JP6494153B2

JP6494153B2 - 有機モリブデン化合物および誘導体化トリアゾールを含む潤滑剤組成物用添加剤

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Publication number: JP6494153B2
Application number: JP2018507508A
Authority: JP
Inventors: パテル、ミヒアー; ジェイガットー、ビンセント
Original assignee: ヴァンダービルトケミカルズ、エルエルシー
Priority date: 2015-08-14
Filing date: 2016-08-02
Publication date: 2019-04-03
Anticipated expiration: 2036-08-02
Also published as: RU2018108843A3; KR20180026526A; AU2016307780A1; ES2803753T3; CA2992312A1; US10280381B2; BR112018002826A2; JP2018523003A; JP6666430B2; RU2724054C2; WO2017030782A1; WO2017030785A1; US9765276B2; BR112018002811A2; ES2767353T3; AU2016307777A1; CN107922869A; CA2992155A1; EP3334809B1; JP2018523004A

Description

本発明には、燃焼エンジンで使用されるフルオロエラストマーシールの有効保護を維持しながらも、高レベルの有機モリブデン化合物を含有するエンジン油のＣｕおよびＰｂの腐食を低減するのに有効である新規組成物が記載されている。本発明には、ＣｕおよびＰｂの腐食に対して耐性を示し、フルオロエラストマーシールと相溶性がある、高レベルのモリブデンを含有する新規エンジン油組成物も記載されている。本発明には、フルオロエラストマーシール相溶性を維持しながらも、高レベルの有機モリブデン化合物を配合したエンジン油におけるＣｕおよびＰｂの腐食を低減する方法も記載されている。

組成物は、（Ａ）有機モリブデン化合物、および（Ｂ）トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体を含む。

新規エンジン油組成物は、（Ａ）有機モリブデン化合物、（Ｂ）トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体、および（Ｃ）１種または複数の基油、ならびに場合によって（Ｄ）酸化防止剤、分散剤、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、摩擦改良剤、防錆剤、腐食防止剤、シール膨潤剤、消泡剤、流動点降下剤および粘度指数改良剤を含む群から選択される１種または複数の添加剤を含む。

フルオロエラストマーシール相溶性を維持しながら、ＣｕおよびＰｂの腐食を低減する方法は、Ｂが存在していないとき高温腐食ベンチ試験（High Temperature Corrosion Bench Test）ＡＳＴＭＤ６５９４によって判定して、Ｃｕおよび／またはＰｂに対して腐食性を示すと判定される潤滑エンジン油に、（Ａ）および（Ｂ）をブレンド、個々の成分、または（Ｄ）に記載されているオプションの添加剤と組み合わせたブレンドもしくは個々の成分として添加することを含む。Ｃｕに対して腐食性を示す油は、高荷重ディーゼルＣＪ−４規格で試験後使用油Ｃｕレベル増が最大限２０ｐｐｍを超えることを公表している油である。Ｐｂに対して腐食性を示す油は、高荷重ディーゼルＣＪ−４規格で試験後使用油Ｐｂレベル増が最大限１２０ｐｐｍを超えることを公表している油である。

米国特許出願公開第２０１００１７３８０８号および同第２００８０２００３５７号には、誘導体化トリアゾールの使用が記載されているが、モリブデンは存在しておらず述べられてもいない。米国特許出願公開第２００４００３８８３５号には、誘導体化トリアゾールが記載されているが、フルオロエラストマーシール相溶性の重要性は教示されていない。米国特許第５５８０４８２号には、トリグリセリドエステル油に使用される誘導体化トリアゾールが記載されているが、モリブデンは述べられておらず存在してもいない。

自動車用途におけるフルオロエラストマー（Ｄｕｐｏｎｔ社の登録商標であるＶｉｔｏｎ（登録商標）とも呼ばれる）の重要性は、米国特許出願公開第２０１２／０２５８８９６号に開示されている。米国特許第６７２３６８５号には、一部の窒素含有潤滑剤がフルオロエラストマーシールの経時的分解の一因となりうることが教示されている。

米国特許出願公開第２０１００１７３８０８号米国特許出願公開第２００８０２００３５７号米国特許出願公開第２００４００３８８３５号米国特許第５５８０４８２号米国特許出願公開第２０１２／０２５８８９６号米国特許第６７２３６８５号欧州特許第１０４０１１５号米国特許第６２３２２７６号米国特許第４０９８７０５号米国特許第４１７８２５８号米国特許第５６２７１４６号米国特許出願公開第２０１２０２６４６６６号米国特許第３５０９０５１号米国特許第６２４５７２５号米国特許第３３５６７０２号米国特許第５６３１２１３号米国特許第７３１２３４８号米国特許第７５２４７９９号米国特許第７２２９９５１号特開昭６２−０３９６９６号特開平１０−１２１０８６号米国特許第３８４０４６３号米国特許第３９２５２１３号米国特許第５７６３３７０号特開２００１−０４０３８３号特開２００１−２６２１７２号特開２００１−２６２１７３号米国特許第３４４６７３５号米国特許第４２３９６３３号米国特許第４２５９１９４号米国特許第４２６５７７３号米国特許第４２７２３８７号米国特許第４８３２８５７号米国特許第４６９２２５６号米国特許第３２８５９４２号米国特許出願公開第２０１２００７７７１９号米国特許第５１４３６３３号米国特許第６５０９３０３号米国特許第６６４５９２１号米国特許第６９１４０３７号米国特許第４８８９６４７号米国特許第５１３７６４７号米国特許第５４１２１３０号米国特許第３０４２６９４号米国特許第３５７８６９０号米国再発行特許第３０６４２号米国特許第４１７６０７３号米国特許第４１７６０７４号米国特許第４２６１８４３号米国特許第４３２４６７２号米国特許第４７３４２０９号米国特許第６１８４２６２号

