CN107109278A - 用于改进润滑剂组合物的含氟聚合物密封件相容性的磺酸酯 - Google Patents

用于改进润滑剂组合物的含氟聚合物密封件相容性的磺酸酯 Download PDF

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Abstract

本公开涉及具有改进的与含氟聚合物密封件的相容性的润滑剂组合物。该润滑剂组合物包括基础油和磺酸酯。本公开还涉及润滑剂组合物的添加剂套装,其提供改进的与含氟聚合物密封件的相容性。该添加剂套装包括磺酸酯。本公开还涉及改进润滑剂组合物与安置在内燃机中的含氟聚合物密封件的相容性的方法。该磺酸酯改进所得润滑剂组合物与含氟聚合物密封件的相容性。

Description

用于改进润滑剂组合物的含氟聚合物密封件相容性的磺酸酯
发明领域
本发明大体上涉及用于润滑剂组合物的磺酸酯。更具体地,本发明涉及包括磺酸酯的添加剂套装、包括磺酸酯的润滑剂组合物、用该润滑剂组合物润滑包括含氟聚合物密封件的系统的方法和使用磺酸酯改进润滑剂组合物的含氟聚合物密封件相容性的方法。
发明背景
本发明的一个目的是提供改进润滑剂组合物的含氟聚合物密封件相容性或其它性质的添加剂或添加剂组合。
发明概述
本发明提供具有改进的与含氟聚合物密封件的相容性的润滑剂组合物。该润滑剂组合物包括基础油和磺酸酯。
本发明还提供润滑剂组合物的添加剂套装,其提供改进的与含氟聚合物密封件的相容性。该添加剂套装包括磺酸酯。
本发明还提供改进该润滑剂组合物与安置在内燃机中的含氟聚合物密封件的相容性的方法。
包括磺酸酯的润滑剂组合物表现出如通过CEC L-39-T96显示的改进的与含氟聚合物密封件的相容性。
发明详述
润滑剂组合物的添加剂套装包括磺酸酯。该添加剂套装可添加到传统润滑剂组合物中。该添加剂套装和所得润滑剂组合物(在加入该添加剂套装后)都设想并共同描述在本公开中。
该磺酸酯在润滑剂组合物中产生有益的密封件相容效应。在某些实施方案中,与一种或多种附加添加剂,如胺分散剂、在根据ASTM D4739测试时具有至少80mg KOH/g的总碱值的胺化合物和/或含磷抗磨化合物结合的该磺酸酯表现出有益的密封件相容效应。
应该理解的是,在某些方面中,该磺酸酯可呈许多形式,只要该磺酸酯包括磺酸酯基团(sulfonate group)。例如,该磺酸酯可以是指单-磺酸酯、二-磺酸酯、三-磺酸酯和包括四个或更多个磺酸酯基团的磺酸酯。还设想在同一磺酸酯中可存在两个或更多个不同的或两个或更多个相同的磺酸酯基团。例如,该磺酸酯可以在相同分子中包括至少一个甲磺酸酯基团(mesylate group)和至少一个甲苯磺酸酯基团(tosylate group)。
在一个方面中,该磺酸酯具有下列通式(I):
其中R1和R2各自独立地为烃基。R1和R2所示的各烃基可以独立地为取代或未取代、直链或支化的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基、烷基芳基、芳基烷基或其组合。R1和R2所示的各烃基可以独立地包括1至100、1至50、1至40、1至30、1至20、1至17、1至15、1至10、1至6、或1至4个碳原子。或者,R1和R2所示的各烃基可以独立地包括小于20、小于15、小于12或小于10个碳原子。
在R2的烃基被取代的实施方案中,R2的烃基可以被至少一个包含氧、氮、磷或硫原子的官能团取代。在某些实施方案中,当R2的烃基被至少一个包含氧原子的官能团取代时,该官能团选自醚基团、醇基团、羰基或过氧化物基团。在另一些实施方案中,当R2的烃基被至少一个包含氧原子的官能团取代时,该官能团由醚基团、醇基团、羰基或过氧化物基团构成。
在R2的烃基的官能团包括醚基团的实施方案中,R2的烃基的官能团可包括,但不限于,烷氧基或环醚,如环氧化物和丁氧化物(butoxides)。要认识到,可采用其它醚基团作为R2的烃基的官能团。
在R2的烃基的官能团包括羰基的实施方案中,R2的烃基的官能团可包括,但不限于,酮、醛或酰胺。要认识到,可采用其它羰基作为R2的烃基的官能团。
示例性的烷基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、2-乙基己基、辛基、十六烷基、3,5,5-三甲基己基、2,5,9-三甲基癸基和十二烷基。示例性的环烷基包括环丙基、环戊基和环己基。示例性的芳基包括苯基和萘基。示例性的芳基烷基包括苄基、苯基乙基和(2-萘基)-甲基。
“未取代”意指指定烃基,例如R1或R2不含取代基官能团,如烷氧基、酰胺、胺、酮基、羟基、羧基、酯、氧化物、硫基和/或硫醇基团,且指定烃基或烃基团不含杂原子和/或杂基团。
在一些实施方案中,该磺酸酯不含或包括有限量的特定取代基。例如,该磺酸酯可包括少于三个、少于两个、一个或完全不含羰基。在另一些方面中,该磺酸酯不含estolide基团(并且不是estolide)。在再一些方面中、该磺酸酯不含金属离子和/或其它离子。在各种方面中,该磺酸酯不含氟原子。
在某些方面中,R1和R2所示的各烃基可以独立地被取代,并包括至少一个杂原子,如氧、氮、硫、氯、氟、溴或碘,和/或至少一个杂基团,如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。或者或除了包括杂原子和杂基团外,R1所示的各烃基可以独立地包括至少一个选自烷氧基、酰胺、胺、羧基、环氧基、酯、醚、羟基、酮基、磺酸酯、磺酰基和硫醇基团的取代基。在某些实施方案中,R1所示的至少一个烃基独立地包括哌啶。或者或除了包括杂原子和杂基团外,R2所示的各烃基可以独立地包括至少一个选自烷氧基、酰胺、胺、羧基、环氧基、醚、羟基、酮基、磺酸酯、磺酰基和硫醇基团的取代基。例如,R1和R2所示的各烃基可包括含磺酸酯基团的烃基。再或者,R1和R2所示的至少一个烃基可包括含至少两个磺酸酯基团的烃基。
在某些实施方案中,含两个磺酸酯基团的磺酸酯进一步被定义为双(磺酸酯)。双(磺酸酯)的一个非限制性实例是(2,4-二甲基-5-辛基磺酰氧基-戊基)辛烷-1-磺酸酯。
在一个实施方案中,通式(I)的磺酸酯是环状的,意味着R1和R2所示的至少一个基团是环状的,或R1或R2包括环状侧基。在另一些方面中,通式(I)的磺酸酯是无环的,意味着R1和R2都是无环的且R1和R2不含环状侧基。再或者,关于通式(I),R1是甲基且R2是具有1至17个碳原子的烃基;R1是甲基且R2可以是具有1至17个碳原子的烷基;R1是甲基苄基且R2是具有1至17个碳原子的烃基;或R1是甲基苄基且R2可以是具有1至17个碳原子的烷基。
或者,如通式(I)所考虑,R1选自对硝基苯磺酸酯和对溴苯磺酸酯,且R2是具有1至17个碳原子的烃基。
在一些方面中,该磺酸酯不含离子键。换言之,存在于该磺酸酯的原子之间的键在这方面仅由共价键构成。
在各种实施方案中,该磺酸酯不是有机酸的金属盐。此外,在某些实施方案中,该磺酸酯不与无机碱,如金属氧化物、金属氢氧化物和金属碳酸盐反应形成盐。因此,在这些实施方案中,该磺酸酯不是盐。
该磺酸酯可具有96至1500、100至1000、100至500、150至500、或250至400的重均分子量。
在一些方面中,该磺酸酯可包括基于该磺酸酯中的总摩尔数计1至50、1至40、5至30、5至25、或10至25摩尔%硫。
例如,通式(I)和上文的描述包含的磺酸酯可以一种或多种下列化合物为例:
甲磺酸鲸蜡酯:
甲磺酸3,5,5-三甲基己酯:
甲磺酸2,5,9-三甲基癸酯:
(2,4-二甲基-5-辛基磺酰氧基-戊基)辛烷-1-磺酸酯:
4-甲基苯磺酸己酯:
该磺酸酯可以各种方式合成。例如,该磺酸酯可通过磺酰氯经下列反应机制醇解形成:
R1SO2Cl+R2OH→R1SO2OR2+HCl,
其中R1和R2各自独立地为如上文在通式(I)中所述的烃基。但是,应该认识到,也考虑了其它合成磺酸酯的方法。
就添加剂套装而言,该磺酸酯可以以添加剂套装的总重量的0.1至100、5至50、或10至40重量%的量存在。就润滑剂组合物而言,该磺酸酯可以以润滑剂组合物的总重量的0.01至10、0.05至5、0.1至3、0.1至2、或0.3至1.5重量%的量存在。该添加剂套装或润滑剂组合物可包括两种或更多种不同磺酸酯的混合物。例如,该添加剂套装和/或润滑剂组合物可包括甲磺酸鲸蜡酯、甲磺酸3,5,5-三甲基己酯和甲磺酸2,5,9-三甲基癸酯的混合物。
在某些实施方案中,该磺酸酯在根据ASTM D874测试时为该润滑剂组合物提供基于润滑剂组合物的总重量计小于0.35重量%、小于0.3重量%、小于0.25重量%、小于0.2重量%、小于0.15重量%、或小于0.1重量%的硫酸盐灰分。
在各种实施方案中,当该磺酸酯以润滑剂组合物的总重量的1.5重量%的量包含时,该磺酸酯在根据ASTM D4739测试时在该润滑剂组合物的总碱值(TBN)中的贡献小于5、小于4、小于3、小于2或小于1mg KOH/g润滑剂组合物。
在某些实施方案中,基于在该添加剂套装或该润滑剂组合物中的任何反应之前用于形成该添加剂套装和/或该润滑剂组合物的磺酸酯的总重量计,至少50、至少60、至少70、至少80或至少90重量%的磺酸酯在该添加剂套装和/或该润滑剂组合物中保持未反应。或者,基于在该添加剂套装或该润滑剂组合物中的任何反应之前的磺酸酯总重量计,至少95、至少96、至少97、至少98或至少99重量%的磺酸酯在该添加剂套装和/或该润滑剂组合物中保持未反应。
术语“未反应”是指该磺酸酯的未反应量没有与该添加剂套装或润滑剂组合物中的任何组分反应的事实。相应地,该磺酸酯的未反应部分在该润滑剂组合物用于最终用途如内燃机之前在存在于该添加剂套装或该润滑剂组合物中时保持其原始状态。
短语“在任何反应之前”是指该添加剂套装或润滑剂组合物中的磺酸酯量的基础。这一短语不要求磺酸酯与该添加剂套装或该润滑剂组合物中的其它组分反应,即基于在该添加剂套装和/或该润滑剂组合物中的任何反应之前的磺酸酯总重量计,100重量%的磺酸酯可在该添加剂套装和/或该润滑剂组合物中保持未反应。
在一个实施方案中,在该添加剂套装或润滑剂组合物中存在的所有组分达到互相平衡后测定保持未反应的磺酸酯的百分比。在该添加剂套装或润滑剂组合物中达到平衡所需的时间可广泛变化。例如,达到平衡所需的时间量可以为1分钟至许多天或甚至数周。在某些实施方案中,在1分钟、1小时、5小时、12小时、1天、2天、3天、1周、1个月、6个月或1年后测定在该添加剂套装或润滑剂组合物中保持未反应的磺酸酯的百分比。
在一些实施方案中,不同于本发明的磺酸酯,传统润滑剂添加剂在润滑剂组合物中发生摩擦聚合以形成保护性润滑膜。在摩擦聚合过程中,聚合物前体(polymer-formers)吸附在固体表面上并在摩擦条件下聚合以直接在摩擦表面上形成有机聚合膜。在这样的传统用途中,多于50重量%的传统润滑剂添加剂可经摩擦聚合反应。相反,本发明的润滑剂组合物可含有显著量的不经摩擦聚合反应的磺酸酯。在某些实施方案中,基于用于形成润滑剂组合物的磺酸酯总重量计,至少50、60、70、80或90重量%的磺酸酯在该润滑剂组合物中在小于100、80或60℃的温度下没有经摩擦聚合反应。或者,基于该润滑剂组合物中的磺酸酯总重量计,至少95、96、97、98或99重量%的磺酸酯在该润滑剂组合物中在小于100、80或60℃的温度下没有经摩擦聚合反应。
该磺酸酯可以在润滑剂组合物或添加剂套装中与胺化合物组合。应该认识到,不同胺化合物的混合物也可以在润滑剂组合物和/或添加剂套装中与该磺酸酯组合。
该胺化合物可以呈许多形式,只要该胺化合物包括至少一个氮原子。此外,在一些配置中,该胺化合物不包括三唑、三嗪或类似化合物,其中在环状环主体中存在三个或更多个氮原子。该胺化合物可以是脂族的。
