CN107141477A - 一种聚苯硫醚高低分子分离的方法 - Google Patents

一种聚苯硫醚高低分子分离的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107141477A
CN107141477A CN201710448476.5A CN201710448476A CN107141477A CN 107141477 A CN107141477 A CN 107141477A CN 201710448476 A CN201710448476 A CN 201710448476A CN 107141477 A CN107141477 A CN 107141477A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyphenylene sulfide
filter
low molecule
pps
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710448476.5A
Other languages
English (en)
Inventor
付会娟
胡楠
张志全
杨雨强
王彦宁
于强
刘杨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201710448476.5A priority Critical patent/CN107141477A/zh
Publication of CN107141477A publication Critical patent/CN107141477A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/0204—Polyarylenethioethers
    • C08G75/0277—Post-polymerisation treatment
    • C08G75/0281—Recovery or purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D181/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur, with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on polysulfones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D181/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/94—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of other polycondensation products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚苯硫醚高低分子分离的方法。将反应合成的聚苯硫醚产品经洗涤、干燥，投入反应釜中，加入溶剂，开启搅拌，升温并维持温度，循环管线及过滤器温度达到130～150℃时，计量泵500‑1000L/小时进行物料循环，用过滤机过滤。留在过滤器中固体为高分子PPS，母液中物料则为低分子PPS。高分子PPS还可进行再次热过滤。得到高分子量(Mw＞45000g/mol)低分子量(Mw＜30000g/mol)的聚苯硫醚。本发明通过对聚苯硫醚进行热过滤，不仅去除了高分子聚苯硫醚中的低分子和齐聚物，通过后续纺丝工艺得到高质量的聚苯硫醚纤维；而低分子聚苯硫醚则可以用作进行下一步反应的原料或制作涂料等。

Description

一种聚苯硫醚高低分子分离的方法
技术领域
本发明属于聚苯硫醚的生产领域，尤其涉及到聚苯硫醚高低分子分离的方法。
背景技术
聚苯硫醚是一种高性能树脂，不仅具有耐化学药品腐蚀、耐高温、阻燃性好、无毒等优点，而且还具有良好的物理机械性能和尺寸稳定性，因此在制作薄膜、纤维和电子元件等方面有非常广泛的应用。近些年来，国内聚苯硫醚树脂和纤维都有较快发展，但其产品性能与国外产品相比还有很大差距，说明国内PPS生产仍有诸多关键技术尚未突破。
聚苯硫醚的主要工业化生产方法是硫化钠法，在合成过程中不可避免地会产生低聚物和小分子，表现为聚苯硫醚产品的平均分子量不高(重均分子量在45000g/mol以下)，而这些低聚物和小分子在PPS产品中很难除去，这会使得PPS在加工过程中变色、甚至氧化，从而导致其弹性、强度、以及制品稳定性能下降。
