重量表示0.0001重量％至10重量％、优选0.005重量％至5重量％。
可用于根据本发明的组合物的直接染料可以包括硝基苯染料、偶氮直接染料和甲烷直接染料。这些直接染料的性质可以是非离子的、阴离子的或阳离子的。该直接染料可以组合使用。
直接染料的量相对于根据本发明的组合物总重量可以为0.0005至12重量％、优选0.005至6重量％。
可用于根据本发明的组合物的还原剂可以包括硫化(sulfured)化合物，如硫醇、亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，以及非硫化化合物如还原酮，特别是抗坏血酸和异抗坏血酸以及它们的盐。
一种或更多种还原剂(如果其存在的话)相对于根据本发明的组合物总重量可以为0.0005重量％至20重量％、优选0.05重量％至10重量％。
该辅助剂可以是常规用于头发化妆品组合物的辅助剂。该辅助剂的实例包括阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型共聚物或其混合物；矿物增稠剂，且特别是填料如粘土、滑石；有机增稠剂，特别是阴离子型、阳离子型、非离子型和两性聚合物缔合型增稠剂；渗透剂；离子型表面活性剂，如阳离子型、阴离子型、两性离子型表面活性剂；螯合剂，如EDTA和喷替酸五钠；香料；分散剂；成膜剂；神经酰胺；防腐剂；抗氧化剂，如焦亚硫酸钠；遮光剂；和多元醇，如山梨醇和PEG-20。
上述辅助剂各自通常以相对于根据本发明的组合物重量的0.01重量％和20重量％之间的量存在。
本发明还涉及在25℃下具有3Pas或更高的粘度的用于角蛋白纤维的组合物。该粘度可以通过众所周知的方法，例如使用Rheomat 180粘度计(Rheometric Scientific)测得。
在一个实施方案中，根据本发明的组合物为乳液形式。该乳液可以包含油相，所述油相包含(a)未中和的阴离子型表面活性剂，(b)非离子型表面活性剂，和(c)脂肪醇，以及水相。有利地，根据本发明的组合物为凝胶或霜的形式。
该乳液中的水相可以基本上由水组成，或可以包含水和水混溶性溶剂的混合物，所述水混溶性溶剂选自例如具有1至5个碳原子的一元醇，如乙醇或异丙醇，具有2至8个碳原子的二醇，如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或一缩二丙二醇，C3-C4酮，C2-C4醛及其混合物。
根据本发明的该实施方案，水相的量相对于根据本发明的组合物总重量可以在1至90重量％、优选2至85重量％且更优选3至80重量％范围内。
根据本发明的组合物的pH值通常为例如6至12。其可以在7至11、优选8至11、更优选9至11范围内。
使得根据本发明的组合物能够减轻其氨的气味的机理目前不是非常清楚。但是，假定本发明产生了捕集该组合物中的碱剂的效果。具体而言，该组合物在添加碱剂之前可以是由层状结构组成的乳液形式，并在添加碱剂后，假定该碱剂与水可以深深地浸入层状结构之间。因此，假定该碱剂可以被捕集在层状结构之间。
该组合物可用于角蛋白纤维如头发的化妆处理。例如，根据本发明的组合物可用于将角蛋白纤维着色或重塑角蛋白纤维。
根据本发明的组合物可以抑制其氨的恶臭。具体而言，该组合物可以抑制当该组合物与氧化型染发剂或头发漂白剂(即，显色剂)混合时可能产生的氨的恶臭。
当使用该组合物以便将角蛋白纤维染色时，角蛋白纤维的着色过程可以通过首先，将根据本发明的组合物与包含一种或更多种氧化剂的显色剂混合来进行。根据本发明的组合物与显色剂的混合比可以为1:1至1:3、优选1:1至1:2.5。
更特别地，该氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物，以及过氧化盐，例如碱金属或碱土金属过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐，以及过酸及其前体。
该氧化剂有利地由过氧化氢构成，尤其是作为水溶液(过氧化氢水溶液)，其浓度可以在1至50重量％且优选5至40重量％范围内。
取决于所需淡化程度，该显色剂还可以包含优选选自过氧化盐的氧化剂。
该显色剂可以是含水的或非水的。术语“含水的”是指该显色剂包含超过5重量％的水、优选超过10重量％的水且甚至更有利地超过20重量％的水。