在某些实施方案中,该胺化合物在根据ASTM D4739测试时具有至少10mg KOH/g的总碱值(TBN)。或者,该胺化合物在根据ASTM D4739测试时具有至少15、至少20、至少25、至少30、至少40和至少50、至少60、至少70、至少80、至少90、至少100、至少110、至少120、至少130、至少140、至少150或至少160mg KOH/g的TBN值。再或者,该在根据ASTM D4739测试时具有80至600、90至500、100至300、或100至200mg KOH/g的TBN值。
在一些实施方案中,该胺化合物不会不利地影响该润滑剂组合物的TBN。或者,该胺化合物可能将润滑剂组合物的TBN改进至少0.5、至少1、至少1.5、至少2、至少2.5、至少3、至少3.5、至少4、至少4.5、至少5、至少10或至少15mg KOH/g胺化合物。可以根据ASTM D2896测定该润滑剂组合物的TBN值。
在一些实施方案中,该胺化合物由或基本由氢、碳、氮和氧构成。或者,该胺化合物可以由或基本由氢、碳和氮构成。就胺化合物而言,短语“基本由...构成”是指其中至少95摩尔%的胺化合物是所列原子(即氢、碳、氮和氧;或氢、碳和氮)的化合物。例如,如果该胺化合物基本由氢、碳、氮和氧构成,至少95摩尔%的胺化合物是氢、碳、氮和氧。在某些配置中,至少96、至少97、至少98、至少99或至少99.9摩尔%的胺化合物是氢、碳、氮和氧,或在另一些实施方案中是碳、氮和氢。
该胺化合物可以由共价键构成。短语“由共价键构成”意在排除经由与至少一个离子原子或化合物的离子缔合键合到胺化合物上的那些化合物。也就是说,在该胺化合物由共价键构成的配置中,该胺化合物不包括胺化合物的盐,例如磷酸胺盐和铵盐。因此,在某些实施方案中,该润滑剂组合物不含胺化合物的盐。例如,该润滑剂组合物可以不含磷酸胺盐、铵盐和/或硫酸胺盐。
该胺化合物可以是无环胺化合物,如具有小于500的重均分子量的无环胺化合物。或者,该无环胺化合物可具有小于450、小于400、小于350、小于300、小于250、小于200或小于150的重均分子量。再或者,该胺化合物可具有至少30、至少50、至少75、至少100、至少150、至少200或至少250的重均分子量。
术语“无环”意在表示不含任何环状结构的胺化合物并且意在排除芳族结构。例如,该无环胺化合物不包括具有含至少三个一起键合在环状结构中的原子的环的化合物和包括苄基、苯基或三唑基团的那些化合物。
该无环胺化合物可以通式(II)为例:
其中各R3独立地为氢原子或烃基。如上文对通式(I)中的R1所述,R3所示的各烃基可以独立地为取代或未取代、直链或支化的烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、烷基芳基、芳基烷基或其组合。R3所示的各烃基可以独立地包括1至100、1至50、1至40、1至30、1至20、1至15、1至10、1至6、或1至4个碳原子。或者,R3所示的各烃基可以独立地包括少于20、少于15、少于12或少于10个碳原子。
该无环胺包括单胺和多胺(包括两个或更多个胺基团)。在某些实施方案中,至少一个R3所示的基团是未取代的。或者,两个或三个R3所示的基团是未取代的。再或者,预计一个、两个或三个R3所示的基团是取代的。
示例性的无环胺化合物包括,但不限于,伯胺、仲胺和叔胺,如:
甲胺:
H2N-CH3
乙醇胺:
二甲基胺:
甲基乙醇胺:
三甲基胺:
双(2-乙基己基)胺:
双十三烷基胺:
或者,该无环胺化合物可包括至少一个其它伯胺,如乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺和己胺;下式的伯胺:CH3-O-C2H4-NH2、C2H5-O-C2H4-NH2、CH3-O-C3H6-NH2、C2H5-O-C3H6-NH2、C4H9-O-C4H8-NH2、HO-C2H4-NH2、HO-C3H6-NH2和HO-C4H8-NH2;仲胺,例如二乙胺、甲基乙基胺、二-正丙基胺、二异丙基胺、二异丁基胺、二-仲丁基胺、二-叔丁基胺、二戊基胺、二己基胺;以及下式的仲胺:(CH3-O-C2H4)2NH、(C2H5-O-C2H4)2NH、(CH3-O-C3H6)2NH、(C2H5-O-C3H6)2NH、(n-C4H9-O-C4H8)2NH、(HO-C2H4)2NH、(HO-C3H6)2NH和(HO-C4H8)2NH;和多胺,如正丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺,以及它们的烷基化产物,例如3-(二甲基氨基)-正丙基胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N-二乙基乙二胺和N,N,N′,N′-四甲基二亚乙基三胺。
或者,该胺化合物可以是环胺化合物,如单体环胺化合物。该环胺化合物可具有100至1200、200至800、或200至600的重均分子量。或者,该环胺化合物可具有小于500或至少50的重均分子量。在一些实施方案中,该环胺化合物不含芳基,如苯基和苄基环。在另一些实施方案中,该环胺化合物是脂族的。
该环胺化合物可包括每分子两个或更少的氮原子。或者,该环胺化合物可包括每分子仅一个氮。短语“每分子的氮”是指整个分子(包括分子主体和任何取代基)中的氮原子总数。在某些实施方案中,该环胺化合物在该环胺化合物的环状环中包括一个或两个氮原子。
该环胺化合物可以通式(III)或通式(IV)为例:
在通式(III)和(IV)中,Y代表完成通式(III)或(IV)的环状环所必需的原子类型和数量。Y所示的环可包括2至20、3至15、5至15、或5至10个碳原子。Y所示的环可以是包括至少一个杂原子,如氧或硫并可包括至少一个杂基团的取代或未取代、支化或直链的二价烃基。除包括杂原子和/或杂基团外,Y所示的环还可包括至少一个烃基取代基。Y所示的环可进一步包括哌啶。在某些实施方案中,Y所示的环不含氮杂原子或不含任何杂原子。该杂原子、杂基团和/或取代基可键合到Y所示的二价烃基中的不同原子上。
在式(III)中,R4是氢原子或烃基。R4所示的各烃基可以独立地为取代或未取代、直链或支化的烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、烷基芳基、芳基烷基或其组合。R4所示的烃基可具有与上文关于通式(I)描述的R1相同的含义。例如,R4可以是醇基团、氨基、烷基、酰胺基团、醚基团或酯基团。R4可具有1至50、1至25、1至17、1至15、1至12、1至8、1至6、或1至4个碳原子。R4可以是直链或支化的。例如,各R4可以是醇基团、氨基、烷基、酰胺基团、醚基团或酯基团,各自具有1至50个碳原子,指定官能团(醇等)、杂原子或杂基团可能在各种位置键合在烃基中的碳原子上。通式(IV)中的取代基氮原子可键合到至少一个氢原子上,或可键合到一个或两个烃基上。
在一个实施方案中,该环胺化合物可以通式(V)为例:
在通式(V)中,各R5独立地为氢原子或具有1至17个碳原子的烃基。R5所示的烃基可具有与通式(I)中的R1相同的含义。例如,各R5可独立地被醇基团、氨基、酰胺基团、醚基团或酯基团取代。各R5可独立地具有1至17、1至15、1至12、1至8、1至6、或1至4个碳原子。在某些实施方案中,至少一个R5所示的基团是未取代的。或者,至少两个、三个、四个、五个或六个R5所示的基团是未取代的。再或者,预计一个、两个、三个、四个、五个或六个R5所示的基团被取代。例如,各R5可以是具有1至17个碳原子的醇基团、氨基、烷基、酰胺基团、醚基团或酯基团,指定官能团(醇等)键合在碳链上的各种位置。
示例性环胺化合物包括:
环戊胺:
环己胺:
氮杂环丙烷:
哌啶:
N-甲基哌啶:
在一些实施方案中,该胺化合物,如无环胺化合物或环胺化合物可以是位阻胺化合物。该位阻胺化合物可具有100至1200的重均分子量。或者,该位阻胺化合物可具有200至800、或200至600的重均分子量。再或者,该位阻胺化合物可具有小于500的重均分子量。
本文所用的术语“位阻胺化合物”是指具有少于两个键合到至少一个相对于仲或叔氮原子的α-碳上的氢原子的有机分子。在另一些实施方案中,术语“位阻胺化合物”是指没有键合到至少一个相对于仲或叔氮原子的α-碳上的氢原子的有机分子。在再一些实施方案中,术语“位阻胺化合物”是指在相对于仲或叔氮原子的至少两个α-碳的各个上没有键合氢原子的有机分子。
该位阻胺化合物可具有通式(VI)或(VII):
在通式(VI)中,各R6独立地为氢原子或具有1至17个碳原子的烃基,其中至少两个R6所示的基团是烷基;且各R7独立地为氢原子或具有1至17个碳原子的烃基。在通式(VII)中,各R8独立地为氢原子或具有1至17个碳原子的烃基,其中至少两个R8是烷基,且各R9独立地为氢原子或具有1至17个碳原子的烃基。
R6、R7、R8和R9所示的基团可具有与上文关于通式(I)描述的R1相同的含义。例如,各R6、R7、R8和R9可独立地被醇基团、氨基、酰胺基团、醚基团、酯基团或哌啶取代,且各R6、R7、R8和R9可独立地具有1至17、1至15、1至12、1至8、1至6、或1至4个碳原子。
在某些实施方案中,至少一个R6、R7、R8和R9所示的基团是未取代的。或者,至少两个、三个、四个、五个或六个R6、R7、R8和R9所示的基团是未取代的。在另一些实施方案中,每个R6、R7、R8和R9所示的基团是未取代的。再或者,预计一个、两个、三个、四个、五个或六个R6、R7、R8和R9所示的基团被取代。
示例性的R6、R7、R8和R9基团可独立地选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。
在通式(VI)中,至少两个、至少三个或所有四个R6所示的基团各自独立地为烷基。类似地,在通式(VII)中,至少两个R8所示的基团是烷基。或者,至少三个或所有四个R8所示的基团是烷基。
通式(VI)的位阻胺化合物可以下列化合物为例:
2,2,6,6-四甲基-4-辛基哌啶:
2,2,6,6-四甲基-4-癸基哌啶:
2,2,6,6-四甲基-4-丁基哌啶:
2,2,6,6-四甲基-4-十六烷基哌啶:
在一些方面中,通式(VII)的位阻胺化合物是无环的。术语“无环”意在表明通式(VII)的位阻胺化合物不含任何环状结构和芳族结构。在另一些方面中,通式(VII)的位阻胺化合物中的至少一个氮原子不是环状或芳族环的一部分。
通式(VII)的位阻胺化合物可以是例如:
N-叔丁基-2-乙基-N-甲基-己-1-胺:
叔戊基-叔丁基胺:
N-叔丁基庚-2-胺:
三(2-乙基己基胺):
2-乙基-N,N-双(2-乙基丁基)己-1-胺:
2-乙基-N-(2-乙基己基)-N-(2-甲基戊基)己-1-胺:
2-乙基-N-(2-乙基己基)-N-(4-甲基戊-2-基)己-1-胺:
2-乙基-N-异丁基-N-(4-甲基戊-2-基)己-1-胺:
2-乙基-N-(2-乙基己基)-N-苯乙基己-1-胺:
或者,该位阻胺化合物可以通式(VIII)为例:
在通式(VIII)中,各R6和R7如上所述,其中至少三个R6各自独立地为烷基。通式(VIII)的位阻胺化合物可以下列化合物为例:
(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)辛酸酯:
(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸酸酯:
(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)十二烷酸酯:
(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷酸酯:
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯:
该位阻胺化合物可包括单个酯基团。但是,该位阻胺化合物也可不含酯基团。在某些实施方案中,该位阻胺化合物可包括至少一个,或仅一个哌啶环。在另一些实施方案中,该位阻胺化合物可包括两个酯基团和两个哌啶环,并且可以是双官能位阻胺化合物。在各种实施方案中,该位阻胺化合物可包括多于两个酯基团。
该位阻胺化合物可以通式(IX)为例:
在通式(IX)中,各R6和R7如上所述,其中至少三个R6各自独立地为烷基。在某些实施方案中,至少一个R7独立地包括哌啶。通式(IX)的位阻胺化合物可以下列化合物为例:
4-十二烷氧基-2,2,6,6,-四甲基-哌啶:
该位阻胺化合物可包括单个醚基团。但是,该位阻胺化合物也可不含醚基团。在某些实施方案中,该位阻胺化合物可包括至少一个,或仅一个哌啶环。在另一些实施方案中,该位阻胺化合物可包括两个醚基团和两个哌啶环,并且可以是双官能位阻胺化合物。在各种实施方案中,该位阻胺化合物可包括多于两个醚基团。
或者,该位阻胺化合物可以通式(X)为例:
在通式(X)中,各R6和R7如上所述,其中至少三个R6各自独立地为烷基。在某些实施方案中,至少一个R7独立地包括哌啶。通式(X)的位阻胺化合物可以下列化合物为例:
N-丁基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-胺:
N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己烷-1,6-二胺:
N,N’-二甲基-N,N’-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)己烷-1,6-二胺:
该位阻胺化合物可包括仅两个氨基。但是,该位阻胺化合物也可包括仅一个氨基。在某些实施方案中,该位阻胺化合物可包括至少一个,或仅一个哌啶环。在另一些实施方案中,该位阻胺化合物可包括四个氨基和两个哌啶环,并且可以是双官能位阻胺化合物。在各种实施方案中,该位阻胺化合物可包括多于四个氨基。
该润滑剂组合物可包括1:100至10:1、1:80至2:1、1:50至10:1、或1:10至10:1重量比的磺酸酯和胺化合物。或者,该润滑剂组合物可包括1:3至1:6重量比的磺酸酯和胺化合物。更具体地,该润滑剂组合物可包括1:10至10:1重量比、或1:3至1:6重量比的磺酸酯和胺化合物。
如果使用,该润滑剂组合物包括基于润滑剂组合物的总重量计0.1至25、0.1至20、0.1至15、或0.1至10重量%的量的胺化合物,如位阻胺。或者,该润滑剂组合物可包括基于润滑剂组合物的总重量计0.5至5、1至3、或1至2重量%的量的胺化合物。
如果在添加剂套装中包括胺化合物,该添加剂套装包括基于添加剂套装的总重量计0.1至50重量%的量的胺化合物。或者,该添加剂套装可包括基于添加剂套装的总重量计1至25、0.1至15、1至10、0.1至8、或1至5重量%的量的胺化合物。也考虑各种胺化合物的组合。
润滑剂组合物或添加剂套装除所述磺酸酯和/或所述胺化合物外还可进一步包括胺分散剂。该分散剂可以是胺分散剂。因此,根据该分散剂的组成,上文提供的胺化合物的至少一种描述可能包括该分散剂。在某些实施方案中,该分散剂是所述胺化合物。在另一些实施方案中,除所述胺化合物外还包括该分散剂。添加剂套装可以由或基本由所述磺酸酯和所述胺分散剂构成。
在根据ASTM D4739测量时,该胺分散剂的总碱值可以为至少15、至少25或至少30mg KOH/g胺分散剂。或者,在根据ASTM D4739测量时该胺分散剂的TBN值可以为15至100、15至80、或15至75mg KOH/g胺分散剂。
该胺分散剂可以是聚烯胺。该聚烯胺包括聚烯部分。该聚烯部分是相同或不同的直链或支化C2-6烯烃单体的聚合产物。合适的烯烃单体的实例是乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-甲基丁烯、1-己烯、2-甲基戊烯、3-甲基戊烯和4-甲基戊烯。该聚烯部分具有200至10000、500至10000、或800至5000的重均分子量。
在一个实施方案中,该聚烯胺衍生自聚异丁烯。特别合适的聚异丁烯被称作“高反应性”聚异丁烯,其具有高末端双键含量。末端双键是通式(XI)中所示类型的α-烯属双键:
通式(XI)中所示的键被称作亚乙烯基双键。合适的高反应性聚异丁烯是例如具有大于70、80或85摩尔%的亚乙烯基双键分数的聚异丁烯。在某些实施方案中,该聚异丁烯具有均匀的聚合物骨架。均匀的聚合物骨架特别具有由至少85、90或95重量%的异丁烯单元构成的聚异丁烯。这样的高反应性聚异丁烯可具有在上述范围内的数均分子量。此外,该高反应性聚异丁烯可具有1.05至7、或1.1至2.5的分子量分布。该高反应性聚异丁烯可具有小于1.9或小于1.5的分子量分布。分子量分布是指重均分子量Mw除以数均分子量Mn的商。
该胺分散剂可包括衍生自琥珀酸酐并具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨基的部分。例如,该胺分散剂可衍生自可通过使具有500至5000的重均分子量的传统或高反应性聚异丁烯经热途径或经由氯化聚异丁烯与马来酸酐反应获得的聚异丁烯基琥珀酸酐。例如,可以使用与脂族多胺,如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺的衍生物。
为了制备聚烯胺,聚烯组分可以以已知方式胺化。一种示例性方法通过经加氢甲酰化制备含氧中间体和随后在合适的氮化合物存在下还原胺化进行。
该分散剂可以是通式(XII)的聚(氧烷基)或多亚烷基多胺基团
R10-NH-(C1-C6-亚烷基-NH)m-C1-C6-亚烷基 (XII)
其中m是1至5的整数,R10是氢原子或具有1至6个碳原子的烃基,其中C1-C6亚烷基代表该烷基的相应桥接类似物。该分散剂也可以是由1至10个C1-C4亚烷基亚胺基团构成的多亚烷基亚胺基团;或与它们键合至的氮原子一起构成任选被1至3个C1-C4烷基取代并任选带有一个另外的环杂原子如氧或氮的任选取代的5-至7-元杂环。
合适的烯基的实例包括具有2至18个碳原子的烷基的单-或多不饱和,如单-或二-不饱和类似物,其中双键可以在烃链中的任何位置。
C4-C18环烷基的实例包括环丁基、环戊基和环己基,及其被1至3个C1-C4烷基取代的类似物。该C1-C4烷基例如选自甲基、乙基、异丙基或正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
芳基烷基的实例包括衍生自单环或双环的稠合或非稠合4-至7-元,特别是6元芳族或杂芳族基团,如苯基、吡啶基、萘基和联苯基的C1-C18烷基和芳基。
如果使用除上述分散剂外的附加分散剂,这些分散剂可以是各种类型的。分散剂的合适实例包括聚丁烯基琥珀酰胺或-酰亚胺、聚丁烯基膦酸衍生物和碱性镁、钙和钡磺酸盐和酚盐、琥珀酸酯和烷基酚胺(曼尼希碱)及其组合。
如果使用,该分散剂,如胺分散剂可以以各种量使用。该分散剂可以以润滑剂组合物的总重量的0.01至15、0.1至12、0.5至10、或1至8重量%的量存在于润滑剂组合物中。或者,该分散剂可以以小于15、小于12、小于10、小于5或小于1重量%的量存在,各自基于润滑剂组合物的总重量计。在添加剂套装中,基于添加剂套装的总重量计,所述分散剂和所述磺酸酯的总重量为添加剂套装的小于50、小于45、小于40、小于35或小于30重量%。
在润滑剂组合物和/或添加剂套装中可以除所述胺化合物的量外还使用这些量的上述分散剂,如胺分散剂。
该润滑剂组合物可包括基础油。该基础油根据American Petroleum Institute(API)Base Oil Interchangeability Guidelines分类。换言之,该基础油可进一步被描述为五种类型的基础油的至少一种:第I类(硫含量>0.03重量%,和/或<90重量%饱和物、粘度指数80-119);第II类(硫含量小于或等于0.03重量%,和大于或等于90重量%饱和物、粘度指数80-119);第III类(硫含量小于或等于0.03重量%,和大于或等于90重量%饱和物、粘度指数大于或等于119);第IV类(所有聚α烯烃(PAO's));和第V类(未包括在第I、II、III或IV类中的所有其它)。
在一些实施方案中,该基础油选自API第I类基础油;API第II类基础油;API第III类基础油;API第IV类基础油;API第V类基础油;和它们的组合。在另一些实施方案中,该润滑剂组合物不含第I类、第II类、第III类、第IV类或第V类基础油及其组合。在一个实施方案中,该基础油包括API第II类基础油。
在100℃下根据ASTM D445测试时,该基础油可具有1至50、1至40、1至30、1至25、或1至20cSt的粘度。或者,在100℃下根据ASTM D445测试时,该基础油的粘度可以为3至17、或5至14cSt。
该基础油可以进一步被定义为用于火花点火和压缩点火内燃机,包括汽车和卡车发动机、二冲程发动机、四冲程发动机、航空活塞发动机、船用发动机和铁路柴油机的曲轴箱润滑油。或者,该基础油可以进一步被定义为要用于燃气发动机、柴油机、固定动力发动机和涡轮机的油。该基础油可以进一步被定义为重型或轻型发动机油。
在一些实施方案中,该润滑剂组合物是包括至少一种液体组分的“湿”润滑剂组合物。该润滑剂组合物不是干润滑剂,因为其需要至少一种液体组分才能适当润滑。
在另一些实施方案中,该基础油可以进一步被定义为包括至少一种环氧烷聚合物和互聚物及其衍生物的合成油。该环氧烷聚合物的末端羟基可通过酯化、醚化或类似反应改性。这些合成油可通过环氧乙烷或环氧丙烷聚合形成聚氧化烯聚合物(其可进一步反应以形成合成油)制备。例如,可以使用这些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚。例如,也可以使用具有1000的重均分子量的甲基聚异丙二醇醚;具有500-1000的分子量的聚乙二醇的二苯基醚;或具有1000-1500的重均分子量的聚丙二醇的二乙基醚和/或它们的单-和多羧酸酯,如四乙二醇的乙酸酯、混合C3-C8脂肪酸酯和C13含氧酸二酯作为基础油。或者,该基础油可包括基本惰性的通常液态有机稀释剂,如矿物油、石脑油、苯、甲苯或二甲苯。
基于润滑剂组合物的总重量计,该基础油可包括小于90、小于80、小于70、小于60、小于50、小于40、小于30、小于20、小于10、小于5、小于3、小于1重量%或不含estolide化合物(即包括至少一个estolide基团的化合物)。
该基础油可以以润滑剂组合物的总重量的1至99.9、50至99.9、60至99.9、70至99.9、80至99.9、90至99.9、75至95、80至90、或85至95重量%的量存在于润滑剂组合物中。或者,该基础油可以以润滑剂组合物的总重量的大于1、10、20、30、40、50、60、70、75、80、85、90、95、98或99重量%的量存在于润滑剂组合物中。在各种实施方案中,全配方润滑剂组合物(包括存在的稀释剂或载体油)中的基础油量为润滑剂组合物的总重量的50至99、60至90、80至99.5、85至96、或90至95重量%。或者,该基础油可以以润滑剂组合物的总重量的0.1至50、1至25、或1至15重量%的量存在于润滑剂组合物中。在各种实施方案中,如果包括基础油,其在添加剂套装(包括存在的稀释剂或载体油)中的量为添加剂套装的总重量的0.1至50、1至25、或1至15重量%。