专利CN103242529A公开的方法是：用高温惰性干燥气体将聚苯硫醚中的低聚物和低分子齐聚物、以及小分子量的聚苯硫醚汽化或升华为气体并排出。此方法设备要求高，增加了固定成本，并且无法回收小分子部分。专利CN1597736A公开的方法是：以极性有机酰胺溶剂和表面活性剂为纯化处理剂，加热处理后过滤并用丙酮和去离子水洗涤，得到高纯度聚苯硫醚。此方法引入其他溶剂，成本较高；需要多次洗涤，工艺复杂。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术中聚苯硫醚高低分子难分离的问题，提供一种操作简单，能耗低，效率高的分离方法，将聚苯硫醚产品中大部分低聚物和小分子分离开，提高聚苯硫醚产品平均分子量。此种方法不仅可以得到高纯度的高分子聚苯硫醚(重均分子量在45000g/mol以上)，而且可以将低分子聚苯硫醚(重均分子量在30000g/mol以下)分离并收集以作他用。
具体技术方案如下：
一种聚苯硫醚高低分子分离的方法；步骤如下：
1)将合成得到的聚苯硫醚产品再次投入反应釜中，加入聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，充氮气置换空气，充压至0-1.0MPa；
2)搅拌条件下将反应釜加热至150-230℃，循环管线及过滤器温度达到130～150℃时，计量泵500-1000L/小时进行物料循环，停止运行计量泵；
3)130～150℃条件下进行热过滤，将聚苯硫醚溶液通过过滤机进行固液分离，留在过滤器中的固体为高分子PPS，母液中的物料则为低分子PPS；
4)高分子PPS进行再次热过滤，母液中的聚苯硫醚溶液降温至20～30℃，析出聚苯硫醚低分子产品，通过过滤机收集；
5)将得到的聚苯硫醚高低分子分别用乙醇加热到50-65℃或水加热到50-100℃洗涤并干燥，得到高分子聚苯硫醚产品Mw＞45000g/mol和低分子聚苯硫醚产品Mw＜30000g/mol。
所述步骤1)的溶剂为聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，溶剂加入量为聚苯硫醚质量的2-10倍。
所述步骤1)反应釜中需充氮气置换空气三到五次，氮气充压压力为0-1.0MPa。
所述步骤2)应釜加热150-230℃，保温时间为10-60min。计量泵500-1000L/小时进行物料循环，循环时间为10-60min。
所述步骤3)，过滤机为板框式过滤机或圆盘式过滤机，过滤机滤布的目数为100-1000目。
所述步骤5)洗涤次数为1-6次。
实验表明：通过对聚苯硫醚进行热过滤，能够有效分离聚苯硫醚高低分子，不仅去除了高分子聚苯硫醚中的低分子和齐聚物，通过后续纺丝工艺得到高质量的聚苯硫醚纤维；而且将低分子聚苯硫醚有效分离出来，用作涂料级聚苯硫醚或进行下一步反应。
本发明的效果是：
1.经本发明所述的分离方法，可分别得到高分子量(Mw＞45000g/mol)低分子量(Mw＜30000g/mol)的聚苯硫醚，测试数据如下：
聚苯硫醚产品热过滤后的粘度数据
热过滤前后聚苯硫醚产品的分子量数据
2.本聚苯硫醚高低分子分离方法，得到的高分子聚苯硫醚的电绝缘性，机械强度，加工性均得到了明显改善，经后续纺丝可得到高质量聚苯硫醚纤维；而低分子聚苯硫醚则可以用作进行下一步反应的原料或制作涂料等。
3.本发明可以在聚苯硫醚聚合反应釜中进行，溶剂可使用聚苯硫醚反应回收溶剂，设备简单，工艺安全便捷，且能节约溶剂，便于工业化生产和推广应用。
具体实施方式：
实施例1.
将洗涤干燥后的聚苯硫醚产品(Mw＝41909g/mol)再次投入反应釜中，加入聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，溶剂加入量为聚苯硫醚质量的5倍，充氮气置换空气三次，充压至0.5MPa，开启搅拌，将反应釜加热至200℃，保持该温度30min，循环管线及过滤器温度达到130℃时，计量泵800L/小时进行物料循环，循环30min后，停止运行计量泵，并在此温度下进行热过滤，将聚苯硫醚溶液通过过滤机进行固液分离，留在过滤器中的固体为高分子PPS，母液中的物料则为低分子PPS。高分子PPS还可以进行再次热过滤，母液中的聚苯硫醚溶液降温至30℃，析出聚苯硫醚低分子产品，通过过滤方法收集。将得到的聚苯硫醚高低分子分别用乙醇加热到65℃洗涤3次并干燥，得到高分子聚苯硫醚产品(Mw＝47926g/mol)和低分子聚苯硫醚产品(Mw＝23880g/mol)。
实施例2
将洗涤干燥后的聚苯硫醚产品(Mw＝41909g/mol)再次投入反应釜中，加入聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，溶剂加入量为聚苯硫醚质量的3倍，充氮气置换空气五次，充压至0.2MPa，开启搅拌，将反应釜加热至190℃，保持该温度40min，循环管线及过滤器温度达到150℃时，计量泵700L/小时进行物料循环，循环40min后，停止运行计量泵，并在此温度下进行热过滤，将聚苯硫醚溶液通过过滤机进行固液分离，留在过滤器中的固体为高分子PPS，母液中的物料则为低分子PPS。高分子PPS还可以进行再次热过滤，母液中的聚苯硫醚溶液降温至30℃，析出聚苯硫醚低分子产品，通过过滤方法收集。将得到的聚苯硫醚高低分子分别用水加热到100℃洗涤1次并干燥，得到高分子聚苯硫醚产品(Mw＝48817g/mol)和低分子聚苯硫醚产品(Mw＝22963g/mol)。
实施例3