潤滑剤中における有機モリブデン化合物の使用により、酸化保護、堆積物制御、磨耗保護および摩擦低減を含めて、燃費性能を改善するのに有益ないくつかの特性がもたらされることは公知である。これらの利点を達成するのに利用されるモリブデン化合物には、大まかに２つのクラスがある。それらは、モリブデンジチオカルバマートおよび三核有機モリブデン化合物が最もよく知られている硫黄含有有機モリブデン化合物と、有機モリブデン酸エステルおよびモリブデンカルボキシラートが最もよく知られている硫黄非含有有機モリブデン化合物である。これらの生成物は価値ある利点を潤滑剤にもたらすが、欠点もある。主な欠点は、エンジン油、主として高荷重ディーゼルエンジン油中のＣｕおよびＰｂに対して腐食性を示す傾向があることである。ディーゼルエンジン油の腐食は、高温腐食ベンチ試験ＡＳＴＭＤ６５９４を用いて判定される。油は、試験後使用油（after test used oil）のＣｕレベル増が２０ｐｐｍを超える場合Ｃｕ腐食について不合格になる。油は、試験後使用油のＰｂレベル増が１２０ｐｐｍを超える場合Ｐｂ腐食について不合格になる。

この腐食問題により、潤滑剤、特に高荷重ディーゼルエンジン油に使用することができる有機モリブデン化合物のレベルが制限されてきた。選択されるモリブデン化合物のタイプに基づいて、Ｃｕ、Ｐｂ、またはどちらも腐食にとって問題になりうる。したがって、ＡＳＴＭＤ６５９４に合格するために、一部の高荷重ディーゼルエンジン油配合物では、使用される有機モリブデン化合物は非常に低いレベルであり、時には全く使用されないこともある。このことは、モリブデン化合物が上記の他の特性を改善するのに実に価値あるものとなりうるので、クランクケースエンジン油、特に高荷重ディーゼルエンジン油を配合する際に重大な欠点となる傾向がある。したがって、有機モリブデン化合物がエンジン油、特に高荷重ディーゼルエンジン油配合物に使用されるときＣｕおよびＰｂの腐食を低減する必要がある。具体的には、高レベルの有機モリブデン化合物を含有するエンジン油配合物におけるＣｕおよびＰｂの腐食について高温腐食ベンチ試験ＡＳＴＭＤ６５９４に合格する必要がある。

ＡＳＴＭＤ６５９４においてＰｂ腐食を低減する技術が、報告されてきた。例えば、米国特許出願公開第２００４／００３８８３５号は、一部のグリセロール系添加剤および硫黄化合物がエンジン油中に存在しているとき、１，２，４−トリアゾール金属不活性化剤の一部のアルキルアミン誘導体がＰｂ腐食を低減するのに有効であることを示している。しかし、この出願には、Ｃｕ腐食についての効果も、１，２，４−トリアゾールのこれらのアルキルアミン誘導体がフルオロエラストマーシールとの相溶性に及ぼす影響も述べられていない。

この特許出願では、１，２，４−トリアゾールのアルキルアミン誘導体はＣｕおよび／またはＰｂの腐食を低減するのに有効なこともあるが、フルオロエラストマーシールとの相溶性が欠如しているのでエンジン油には不十分な添加剤であることが示されている（実施例２Ｃを実施例２Ａと比較して、また実施例２Ｆを実施例２Ｂと比較して参照のこと）。エンジン油の典型的なフルオロエラストマーシールとの相溶性は、ＡＳＴＭＤ７２１６に記載されている手順に従って評価される。ＦＫＭは、自動車用途でエンジン油と接触して使用される典型的なフルオロエラストマーシーリング材の１つである。

フルオロエラストマーの相溶性は、エラストマー試料を被検潤滑剤に１５０℃で３３６±０．５時間浸漬したとき硬度および引張特性の変化を決定することによって評価される。エラストマーの引張特性および硬度は、それぞれＡＳＴＭＤ４７１およびＡＳＴＭＤ２２４０に記載されている手順に従って評価される。ＩＬＳＡＣＧＦ−５規格は、引張特性および硬度の変化をそれぞれ（−６５、＋１０）および（−６、＋６）に制限する。しかし、シール相溶性に及ぼす著しいマイナス効果があればそれは、エンジン油配合物において問題になるとみなされる。したがって、新規添加剤が存在しているとき規格限界に合格するだけでなく、ＡＳＴＭＤ７２１６において不都合も著しい変化も示さない必要がある。

本発明は、これらの目的を達成する組成物および方法を提供する。具体的には、本発明は、フルオロエラストマーシール分解に対して相溶性、または中立性を依然として維持しながら、高レベルのモリブデンを配合したエンジン油におけるＣｕおよびＰｂの腐食をＡＳＴＭＤ６５９４によって判定して低減する組成物および方法を提供する。

有機モリブデン化合物の存在下におけるＣｕおよびＰｂの腐食保護の小さな改善点でさえ、最新エンジン油配合物では大きな価値があるとわかる。例えば、完成品の高荷重ディーゼルエンジン油配合物においてモリブデンのレベルを０〜２５ｐｐｍから７５〜２００ｐｐｍに増加できることでも、モリブデンの使用が可能になって、酸化、堆積物および磨耗をよりうまく制御することができる。