该润滑剂组合物可以由或基本由所述基础油、所述磺酸酯和所述胺化合物,如位阻胺化合物或所述胺分散剂构成。该润滑剂组合物也预计可以除至少一种不会实质影响所述磺酸酯的功能或性能的添加剂外由或基本由所述基础油、所述磺酸酯和所述胺化合物构成。例如,实质影响该润滑剂组合物的整体性能的化合物可包括影响该润滑剂组合物的TBN增加、润滑性、含氟聚合物密封件相容性、耐腐蚀性或酸度的化合物。
在另一些实施方案中,该添加剂套装可以由或基本由所述磺酸酯构成,或由或基本由所述磺酸酯和所述胺化合物,如在根据ASTM D4739测试时具有至少80mg KOH/g的总碱值的胺化合物或所述胺分散剂构成。该添加剂套装也预计可以除至少一种不会损害所述磺酸酯的功能或性能的添加剂外由或基本由所述磺酸酯和所述胺化合物构成。当对添加剂套装使用时,术语“基本由...构成”是指该添加剂套装不含实质影响该添加剂套装的整体性能的化合物。例如,实质影响该添加剂套装的整体性能的化合物可包括影响该添加剂套装的TBN增加、润滑性、含氟聚合物密封件相容性、耐腐蚀性或酸度的化合物。
该润滑剂组合物或该添加剂套装可进一步包括抗磨化合物。该抗磨化合物在某些实施方案中包括磷。该抗磨化合物可包括含硫-和/或磷-和/或卤素-的化合物,例如硫化烯烃和植物油、硫化聚异丁烯、烷基化磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三甲酚酯、氯化石蜡、烷基和芳基二-和三硫醚、单-和二烷基磷酸酯的胺盐、甲基膦酸的胺盐、二乙醇氨基甲基甲苯基三唑、双(2-乙基己基)氨基甲基甲苯基三唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的衍生物、ethyl 3-[(diisopropoxyphosphinothioyl)thio]propionate、triphenyl thiophosphate(triphenylphosphorothioate)、三(烷基苯基)硫代磷酸酯及其混合物、硫代磷酸二苯基单壬基苯基酯、硫代磷酸异丁基苯基二苯基酯、3-hydroxy-1,3-thiaphosphetane 3-oxide的十二烷基胺盐、三硫代磷酸5,5,5-三[异辛基2-乙酸酯]、2-巯基苯并噻唑的衍生物,如1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]-2-巯基-1H-1,3-苯并噻唑,乙氧基羰基-5-辛基二硫代氨基甲酸酯和/或它们的组合。
在一些实施方案中,该抗磨化合物可以二烃基二硫代磷酸盐为例。该二烃基二硫代磷酸盐可由下列通式(XIII)表示:
[R16O(R17O)PS(S)]2M (XIII)
其中R16和R17各自是独立地具有1至30、1至20、1至15、1至10、或1至5个碳原子的烃基,其中M是金属原子或铵基团。例如,R16和R17可以各自独立地为C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C1-20芳基烷基或C3-20芳基。R16和R17所示的基团可以被取代或未取代。R16和R17基团所示的烃基可以如上文对通式(I)中的R1所述。该金属原子可选自铝、铅、锡、锰、钴、镍或锌。该铵基团可衍生自氨或伯、仲或叔胺。该铵基团可具有式R18R19R20R21N+,其中R18、R19、R20和R21各自独立地代表氢原子或具有1至150个碳原子的烃基。在某些实施方案中,R18、R19、R20和R21可以各自独立地为具有4至30个碳原子的烃基。R18、R19、R20和R21所示的烃基可以如上文对通式(I)中的R1所述。在一个实施方案中,该二烃基二硫代磷酸盐是二烷基二硫代磷酸锌。该润滑剂组合物可包括不同二烃基二硫代磷酸盐的混合物。
在某些实施方案中,该二烃基二硫代磷酸盐对于R16和R17包括伯和仲烷基的混合物,其中仲烷基占该二烃基二硫代磷酸盐中的烷基摩尔数的主要摩尔比例,如至少60、至少75或至少85摩尔%。
在一些实施方案中,该抗磨化合物可以无灰。该抗磨化合物可以进一步被定义为磷酸盐。在另一实施方案中,该抗磨化合物进一步被定义为亚磷酸盐。在再一实施方案中,该抗磨化合物进一步被定义为硫代磷酸盐。该抗磨化合物也可以进一步被定义为二硫代磷酸盐(phosphorodithioate)。在一个实施方案中,该抗磨化合物进一步被定义为二硫代磷酸盐(dithiophosphate)。该抗磨化合物还可包括胺,如仲或叔胺。在一个实施方案中,该抗磨化合物包括烷基和/或二烷基胺。下面立即列出抗磨化合物的非限制性实例的结构:
在另一些实施方案中,该抗磨化合物包括钼。例如,包括钼的抗磨化合物可以任何合适的油溶性有机钼化合物为例。在某些实施方案中,包括钼的抗磨化合物是双核或三核的。通常,包括钼的抗磨化合物包括由一个或多个钼原子和一个或多个硫原子形成的钼-硫核。合适的包括钼的抗磨化合物的非限制性实例包括二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、二硫代亚膦酸钼、黄原酸钼、烷基黄原酸钼、烷基硫代黄原酸钼、硫代黄原酸钼、硫化钼及其组合。
在各种实施方案中,该抗磨化合物可在单一化合物中包括磷和钼。要认识到,上述一种或多种包括磷的抗磨化合物可在单一化合物中包括磷和钼。还要认识到,上述一种或多种包括钼的抗磨化合物可在单一化合物中包括磷和钼。
该抗磨化合物可以0.1至99.9、0.1至75、0.1至50、1至30、0.1至20、0.5至15、1至10、0.1至5、0.1至1、0.1至0.5、或0.1至1.5重量%的量存在于润滑剂组合物中,各自基于润滑剂组合物的总重量计。或者,该抗磨化合物可以小于20、小于10、小于5、小于1、小于0.5或小于0.1重量%的量存在,各自基于润滑剂组合物的总重量计。添加剂套装也可包括0.1至20、0.5至15、1至10、0.1至5、0.1至1、0.1至0.5、或0.1至1.5重量%的量的该抗磨化合物,各自基于添加剂套装的总重量计。
该润滑剂组合物或添加剂套装可包括除所述磺酸酯、所述胺化合物、所述分散剂和/或所述抗磨化合物外的添加剂。这些附加添加剂包括,但不限于,清净剂、胺抗氧化剂、酚类抗氧化剂、防沫添加剂、金属减活剂、防锈剂、倾点下降剂、粘度改进剂及其组合。各添加剂可以独自或结合使用。如果使用,所述一种或多种添加剂可以以各种量使用。该润滑剂组合物可以添加几种辅助组分配制以实现用于某些用途的特定性能目标。例如,该润滑剂组合物可以是防锈抗氧化润滑剂配制剂、液压润滑剂配制剂、涡轮机润滑油和内燃机润滑剂配制剂。相应地,考虑配制基础油以实现如下论述的这些目的。
如果使用抗氧化剂,其可以是各种类型的。合适的抗氧化剂包括烷基化单酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基酚、2,6-二环戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基酚、2,6-双十八烷基-4-甲基酚、2,4,6-三环己基酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基酚、2,6-二-壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6(1'-甲基十一烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)酚及其组合。
合适的抗氧化剂的另一些实例包括烷基硫甲基酚,例如2,4-二辛基硫甲基-6-叔丁基酚、2,4-二辛基硫甲基-6-甲基酚、2,4-二辛基硫甲基-6-乙基酚、2,6-双十二烷基硫甲基-4-壬基酚及其组合。也可以使用氢醌和烷基化氢醌,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟苯基硬脂酸酯、双-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯及其组合。
此外,也可以使用羟基化硫代二苯基醚,例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2'-硫代双(4-辛基酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基酚)、4,4'-硫代双-(3,6-二-仲戊基酚)、4,4'-双-(2,6-二甲基-4-羟苯基)二硫及其组合。
还预计可以使用亚烷基双酚,例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基酚),1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2,2-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷及其作为润滑剂组合物中的抗氧化剂。
也可以使用O-、N-和S-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚、巯基乙酸十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基酯、三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫、苄基巯基乙酸异辛基-3,5二-叔丁基-4-羟基酯及其组合。
羟基苄基化丙二酸酯,例如双十八烷基-2,2-双-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)-丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸酯、二-十二烷基巯乙基-2,2-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯及其组合也适合用作抗氧化剂。
也可以使用三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三-(3,5-二环己基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯及其组合。
抗氧化剂的附加实例包括芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)酚及其组合。也可以使用苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐及其组合。此外,酰氨基酚,例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯。
也可以使用[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇,例如与甲醇、乙醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷及其组合的酯。还预计可以使用β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇,例如与甲醇、乙醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷及其组合的酯。
