CN107107637A - 通过喷墨制造装饰性层压件的制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种装饰性层压件的制造方法包括如下步骤：a)通过将具有1‑200nL体积的微滴喷射到纸衬底上而打印墨水接受层；b)通过将具有高达30pL体积的一种或多种水性着色喷墨墨水的墨水微滴喷射到干的墨水接受层上而形成装饰层；和c)将装饰层热压制成装饰性层压件；其中墨水接受层包含无机颜料P和聚合粘合剂B，其重量比P/B大于1.5。

Description

通过喷墨制造装饰性层压件的制造方法
技术领域
本发明涉及利用喷墨技术制造装饰性层压件(laminate)。
背景技术
凹版印刷、平版印刷和苯胺印刷正在逐渐被工业喷墨打印系统替代而用于不同的应用，工业喷墨打印系统现在已经被证明其使用的灵活性，例如可变数据打印，使得短的生产过程和个性化产品成为可能，并且增强了可靠性，从而容许引入到生产流水线中。
喷墨技术还已经获得了装饰性表面，例如地板层压件的制造商的关注。在用于制造图1所示的装饰性面板的技术现状的生产工艺中，纸制造商(11)将纸卷(12)供给装饰打印商(13)，其使用凹版打印(14)，从而将装饰纸卷(16)交付至地板层压件制造商(20)的仓库(17)。某些装饰打印商(13)现在研究喷墨打印(15)来替代凹版打印。在多孔的装饰纸上的转轮凹版打印通常使用在25℃下具有1至2Pa.s粘度的墨水，而喷墨墨水的粘度低得多，在25℃下时常高达15mPa.s。地板层压件制造商(20)在其仓库(17)中储存具有不同装饰图案的装饰纸卷(16)。依赖于市场需求，地板层压件制造商(20)在其仓库(17)中选择具有所需装饰图案的装饰卷(16)。选择的装饰卷(16)然后进行浸渍(18)并切成所需尺寸(19)，用于制造准备好使用的地板层压件(21)。针对特定地板层压件的突然的大量市场需求而言，仓库(17)作为缓冲是必要的，因为在订购和交付新的装饰纸卷(16)之间存在大的时间延迟。
减少仓库尺寸和时间延迟的一种方法通过EP2431190 (THEODOR HYMMEN)来处理，其在图1中公开了一种用于生产具有耐磨表面的数字化打印的床单、腹板或板状工件(20)的方法，方法包括如下步骤：A)为数字化打印装置(1)提供数字数据集；B)为打印装置(1)提供可打印的工件(20)；C)利用打印装置(1)将至少丙烯酸盐打印墨水(22)数字化打印在可打印的工件(20)上，之后将树脂混合物(5,21)供给经数字化打印的工件上；和D)通过加热的压力机(7)固化树脂混合物(5,21)。时间延迟可通过地板层压件制造商公司将装饰纸卷的制造并入到其自身生产工艺中而得以避免。虽然基于丙烯酸盐的墨水提供了优秀的图像品质，但在热压制到装饰性层压件中时，在墨水层和包含热固性树脂，例如三聚氰胺的保护层之间会观测到附着问题。这些附着问题的原因是在三聚氰胺缩聚期间产生的水蒸汽不能穿透聚合的丙烯酸盐墨水层。段落揭示了尤其在大于10g/m2的高墨水覆盖率(例如黑木层压件)的情况下会看到附着问题。
水性的喷墨墨水已经用于通过单程喷墨打印制造装饰性层压件。例如，在Palis逐卷单程打印系统(http://www.palis-digital.com/en/ portfolio/sp-drucker.html)中，水性的喷墨墨水被打印在具有特别的墨水接受层的纸衬底上。打印的装饰纸卷然后交付给地板层压件制造商，其然后在切割成片之前用热固性树脂浸渍打印的装饰纸。黑木层压件可在不呈现附着问题的条件下制造出来。
在制造具有木质装饰图案的装饰性层压件时，在热压制期间时常将木质粒子压入到装饰性层压件中。已经观测到由于装饰纸的尺寸在打印之后用热固性树脂浸渍而变得不稳定，使得木质粒子与木质装饰图案对准非常困难。