将洗涤干燥后的聚苯硫醚产品(Mw＝41909g/mol)再次投入反应釜中，加入聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，溶剂加入量为聚苯硫醚质量的8倍，充氮气置换空气四次，充压至0.2MPa，开启搅拌，将反应釜加热至150℃，保持该温度50min，循环管线及过滤器温度达到140℃时，计量泵600L/小时进行物料循环，循环60min后，停止运行计量泵，并在此温度下进行热过滤，将聚苯硫醚溶液通过过滤机进行固液分离，留在过滤器中的固体为高分子PPS，母液中的物料则为低分子PPS。高分子PPS还可以进行再次热过滤，母液中的聚苯硫醚溶液降温至25℃，析出聚苯硫醚低分子产品，通过过滤方法收集。将得到的聚苯硫醚高低分子分别用乙醇加热到50℃洗涤2次并干燥，得到高分子聚苯硫醚产品(Mw＝46972g/mol)和低分子聚苯硫醚产品(Mw＝27361g/mol)。
实施例4
将洗涤干燥后的聚苯硫醚产品(Mw＝41909g/mol)再次投入反应釜中，加入聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，溶剂加入量为聚苯硫醚质量的6倍，充氮气置换空气五次，充压至0MPa，开启搅拌，将反应釜加热至220℃，保持该温度20min，循环管线及过滤器温度达到145℃时，计量泵500L/小时进行物料循环，循环60min后，停止运行计量泵，并在此温度下进行热过滤，将聚苯硫醚溶液通过过滤机进行固液分离，留在过滤器中的固体为高分子PPS，母液中的物料则为低分子PPS。高分子PPS还可以进行再次热过滤，母液中的聚苯硫醚溶液降温至20℃，析出聚苯硫醚低分子产品，通过过滤方法收集。将得到的聚苯硫醚高低分子分别用水加热到50℃洗涤6次并干燥，得到高分子聚苯硫醚产品(Mw＝46235g/mol)和低分子聚苯硫醚产品(Mw＝27965g/mol)。
实施例5
将洗涤干燥后的聚苯硫醚产品(Mw＝41909g/mol)再次投入反应釜中，加入聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，溶剂加入量为聚苯硫醚质量的2倍，充氮气置换空气四次，充压至0.8MPa，开启搅拌，将反应釜加热至230℃，保持该温度10min，循环管线及过滤器温度达到135℃时，计量泵900L/小时进行物料循环，循环20min后，停止运行计量泵，并在此温度下进行热过滤，将聚苯硫醚溶液通过过滤机进行固液分离，留在过滤器中的固体为高分子PPS，母液中的物料则为低分子PPS。高分子PPS还可以进行再次热过滤，母液中的聚苯硫醚溶液降温至20℃，析出聚苯硫醚低分子产品，通过过滤方法收集。将得到的聚苯硫醚高低分子分别用乙醇加热到60℃洗涤4次并干燥，得到高分子聚苯硫醚产品(Mw＝45324g/mol)和低分子聚苯硫醚产品(Mw＝28466g/mol)。
实施例6
将洗涤干燥后的聚苯硫醚产品(Mw＝41909g/mol)再次投入反应釜中，加入聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，溶剂加入量为聚苯硫醚质量的10倍，充氮气置换空气三次，充压至1.0MPa，开启搅拌，将反应釜加热至170℃，保持该温度30min，循环管线及过滤器温度达到135℃时，计量泵1000L/小时进行物料循环，循环10min后，停止运行计量泵，并在此温度下进行热过滤，将聚苯硫醚溶液通过过滤机进行固液分离，留在过滤器中的固体为高分子PPS，母液中的物料则为低分子PPS。高分子PPS还可以进行再次热过滤，母液中的聚苯硫醚溶液降温至30℃，析出聚苯硫醚低分子产品，通过过滤方法收集。将得到的聚苯硫醚高低分子分别用水加热到80℃洗涤3次并干燥，得到高分子聚苯硫醚产品(Mw＝46897g/mol)和低分子聚苯硫醚产品(Mw＝26355g/mol)。
实施例7
将洗涤干燥后的聚苯硫醚产品(Mw＝41909g/mol)再次投入反应釜中，加入聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，溶剂加入量为聚苯硫醚质量的4倍，充氮气置换空气三次，充压至0.3MPa，开启搅拌，将反应釜加热至160℃，保持该温度50min，循环管线及过滤器温度达到140℃时，计量泵800L/小时进行物料循环，循环30min后，停止运行计量泵，并在此温度下进行热过滤，将聚苯硫醚溶液通过过滤机进行固液分离，留在过滤器中的固体为高分子PPS，母液中的物料则为低分子PPS。高分子PPS还可以进行再次热过滤，母液中的聚苯硫醚溶液降温至25℃，析出聚苯硫醚低分子产品，通过过滤方法收集。将得到的聚苯硫醚高低分子分别用水加热到70℃洗涤5次并干燥，得到高分子聚苯硫醚产品(Mw＝48163g/mol)和低分子聚苯硫醚产品(Mw＝23740g/mol)。

Claims (6)

1.一种聚苯硫醚高低分子分离的方法；其特征是步骤如下：
1)将合成得到的聚苯硫醚产品再次投入反应釜中，加入聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，充氮气置换空气，充压至0-1.0MPa；