本発明は、高温腐食ベンチ試験ＡＳＴＭＤ６５９４に合格する必要があるエンジン油配合物において著しくより高いレベル（少なくとも３２０ｐｐｍまで、場合により８００ｐｐｍまで）の有機モリブデン化合物の使用を可能にする。さらに、ＡＳＴＭＤ６５９４に比べてより高い温度およびより短い試験時間を使用して、ＡＳＴＭＤ６５９４で使用される温度および試験時間も変更することによって、エンジン油配合物の腐食性を評価した。これらは、主として高荷重ディーゼルエンジン油を含む。しかし、本発明は、ＣｕおよびＰｂの腐食が問題となりうるどんなエンジン油配合物においても有用性を有するはずである。他の例としては、乗用車エンジン油、舶用ディーゼル油、鉄道用ディーゼル油、天然ガスエンジン油、レース用油、ハイブリッドエンジン油、ターボ過給ガソリンおよびディーゼルエンジン油、直接噴射技術を備えたエンジンに使用されるエンジン油、ならびに２サイクルおよび４サイクル内燃エンジンが挙げられる。

本発明は、高荷重ディーゼルエンジン油においてより高いレベルの有機モリブデンを使用して、改善された酸化制御、改善された堆積物制御、よりよい磨耗保護、摩擦低減、ならびに燃費と全体的な潤滑剤のロバスト性および耐久性の改善を含めて、様々な考えうる性能問題を解決する能力を提供する。

本発明は、高荷重ディーゼルエンジン油のモリブデン含有量のわずかな増加をもたらす費用効果の非常に高い方式でありうる。現在、大部分の高荷重ディーゼル油はモリブデンを含有せず、または含有する場合でも非常に低いレベル（５０ｐｐｍ未満）である。本発明によれば、費用効果の非常に高い方式で５０〜８００ｐｐｍ、好ましくは７５〜３２０ｐｐｍのモリブデンの使用が可能になりうる。本技術では、より高いレベルのモリブデンが利用可能であるが、費用が高くなる。

成分Ａ−有機モリブデン化合物
成分Ａは、硫黄含有有機モリブデン化合物または硫黄非含有有機モリブデン化合物とすることができる。

硫黄含有有機モリブデン化合物は、米国特許第６７２３６８５号に記載されている単核、二核、三核または四核とすることができる。二核硫黄含有有機モリブデン化合物および三核硫黄含有有機モリブデン化合物が好ましい。より好ましくは、硫黄含有有機モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバマート（ＭｏＤＴＣ）、モリブデンジチオホスファート（ＭｏＤＴＰ）、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、硫化モリブデンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。

使用することができる硫黄含有有機モリブデン化合物としては、欧州特許第１０４０１１５号および米国特許第６２３２２７６号に記載されている三核モリブデン−硫黄化合物、米国特許第４０９８７０５号、同第４１７８２５８号、同第５６２７１４６号、および米国特許出願公開第２０１２０２６４６６６号に記載されているモリブデンジチオカルバマート、米国特許第３５０９０５１号および同第６２４５７２５号に記載されている硫化オキシモリブデンジチオカルバマート、米国特許第３３５６７０２号および同第５６３１２１３号に記載されているモリブデンオキシスルフィドジチオカルバマート、米国特許第７３１２３４８号に記載されている高硫化モリブデンジチオカルバマート、米国特許第７５２４７９９号に記載されている高硫化モリブデンオキシスルフィドジチオカルバマート、米国特許第７２２９９５１号に記載されているイミンモリブデンジチオカルバマート錯体、特開昭６２−０３９６９６号および特開平１０−１２１０８６号ならびに米国特許第３８４０４６３号、同第３９２５２１３号および同第５７６３３７０号に記載されているモリブデンジアルキルジチオホスファート、特開２００１−０４０３８３号に記載されている硫化オキシモリブデンジチオホスファート、特開２００１−２６２１７２号および同２００１−２６２１７３号に記載されているオキシ硫化モリブデンジチオホスファート、ならびに米国特許第３４４６７３５号に記載されているモリブデンホスホロジチオアートが挙げられる。

さらに、硫黄含有有機モリブデン化合物は、米国特許第４２３９６３３号、同第４２５９１９４号、同第４２６５７７３号および同第４２７２３８７号に記載されている潤滑油分散剤の一部分、または米国特許第４８３２８５７号に記載されている潤滑油清浄剤の一部分でありうる。

使用することができる市販の硫黄含有有機モリブデン化合物の例としては、ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ社製造のＭＯＬＹＶＡＮ８０７、ＭＯＬＹＶＡＮ８２２、ＭＯＬＹＶＡＮ２０００、およびＭＯＬＹＶＡＮ３０００、株式会社ＡＤＥＫＡ製造のＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ１６５およびＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ５１５、ならびにＩｎｆｉｎｅｕｍＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬｔｄ．社製造のＩｎｆｉｎｅｕｍＣ９４５５が挙げられる。

エンジン油組成物中の硫黄含有有機モリブデン化合物のトリートレベル（ｔｒｅａｔｌｅｖｅｌ）は、高温腐食ベンチ試験ＡＳＴＭＤ６５９４によって判定してＣｕおよび／またはＰｂの腐食という結果になる任意のレベルとすることができる。実際のトリートレベルは、モリブデン金属２５〜１０００ｐｐｍと様々であることが可能であり、成分Ｂおよび成分Ｃの量、配合物中に存在しているエンジン油添加剤、ならびに完成品の潤滑剤に使用される基油のタイプに基づいて異なる。硫黄含有有機モリブデンの好ましいレベルはモリブデン金属５０〜５００ｐｐｍであり、最も好ましいレベルはモリブデン金属７５〜３５０ｐｐｍである。