EP2277630A(VITS)公开了一种集成到浸渍流水线中的涂层装置，其使用一对辊子(3)，包括可驱动的辊子(3a,3b)，从而形成可调整的计量开口，用于将包含耐磨粒子的液体涂布到浸渍的纸上。虽然涂层品质满足耐磨粒子的应用，但是发现对于墨水接受层的应用而言，涂层品质太不均匀，并且造成图像伪像，尤其在辊子末端附近。
因此，仍然需要一种改善的装饰性表面的制造方法，其利用喷墨技术和三聚氰胺树脂作为耐磨涂层，呈现良好的图像品质，附着力，并且压花的木质粒子相当于装饰图案。
发明内容
为了克服上述问题，已经利用根据权利要求1限定的用于制造装饰性层压件的方法而实现了本发明的优选实施例。
已经发现优秀的图像品质和附着是通过将一种或多种水性着色喷墨墨水喷射到墨水接受层上而获得的，墨水接受层包含特定比率P/B的无机颜料P和聚合粘合剂B。墨水接受层存在于完全浸渍的原纸上。首先浸渍然后喷墨打印的优点是喷墨打印纸的尺寸稳定性，容许压花的木质粒子与喷墨打印的木质颜色图案精确对准。
本发明的另一主要的有利效应是更简单得多的装饰性层压件的生产工艺，其通过比较图1和图2而立即可见，图2显示了我们的发明不再需要中间的装饰打印商公司(13)或仓库(17)。在地板层压件制造商(20)的屋内打印容许最大化的灵活性。装饰性的颜色图案设计方面的更改可迅速地引入到生产中，从而还最大限度地减小了对装饰打印商公司(13)的供给的依赖。不再存在与装饰打印商公司(13)商讨最小购买数量。屋内打印容许对市场趋势和产品差异性增加的快速适应性，而没有相当大的财务损失。
凹版印刷被喷墨的替代也具有许多优点。不再储存必要的昂贵的凹版印刷纸卷。此外，同通常可能花费5小时调色的凹版印刷中的费时的配色问题相比，喷墨容许简单的颜色重现。这还立即显示了利用喷墨的短的打印过程比凹版印刷具有更大得多的成本效率。
树脂浸渍可能造成较大的纸损失。如果纸首先被浸渍，然后进行喷墨打印的话，财务损失得以最大限度地减小，因为较少的数字化打印被抛弃。干的浸渍纸还变成脆的，并因此最好以片的形式，而非纸卷形式进行储存。
本发明进一步的优点和实施例将从以下细节中而变得清晰明了。
附图说明
图1显示了用于制造装饰性面板的技术现状的生产工艺，其中纸制造商(11)将纸卷(12)供给使用凹版打印(14)或喷墨打印(15)的装饰打印商(13)，从而将装饰纸卷(16)交付至地板层压件制造商(20)的仓库(17)中。依赖于市场需求，地板层压件制造商(20)在其仓库(17)中选择其中一种不同的装饰卷进行浸渍(18)并切割成所需尺寸(19)，用于热压制，并精加工成准备好使用的地板层压件(21)。
图2显示了用于制造装饰性面板的生产工艺，其中纸制造商(11)直接将纸卷(12)供给地板层压件制造商(20)，其浸渍(18)纸卷(12)，将墨水接受层(22)打印于纸上，切割成所需尺寸(19)用于喷墨打印(15)，然后热压制并精加工成准备好使用的地板层压件(21)。切割成所需尺寸(19)和喷墨打印(15)的顺序还可为反向的，即在切割成片之前打印浸渍的纸卷。
图3显示了装饰性面板(30)的横截面图，其包括具有槽(32)和突舌(33)的核芯层(31)，核芯层(31)在顶面被装饰层(34)和保护层(35)所层压，并且在背面被平衡层(36)所层压。
图4显示了装饰性面板(30)的横截面图，其具有用于不需要胶水的机械接头的突舌(33)和槽(32)。
具体实施方式
定义
术语“烷基”意味着对于烷基中的各种数量的碳原子而言所有可能的变体，即甲基、乙烷基，对于三个碳原子：正丙基和异丙基；对于四个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于五个碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙烷和2-甲基-丁基等等。
除非有相反规定，否则取代的或未取代的烷基优选是C1至C6-烷基。