通常，当显色剂为含水的时，其pH小于7。
该显色剂还可以含有本领域中常规使用的其它成分，尤其是在根据本发明的组合物的情况下在上文中详述的那些。
该显色剂为各种形式，例如溶液、乳液或凝胶。
接着，将根据本发明的组合物与显色剂的混合物施加到角蛋白纤维(如头发)上，并在适当的处理时间后洗去。结果，角蛋白纤维(如头发)可以被着色或漂白。
另一方面，根据本发明的用于重塑角蛋白纤维的组合物通常含有还原剂，如巯基乙酸，用于破坏角蛋白纤维中的二硫键。根据本发明的用于重塑角蛋白纤维的组合物还可以含有如上所述的各种辅助剂。上述辅助剂各自通常以相对于根据本发明的组合物重量的0.01重量％和20重量％之间的量存在。
根据本发明的角蛋白纤维的重塑过程可以如下进行。
首先，对角蛋白纤维施以用于变形的机械张力。该机械张力可以通过任何工具施加到角蛋白纤维上以使角蛋白纤维变形至所需形状。例如，该机械张力可以通过至少一种选自卷发夹、发卷(roller)、定型板(plate)和烫发器(iron)的重塑工具来提供。该重塑工具可以包含至少一个加热器。
接着，将根据本发明的用于重塑角蛋白纤维的组合物施加到该角蛋白纤维上。由此，破坏角蛋白纤维中的二硫键。施加该组合物可以通过任何工具，如刷子和梳子来进行。已经施加机械张力的角蛋白纤维应当用该组合物处理。
接着，将如上所述包含一种或更多种氧化剂的氧化组合物施加到角蛋白纤维上以再次形成二硫键。结果，可以重塑该角蛋白纤维(如头发)。
可以在将根据本发明的化妆品组合物施加到角蛋白纤维上的步骤之后和/或在加热该角蛋白纤维的步骤之后冲洗该角蛋白纤维。
如果需要的话，根据本发明的组合物可以在向角蛋白纤维施加机械张力之前和/或期间施加到角蛋白纤维上。
(II)制备组合物的方法
本发明的另一方面涉及制备用于角蛋白纤维(如头发)的组合物的方法，其包括以下步骤：(i)混合(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂、(b)至少一种非离子型表面活性剂和(c)至少一种脂肪醇以制备油相；(ii)将步骤(i)中获得的油相与水相混合以制备乳液，和(iii)向步骤(ii)中获得的乳液中添加(d)至少一种碱剂。
根据本发明的方法是制备根据本发明的组合物的方法。通常，该组合物通过混合(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂、(b)至少一种非离子型表面活性剂、(c)至少一种脂肪醇；和(d)至少一种碱剂来制备。优选地，首先将组分(a)至(c)混合，并随后混合组分(d)。
根据本发明的方法，其可以制造用于角蛋白纤维(如头发)的组合物，其中氨的气味被减轻。此外，令人惊讶地发现，根据本发明的方法可以制造具有随其提高的粘度而改善的稳定性的组合物。因此，获得的组合物易于混合和施加，并将尤其不会流动而是在施加点处保持局域化。
步骤(i)是混合(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂、(b)至少一种非离子型表面活性剂和(c)至少一种脂肪醇以制备油相的步骤。
步骤(i)过程中的温度没有限制，但是，优选步骤(i)可以在40至95℃、优选50至85℃的温度下进行。
步骤(ii)是将步骤(i)中获得的油相与水相混合以制备乳液的步骤。
步骤(ii)过程中的温度没有限制，但是，优选步骤(ii)可以在40至95℃、优选50至85℃的温度下进行。
步骤(ii)中的乳液的pH值可以在9.5以下、优选在9.0以下、更优选在8.0以下且甚至更优选在7.0以下，且最优选在7.0以下。
步骤(iii)是向步骤(ii)中获得的乳液中添加(d)至少一种碱剂的步骤。
步骤(iii)过程中的温度没有限制，但是，优选步骤(iii)可以在超过0至40℃、优选10至30℃的温度下进行。
除组分(a)至(d)之外的其它组分因此可以在步骤(i)至(iii)之前、期间或之后添加。例如，可以分散、溶解或混溶在油相中的其它组分，如油、共聚物和有机增稠剂，可以在步骤(i)的过程中添加到该油相中。可以分散、溶解或混溶在水相中的其它组分可以与水相一起在步骤(ii)中添加。在其它组分中，当添加碱剂时，特别是热敏成分可以在超过0至40℃的温度下添加到该乳液中。