使用することができる硫黄非含有有機モリブデン化合物としては、米国特許第４６９２２５６号に記載されているモリブデンとの有機アミン錯体、米国特許第３２８５９４２号に記載されているグリコールモリブダート錯体、米国特許出願公開第２０１２００７７７１９号に記載されているモリブデンイミド、米国特許第５１４３６３３号に記載されているモリブデンとの有機アミン錯体および有機ポリオール錯体、米国特許第６５０９３０３号、同第６６４５９２１号および同第６９１４０３７号に記載されているモリブデン含有量の高い硫黄非含有有機モリブデン化合物、米国特許第４８８９６４７号に記載されている、脂肪油、ジエタノールアミンおよびモリブデン供給源を反応させることによって調製されたモリブデン錯体、米国特許第５１３７６４７号に記載されている、脂肪酸および２−（２−アミノエチル）アミノエタノールから調製された有機モリブデン錯体、米国特許第５４１２１３０号に記載されている２，４−ヘテロ原子置換モリブデナ−３，３−ジオキサシクロアルカン、ならびに米国特許第３０４２６９４号、同第３５７８６９０号および米国再発行特許第３０６４２号に記載されているモリブデンカルボキシラートが挙げられる。

さらに、硫黄非含有有機モリブデン化合物は、米国特許第４１７６０７３号、同第４１７６０７４号、同第４２３９６３３号、同第４２６１８４３号、および同第４３２４６７２号に記載されている潤滑油分散剤の一部分、または米国特許第４８３２８５７号に記載されている潤滑油清浄剤の一部分でありうる。

使用することができる市販の硫黄非含有有機モリブデン化合物の例としては、ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ社製造のＭＯＬＹＶＡＮ８５５、株式会社ＡＤＥＫＡ製造のＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ７００、およびＯＭＧｒｏｕｐＡｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．社製造の１５％モリブデンＨＥＸ−ＣＥＭが挙げられる。

エンジン油組成物中の硫黄非含有有機モリブデン化合物のトリートレベルは、高温腐食ベンチ試験ＡＳＴＭＤ６５９４によって判定してＣｕおよび／またはＰｂの腐食という結果になる任意のレベルとすることができる。実際のトリートレベルは、モリブデン金属２５〜１０００ｐｐｍと様々であることが可能であり、成分Ａおよび成分Ｃの量、配合物中に存在しているエンジン油添加剤、ならびに完成品の潤滑剤に使用される基油のタイプに基づいて異なる。硫黄非含有有機モリブデンの好ましいレベルはモリブデン金属５０〜５００ｐｐｍであり、最も好ましいレベルはモリブデン金属７５〜３５０ｐｐｍである。

成分Ｂ−トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体
トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体の重要な特徴は、それらが誘導体化トルトリアゾールでも誘導体化ベンゾトリアゾールでもなく、トリアゾールのアルキルアミン誘導体でもないということである。これは、有機モリブデン化合物の存在下にあるときに有効な腐食防止剤として機能する能力、なおかつフルオロエラストマーシールに対して不都合を示さない点が、重要な特徴である。本発明のトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体は、２つの理由でより有効になると考えられる。第１に、縮合芳香族環が存在していないので、それらはより有効な腐食防止剤になる。第２に、アルキルアミンが存在していないので、それらはフルオロエラストマーシールに対して不利益でなく、または中立的とみなされる。これら２つの属性が１つの分子内で組み合わさっているのはいままでにないことである。

トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体は、１，２，４−トリアゾール（トリアゾール）、ホルムアルデヒド供給源およびアルキル化ジフェニルアミンからマンニッヒ反応によって調製される。これらの反応については、米国特許第４７３４２０９号にアルキル化ジフェニルアミンが様々な第二級アミンで置換される反応、および米国特許第６１８４２６２号にトリアゾールがベンゾトリアゾールまたはトルトリアゾールで置換される反応が記載されている。水が反応の副生成物である。反応は、揮発性有機溶媒、希釈油中で、または希釈剤の非存在下に実施することができる。揮発性有機溶媒が使用されるとき、一般に溶媒は、反応が完了した後蒸留により除去される。わずかに化学量論的過剰の１，２，４−トリアゾール、ホルムアルデヒド供給源、またはアルキル化ジフェニルアミンを、単離された最終生成物の有用性に悪影響を与えることなく使用することができる。トリアゾール誘導体は、一般式Ｉ

［式中、Ｒ’およびＲ”は独立して、水素または低級アルキルから選択され、Ｒ_１およびＲ_２は独立して、最高で１２個までの炭素原子を有するアルキル、フェニルアルキル、またはそれらの混合物から選択される］
を有する。式Ｉのトリアゾール誘導体は、考えうる異性体がそれぞれ記載されている以下の別々の化学構造で表すこともできる。

これらのトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体を調製する際に、誘導体の考えうる多くの異性体が可能であることが理解される。これらの分子をできる限り列挙する別の方式は下記であり、ここで、Ｒ’およびＲ”が水素であり、Ｒ_１およびＲ_２がアルキルである。

１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−メタンアミン，Ｎ，Ｎ−ビス（４−アルキルフェニル）−
Ｎ，Ｎ−ビス（４−アルキルフェニル）−（（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル）アミン
Ｎ，Ｎ−ビス（４−アルキルフェニル）アミノメチル−１，２，４−トリアゾール
Ｎ，Ｎ−ビス（４−アルキルフェニル）−（（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル）アミン
ビス（４−アルキルフェニル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）アミン
Ｎ，Ｎ−ビス（４−アルキルフェニル）−１Ｈ［（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル］アミン
Ｎ，Ｎ−ビス（４−アルキルフェニル）−［（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル］アミン
Ｎ，Ｎ−ビス（４−アルキルフェニル）−１，２，４−トリアゾール−１−イルメタンアミン

トリアゾール誘導体のアルキル化ジフェニルアミン部分は、プロピル化、ブチル化、ペンチル化、ヘキシル化、ヘプチル化、オクチル化、ノニル化、デシル化、ウンデシル化、ドデシル化、トリデシル化、テトラデシル化、ペンタデシル化およびヘキサデシル化されていてもよい。アルキル基は本来直鎖状でも、分枝状でも、環式でもよい。好ましくは、トリアゾール誘導体のアルキル化ジフェニルアミン部分は、ブチル化、オクチル化またはノニル化されている。例としては、