除非有相反规定，否则取代的或未取代的烯基优选是C1至C6-烯基。
除非有相反规定，否则取代的或未取代的炔基优选是C1至C6-炔基。
除非有相反规定，否则取代的或未取代的芳烷基优选是苯基或萘基，其包括一个、两个、三个或更多个C1至C6-烷基。
除非有相反规定，否则取代的或未取代的烷芳基优选是包括苯基或萘基的C1至C6-烷基。
除非有相反规定，否则取代的或未取代的芳基优选是苯基或萘基。
除非有相反规定，否则取代的或未取代的杂芳基优选是被一个、两个或三个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合取代的五肢或六肢环。
在例如取代的烷基中的术语“取代的”意味着烷基可被其它原子取代，而非通常存在于这种基中的原子，即碳和氢。例如，取代的烷基可包括卤素原子或硫醇基。未取代的烷基只包含碳和氢原子
除非有相反规定，否则取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基，取代的烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选被选自下者的一种或多种取代基所取代：甲基、乙烷基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、铜、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO2。
装饰性层压件的制造方法
根据本发明的装饰性层压件的制造方法包括如下步骤：a)通过将具有1-200nL体积的微滴喷射到纸衬底上而打印墨水接受层；b)通过将具有高达30pL体积的一种或多种水性着色喷墨墨水的墨水微滴喷射到干的墨水接受层上而形成装饰层；和c)将装饰层热压制成装饰性层压件；其中墨水接受层包含重量比P/B大于1.5的无机颜料P和聚合粘合剂B。
在该制造方法的一个优选实施例中，纸衬底首先被热固性树脂浸渍，然后将墨水接受层打印到浸渍的纸衬底上。其优点是在装饰图案和压花的木质粒子之间可以很容易地实现完美的匹配，因为浸渍的纸衬底在尺寸上是稳定的。凸纹压花到装饰性层压件中优选结合将装饰层热压制到装饰性层压件中的步骤c)。
在该制造方法的一个优选实施例中，形成墨水接受层的微滴通过阀门喷射打印头、压电针打印头或通流压电打印头进行喷射，更优选地，形成墨水接受层的微滴通过通流压电打印头进行喷射。后者容许通过液体连续再循环穿过打印头而防止无机颜料沉降在打印头中，尤其在喷墨打印装置的停滞期间。
在该制造方法的一个优选实施例中，墨水接受层以单程喷墨打印模式进行打印。页宽打印头可用于这种打印模式，但优选使用多个交错的打印头，用于喷射形成墨水接受层的微滴，以覆盖纸卷宽度的90%至100%。
在该制造方法的一个优选实施例中，喷射一种或多种水性着色喷墨墨水是以单程喷墨打印模式执行的。
在一个实施例中，一个或多个用于喷射具有1-200nL体积微滴的打印头和一个或多个用于喷射具有高达30pL体积墨水微滴的打印头集成在单个喷墨打印装置中，优选能够接收大纸张的平层喷墨打印机。
在另一实施例中，一个或多个用于喷射具有1-200nL体积微滴的打印头和一个或多个用于喷射具有高达30pL体积墨水微滴的打印头集成在装饰性层压件的制造生产线的不同位置。在一个优选实施例中，一个或多个用于喷射具有1-200nL体积微滴的打印头定位在浸渍生产线的末端，优选在浸渍的纸衬底首先被干燥之后。具有墨水接受层的浸渍的纸衬底然后被切割成纸张，其如果需要可进行储存，从而在制造生产线中具有缓冲作用。一个或多个用于喷射具有高达30pL体积墨水微滴的打印头然后优选定位在打印装置中，刚好在将装饰层加载到热压机中之前。优点是可掌控装饰层的颜色图案方面的最后一刻的变化，例如，生产用于紧急订货的短批次的装饰性层压件的装饰层。这种打印装置包含一个或多个用于喷射具有高达30pL体积墨水微滴的打印头，这种打印装置可包含一个单程喷墨打印装置或多个多程喷墨打印装置。在多程喷墨打印装置中，打印头在相同的打印区域上移动不止一次。优点是可最大限度地减小由于例如故障喷嘴引起的伪像，促成装饰性层压件最小的生产损失。