合适的抗氧化剂的附加实例包括含氮的那些,如β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)己二胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)肼。抗氧化剂的其它合适的实例包括胺类抗氧化剂,如N,N'-二异丙基-对苯二胺、N,N'-二-仲丁基-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基-丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺,例如p,p'-二-叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基酚、4-丁酰基氨基酚、4-壬酰基氨基酚、4-十二烷酰基氨基酚、4-十八烷酰基氨基酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基-苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-己二胺、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇及其组合。在某些实施方案中,某些含氮抗氧化剂可以被视为上述胺化合物。
合适的抗氧化剂的另一些实例包括脂族或芳族亚磷酸酯、硫代二丙酸或硫代二乙酸的酯、二硫代氨基甲酸或二硫代磷酸的盐、2,2,12,12-四甲基-5,9-二羟基-3,7,1三硫杂十三烷和2,2,15,15-四甲基-5,12-二羟基-3,7,10,14-四硫杂十六烷及其组合。此外,可以使用硫化脂肪酯、硫化脂肪和硫化烯烃及其组合。
如果使用抗氧化剂,其可以以各种量使用。抗氧化剂可以以添加剂套装的总重量的0.1至99、1至70、5至50、或25至50重量%的量存在于添加剂套装中。抗氧化剂可以以润滑剂组合物的总重量的0.01至5、0.1至3、或0.5至2重量%的量存在于润滑剂组合物中。
如果使用金属减活剂,其可以是各种类型的。合适的金属减活剂包括苯并三唑及其衍生物,例如4-或5烷基苯并三唑(例如甲苯三唑)及其衍生物,4,5,6,7-四氢苯并三唑和5,5'-亚甲基双苯并三唑;苯并三唑或甲苯三唑的曼尼希碱,例如1-[双(2-乙基己基)氨基甲基]甲苯三唑和1-[双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑;和烷氧基烷基苯并三唑,如1-(壬氧基甲基)苯并三唑、1-(1-丁氧基乙基)苯并三唑和1-(1-环己氧基丁基)甲苯三唑及其组合。
合适的金属减活剂的附加实例包括1,2,4-三唑和其衍生物,例如3烷基(或芳基)-1,2,4-三唑,和1,2,4-三唑的曼尼希碱,如1-[双(2-乙基己基)氨基甲基-1,2,4-三唑;烷氧基烷基-1,2,4-三唑,如1-(1-丁氧基乙基)-1,2,4-三唑;和酰化3-氨基-1,2,4-三唑、咪唑衍生物,例如4,4'-亚甲基双(2-十一烷基-5-甲基咪唑)和双[(N-甲基)咪唑-2-基]甲醇辛基醚及其组合。合适的金属减活剂的另一些实例包括含硫的杂环化合物,例如2-巯基苯并噻唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑和其衍生物;和3,5-双[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1,3,4-噻二唑啉-2-酮及其组合。金属减活剂的另一些实例包括氨基化合物,例如亚水杨基丙二胺、水杨酰氨基胍及其盐,及其组合。
如果使用金属减活剂,其可以以各种量使用。金属减活剂可以以添加剂套装的总重量的0.1至99、1至70、5至50、或25至50重量%的量存在于添加剂套装中。金属减活剂可以以润滑剂组合物的总重量的0.01至0.1、0.05至0.01、或0.07至0.1重量%的量存在于润滑剂组合物中。
如果使用防锈剂和/或摩擦改进剂,其可以是各种类型的。防锈剂和/或摩擦改进剂的合适实例包括有机酸、它们的酯、金属盐、胺盐和酐,例如烷基-和烯基琥珀酸和它们与醇、二醇或羟基羧酸的偏酯(partial ester琥珀酸的偏酰胺(partial amides)、4-壬基苯氧基乙酸、烷氧基-和烷氧基乙氧基羧酸,如十二烷氧基乙酸、十二烷氧基(乙氧基)乙酸及其胺盐,以及N-油酰肌氨酸、失水山梨糖醇单油酸酯、环烷酸铅、烯基琥珀酸酐,例如十二烯基琥珀酸酐、2-羧甲基-1-十二烷基-3-甲基甘油及其胺盐,及其组合。附加实例包括含氮化合物,例如伯、仲或叔脂族或脂环族胺,和有机和无机酸的胺盐,例如油溶性烷基铵羧酸盐,以及1-[N,N-双(2-羟乙基)氨基]-3-(4-壬基苯氧基)丙-2-醇及其组合。附加实例包括杂环化合物,如取代咪唑啉和噁唑啉和2-十七烯基-1-(2-羟基乙基)咪唑啉、含磷化合物,例如:磷酸偏酯或膦酸偏酯的胺盐、含钼化合物,如二硫代氨基甲酸钼和其它含硫和磷的衍生物、含硫化合物,例如:二壬基萘磺酸钡、石油磺酸钙、烷基硫基取代的脂族羧酸、脂族2-磺基羧酸的酯及其盐、甘油衍生物,例如:单油酸甘油酯、1-(烷基苯氧基)-3-(2-羟乙基)甘油、1-(烷基苯氧基)-3-(2,3-二羟丙基)甘油和2-羧基烷基-1,3-二烷基甘油及其组合。
如果使用防锈剂和/或摩擦改进剂,其可以以各种量使用。防锈剂和/或摩擦改进剂可以以添加剂套装的总重量的0.01至0.1、0.05至0.01、或0.07至0.1重量%的量存在于添加剂套装中。防锈剂和/或摩擦改进剂可以以润滑剂组合物的总重量的0.01至5、0.1至3、0.1至1、0.05至0.01或0.07至0.1重量%的量存在于润滑剂组合物中。
如果使用粘度指数改进剂(VII),其可以是各种类型的。VII的合适实例包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丁烯、烯烃共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚醚及其组合。
如果使用VII,其可以以各种量使用。VII可以以添加剂套装的总重量的0.01至20、1至15、或1至10重量%的量存在于添加剂套装中。VII可以以润滑剂组合物的总重量的0.01至20、1至15、或1至10重量%的量存在于润滑剂组合物中。
如果使用倾点下降剂,其可以是各种类型的。倾点下降剂的合适的实例包括聚甲基丙烯酸酯和烷基化萘衍生物及其组合。
如果使用倾点下降剂,其可以以各种量使用。倾点下降剂可以以添加剂套装的总重量的0.1至99、1至70、5至50、或25至50重量%的量存在于添加剂套装中。倾点下降剂可以以0.01至0.1、0.05至0.01、或0.07至0.1重量%的量存在于润滑剂组合物中,各自基于润滑剂组合物的总重量计。
如果使用清净剂,其可以是各种类型的。清净剂是有机酸的金属盐。这些酸与无机碱,如金属氧化物、金属氢氧化物和金属碳酸盐的反应导致形成盐。中性清净剂包括中和该有机酸的酸官能的化学计算量的金属氧化物,而高碱性清净剂包括过量的金属氧化物。清净剂的合适实例包括高碱性或中性金属磺酸盐、酚盐和水杨酸盐及其组合。在润滑剂组合物中可以除上述磺酸酯外还包括该清净剂。
如果使用清净剂,其可以以各种量使用。清净剂可以以添加剂套装的总重量的0.1至99、1至70、5至50、或25至50重量%的量存在于添加剂套装中。清净剂可以以润滑剂组合物的总重量的0.01至5、0.1至4、0.5至3、或1至3重量%的量存在于润滑剂组合物中。或者,清净剂可以以润滑剂组合物的总重量的小于5、小于4、小于3、小于2或小于1重量%的量存在。
该润滑剂组合物可包括基于润滑剂组合物的总重量计至少3、至少4、至少5、至少6、至少7或至少8重量%的量的该添加剂套装。或者,该润滑剂组合物可包括基于润滑剂组合物的总重量计3至20、4至18、5至16、或6至14重量%的量的该添加剂套装。在一些实施方案中,该添加剂套装不将基础油的重量计为添加剂。尽管不要求,但该添加剂套装包括润滑剂组合物中除基础油外的所有化合物。但是,要认识到,某些个别组分可与该添加剂套装添加到润滑剂组合物中分开地独立和逐一添加到润滑剂组合物中,但逐一添加到润滑剂组合物中的添加剂一旦与其它添加剂一起存在于润滑剂组合物中,仍被视为该添加剂套装的一部分。
添加剂套装是指在溶液、混合物、浓缩物或掺合物,如润滑剂组合物中的磺酸酯、胺化合物、分散剂、清净剂、胺类抗氧化剂、酚类抗氧化剂、摩擦改进剂、防沫添加剂、抗磨化合物、倾点下降剂、粘度改进剂或其组合的总量。在一些实施方案中,术语“添加剂套装”不要求这些添加剂在添加到基础油中之前物理包装在一起或掺合在一起。因此,包括各自分开添加到基础油中的磺酸酯和分散剂的基础油可被理解为包括含磺酸酯和分散剂的添加剂套装的润滑剂组合物。在另一些实施方案中,添加剂套装是指磺酸酯、胺化合物、分散剂、清净剂、胺类抗氧化剂、酚类抗氧化剂、摩擦改进剂、防沫添加剂、抗磨化合物、倾点下降剂、粘度改进剂或其组合的掺合物。可以将该添加剂套装掺入基础油中以制造润滑剂组合物。
可以配制该添加剂套装以在将该添加剂套装与预定量的基础油合并时提供在润滑剂组合物中的所需浓度。要认识到,本公开全篇中对润滑剂组合物的大多数引述也适用于添加剂套装的描述。例如,要认识到,添加剂套装可包括或不包括与润滑剂组合物相同的组分,即使量不同。
该添加剂套装可以由或基本由所述磺酸酯、所述抗磨化合物和/或所述胺化合物构成。该添加剂套装也预计可以除一种或多种不会损害所述磺酸酯、所述抗磨化合物或所述胺化合物的功能或性能的添加剂外由或基本由所述磺酸酯、所述抗磨化合物和所述胺化合物构成。在另一些实施方案中,术语“基本由...构成”描述该添加剂套装不含如本领域普通技术人员公认的实质影响该添加剂套装的整体性能的化合物。例如,实质影响该添加剂套装的整体性能的化合物可被描述为不利地影响由该添加剂套装形成的润滑剂组合物的TBN增加、润滑性、含氟聚合物密封件相容性、耐腐蚀性或酸度的化合物。
该润滑剂组合物可具有小于大约0.4重量%、小于大约0.35重量%或小于大约0.03重量%,如小于大约0.20重量%的硫含量。该润滑剂组合物(具有润滑粘性的油加所有添加剂和添加剂稀释剂)的Noack挥发度(ASTM D5880)可以不大于13,如不大于12或不大于10。
可能合意但不是必须的是,制备一个或多个包含添加剂的添加剂套装(该添加剂套装也可被称作添加剂浓缩物)由此将几种添加剂同时添加到油中以形成润滑剂组合物。
在一个或多个实施方案中,该润滑剂组合物可以被归类为具有基于润滑剂组合物的总重量计不大于3、2、1或0.5重量%的硫酸盐灰分含量的低SAPS润滑剂。“SAPS”是指硫酸盐灰分、磷和硫。
该润滑剂组合物在根据ASTM D2896测试时可具有至少1、至少3、至少5、至少7、至少9mg KOH/g润滑剂组合物的TBN值。或者,该润滑剂组合物在根据ASTM D2896测试时具有3至100、3至75、50至90、3至45、3至35、3至25、3至15、或9至12mg KOH/g润滑剂组合物的TBN值。
在某些实施方案中,该润滑剂组合物中至少5%、至少10%、或至少20%的组成TBN(如根据ASTM D4739测量)衍生自包括所述胺化合物的无灰TBN源。或者,润滑剂组合物中至少5%、至少10%、或至少20%的组成TBN衍生自所述胺化合物。在某些实施方案中,该润滑剂组合物含有为该润滑剂组合物贡献大约0.5至大约15mg KOH/g、大约0.5至大约10mgKOH/g、大约0.5至大约4mg KOH/g、或大约1至大约3mg KOH/g TBN(ASTM D4739)的量的所述胺化合物。
在某些实施方案中,该润滑剂组合物是通过粘度描述符SAE15WX、SAE 10WX、SAE5WX或SAE 0WX指定的多级润滑剂组合物,其中X是8、12、16、20、30、40或50。至少一种不同粘度等级的特征可见于SAE J300分类。