１−［（４−ブチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール
１−［（４−オクチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール
１−［ジ−（４−ブチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール
１−［ジ−（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール
１−［（４−ノニルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール
１−［ジ−（４−ノニルフェニル）アミノメチル］トリアゾール
１−［（４−ブチルフェニル）（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール
が挙げられる。

また、１−［ジ−（４−ブチル／オクチル混合フェニル）アミノメチル］トリアゾールと記載される分子の混合物も考えられ、それは１−［（４−ブチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール、１−［（４−オクチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール、１−［ジ−（４−ブチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、１−［ジ−（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、および１−［（４−ブチルフェニル）（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾールの混合物を含む。

特に好ましいのは、トリアゾールのオクチル化ジフェニルアミン誘導体またはそれより高級のアルキル化ジフェニルアミン誘導体（例えば、ノニル化、デシル化、ウンデシル化、ドデシル化、トリデシル化、テトラデシル化、ペンタデシル化、ヘキサデシル化ジフェニルアミン誘導体）であるトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体である。アルキル基は本来直鎖状でも、分枝状でも、環式でもよい。好ましくは、新規分子は１−［ジ−（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾールまたは１−［ジ−（４−ノニルフェニル）アミノメチル］トリアゾールである。しかし、オクチル化フェニル基またはそれより高級のアルキル化フェニル基を少なくとも１個有し、他のフェニル基はＣ７以下、例えばＣ４などでアルキル化されていてもよい分子も有効であるものと予想される。例えば、１−［ジ−（４−ブチル／オクチル混合フェニル）アミノメチル］トリアゾールと記載される分子の混合物も考えられ、それは１−［（４−ブチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール、１−［（４−オクチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール、１−［ジ−（４−ブチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、１−［ジ−（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、および１−［（４−ブチルフェニル）（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾールの混合物を含む。分子または分子の混合物が潤滑組成物中に存在している場合、分子の混合物の有効量は、存在しているオクチル化またはそれより高級のアルキル化分子の割合に基づきうる。

エンジン油組成物中のトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体のトリートレベル（ｔｒｅａｔｌｅｖｅｌ）は、ＣｕおよびＰｂの腐食を低減するのに必要な任意のレベル、または成分ＡだけではＣｕおよびＰｂの高温腐食ベンチ試験ＡＳＴＭＤ６５９４に不合格になるとき合格するのに必要な任意のレベルとすることができる。実用的な範囲は０．０１重量％〜５．０重量％である。好ましい範囲は０．０５重量％〜３．０重量％である。最も好ましい範囲は０．１重量％〜２重量％である。本発明のトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体はエラストマーシールに対して不利益でないので、エンジン油配合物に悪い影響を与えることなく非常に高いレベルで使用できることが理解される。

成分Ｃ−基油
グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶのＡＰＩカテゴリーに入る基油のいずれでも含めて、鉱油および合成基油を使用することができる。

成分Ｄ−追加の添加剤
追加の添加剤は、酸化防止剤、分散剤、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、摩擦改良剤、防錆剤、腐食防止剤、シール膨潤剤、消泡剤、流動点降下剤および粘度指数改良剤を含む群から選択される。各タイプの添加剤を１種または複数使用することができる。耐摩耗添加剤がリンを含有することが好ましい。

高荷重ディーゼルエンジン油には、追加の添加剤として、１種または複数の分散剤、１種または複数のカルシウムまたはマグネシウム過塩基化清浄剤、１種または複数の酸化防止剤、耐摩耗添加剤としてのジアルキルジチオリン酸亜鉛、１種または複数の有機摩擦改良剤、流動点降下剤および１種または複数の粘度指数改良剤が挙げられる。高荷重ディーゼルエンジン油に使用されるオプションの追加の添加剤としては、以下が挙げられる：（１）硫黄系、リン系または硫黄およびリン系の追加耐摩耗添加剤。これらの追加耐摩耗添加剤は、灰生成金属（例えば、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、タングステン、およびチタン）を含有してもよく、または無灰耐摩耗添加剤でもよい、（２）硫化オレフィンおよび硫化油脂を含めた、追加酸化防止剤。以下のリストは、本発明の添加剤と組み合わせて高荷重ディーゼルエンジン油配合物に使用することができる代表的な添加剤を示す：

オクチル化ジフェニルアミン
ブチル化／オクチル化混合ジフェニルアミン
ノニル化ジフェニルアミン
オクチル化フェニル−α−ナフチルアミン
ノニル化フェニル−α−ナフチルアミン
ドデシル化フェニル−α−ナフチルアミン
メチレンビス（ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート）
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸，Ｃ_１０〜Ｃ_１４アルキルエステル
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸，Ｃ_７〜Ｃ_９アルキルエステル
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸，イソ−オクチルエステル
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸，ブチルエステル
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシヒドロケイ皮酸，メチルエステル、
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
グリセリンモノ−オレエート
オレアミド
トルトリアゾールのオクチル化ジフェニルアミン誘導体
Ｎ，Ｎ’ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン
ジアルキルタングステン酸アンモニウム
ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛
脂肪油とジエタノールアミンの反応生成物に由来するホウ酸エステル
ブタン二酸（４，５−ジヒドロ−５−チオキソ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）チオ−ビス（２−エチルヘキシル）エステル
３−［［ビス（１−メチルエトキシ）ホスフィノチオイル］チオ］プロピオン酸エチルエステル
ジアルキルジチオホスファートスクシナート
ジアルキルリン酸モノアルキル第一級アミン塩
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体