在该制造方法的一个优选实施例中，一种或多种水性着色喷墨墨水包括至少三种水性着色喷墨墨水，其包含选自下者的一种或多种颜料：碳黑、C.I.蓝色颜料15:3、C.I.蓝色颜料15:4、C.I.黄色颜料150、C.I.黄色颜料151、C.I.黄色颜料180、C.I.黄色颜料74、C.I.红色颜料254、C.I.红色颜料176、C.I.红色颜料122和其混合晶体。
喷墨打印装置
用于打印墨水接受层的液体和水性着色喷墨墨水通过打印头进行喷射，打印头通过喷嘴将小的微滴以受控方式喷射到相对于打印头移动的衬底上。
用于打印墨水接受层的液体通过一个或多个打印头进行喷射，其用于喷射具有1-200nL体积的微滴。水性着色喷墨墨水通过一个或多个打印头进行喷射，其用于喷射具有高达30pL体积的微滴。用于打印墨水接受层的具有小于1nL体积的微滴倾向于减少装饰性层压件的制造速度太多，而大于30pL的墨水微滴倾向于减少图像品质和因而装饰性层压件的外观。
在一个优选实施例中，根据本发明的用于制造装饰性层压件的喷墨打印装置包括一个或多个用于喷射具有1-200nL体积微滴的打印头和一个或多个用于喷射具有高达30pL体积微滴的打印头。
在一个备选实施例中，一个或多个用于喷射具有1-200nL体积微滴的打印头和一个或多个用于喷射具有高达30pL体积微滴的打印头定位在装饰性层压件的制造生产线的不同位置。
一个或多个用于喷射具有1-200nL体积微滴的打印头优选选自阀门喷射打印头、压电针打印头和通流打印头，更优选地，用于喷射具有1-200nL体积微滴的打印头是通流压电打印头。
一个或多个用于喷射具有高达30pL体积墨水微滴的打印头优选是通流喷墨打印头，更优选是通流压电喷墨打印头。
压电喷墨打印基于压电陶瓷转换器在受到电压时的运动。电压的应用改变了打印头中的压电陶瓷转换器的形状，从而产生空隙，空隙然后用墨水进行填充。当再次除去电压时，陶瓷扩展至其原始形状，从而从打印头喷射出一滴墨水。
用于喷射具有1-200nL体积微滴的合适的压电打印头是通流压电打印头XAAR的XaarTM 001，其典型地在5至35mPa.s之间粘度下喷射具有高达200nL体积的微滴。
用于喷射具有1-200nL体积微滴的另一优选打印头是所谓的阀门喷射打印头。阀门喷射打印头也被称为线圈板组或微型阀门或微型阀门的分配模块。阀门喷射打印头中的微滴成形装置通过电磁促动以关闭或打开微型阀门而控制着阀门喷射打印头中的微型阀门，使得液体流过液体通道。阀门喷射打印头优选具有高达3000Hz的最大分配频率。阀门喷射打印头并入到喷墨打印装置中的方式是技术人员众所周知的。例如，US2012105522(MATTHEWS RESOURCES)公开了一种阀门喷射打印机，其包括电磁线圈和具有磁敏性柄部的柱塞杆。合适的商用阀门喷射打印头是来自ZIMMER的HSV400和HSV800，来自VideoJet的PrintosTM 16和来自FRITZ GYGERTM的微型阀门SMLD300的线圈板组。阀门喷射打印头的喷嘴板时常被称为面板，并且优选由不锈钢制成。
压电针打印头也适合于将具有1-200nL体积的微滴喷射到纸衬底上。这种打印头已经被ZIMMER用于例如数字纺织品打印机ITMA2003，其中该技术被称为FlatJetTM技术在例如US6460980中描述了压电针打印头的功能。
一个或多个用于喷射具有高达30pL体积墨水微滴的打印头优选是通流打印头，更优选是通流压电打印头。然而也可使用另一类型的喷墨打印头，例如连续类型的打印头和热打印头。