使得根据本发明的方法能够制造稳定组合物的机理目前不是非常清楚。但是，以与如上所述根据本发明的组合物的碱剂捕集效果的机理相同的方式，可以假定，碱剂浸入该乳液的层状结构之间可以产生该组合物的结构化连续相。并由此，可以假定根据本发明的方法能制造具有提高的粘度的稳定组合物。
实施例
将借助实施例更详细地描述本发明，但是实施例不应被解释为限制本发明的范围。
(I)鼻吸试验和粘度的比较
通过混合表1至3中显示的组分来制备根据实施例1至8和比较例1至4的组合物。在所述实施例中，表中显示的组分量的数值全部基于“重量％”。
[制备方案]
(i)在80℃下混合(a)未中和的阴离子型表面活性剂(本发明的)或(a’)中和的阴离子型表面活性剂(比较的)、(b)非离子型表面活性剂、(c)脂肪醇、以及矿物油以制备油相
(ii)将步骤(i)中获得的油相与水、山梨醇、喷替酸五钠、异抗坏血酸、焦亚硫酸钠、对苯二胺、对氨基苯酚、间苯二酚、间氨基苯酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚和4-氨基-2-羟基甲苯在80℃下混合以制备乳液
(iii)向步骤(ii)中获得的乳液中添加(d)碱剂和香料，并将获得的混合物在室温(25℃)下混合。
在所述实施例中使用下列成分。
(a)月桂醇聚醚-5羧酸(Akypo RLM 45CA,Kao)
(a)椰油酰基谷氨酸(Aminosurfact CCA,Asahi Kasei Chemicals)
(a)月桂酰基甲基β-丙氨酸(AlanonALA,Kawaken Fine Chemicals)
(a)肉豆蔻酰基甲基β-丙氨酸(AlanonAMA,Kawaken Fine Chemicals)
(a)椰油酰基肌氨酸(Soypon SCA,Kawaken Fine Chemicals)
(b)硬脂醇聚醚-2(Brij S2,Croda)
(b)硬脂醇聚醚-2(Brij S20,Croda)
(b)鲸蜡醇聚醚-10(Brij C10,Croda)
(b)PPG-15硬脂基醚(Arlamol PS15E-LQ-(RB),Croda)
表1
Figure BDA0001362161690000191
表2
Figure BDA0001362161690000201
表3
Figure BDA0001362161690000202
Figure BDA0001362161690000211
[评价]
对于实施例1至8和比较例1至4的各组合物，通过鼻吸试验来评价氨的蒸发，并如下通过其粘度来评价该组合物的稳定性。
(鼻吸试验)
将各个获得的实施例1至8和比较例1至4的组合物与显色剂A组合物以1:1的重量比混合。显色剂A的成分显示在表4中。
表4
Figure BDA0001362161690000212
5人专门小组通过直接嗅吸该混合物进行感官评价，并根据以下标准进行评分。
1：氨的气味非常弱
2：氨的气味弱
3：氨的气味中等
4：氨的气味强烈
5：氨的气味非常强烈
(粘度)
各个获得的实施例1至8和比较例1至4的组合物本身的粘度通过使用具有4号锭子的Rheomat 180粘度计(Rheometric Scientific)以200rpm在25℃下测得。在锭子开始旋转时起30秒后进行粘度测量，并按照下列标准对增稠进行评分。
A：>7Pas，稳定的增稠组合物
B：3至7Pas，相对稳定的增稠组合物，并且没有实际问题
C：<3Pas，不稳定的增稠组合物
评价结果显示在表5中。
表5
Figure BDA0001362161690000221
如表5中所示，包含(a)未中和的阴离子型表面活性剂的实施例1至8显示出显著减轻的或可接受的氨的气味以及随其提高的粘度改善的稳定性。相反，缺少(a)未中和的阴离子型表面活性剂的比较例1至3产生强烈的氨的气味，并且不显示稳定性。同样缺少(a)未中和的阴离子型表面活性剂但包含阳离子型表面活性剂的比较例4显示出良好的粘度，但是以与比较例1至3相同的方式产生令人不快的氨的气味。
(II)用化学发光试验进行的比较
通过混合表6中显示的组分来制备根据实施例9和比较例5的组合物。
[制备方案]