フルオロエラストマーシール相溶性を維持しながらも、エンジン油におけるＣｕおよびＰｂの腐食を低減する方法は、成分Ａが存在しているとき、Ｃｕおよび／またはＰｂの腐食の高温腐食ベンチ試験ＡＳＴＭＤ６５９４に不合格になるエンジン油に成分Ｂを添加することを含む。

本発明の添加剤組合せが既存の高荷重ディーゼルエンジン油配合物にとって有効なトップトリートであることも考えられる。例えば、既存の市販高荷重ディーゼルエンジン油の酸化防止性、耐摩耗性、摩擦特性または堆積物制御特性を改善することが望まれることがある。これは、商用使用許諾のために必要とされるものを超えた性能改善である。このような場合、成分Ａおよび成分Ｂのブレンドによって、ＣｕおよびＰｂの腐食を依然として制御しながら、しかもフルオロエラストマーシール相溶性を維持しながら、より高い性能属性を達成するための高レベルのモリブデンの使用が可能になる。したがって、高荷重ディーゼルエンジン油の性能を向上させる方法は、高荷重ディーゼルエンジン油に成分Ａおよび成分Ｂのブレンドを添加することを含む。さらに、本発明は、成分Ａおよび成分Ｂを存在させ、各成分がエンジン油配合物の一部分として、または添加剤として存在しているエンジン油、特に高荷重ディーゼルエンジン油を企図する。

本発明の潤滑組成物は、多量の基油（例えば、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％）と、
（Ａ）有機モリブデン化合物、および
（Ｂ）１，２，４−トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体
を含む添加剤組成物と
を含む。

（Ａ）は、潤滑組成物中に約５０〜８００ｐｐｍのモリブデン、好ましくは約７５〜３２０ｐｐｍのモリブデンを供給する量で存在している。（Ｂ）は、潤滑組成物中に０．０１重量％と５．０重量％の間、好ましくは０．０５重量％と３．０重量％の間、最も好ましくは０．１重量％と２．０重量％の間の量で存在している。

トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体の量とモリブデンの全量は、モリブデン量が低下すると、必要とされるトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体が少なくなるような相関がありうることに留意すべきである。例えば、（Ａ）が約５０ｐｐｍと２００ｐｐｍの間のモリブデン、好ましくは約１２０ｐｐｍのＭｏを供給するとき、（Ｂ）は約０．０５重量％と０．５０重量％の間で存在している。（Ａ）が約２５０ｐｐｍと５００ｐｐｍの間のモリブデン、好ましくは約３２０ｐｐｍのＭｏを供給するとき、（Ｂ）は約０．１重量％と３．０重量％の間、好ましくは約０．２重量％〜２．０重量％で存在している。

本発明は、潤滑組成物に添加するための添加剤濃縮物であって、添加剤濃縮物が上記のように成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が、モリブデン金属の量対誘導体化トリアゾール添加剤の量に基づいて約５０：１〜１：２、好ましくは約３３：１〜１：１である、添加剤濃縮物も企図する。

誘導体化トルトリアゾール（ＣＵＶＡＮ（登録商標）３０３）や２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体（ＣＵＶＡＮ（登録商標）８２６）などのより伝統的な腐食防止剤を使用することによって、高温腐食ベンチ試験ＡＳＴＭＤ６５９４において銅および鉛の腐食を低減させようとする試みが行われた。誘導体化トルトリアゾールでは、非常に高い鉛腐食が生じ、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体では、非常に高い銅腐食が生じた。誘導体化トルトリアゾールから誘導体化トリアゾールへの切り替えにより、許容される鉛および銅の腐食低減が実現した。

ＨＴＣＢＴ腐食（実施例１Ａ〜１Ｊ）
銅および鉛の金属に対するこれら潤滑剤の腐食の可能性を、ＡＳＴＭＤ６５９４試験方法による高温腐食ベンチ試験（ＨＴＣＢＴ）を用いて評価した。試験方法の詳細については、ＡＳＴＭ規格のアニュアルブックでみることができる。被検試料には、１００±２グラムの潤滑剤を使用した。銅、鉛、スズおよびリン青銅の４つの金属試料をそれぞれ被検潤滑剤に浸漬した。被検潤滑剤を１３５℃に維持し、乾燥空気を５±０．５Ｌ／時で通して１週間バブリングした。高荷重ディーゼルエンジン油のＡＰＩＣＪ−４規格は、酸化油中の銅および鉛の金属濃度を、ＡＳＴＭＤ６５９４試験方法に従ってそれぞれ最大限２０ｐｐｍおよび最大限１２０ｐｐｍに制限する。試験後、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析技法を用いて、潤滑剤を分析して油中のＣｕおよびＰｂの金属を調べた。

表１、表２および表３において、「ベースブレンド」は、基油、分散剤、清浄剤、ＶＩ改良剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、流動点降下剤および他の何らかの添加剤からなるＳＡＥ１５Ｗ−４０ＳＡＥ粘度グレードの完全配合高荷重ディーゼルエンジン油である。次いで、ベースブレンドを実施例１Ａ〜１Ｊに記載されているようにさらに配合する。使用されたトリアゾールのアルキルアミン誘導体（１００％活性）は、ＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から提供されている１−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル）−１，２，４−トリアゾール、ＩＲＧＡＭＥＴ（登録商標）３０でであった。使用されたモリブデンジチオカルバマートは、ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ社から提供されている１０重量％のモリブデンチオカルバマート、ＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）３０００であった。使用されたモリブデンエステル／アミドは、ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ社から提供されている８重量％の硫黄非含有有機モリブデン製品、ＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）８５５であった。