用于喷射具有高达30pL体积墨水微滴的合适的商用压电打印头是来自KYOCERA的KJ4B打印头和来自RICOH的MH5420打印头(Gen5)。合适的打印头还有例如来自MEMJET的打印头，其通过由于双金属效应而上下移动的硅桨而喷射微滴。
在多程喷墨打印装置中，喷墨打印头通常跨移动的墨水接受层以横向方向来回扫描。喷墨打印头时常不会在回程途中打印，但双向打印对于获得高的区域吞吐量是优选的。
另一优选的打印方法是通过“单程打印技术”，其可通过利用覆盖(几乎)整个墨水接受层的宽度的页宽喷墨打印头或多个交错的喷墨打印头来执行。在单程打印过程中，喷墨打印头通常保持固定，并且衬底表面在喷墨打印头下传送一次。
使墨水接受层的液体和水性着色喷墨墨水干燥的技术对于喷墨打印装置领域中的技术人员是众所周知的，并可涉及热对流和热传导。在一个优选实施例中，使用了来自红外光源，更优选接近红外光源，例如近红外线LED的红外光，其具有紧凑、节能的红外线干燥器的优点。在例如近红外线LED和打印的纸衬底之间还结合了热空气的吹送。
装饰层
装饰层包括热固性树脂浸渍的纸、墨水接受层和颜色图案，墨水接受层包含具有大于1.5的无机颜料对聚合粘合剂(P/B比)重量比的无机颜料P和聚合粘合剂B，并且颜色图案通过一个或多个用于喷射具有高达30pL体积墨水微滴的打印头而打印在它上面。
在一个优选实施例中，包含无机颜料和聚合粘合剂的墨水接受层具有大于3.0，优选3.5或更大的无机颜料对粘合剂的重量比P/B。
在打印颜色图案，或至少其一部分之前，纸优选配有树脂。该措施改善了纸的稳定度。在这种情况下，由于树脂供给而造成的至少一部分扩展或收缩发生在喷墨打印水性着色喷墨墨水之前。树脂提供的纸优选在应用墨水接受层之前和在喷墨打印之前干燥至10%或更少的残留湿度。在这种情况下，纸层扩展或收缩的最重要的部分被中和了。在凸纹和打印的装饰之间需要相一致的类似于EP1290290A (FLOORING IND)的情况下，尤其可观测到具有这种尺寸稳定性的优点。在应用墨水接受层之前干燥热固性树脂提供的纸的另一优点是在墨水接受层中不存在或基本不存在热固性树脂。墨水接受层中的热固性树脂的存在倾向于恶化喷墨打印图像的墨水混迭情况。
装饰性面板，如地板面板通常具有位于核芯层一侧的装饰层和位于核芯层另一侧的平衡层。然而，装饰层可应用于核芯层的两侧。后者在用于家具的层压面板的情况下是特别需要的。在这种情况下，保护层可应用于核芯层两侧存在的装饰层上。
装饰性层压件
装饰性层压件是半刚性或刚性的面板，优选刚性面板。在一个优选实施例中，装饰性层压件选自厨房面板、地板面板、家具面板、天花面板和壁面板。
优选的装饰性层压件包含上述喷墨打印的热固性树脂浸渍的纸，其具有由核芯层和保护层热压制的P/B比大于1.5的墨水接受层，其中装饰性层压件选自地板面板、厨房面板和壁面板。在更优选的实施例中，装饰性层压件包括突舌和槽，其能够实现较少胶水的机械接头。
图3中由具有突舌和槽接头(33,32)的地板面板所示的装饰性面板(30)，其优选包括至少核芯层(31)和装饰层(34)。为了保护装饰层(34)的颜色图案免于磨损，保护层(35)可应用于装饰层(34)的顶部。平衡层(36)还可应用于核芯层(31)的对面，从而限制或防止装饰性面板(30)可能的弯曲。平衡层、核芯层、装饰层以及优选还有保护层组装成装饰性面板，其优选在相同的优选DPL工艺(定向压力层压)的压力机处理中执行。
在装饰性面板的一个优选实施例中，突舌和槽轮廓(图中分别为33和32)被铣刀加工到单独的装饰性面板的侧面中，这容许它们彼此滑动。突舌和槽的接头在地板面板的情况下确保强健的地面构造并保护了地板，防止湿气渗透。
在一个更优选的实施例中，装饰性面板包括特殊形状的突舌和槽(例如图4中的33和32)，其容许它们彼此卡扣在一起。其优点是无需胶水的简易组装。用于获得良好机械接头所必要的突舌和槽的形状在地板层压件的领域是众所周知的，亦如EP2280130A(FLOORING IND)、WO2004/053258 (FLOORING IND)、US2008010937 (VALINGE)和US6418683(PERSTORP FLOORING)中举例说明的那样。