该润滑剂组合物可具有如根据ASTM D5185标准测得或如根据ASTM D4951标准测得的小于1500、小于1200、小于1000、小于800、小于600、小于400、小于300、小于200或小于100或0ppm的磷含量。该润滑剂组合物可具有如根据ASTM D5185标准测得或如根据ASTMD4951标准测得的小于3000、小于2500、小于2000、小于1500、小于1200、小于1000、小于700、小于500、小于300或小于100ppm的硫含量。
或者,该润滑剂组合物可具有如根据ASTM D5185标准测得的1至1000、1至800、100至700、或100至600ppm的磷含量。
最终润滑剂组合物可使用5至25重量%、或5至18重量%、或10至15重量%的添加剂套装,余量是具有润滑粘性的油和粘度改进剂。在某些实施方案中,该添加剂套装包括基础油。如果包括,该添加剂套装包括基于添加剂套装的总重量计0.1至50、1至25、或1至15重量%的量的基础油。
该润滑剂组合物可以不含或基本不含羧酸酯和/或磷酸酯。例如,该润滑剂组合物可包括小于20、小于15、小于10、小于5、小于3、小于1、小于0.5或小于0.1重量%羧酸酯和/或磷酸酯。羧酸酯和/或磷酸酯可作为传统基础油包括在水反应性功能流体中。或者,该润滑剂组合物可以不含25℃的稳态温度和1大气压的稳态压力下为液体的羧酸酯基础油和/或磷酸酯基础油。
在某些实施方案中,本公开提供这样的润滑剂组合物,其具有用于重型柴油(HDD)机的曲轴箱润滑剂组合物,含有含有所述磺酸酯和一种或多种可用作提高润滑剂组合物的TBN而不引入硫酸盐灰分的添加剂的胺化合物。
在某些实施方案中,本公开提供符合重型发动机润滑剂的ACEA E6、MB p228.51、API C-4+和API CJ-4规范的一种或多种的性能标准的润滑剂组合物。
在某些实施方案中,本公开提供配有排气再循环(EGR)系统(例如冷凝式EGR系统和微粒捕集器)的重型柴油机,所述发动机的曲轴箱用润滑剂组合物润滑。
在某些实施方案中,本公开提供形成具有降低的SASH含量的高TBN润滑剂组合物的方法,其包括在润滑剂组合物中并入一种或多种可用作提高润滑剂组合物的TBN而不引入硫酸盐灰分的添加剂的胺化合物和并入所述磺酸酯。
该润滑剂组合物可以与水无反应性。与水无反应性是指在1大气压和25℃下少于5、4、3、2、1、0.5或0.1重量%的润滑剂组合物与水反应。
该润滑剂组合物可以基本不含水,例如,该润滑剂组合物包括基于润滑剂组合物的总重量计小于5、小于4、小于3、小于2、小于1、小于0.5或小于0.1重量%的水。或者,该润滑剂组合物可以完全不含水。类似地,该添加剂套装可以基本不含水,例如,该添加剂套装包括基于添加剂套装的总重量计小于5、4、3、2、1、0.5或0.1重量%的水。或者,该添加剂套装可以完全不含水。
在各种实施方案中,该润滑剂组合物基本不含水,例如,该润滑剂组合物包括基于润滑剂组合物的总重量计小于5、小于4、小于3、小于2、小于1、小于0.5或小于0.1重量%的水。或者,该润滑剂组合物可以完全不含水。
该润滑剂组合物可包括基于润滑剂组合物的总重量计小于50、小于25、小于10、小于5、小于1、小于0.1或小于0.01重量%的含卤素的化合物,如包括氟、氯、碘或溴的化合物,如烷基卤或卤素醚化合物。
该润滑剂组合物可包括小于50、小于25、小于10、小于5、小于1、小于0.1或小于0.01重量%的氟化基础油,或该润滑剂组合物可以不含氟化基础油。术语“氟化基础油”可被理解为包括任何氟化油组分,如全氟聚醚或碳氟化合物。下面描述示例性的全氟聚醚:
CF3CF2CF2-O-[CF(CF3)CF2-O]nCF2CF3,
CF3O[CF(CF3)CF2-O]y-[CF2-O]mCF3,
CF3O[CF2CF2-O-]z-[CF2-O-]pCF3,
CF3CF2CF2-O-[CF2CF2CF2-O-]qCF2CF3
含有重复基团-(CF2CFCl)r的卤代烃,其中n是0至60的整数;y是0至60的整数;m是0至60的整数;z是0至60的整数;p是0至60的整数;q是0至60的整数;且r是2至10的整数。
在一些方面中,该氟化基础油也可被笼统定义为包括每分子多于1、5、10、15或20个氟原子的任何组分。
在一个实施方案中,该润滑剂组合物的磷含量通过ASTM D4951。ASTM D4951是通过电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)测定润滑剂组合物中的添加剂元素的标准试验方法。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物通过ASTM D6795,其是用于测量在用水和干冰和短(30分钟)加热时间处理后对润滑剂组合物的可过滤性的影响的标准试验方法。ASTMD6795模拟在短时间运行、接着在该油中含一定水的情况下长期储存的新发动机中可能遇到的问题。ASTM D6795旨在测定润滑剂组合物形成可堵塞滤油器的沉淀物的倾向。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物通过ASTM D6794,其是用于测量在用各种量的水和长(6小时)加热时间处理后对润滑剂组合物的可过滤性的影响的标准试验方法。ASTM D6794模拟在短时间运行、接着在该油中含一定水的情况下长期储存的新发动机中可能遇到的问题ASTM D6794也旨在测定润滑剂组合物形成可堵塞滤油器的沉淀物的倾向。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物通过ASTM D6922,其是用于测定润滑剂组合物中的均匀性和可混溶性的标准试验方法。ASTM D6922旨在测定润滑剂组合物是否均匀和保持均匀,和润滑剂组合物在经过指定的温度变化周期后是否与某些标准参考油混溶。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物通过ASTM D5133,其是使用温度扫描技术的对润滑油的低温、低剪切速率、粘度/温度依赖性的标准试验方法。润滑剂组合物的低温、低剪切粘度行为决定该润滑剂组合物是否以足以在低温启动后立即或最终防止发动机损坏的量流向油底壳入口滤网、然后流向油泵、然后流向发动机中需要润滑的部位。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物通过ASTM D5800和/或ASTM D6417,两者都是用于测定润滑剂组合物的蒸发损失的试验方法。蒸发损失在发动机润滑中特别重要,因为如果出现高温,一部分润滑剂组合物会蒸发并由此改变该润滑剂组合物的性质。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物通过ASTM D6557,其是用于评估润滑剂组合物的防锈特征的标准试验方法。ASTM D6557包括用于评估润滑剂组合物的防锈能力的BallRust Test(BRT)程序。这种BRT程序特别适用于评估在低温和酸性工作条件下的润滑剂组合物。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物的硫含量通过ASTM D4951。ASTM D4951是通过ICP-OES测定润滑剂组合物中的添加剂元素的标准试验方法。此外,该润滑剂组合物也通过ASTM D2622,其是通过波长色散x-射线荧光光谱法测定石油产品中的硫的标准试验方法。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物通过ASTM D6891,其是用于评估在序列IVA火花点火发动机中的润滑剂组合物的标准试验方法。ASTM D6891旨在模拟长时间发动机怠速车辆运行。具体而言,ASTM D6891测量润滑剂组合物控制配有顶置气门机构和滑动凸轮从动件的火花点火发动机的凸轮轴凸轮磨损的能力。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物通过ASTM D6593,其是用于评估润滑剂组合物抑制以汽油为燃料并在低温轻负荷条件下运行的火花点火内燃机中的沉积物形成的标准试验方法。ASTM D6593旨在评估润滑剂组合物对在为了加速沉积物形成而有意选择的运行条件下的发动机沉积物的控制。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物通过ASTM D6709,其是用于评估在序列VIII火花点火发动机中的润滑剂组合物的标准试验方法。ASTM D6709旨在评估润滑剂组合物对发动机的抗轴承重量损失保护。
在再一实施方案中,该润滑剂组合物通过ASTM D6984-用于评估在序列IIIF火花点火中的汽车发动机油的标准试验方法。换言之,相对于该润滑剂组合物在试验开始时的粘度,该润滑剂组合物在试验结束时的粘度提高小于275%。
在另一实施方案中,该润滑剂组合物通过下列标准试验方法的两个、三个、四个或更多个:ASTM D4951、ASTM D6795、ASTM D6794、ASTM D6922、ASTM D5133、ASTM D6557、ASTMD6891、ASTM D2622、ASTM D6593和ASTM D6709。
该润滑剂组合物可以是具有基于润滑剂组合物的总重量计至少3、至少4、至少5、至少6、至少7或至少8重量%的总添加剂处理率的润滑剂组合物,如曲轴箱润滑剂组合物。或者,该润滑剂组合物可具有基于润滑剂组合物的总重量计3至25、4至18、5至16、或6至14重量%的总添加剂处理率。术语“总添加剂处理率”是指该润滑剂组合物中包括的添加剂的总重量百分比。计入总添加剂处理率的添加剂包括,但不限于,磺酸酯、胺化合物、分散剂、清净剂、胺类抗氧化剂、酚类抗氧化剂、防沫添加剂、抗磨化合物、倾点下降剂、粘度改进剂及其组合。在某些实施方案中,添加剂是润滑剂组合物中除基础油外的任何化合物。换言之,总添加剂处理率计算不将基础油计为添加剂。
一些上述化合物可能在润滑剂组合物中相互作用,以致最终形式的润滑剂组合物的组分可能不同于最初添加或合并在一起的那些组分。由此形成的一些产物,包括在其预期用途中使用本发明的润滑剂组合物时形成的产物,不容易描述或不可描述。尽管如此,明确设想了所有这样的改性、反应产物和在其预期用途中使用本发明的润滑剂组合物时形成的产物并特此包括在本文中。本发明的各种实施方案包括一种或多种如上所述的改性、反应产物和使用该润滑剂组合物形成的产物。
提供改进该润滑剂组合物与安置在内燃机中的含氟聚合物密封件的相容性的方法。该方法包括提供包括如上所述的磺酸酯的润滑剂组合物。在某些实施方案中,该润滑剂组合物进一步包括所述胺化合物、所述分散剂和/或所述抗磨化合物。该方法还包括加热该润滑剂组合物。换言之,还设想了磺酸酯用于改进任选包含抗磨化合物和/或胺化合物的润滑剂组合物的含氟聚合物密封件相容性的用途。
加热润滑剂组合物的步骤可能通常被理解为是指导致该润滑剂组合物的温度提高的任何过程。该加热步骤可能是润滑剂组合物在内燃机中的持续使用和运行所固有的。例如,该加热步骤可能在润滑剂组合物循环经过内燃机(为润滑内燃机的一个或多个组件的主要目的)的同时发生。或者,该加热步骤可能相对于运行内燃机的步骤和/或使润滑剂组合物循环经过内燃机的步骤而言是有意的,如包括润滑剂组合物的直接加热的步骤或包括内燃机的间接加热的步骤。
在一个实施方案中,加热润滑剂组合物的步骤可以被理解为以在燃料燃烧过程中产生热并将至少一部分由燃烧生成的热传送至安置在内燃机的至少一部分内的润滑剂组合物的方式运行内燃机。例如,加热润滑剂组合物的步骤可以是指随着润滑剂组合物循环经过内燃机并接触内燃机的一个或多个组件,包括但不限于机体(block)、活塞和/或曲轴,通过该润滑剂组合物的传导加热将热传送至该润滑剂组合物,以使该润滑剂组合物的温度提高的步骤。