表１の結果は、３種のトリアゾール誘導体はすべて、モリブデンが高荷重ディーゼルエンジン油配合物中に存在しているとき、ＨＴＣＢＴ試験において銅および鉛の腐食を低減するのに有効であることを明らかに示す。結果は、実施例Ｐ−２で調製されたトリアゾールのブチル化／オクチル化混合ジフェニルアミン誘導体はモリブデンが存在しているとき、腐食を低減するのに、トリアゾールのアルキルアミン誘導体とほぼ同じくらい有効であることも示す。

表２の結果は、１タイプの有機モリブデン、この場合にはモリブデンエステル／アミドが使用されるとき、トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体（実施例Ｐ−１およびＰ−２で調製されたサンプル）の使用が、銅もしくは鉛の腐食、または両方の腐食をＨＴＣＢＴで測定して低減するのに有効であることを明らかに示す。

表３の結果は、１タイプの有機モリブデン、この場合にはモリブデンジチオカルバマートが使用されるとき、トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体（実施例Ｐ−１およびＰ−２で調製されたサンプル）の使用が、銅もしくは鉛の腐食、または両方の腐食をＨＴＣＢＴで測定して低減するのに有効であることを明らかに示す。

フルオロエラストマーシール相溶性（実施例２Ａ〜２Ｈ）
エンジン油の典型的なシールエラストマーとの相溶性は、ＡＳＴＭＤ７２１６に記載されている手順に従って評価された。評価に使用されたエラストマーは、ＦＫＭと通常は呼ばれているフルオロエラストマーであった。ＦＫＭは、自動車用途でエンジン油と接触して使用される典型的なシーリング材の１つである。エラストマーの相溶性は、エラストマー試料を被検潤滑剤に１５０℃で３３６±０．５時間浸漬したとき硬度および引張特性の変化を決定することによって評価される。エラストマーの引張特性および硬度は、それぞれＡＳＴＭＤ４７１およびＡＳＴＭＤ２２４０に記載されている手順に従って評価された。ＩＬＳＡＣＧＦ−５規格は、引張特性および硬度の変化をそれぞれ（−６５、＋１０）および（−６、＋６）に制限する。結果を表４に報告する。

表４は、ベースブレンドとモリブデン（２Ｂ）ならびにベースブレンドとトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体（２Ｄおよび２Ｅ）が、フルオロエラストマーシール分解に対して不利益でなく、または中立的とみなされることを明らかに示す。これは、２Ａから２Ｂ、２Ｄまたは２Ｅに移動するとき引張強さまたは硬度に事実上変化がないことから明らかである。本発明の配合物２Ｇおよび２Ｈもフルオロエラストマーシール分解に対して中立的であることに留意されたい。しかし、トリアゾールのアルキルアミン誘導体を含有する配合物（２Ｃおよび２Ｆ）は引張強さおよび硬度において実質的な増加を示し、これは、トリアゾールのアルキルアミン誘導体がフルオロエラストマーシールに対して不利益であることを示唆している。

したがって、（a）有機モリブデン化合物および（ｂ）トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体を含む新規配合物は、ＡＳＴＭＤ６５９４によって判定されるＣｕおよび／またはＰｂの腐食から非常に効果的に保護することができ、フルオロエラストマーシールの分解に対して完全に中立的でもある。以上に示されているように、トリアゾールのアルキルアミン誘導体も、ＡＳＴＭＤ６５９４によって判定されるＣｕおよびＰｂの腐食を低減するのに有効でもあるが、フルオロエラストマーシール分解に対してはひどく不利益であり、したがってＣｕおよびＰｂの腐食問題に対する実際的な解決法を提供するものではない。

ＨＴＣＢＴ腐食（実施例３〜７）
表５において、「ベースブレンド」は、基油、分散剤、清浄剤、ＶＩ改良剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、および流動点降下剤からなる、ＳＡＥ０Ｗ−２０粘度グレードの完全配合エンジン油である。次いで、ベースブレンドを表５に示す実施例に記載されているようにさらに配合する。

銅および鉛の金属に対するこれらの配合物の腐食性を、ＡＳＴＭＤ６５９４試験方法および修正ＨＴＣＢＴ法による高温腐食ベンチ試験（ＨＴＣＢＴ）を用いて評価した。修正ＨＴＣＢＴ法において、被検潤滑剤を１６５℃に維持し、乾燥空気を５±０．５Ｌ／時で潤滑剤に通して４８時間バブリングした。試験後、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析技法を用いて、潤滑剤を分析して油中のＣｕおよびＰｂの金属を調べた。

実施例３は、モリブデンの添加がもたらす効果が、ＡＳＴＭＤ６５９４および修正ＨＴＣＢＴ試験により高荷重ディーゼルエンジン油におけるＣｕおよびＰｂの腐食を増加せざるをえないことを示す。実施例４および５は、前述したようにトリアゾールのアルキルアミン誘導体の有益な特性を示す。トリアゾールのアルキルアミン誘導体は腐食を低減するのに有効であるが、上記の実施例２Ｃおよび２Ｆは、それらはシール相溶性に対して非常に不利益であることを明らかに示す。実施例６は、ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ社からＣＵＶＡＮ（登録商標）３０３として提供されているトルトリアゾール腐食防止剤のアルキルアミン誘導体であるＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミンを使用した比較例である。実施例７は、ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ社からＣＵＶＡＮ（登録商標）８２６として提供されている硫黄系の腐食防止剤である２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体を使用した比較例である。実施例６および７は、比較例の腐食防止剤は実施例４のトリアゾール腐食防止剤と同じくらいには有効でないことを明らかに示す。