突舌和槽轮廓对于地板面板和壁面板是特别优选的，但在家具面板的情况下，出于家具门和抽屉正面的审美原因而优选没有这种突舌和槽轮廓。然而，突舌和槽轮廓可用于与家具的其它面板卡扣在一起，如US2013071172(UNILIN)所示。
装饰性层压件，尤其装饰性面板还可包括如US8196366 (UNILIN)公开的吸声层。
在一个优选实施例中，装饰性面板是抗静电干扰的分层面板。成就装饰性面板抗静电干扰的技术在装饰性层压件的领域中是众所周知的，如EP1567334A (FLOORING IND)举例说明的那样。
装饰性层压件的顶面，即至少保护层优选设有与颜色图案匹配的凸纹，例如木版画中的木质粒子、裂纹和节疤。实现这种凸纹的压花技术是众所周知的，并通过例如EP1290290A (FLOORING IND)、US2006144004 (UNILIN)、EP1711353A (FLOORING IND)和US2010192793 (FLOORING IND)而得以公开。
最优选地，凸纹通过将数字压花板压制于装饰工件或嵌套的装饰工件的顶层而成形。
数字压花板是一种包括高凸部分的板，高凸部分可用于通过将数字压花板压制于装饰工件或嵌套的装饰工件的顶层而在装饰工件上形成凸纹。高凸部分是通过喷墨打印装置喷射的固化的喷墨微滴，并且最优选UV固化的喷墨微滴。高凸部分优选通过在已经固化或将固化的喷墨微滴的顶部打印和固化喷墨微滴而成形。板优选通过利用金属或硬塑料而是坚硬的。
数字压花板的备选物可为数字压花柱，其是一种包括高凸部分的圆柱体，从而通过使数字压花柱压制于装饰工件或嵌套的装饰工件的顶层且旋转而形成装饰工件上的凸纹。数字压花柱上的高凸部分是通过喷墨打印装置喷射的固化的喷墨微滴，并且最优选UV固化的喷墨微滴。高凸部分优选通过在已经固化或将固化的喷墨微滴的顶部打印和固化喷墨微滴而成形。
在一个优选实施例中，装饰性面板以矩形的长条形式制成。其尺寸可变化非常大。面板优选具有超过1米的长度和超过0.1米的宽度，例如面板可能大约1.3米长和大约0.15米宽。根据一个特殊的实施例，面板的长度超过2米，并且宽度优选大约0.2米或更大。这种面板的打印优选没有副本。
核芯层
核芯层优选由基于木质的材料制成，例如碎木板、MDF或HDF(中密度纤维板或高密度纤维板)、波纹状硬纸板(OSB)等等。另外，可使用合成材料的板或通过水硬化的板，例如水泥板。在一个特别优选的实施例中，核芯层是MDF或HDF板。
核芯层还可如WO2013/050910(UNILIN)公开的那样由至少多个纸张或其它用热固性树脂浸渍的支撑片组装而成。优选的纸张包括由化学打浆工艺，也被称为牛皮纸技术获得的所谓的牛皮纸，例如US4952277 (BET PAPERCHEM)中所述。
在另一优选的实施例中，核芯层是基本上由木质纤维组成的板材料，木质纤维通过缩聚胶水而粘合在一起，其中缩聚胶水形成了重量百分比为5–20%的板材料，并且木质纤维至少重量百分比40%由再循环木材获得。合适的示例通过EP2374588A(UNILIN)而得以公开。
还可使用合成的核芯层替代基于木质的核芯层，例如US2013062006(FLOORINGIND)所公开的那些核芯层。在一个优选实施例中，核芯层包括发泡的合成材料，例如发泡的聚乙烯或泡沫聚氯乙烯。
US2011311806(UNILIN)和US6773799(装饰性表面)公开了其它优选的核芯层和其制造过程。
核芯层的厚度优选在2至12mm之间，更优选在5至10mm之间。
纸衬底
装饰层和优选保护层和/或平衡层(如果存在的话)包括纸，例如衬底。