在另一实施方案中,加热润滑剂组合物的步骤可能通常被理解为通过至少一种下列方法将热传送至润滑剂组合物:将该润滑剂组合物置于具有高于该润滑剂组合物的温度的环境温度的环境中;用热交换器间接加热该润滑剂组合物,和通过暴露在温度高于该润滑剂组合物在加热前的温度的加热元件下而直接加热该润滑剂组合物。
可将润滑剂组合物加热到至少50℃、至少60℃、至少70℃、至少80℃、至少90℃或至少100℃的温度。或者,可将润滑剂组合物加热到50至200℃、50至175℃、50至150℃、50至125℃、50至100℃、75至200℃、75至175℃、75至150℃、75至125℃、100至200℃、100至175℃、或100至150℃的温度。
在某些实施方案中,该内燃机包括流体传输机构,如油泵。该流体传输机构将润滑剂组合物循环至内燃机的至少一个部件。该流体传输机构可使润滑剂组合物循环经过内燃机以使该润滑剂组合物接触含氟聚合物密封件。使润滑剂组合物循环经过内燃机的步骤可包括将润滑剂组合物循环至内燃机的一个或多个活塞的步骤。在某些实施方案中,油泵可在内燃机运行过程中将润滑剂组合物循环至靠近含氟聚合物密封件的发动机部件以使该润滑剂组合物从该发动机部件移至含氟聚合物密封件并由此接触含氟聚合物密封件。发动机部件的实例可包括,但不限于,汽缸垫(head gasket)、轴承、活塞、曲轴、凸轮轴、环、弹簧、阀杆及其组合。
在某些实施方案中,将盘片(disk plate)固定到内燃机的曲轴末端,并提供含氟聚合物密封件以接触该盘片的侧面,并通过含氟聚合物密封件密封曲轴端侧的齿轮室以防止润滑剂组合物漏出。该含氟聚合物密封件接触固定到曲轴上并在发动机运行过程中高速旋转的盘片的侧面。通过油泵供应至该含氟聚合物密封件的润滑剂组合物滴(其下落到齿轮室中的含氟聚合物密封件的侧面接触部分上)冷却该含氟聚合物密封件。
改进该润滑剂组合物的含氟聚合物密封件相容性的方法可包括使含氟聚合物密封件与该润滑剂组合物接触的步骤。如上文对润滑剂组合物循环步骤所述,该含氟聚合物密封件可安置在内燃机中的各种位置。接触含氟聚合物密封件的步骤可包括接触安置在各种位置,包括但不限于,汽缸垫、轴承、活塞、曲轴、凸轮轴、环、弹簧、阀杆或其组合中的含氟聚合物密封件。使含氟聚合物密封件与该润滑剂组合物接触的步骤可以以各种持续时间的各种间隔进行。该润滑剂组合物可以连续或间歇接触含氟聚合物密封件。换言之,该润滑剂组合物不一定在内燃机运行步骤中始终接触内燃机的含氟聚合物密封件。但是,要理解的是,在一些实施方案中,该润滑剂组合物可以在内燃机运行步骤中始终接触含氟聚合物密封件。
术语“含氟聚合物密封件”是指包括至少一种或多种含氟聚合物化合物的密封组装件的组件。所述至少一种或多种含氟聚合物化合物可以是含氟聚合物化合物、交联含氟聚合物化合物、由所述至少一种或多种含氟聚合物化合物形成的聚合物基质或其组合的共混物。含氟聚合物化合物的共混物可以是交联含氟聚合物化合物或非交联含氟聚合物化合物中的至少一种或多种与交联含氟聚合物化合物、非交联含氟聚合物化合物或非所述至少一种或多种含氟聚合物化合物的聚合物中的至少一种或多种的共混物。该含氟聚合物化合物的共混物中可用的非所述至少一种或多种含氟聚合物化合物的聚合物包括,但不限于,丙烯腈-丁二烯橡胶、氢化丙烯腈-丁二烯橡胶、乙烯丙烯二烯橡胶、硅酮橡胶、氯丁二烯橡胶、氯丁橡胶、聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯、天然橡胶、聚丙烯酸酯橡胶、乙烯丙烯酸系、苯乙烯-丁二烯橡胶、环氧乙烷表氯醇橡胶、氯磺化聚乙烯、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丁基橡胶及其组合和衍生物。
在某些实施方案中,可以使用非含氟聚合物密封件代替含氟聚合物密封件。该非含氟聚合物密封件可以不含所述至少一种或多种含氟聚合物化合物并可包括一种或多种非所述至少一种或多种含氟聚合物化合物的聚合物,例如但不限于,丙烯腈-丁二烯橡胶、氢化丙烯腈-丁二烯橡胶、乙烯丙烯二烯橡胶、硅酮橡胶、氯丁二烯橡胶、氯丁橡胶、聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯、天然橡胶、聚丙烯酸酯橡胶、乙烯丙烯酸系、苯乙烯-丁二烯橡胶、环氧乙烷表氯醇橡胶、氯磺化聚乙烯、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丁基橡胶及其组合和衍生物。应该理解的是,关于涉及含氟聚合物密封件的步骤的公开内容在某些实施方案中也意在适用于涉及非含氟聚合物密封件的步骤,因为本文中描述的方法、添加剂套装和润滑剂组合物可正面影响非含氟聚合物密封件的相容性。
该含氟聚合物密封件可以进一步被定义为包括用于发动机和发动机外围设备的含氟聚合物密封元件和/或含氟聚合物密封材料的内燃机组件。使用润滑组合物的发动机和发动机外围设备通常包含许多在连接件之间的含氟聚合物密封件。可以在此类连接件之间使用含氟聚合物密封件以防止润滑损失,防止外部污染物如水、空气和灰尘进入润滑系统,隔离不相容流体和有助于保持液压系统压力。含氟聚合物密封件的实例包括,但不限于,含氟聚合物垫圈、轴封、阀杆密封件、变速器密封件和隔膜。含氟聚合物密封件的实例还包括用所述至少一种或多种含氟聚合物化合物涂布的暴露在润滑剂中的发动机组件,包括但不限于,涂布的Multi-Layer Steel(MLS)垫圈。在一个实施方案中,该含氟聚合物密封件是安置在内燃机中的汽缸垫,该汽缸垫的至少一部分被包括所述至少一种或多种含氟聚合物化合物的涂层涂布。
该含氟聚合物密封件在发动机和发动机外围设备中与含氟聚合物密封件不相容的润滑剂组合物接触使用时发生变色和劣化。含氟聚合物密封件相容性可以是指该润滑剂组合物无法使含氟聚合物密封件劣化。含氟聚合物密封件不相容的润滑组合物可能与含氟聚合物密封件相互作用,以致含氟聚合物密封件收缩、溶胀、软化、损失机械和/或尺寸完整性及其组合。
含氟聚合物密封件相容性可使用测量润滑剂组合物对含氟聚合物密封件的影响的试验定性评估。已建立质量鉴定试验由此在特定的一组受控实验台试验条件下测量润滑剂组合物对密封型材料的影响。用于评估润滑剂和功能流体的密封件相容性的当前试验方法包括,但不限于,Volkswagen PV 3344 Elastomer Compatibility Test、ACEA Oil-Elastomer Seal Test(CEC L-39-T-87)、DaimlerChrysler Oil-Elastomer Seal Test(VDA 675301-“Closed Test Cup”)和API C1-4Elastomer test(ASTM 7216)。应该理解的是,改进润滑剂组合物的密封件相容性的步骤包括改进如可由一个或多个下列试验确定的润滑剂组合物的性质:
提供使用和根据本发明使用的润滑剂组合物可包括通过CEC L-39-T96密封件相容性试验的那些。CEC L-39-T96试验涉及使含氟聚合物密封件的试样在150℃下保持在润滑剂组合物中。然后取出该试样并干燥,评估该试样的性质并与未在润滑剂组合物中加热的含氟聚合物密封件试样进行比较。评估含氟聚合物密封件试样的一种或多种性质的变化百分比以量化含氟聚合物密封件与包含所述磺酸酯的润滑剂组合物的相容性。与不含所述磺酸酯的润滑剂组合物相比,将所述磺酸酯并入润滑剂组合物中降低该润滑剂组合物使密封件降解的趋势。
合格/不合格标准包括在无预先老化的新鲜量的润滑剂组合物中浸渍7天后某些特征的最大变化。含氟聚合物密封件的一种或多种性质各自的最大变化取决于该含氟聚合物密封件中所用的所述至少一种或多种含氟聚合物化合物的类型、所用发动机的类型和是否使用后处理装置。
在浸渍之前和之后测量的特征包括硬度DIDC(点);拉伸强度(%);断裂伸长(%);体积变化(%)。对于重型柴油机,合格/不合格标准列在下表1中:
在这些试验中,如果暴露的试样与未暴露的试样相比表现出-1%至+5%的硬度变化;-50%至+10%的拉伸强度变化;-60%至+10%的伸长变化;和-1%至+5%的体积变化,传统润滑剂组合物通过该试验。
当根据用于重型柴油机的CEC L-39-T96密封件相容性试验测试包含所述磺酸酯的润滑剂组合物时,硬度变化可以为-1至5%、-0.5至5%、-0.1至5%、0.5至5%、或1至5%;拉伸强度变化可以为-50至10%、-45至10%、-40至10%、或-35至10%;断裂伸长变化可以为-60至10%、-55至10%、-50至10%、或-45至10%;且体积变化可以为-1至5%、-0.75至5%、-0.5至5%、-0.1至5%、或0至5%。
当在所述润滑剂组合物中使用所述磺酸酯时,所得润滑剂组合物具有含氟聚合物相容性以致浸没在该润滑剂组合物中的受试含氟聚合物密封件在根据用于重型柴油机的CEC L-39-T96密封件相容性试验测试时表现出小于10、小于15、小于20、小于25、小于30、小于35、小于40、小于45、小于50、小于55或小于60%的拉伸强度变化。类似地,当在所述润滑剂组合物中使用所述磺酸酯时,所得润滑剂组合物具有含氟聚合物密封件相容性以致受试含氟聚合物密封件在根据用于重型柴油机的CEC L-39-T96密封件相容性试验测试时表现出小于20、小于25、小于30、小于35、小于40、小于45、小于50、小于55或小于60%的断裂伸长变化。
一些上述化合物可能在润滑剂组合物中相互作用,以致最终形式的润滑剂组合物的组分可能不同于最初添加或合并在一起的那些组分。由此形成的一些产物,包括在其预期用途中使用本发明的润滑剂组合物时形成的产物,不容易描述或不可描述。尽管如此,明确设想了所有这样的改性、反应产物和在其预期用途中使用本发明的润滑剂组合物时形成的产物并特此包括在本文中。本发明的各种实施方案包括一种或多种如上所述的改性、反应产物和使用该润滑剂组合物形成的产物。
此外,提供形成该润滑剂组合物的方法。该方法包括合并所述基础油和所述磺酸酯和任选所述胺化合物、所述分散剂和/或所述抗磨化合物。所述胺化合物、所述分散剂、所述抗磨化合物和/或所述磺酸酯可以任何方便的方式并入基础油中。因此,所述磺酸酯可通过以所需浓度水平分散或溶解在基础油中而直接添加到基础油中。或者,基础油可以在搅拌下直接与所述磺酸酯合并直至以所需浓度水平提供所述磺酸酯。这样的合并可以在环境温度或更低温度,如30、25、20、15、10或5℃下进行。该方法可进一步包括将所述基础油和/或所述磺酸酯与一种或多种添加剂,包括但不限于在根据ASTM D4739测试时具有至少80mgKOH/g的总碱值的胺化合物、胺分散剂、含磷抗磨化合物及其组合合并。
实施例
非限制性地,在下列实施例中,通过将各组分掺合在一起直至实现均匀,配制示例性润滑剂组合物。
制备含有胺类抗氧化剂、酚类抗氧化剂、防沫剂、基础油、倾点下降剂和粘度改进剂的润滑剂浓缩物(lubricant concentrate)。将该润滑剂浓缩物与各种添加剂和附加基础油组合以显示该添加剂和附加基础油对与含氟聚合物密封件的相容性的影响。
更具体地,使用上述润滑剂浓缩物作为根据对比例C1-C10的基础配制剂,制备几种参比润滑剂组合物。对比例C1包括附加基础油,而对比例C2-C10除附加基础油外还包括各种附加添加剂,如含胺化合物、抗磨化合物、清净剂及其组合。对比例C1-C10是各种商业曲轴箱润滑剂的代表,并用作显示磺酸酯的作用的基线。此外,对比例C1-C10用作显示磺酸酯对润滑剂组合物的总碱值和润滑剂组合物中的硫酸盐灰分重量%的作用的基线。