2)搅拌条件下将反应釜加热至150-230℃，循环管线及过滤器温度达到130～150℃时，计量泵500-1000L/小时进行物料循环，停止运行计量泵；
3)130～150℃条件下进行热过滤，将聚苯硫醚溶液通过过滤机进行固液分离，留在过滤器中的固体为高分子PPS，母液中的物料则为低分子PPS；
4)高分子PPS进行再次热过滤，母液中的聚苯硫醚溶液降温至20～30℃，析出聚苯硫醚低分子产品，通过过滤机收集；
5)将得到的聚苯硫醚高低分子分别用乙醇加热到50-65℃或水加热到50-100℃洗涤并干燥，得到高分子聚苯硫醚产品Mw＞45000g/mol和低分子聚苯硫醚产品Mw＜30000g/mol。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤1)的溶剂为聚苯硫醚合成反应中所用溶剂，溶剂加入量为聚苯硫醚质量的2-10倍。
3.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤1)反应釜中需充氮气置换空气三到五次，氮气充压压力为0-1.0MPa。
4.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤2)应釜加热150-230℃，保温时间为10-60min。计量泵500-1000L/小时进行物料循环，循环时间为10-60min。
5.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤3)，过滤机为板框式过滤机或圆盘式过滤机，过滤机滤布的目数为100-1000目。
6.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤5)洗涤次数为1-6次。
CN201710448476.5A 2017-06-14 2017-06-14 一种聚苯硫醚高低分子分离的方法 Pending CN107141477A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710448476.5A CN107141477A (zh) 2017-06-14 2017-06-14 一种聚苯硫醚高低分子分离的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710448476.5A CN107141477A (zh) 2017-06-14 2017-06-14 一种聚苯硫醚高低分子分离的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107141477A true CN107141477A (zh) 2017-09-08

Family

ID=59782798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710448476.5A Pending CN107141477A (zh) 2017-06-14 2017-06-14 一种聚苯硫醚高低分子分离的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107141477A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107915842A (zh) * 2017-11-29 2018-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种低氯聚苯硫醚的制备方法
CN109734912A (zh) * 2018-12-10 2019-05-10 珠海长先新材料科技股份有限公司 一种聚苯硫醚的分离提纯工艺
US11987929B2 (en) 2016-11-07 2024-05-21 Milliken & Company Textile materials containing dyed polyphenylene sulfide fibers and methods for producing the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1597736A (zh) * 2004-08-24 2005-03-23 四川大学 聚苯硫醚的纯化方法
CN101559644A (zh) * 2009-05-15 2009-10-21 德阳科吉高新材料有限责任公司 一种高强度聚苯硫醚管材的制造方法
CN102219904A (zh) * 2011-06-07 2011-10-19 四川宝利丰科技有限公司 一种聚苯硫醚树脂纯化的方法
CN103242529A (zh) * 2013-05-31 2013-08-14 常熟市金泉化纤织造有限责任公司 一种高分子量聚苯硫醚的纯化精制方法