(i)在80℃下混合(a)未中和的阴离子型表面活性剂(本发明的)或(a’)含磷表面活性剂(比较的)、(b)非离子型表面活性剂、(c)脂肪醇、以及矿物油以制备油相
(ii)将步骤(i)中获得的油相与水、PEG-20、EDTA、抗坏血酸、焦亚硫酸钠和海美氯铵(仅比较例)在80℃下混合以制备乳液
(iii)向步骤(ii)中获得的乳液中添加(d)碱剂，并将获得的混合物在室温(25℃)下混合。
表6
Figure BDA0001362161690000222
Figure BDA0001362161690000231
[评价]
对于实施例9和比较例5的各组合物，如下通过化学发光试验来评价氨的蒸发。
(化学发光试验)
将各个获得的实施例9和比较例5的组合物与显色剂B组合物以1:1的重量比混合。显色剂B的成分显示在表7中。
表7
Figure BDA0001362161690000232
通过使用化学发光检测系统(Eco Physics AG,Switzerland的CLD 822CMI，N＝5)测定从该混合物中蒸发的氨的浓度。
结果显示在表8中。
表8
Figure BDA0001362161690000233
σ：标准偏差。
如表8中所示，包含(a)未中和的阴离子型表面活性剂的实施例9调节了氨的排放。相反，包含超过0.2％的(a’)含磷表面活性剂的比较例5产生了多于实施例9的氨。
(III)制造过程的比较
基于相同的成分比较了由不同制造方法制得的根据本发明的组合物。
这些实施例中使用的组合物的组分显示在表9中。
表9
Figure BDA0001362161690000241
根据下面的制备方案(i)进行实施例1制造。
[制备方案(i)]
(i)在80℃下混合(a)未中和的阴离子型表面活性剂、(b)非离子型表面活性剂、(c)脂肪醇、以及矿物油以制备油相
(ii)将步骤(i)中获得的油相与水、山梨醇、喷替酸五钠、异抗坏血酸、焦亚硫酸钠、对苯二胺、对氨基苯酚、间苯二酚、间氨基苯酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚和4-氨基-2-羟基甲苯在80℃下混合以制备乳液
(iii)向步骤(ii)中获得的乳液中添加(d1)乙醇胺，(d2)氨，以及香料，并将获得的混合物在室温(25℃)下混合。
根据下面的制备方案(ii)进行实施例2制造。
[制备方案(ii)]
(i)在80℃下混合(a)未中和的阴离子型表面活性剂、(b)非离子型表面活性剂、(c)脂肪醇、以及矿物油以制备油相
(ii)将步骤(i)中获得的油相与水、(d1)乙醇胺、山梨醇、喷替酸五钠、异抗坏血酸、焦亚硫酸钠、对苯二胺、对氨基苯酚、间苯二酚、间氨基苯酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚和4-氨基-2-羟基甲苯在80℃下混合以制备乳液
(iii)向步骤(ii)中获得的乳液中添加(d2)氨，以及香料，并将获得的混合物在室温(25℃)下混合。
[评价]
在以下方面比较了制造实施例1和2：(1)步骤(ii)中获得的乳液和步骤(iii)中获得的组合物的pH值，(2)该乳液和组合物的粘度，以及(3)通过鼻吸试验的氨蒸发。
(鼻吸试验)
将各个获得的制造实施例1和2的组合物与显色剂A组合物以1:1的重量比混合。显色剂A的成分显示在表10中。
表10
Figure BDA0001362161690000251
5人专门小组通过直接嗅吸该混合物进行感官评价，并根据以下标准进行评分。
1：氨的气味非常弱
2：氨的气味弱
3：氨的气味中等
4：氨的气味强烈
5：氨的气味非常强烈
(粘度)
各个获得的制造实施例1和2的组合物的粘度本身通过使用具有4号锭子的Rheomat 180粘度计(Rheometric Scientific)以200rpm在25℃下测得。在锭子开始旋转时起30秒后进行粘度测量，并按照下列标准对增稠进行评分。
A：>7Pas，稳定的增稠组合物
B：3至7Pas，相对稳定的增稠组合物，并且没有实际问题
C：<3Pas，不稳定的增稠组合物
评价结果显示在表11中。
表11
Figure BDA0001362161690000261