使用上述对比例C10作为根据实施例P1-P3的基础配制剂,制备包括磺酸酯的示例性润滑剂组合物。使用与对比例C10中所用的附加基础油不同的附加基础油制备包括磺酸酯的附加示例性润滑剂组合物。
实施例P1和P4中所用的磺酸酯是具有大约222的重均分子量的甲磺酸3,5,5-三甲基己酯。实施例P2中所用的磺酸酯是具有大约485的重均分子量的(2,4-二甲基-5-辛基磺酰氧基-戊基)辛烷-1-磺酸酯。实施例P3中所用的磺酸酯是具有大约298的重均分子量的3,5,5-三甲基己基-4-甲基苯磺酸酯。
对比例C7中所用的清净剂是具有大约1500的重均分子量和在根据ASTM D2896测试时17mg KOH/g的总碱值的磺酸钙中性清净剂。对比例C8中所用的清净剂是具有大约500的重均分子量和在根据ASTM D2896测试时297mg KOH/g的总碱值的磺酸钙高碱性清净剂。
实施例P1-P4和对比例C7-C10中所用的含胺化合物是具有大约2225的重均分子量和在根据ASTM D4739测试时17.1mg KOH/g的总碱值的非硼化胺分散剂。对比例C5和C6中所用的含胺化合物是具有大约340的重均分子量的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶十二烷酸酯。对比例C3和C4中所用的含胺化合物是具有大约242的重均分子量的双-(2-乙基己基)胺。
实施例P1-P4和对比例C2、C4、C6-C8和C10中所用的抗磨化合物是二烷基二硫代磷酸锌。
实施例P1-P3和对比例C1-C10中所用的附加基础油是矿物基础油。实施例P4中所用的附加基础油是合成基础油。
下面在表1和2中提供实施例P1-P4和对比例C1-C10的配方。下面在表1和2中还提供根据工业标准ASTM D4739测试的总碱值和根据工业标准ASTM D874测试的硫酸盐灰分重量%的试验结果。
表1:对比例1-10(C1-C10)的配方
表2:对比例10(C10)和实施例1-4(P1-P4)的配方
实施例# C10 P1 P2 P3 P4
润滑剂浓缩物(wt.%) 12.30 12.30 12.30 12.30 12.30
附加基础油(wt.%) 78.57 77.97 77.26 77.76 77.97
磺酸酯(wt.%) 0 0.60 1.31 0.81 0.60
清净剂(wt.%) 0 0 0 0 0
含胺化合物(wt.%) 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00
抗磨化合物(wt.%) 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13
总重量(wt.%) 100 100 100 100 100
总碱值 1.6 1.63 1.6 1.65 1.63
硫酸盐灰分(wt.%) 0.27 0.33 0.16 0.30 0.32
根据工业标准CEC L-39-T96密封件相容性试验测试实施例P1-P4和对比例C1-C10的配方的含氟聚合物密封件相容性。通过将密封件浸没(submitting)在该润滑剂组合物中、将其中含有密封件的润滑剂组合物加热至升高的温度并保持该升高的温度一段时间,进行CEC-L-39-T96密封件相容性试验。然后取出该密封件并干燥,并评估该密封件的机械性质并与未在润滑剂组合物中加热的密封件试样进行比较。分析这些性质的变化百分比以评估密封件与润滑剂组合物的相容性。相容性试验的结果显示在下表3和4中:
表3:含氟聚合物密封件相容性试验结果-对比例1-10(C1-C10)
实施例# C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10
体积变化(%) 0.7 0.8 1.7 1.9 0.9 1.4 0.85 0.95 0.55 0.5
点硬度DIDC 0 0 -0.5 6.5 -0.5 1 -0.5 2.5 3.5 2
拉伸强度(%) 4.5 3 -31 -63.5 -1.5 -12 -10 -29.5 -26.5 -24
断裂伸长(%) 0.5 0 -29.5 -74.5 3 -32 -35 -53 -43.5 -41
表4:含氟聚合物密封件相容性试验结果-对比例10(C10)和实施例1-4(P1-P4)
实施例# C10 P1 P2 P3 P4
体积变化(%) 0.5 1.2 3.85 1.45 0.8
点硬度DIDC 2 0 -1 -0.5 0
拉伸强度(%) -24 -3 -8 -5 3
断裂伸长(%) -41 -17.5 -11 -12.5 2.5
这些实施例显示,该磺酸酯改进润滑剂组合物与含氟聚合物密封件的相容性。例如,实施例显示,包括该磺酸酯的润滑剂组合物甚至在与通常预计显著不利地影响润滑剂组合物的密封件相容性的组分结合时也表现出改进的拉伸强度和/或断裂伸长。概括而言,包括该磺酸酯的润滑剂组合物在与不包括该磺酸酯的润滑剂组合物相比时表现出优异的结果。
此外,实施例显示,该磺酸酯在润滑剂组合物中对该润滑剂组合物的总碱值和该润滑剂组合物中的硫酸盐灰分重量%影响甚微。
如上所述,该润滑剂组合物,如曲轴箱润滑剂组合物可包括变化的量的一种或多种上述添加剂。下面描述某些添加剂的代表性的量:
实施例# 范围#1 范围#2 范围#3
磺酸酯(wt.%) 0.1-10 0.1-5 0.3-2
胺化合物(wt.%) 0-10 0.1-5 0.3-3
抗磨化合物(wt.%) 0-10 0.1-5 0.3-2
胺分散剂(wt.%) 0-20 0.1-15 3-15
抗氧化剂(wt.%) 0-10 0.1-5 0.1-2
基础油 余量 余量 余量
要理解的是,所附权利要求书不限于详述中描述的明确和特定的化合物、组成或方法,它们可在落在所附权利要求书范围内的特定实施方案之间变化。关于本文中赖以描述各种实施方案的特定特征或方面的任何马库什群组,要认识到,可以由各马库什群组的各成员独立于所有其它马库什成员获得不同、特殊和/或出乎意料的结果。可以独立和/或组合依赖马库什群组的各成员并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。
还要理解的是,赖以描述本发明的各种实施方案的任何范围和子范围独立地并共同地落在所附权利要求书的范围内,并被理解为描述和考虑了包括其内的整数和/或分数值的所有范围,即使在本文中没有明确写出这些值。本领域技术人员容易认识到,所列举的范围和子范围足以描述和实现本发明的各种实施方案,且这样的范围和子范围可进一步描绘成相关的1/2、1/3、1/4、1/5诸如此类。仅举一例,“0.1至0.9”的范围可进一步描绘成下1/3,即0.1至0.3,中间1/3,即0.4至0.6,和上1/3,即0.7至0.9,它们独立地并共同地在所附权利要求书的范围内并可独立地和/或共同地赖以为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。
此外,关于界定或修饰范围的词语,如“至少”、“大于”、“小于”、“不大于”等,要理解的是,这样的词语包括子范围和/或上限或下限。作为另一实例,“至少10”的范围固有地包括至少10至35的子范围、至少10至25的子范围、25至35的子范围,诸如此类,并且可以独立地和/或共同地依赖各子范围并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后,可以依赖所公开的范围内的独立数值并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如,“1至9”的范围包括各种独立整数,如3,以及含小数点的独立数值(或分数),如4.1,可以依赖它们为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。
在本文中明确考虑了独立和从属权利要求(单项和多项从属性的、中间的或并非如此的)的所有组合的主题。实例包括,但不限于下列:
权利要求4可依赖于权利要求1至3任一项;
权利要求5可依赖于权利要求1至4任一项;
权利要求6可依赖于权利要求1至5任一项;
权利要求7可依赖于权利要求1至6任一项;且
权利要求8可依赖于权利要求1至7任一项。
已经以示例性方式描述了本公开,并且要理解的是,所用术语意为描述性而非限制性的。可以根据上述教导作出本发明的许多修改和变动,并可以与具体描述不同地实施本发明。

Claims (15)

1.具有改进的与含氟聚合物密封件的相容性的润滑剂组合物,所述润滑剂组合物包含:
基础油;和
通式(I)的磺酸酯:
其中R1和R2各自独立地为取代或未取代烃基;且
当R2被至少一个含氧原子的官能团取代时,所述官能团选自醚基团、醇基团、羰基或过氧化物基团。
2.权利要求1的润滑剂组合物,其中R1是甲基且R2是具有1至17个碳原子的烷基,其中R1是具有1至17个碳原子的烷基且R2是3,5,5-三甲基己基,或其中R1是甲基苄基且R2是具有1至17个碳原子的烃基。
3.权利要求1的润滑剂组合物,其中所述磺酸酯进一步被定义为双(磺酸酯)。
4.权利要求1的润滑剂组合物,其中所述磺酸酯在根据ASTM D4739测试时在所述润滑剂组合物的总碱值中的贡献小于5mg KOH/g。
5.权利要求1的润滑剂组合物,其中所述磺酸酯在根据ASTM D874测试时为所述润滑剂组合物提供小于0.35重量%硫酸盐灰分。
6.权利要求1的润滑剂组合物,其中所述磺酸酯以所述润滑剂组合物的总重量的0.1至5重量%的量存在。
7.权利要求1的润滑剂组合物,其进一步包含在根据ASTM D4739测试时具有至少80mgKOH/g的总碱值的胺化合物。
8.权利要求7的润滑剂组合物,其中所述胺化合物是通式(V)或通式(VI)的环胺化合物:
其中各R5独立地为氢原子或具有1至17个碳原子的烃基;
其中各R6独立地为氢原子或具有1至17个碳原子的烃基;
其中至少两个R6所示的基团是烷基;且
其中各R7独立地为氢原子或具有1至17个碳原子的烃基。
9.权利要求1-8任一项的润滑剂组合物,其进一步包含含磷抗磨化合物。
10.用于润滑剂组合物的添加剂套装,其提供改进的与含氟聚合物密封件的相容性,所述添加剂套装包含通式(I)的磺酸酯:
其中R1和R2各自独立地为取代或未取代烃基;且
当R2被至少一个含氧原子的官能团取代时,所述官能团选自醚基团、醇基团、羰基或过氧化物基团。
11.权利要求10的添加剂套装,其进一步包含在根据ASTM D4739测试时具有至少80mgKOH/g的总碱值的胺化合物。
12.权利要求10或11的添加剂套装,其进一步包含含磷抗磨化合物。
13.与安置在内燃机中的含氟聚合物密封件一起使用润滑剂组合物的方法,其中所述润滑剂组合物包含基础油和通式(I)的磺酸酯:
其中R1和R2各自独立地为取代或未取代烃基,且当R2被至少一个含氧原子的官能团取代时,所述官能团选自醚基团、醇基团、羰基或过氧化物基团;所述方法包括:
提供所述润滑剂组合物;和
使安置在内燃机中的含氟聚合物密封件与所述润滑剂组合物接触。
14.权利要求13的方法,其中与安置在内燃机中的含氟聚合物密封件接触的步骤进一步被定义为使所述润滑剂组合物循环经过内燃机以使所述润滑剂组合物接触汽缸垫的含氟聚合物涂层。
15.磺酸酯的用途,用于改进润滑剂组合物与在内燃机中的含氟聚合物密封件相容性,其中所述润滑剂组合物包含基础油和通式(I)的磺酸酯:
其中R1和R2各自独立地为取代或未取代烃基,且当R2被至少一个含氧原子的官能团取代时,所述官能团选自醚基团、醇基团、羰基或过氧化物基团。
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