CN106380601A (zh) * 2016-06-03 2017-02-08 中国石油化工股份有限公司 一种高分子量聚苯硫醚的纯化方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1597736A (zh) * 2004-08-24 2005-03-23 四川大学 聚苯硫醚的纯化方法
CN101559644A (zh) * 2009-05-15 2009-10-21 德阳科吉高新材料有限责任公司 一种高强度聚苯硫醚管材的制造方法
CN102219904A (zh) * 2011-06-07 2011-10-19 四川宝利丰科技有限公司 一种聚苯硫醚树脂纯化的方法
CN103242529A (zh) * 2013-05-31 2013-08-14 常熟市金泉化纤织造有限责任公司 一种高分子量聚苯硫醚的纯化精制方法
CN106380601A (zh) * 2016-06-03 2017-02-08 中国石油化工股份有限公司 一种高分子量聚苯硫醚的纯化方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王君瑞等: ""聚苯硫醚树脂低聚物的萃取及其热稳定性研究"", 《四川化工》 *
高艳等: ""聚苯硫醚树脂纯化工艺研究"", 《四川化工》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11987929B2 (en) 2016-11-07 2024-05-21 Milliken & Company Textile materials containing dyed polyphenylene sulfide fibers and methods for producing the same
CN107915842A (zh) * 2017-11-29 2018-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种低氯聚苯硫醚的制备方法
CN107915842B (zh) * 2017-11-29 2020-06-16 中国石油化工股份有限公司 一种低氯聚苯硫醚的制备方法
CN109734912A (zh) * 2018-12-10 2019-05-10 珠海长先新材料科技股份有限公司 一种聚苯硫醚的分离提纯工艺
CN109734912B (zh) * 2018-12-10 2021-04-02 珠海长先新材料科技股份有限公司 一种聚苯硫醚的分离提纯工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107141477A (zh) 一种聚苯硫醚高低分子分离的方法
CN104119534B (zh) 一类聚羟基对亚苯基苯并二噁唑聚合物及其制备与应用
CN111187406A (zh) 一种侧链含甲砜基的双酚酸型聚芳醚介电材料及其制备方法
CN114106320B (zh) 一种全芳香族耐高温尼龙及其制备方法和用途
CN103275320B (zh) 前脱盐法制备线性高分子量聚苯硫醚的方法
CN107936250B (zh) 一种聚苯硫醚低聚物回收再利用的方法
CN112552528B (zh) 一种祛除耐高温聚合物溶液中溶剂的方法
CN106750302B (zh) 一种耐热、耐腐蚀的高分子量聚芳硫醚砜的制备方法
CN113680128B (zh) 一种聚芳硫醚树脂的连续洗涤净化系统及净化方法
CN106380601A (zh) 一种高分子量聚苯硫醚的纯化方法
CN107286345B (zh) 高纯度聚砜、聚醚砜、聚芳砜树脂工业化生产方法
CN102585210A (zh) 一种酚酞聚芳醚酮及其制备方法
CN101864077A (zh) 聚芳硫醚酮及其制备方法
CN114015047A (zh) 一种含s聚合物及其制备方法
CN111286027B (zh) 低共价结合氯的聚苯硫醚的生产方法
CN114349953A (zh) 一种环保含醚弹性体及其制备方法
CN110551284B (zh) 一种聚对苯撑苯并二噁唑纤维的制备方法
CN106866980B (zh) 一种半芳香族聚酰胺树脂及其制备方法
CN114195990A (zh) 用于柔性线路板压合的低析出亚光聚酯切片及其制备方法
CN105778093A (zh) 一种无卤化催化聚苯硫醚及其制备方法
CN107915842B (zh) 一种低氯聚苯硫醚的制备方法
CN110862539A (zh) 一种聚酰亚胺的绿色制备方法
CN116535648B (zh) 一种聚砜树脂的制备方法
CN220460645U (zh) 一种聚酰胺树脂的连续化生产装置
CN114133341B (zh) 一种邻苯二甲腈封端聚芳醚腈低聚物的连续化合成方法及装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170908

RJ01 Rejection of invention patent application after publication