如表11中所示，根据包括向步骤(ii)中获得的乳液中添加(d)碱剂的制备方案(i)所制备的组合物显示出显著减轻的氨的气味以及随其提高的粘度改善的稳定性。相反，根据包括在步骤(ii)中向油相中添加碱剂(d1)(乙醇胺)与水(即在形成乳液之前将混合物的pH值改变至碱性pH)的制备方案(ii)所制备的组合物与制备方案(i)的相比具有相对更多的氨的气味和更低的稳定性。但是，与常规的用于角蛋白纤维的组合物相比，根据制备方案(ii)制备的组合物也能抑制氨的气味，并保持相对良好的稳定性。
图1显示了根据制造方案(i)制备的组合物的混合物的显微照片。图1(a)显示了添加碱剂之前的乳液。图1(b)显示了添加并混合碱剂之后的组合物。比例尺为50微米。根据这些照片，可以观察到在添加碱剂之前，在连续相1中存在许多大块和液体区域，而在添加碱剂之后，连续相2被结构化。

Claims (9)

1.一种用于角蛋白纤维的为乳液形式的组合物，其包含：
(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂，其选自脂肪羧酸、脂肪醚羧酸、N-酰基氨基酸或其混合物，其中脂肪羧酸由式(I)：RCOOH (I)表示，其中R是含有6至40个碳原子的直链烃基团；
(b)至少一种非离子型表面活性剂，其量为0.1至10重量%，相对于组合物的总量；
(c)至少一种脂肪醇，其量为1至40重量%，相对于组合物的总量；
(d)至少一种包含氨和/或其盐的碱剂，和
(e)至少一种油；
其中所述组合物不包含超过2重量%的含磷表面活性剂；并且
其中，所述组合物通过混合组分(a)至(e)进行制备，其中(d)至少一种包含氨和/或其盐的碱剂在0至40℃的温度下进行混合。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(b)非离子型表面活性剂选自单氧烯化、聚氧烯化、单甘油化或聚甘油化的非离子型表面活性剂或其混合物。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(c)脂肪醇具有结构R-OH，其中R选自饱和和不饱和的、直链和支链的含有8至40个碳原子的基团。
4.根据权利要求1所述的用于角蛋白纤维的组合物，其在25℃下具有3 Pas或更高的粘度。
5.一种用于角蛋白纤维的组合物，其通过混合以下组分来制备：
(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂，其选自脂肪羧酸、脂肪醚羧酸、N-酰基氨基酸或其混合物，其中脂肪羧酸由式(I)：RCOOH (I)表示，其中R是含有6至40个碳原子的直链烃基团；
(b)至少一种非离子型表面活性剂，其量为0.1至10重量%，相对于组合物的总量；
(c)至少一种脂肪醇，其量为1至40重量%，相对于组合物的总量；和
(d)至少一种包含氨和/或其盐的碱剂
其中所述组合物不包含超过2重量%的含磷表面活性剂；并且
其中(d)至少一种包含氨和/或其盐的碱剂在0至40℃的温度下进行混合。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中首先将组分(a)至(c)混合，并随后混合组分(d)。
7.一种制备用于角蛋白纤维的为乳液形式的组合物的方法，其包括以下步骤：
(i)混合(a)至少一种未中和的阴离子型表面活性剂，其选自脂肪羧酸、脂肪醚羧酸、N-酰基氨基酸或其混合物，其中脂肪羧酸由式(I)：RCOOH (I)表示，其中R是含有6至40个碳原子的直链烃基团、(b)至少一种非离子型表面活性剂、(c)至少一种脂肪醇和(e)至少一种油以制备油相，
(ii)将步骤(i)中获得的所述油相与水相混合以制备乳液，和
(iii)在 0至40℃的温度下，向步骤(ii)中获得的所述乳液中加入(d)至少一种包含氨和/或其盐的碱剂。
8.根据权利要求7所述的方法，其中在40至95℃的温度下进行所述步骤(i)和(ii)。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中所述步骤(ii)中的所述乳液的pH值在9.0以下。
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