実施例Ｐ−１
５０％プロセス油中の１−（Ｎ，Ｎ−ビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）アミノメチル）−１，２，４−トリアゾールの調製
温度プローブ、オーバーヘッドスターラおよびディーンスターク装置を装備した５００ｍＬの三ツ口丸底フラスコに、ＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）８１（ジオクチルジフェニルアミン）（６２．５ｇ、０．１５８モル）、１，２，４−トリアゾール（１１．０ｇ、０．１５８モル）、パラホルムアルデヒド（５．５ｇ、０．１５８モル）、水（３ｇ、０．１６６モル）およびプロセス油（３７．７ｇ）を加えた。混合物を窒素下で迅速混合しながら、１００〜１０５℃に加熱した。混合を１００℃で１時間続けた。１時間後、水流アスピレーター真空を適用し、反応温度を１２０℃に上げた。反応混合物をこの温度で１時間保持した。予想された量の水が回収され、完全な反応が起こったことが示唆された。反応混合物を９０℃まで放冷し、容器に移した。淡コハク色液体（１０２．９３ｇ）を単離した。

実施例Ｐ−２
５０％プロセス油中の１，２，４−トリアゾールのブチル化／オクチル化混合ジフェニルアミン誘導体の調製
温度プローブ、オーバーヘッドスターラおよびディーンスターク装置を装備した５００ｍＬの三ツ口丸底フラスコに、ＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）９６１（ブチル化／オクチル化混合ジフェニルアミン）（６０ｇ、０．２０１モル）、１，２，４−トリアゾール（１３．９ｇ、０．２００モル）、パラホルムアルデヒド（６．８ｇ、０．２０７モル）、水（３．８ｇ、０．２０８モル）およびプロセス油（７７ｇ）を加えた。混合物を窒素下で迅速混合しながら、１００〜１０５℃に加熱した。混合を１００°Ｃで１時間続けた。１時間後、水流アスピレーター真空を適用し、反応温度を１２０℃に上げた。反応混合物をこの温度で１時間保持した。予想された量の水が回収され、完全な反応が起こったことが示唆された。反応混合物を９０℃まで放冷し、容器に移した。暗コハク色液体（１３８．８６ｇ）を単離した。

Claims

主要量の潤滑基油を含む潤滑組成物であって、
（Ａ）潤滑組成物中に全モリブデン含有量５０ｐｐｍ〜８００ｐｐｍを供給する有機モリブデン化合物と、
（Ｂ）潤滑組成物の０．０１〜５．０重量％の量で存在している誘導体化トルトリアゾールおよび誘導体化ベンゾトリアゾールを除くトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体と、
を含む潤滑組成物。
全モリブデン含有量が７５ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍである、請求項１に記載の潤滑組成物。
有機モリブデン化合物が、モリブデンジチオカルバマートおよびモリブデンエステル／アミド錯体の一方または両方から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体が、潤滑組成物の０．０５〜３．０重量％の量で存在している、請求項１に記載の潤滑組成物。
モリブデン含有量（重量％）対トリアゾール誘導体含有量（重量％）に基づいた（Ａ）：（Ｂ）の比が、０．００１：１〜２０：１である、請求項１に記載の潤滑組成物。
トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体が、１−［ジ−（４−アルキルフェニル）アミノメチル］トリアゾールおよび１−［（４−アルキルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾールの一方または両方から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
トリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体が、
１−［ジ−（４−ブチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［ジ−（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［ジ−（４−ノニルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［（４−ブチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［（４−オクチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［（４−ノニルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾールおよび
１−［（４−ブチルフェニル）（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール
の１つまたは複数から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
潤滑油が、成分（Ｂ）が存在していないとき高温腐食ベンチ試験ＡＳＴＭＤ６５９４によりＣｕおよび／またはＰｂに対して腐食性を示すと判定されるものである、請求項１に記載の潤滑組成物。
潤滑油組成物と共に使用するための添加剤組成物であって、（Ａ）有機モリブデン組成物および（Ｂ）誘導体化トルトリアゾールおよび誘導体化ベンゾトリアゾールを除くトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体を含み、モリブデンの重量およびトリアゾール誘導体の重量に基づいた（Ａ）：（Ｂ）の比が０．００１：１〜２０：１である、添加剤組成物。
トリアゾール誘導体が、１−［ジ−（４−アルキルフェニル）アミノメチル］トリアゾールおよび１−［（４−アルキルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾールの１つまたは複数から選択される、請求項９に記載の組成物。
トリアゾール誘導体が、
１−［ジ−（４−ブチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［ジ−（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［ジ−（４−ノニルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［（４−ブチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［（４−オクチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［（４−ノニルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾールおよび
１−［（４−ブチルフェニル）（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール
の１つまたは複数からなる群から選択される、請求項９に記載の組成物。
有機モリブデン化合物が、モリブデンジチオカルバマートおよびモリブデンエステル／アミド錯体の一方または両方である、請求項９に記載の組成物。
５０ｐｐｍと８００ｐｐｍの間のモリブデンを含む高荷重ディーゼルエンジン油における銅及び鉛の高温腐食を低減する方法であって、
エンジン油に、誘導体化トルトリアゾールおよび誘導体化ベンゾトリアゾールを含まないトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体を０．０５重量％と３．０重量％の間で添加するステップを含む、方法。
モリブデンが、モリブデンジチオカルバマートおよびモリブデンエステル／アミド錯体の一方または両方の形で存在している、請求項１３に記載の方法。
トリアゾール誘導体が、
１−［ジ−（４−ブチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［ジ−（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［ジ−（４−ノニルフェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［（４−ブチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［（４−オクチルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾール、
１−［（４−ノニルフェニル）（フェニル）アミノメチル］トリアゾールおよび
１−［（４−ブチルフェニル）（４−オクチルフェニル）アミノメチル］トリアゾール
の１つまたは複数からなる群から選択される、請求項１３に記載の方法。
銅および／または鉛の腐食の低減が高温腐食ベンチ試験ＡＳＴＭＤ６５９４によるものである、請求項１３に記載の方法。