纸优选具有小于150g/m2的重量，因为沉重的纸张难以用热固性树脂浸透其全部厚度。在不考虑设于其上面的树脂的情况下，所述纸层优选具有在50至130g/m2之间，且优选在70至130g/m2之间的纸重。纸的重量不能太高，因为那样完全浸渍纸所需要的树脂的数量将会太高，并且在压制操作中可靠地进一步处理打印纸将变得不太可行。
优选地，纸张具有根据Gurley方法(DIN53120)在8至25秒之间的多孔度。这种多孔度容许甚至大于150g/m2重的纸张很容易用相对大量的树脂进行浸渍。
US6709764(ARJO WIGGINS)还公开了具有高多孔度的合适的纸张和其制造过程。
用于装饰层的纸优选是白纸，并可包括一种或多种增白剂，例如二氧化钛、碳酸钙等等。增白剂的存在有助于遮掩核芯层上的颜色差异，其可能对颜色图案造成不合适的颜色影响。
或者，用于装饰层的纸可为散装色纸，包括一种或多种彩色染料和/或彩色颜料。除了遮掩核芯层的颜色差异之外，色纸的使用减少了打印颜色图案所需要的喷墨墨水的数量。例如，浅褐色或浅灰色的纸可用于打印木质基本色彩作为颜色图案，从而减少所需要的喷墨墨水的数量。
在一个优选实施例中，未漂白的牛皮纸用于装饰层中的淡褐色的色纸。牛皮纸具有低的木质素含量，造就了高的抗拉强度。一种优选类型的牛皮纸是40至135g/m2的吸收剂牛皮纸，其具有高的多孔度，并由良好均匀度的清洁的低卡巴硬木牛皮纸制成。
如果保护层包括纸，那么使用在树脂浸渍之后变成透明或半透明的纸，从而可观察到装饰层中的颜色图案。
上面的纸还可用于平衡层中。
出于清晰起见，应该明白树脂被覆纸，所谓的RC纸不是根据本发明的装饰性层压件制造方法的热固性树脂浸渍的纸。用于家庭/办公的水性喷墨打印的RC纸由没有树脂的多孔纸芯组成。RC纸在其表面上只有树脂涂层，通常是聚乙烯或聚丙烯树脂涂层，在其上面具有一个或多个墨水接收层。这种RC纸对于热固性树脂具有低的渗透率，导致在压制之后不均匀的树脂吸收和较高的分层风险。
热固性树脂
热固性树脂优选选自基于三聚氰胺-甲醛的树脂、基于脲甲醛的树脂和基于苯酚甲醛的树脂。在EP2274485A(HUELSTA)的中列出了其它用于浸渍纸的合适的树脂。
最优选热固性树脂是基于三聚氰胺-甲醛的树脂，时常简单称为‘三聚氰胺(基)树脂’。
三聚氰胺甲醛树脂优选具有1.4:2的甲醛对三聚氰胺比。这种基于三聚氰胺树脂是一种在压制操作中暴露于热量下时发生缩聚的树脂。缩聚反应产生了水作为副产物。这对于本发明所关注的这些类型的热固性树脂尤其如此，即产生水作为副产物的热固性树脂。产生的水，以及在压制之前热固性树脂中残余的任何水渍必须在被捕获并导致硬化层透明度损失之前很大程度地离开硬化的树脂层。可用的墨水层可能干扰了蒸气泡扩散至表面，然而本发明提供了用于限制这种干扰的措施。
纸优选配有同纸的重量相比相当于40-250%的树脂净重的量的热固性树脂。实验已经显示应用树脂的这个范围提供了纸充分的浸渍，其很大程度上避免了分裂，而且很高程度上稳定了纸的尺寸。
纸优选配有这一数量的热固性树脂，使得至少纸芯具有令人满意的树脂。这种满意度可在提供与至少1.5或至少2倍的纸重相对应的量的树脂时达到。纸优选首先被浸透或经过令人满意的浸渍，然后至少在其要打印的一侧部分地除去树脂。
设于所述纸上的树脂优选在打印时处于B-级。这种B-级存在于当热固性树脂没有完全交叉联接时。
设于所述纸上的树脂优选在打印时具有低于15重量%，且更好是10重量%或更低的相对湿度。
为所述纸提供热固性树脂的步骤优选涉及在纸上应用水和树脂的混合物。混合物的应用可能涉及纸在混合物池中的浸渍。树脂优选以剂量方式提供，例如通过利用一个或多个压浆辊和/或刮墨刀片来调节添加至纸层上的树脂数量。
用于利用树脂浸渍纸衬底的方法在本领域中是众所周知的，如WO2012/126816(VITS)和EP966641A(VITS)举例说明的那样。
用于浸渍的水和树脂的混合物的净树脂含量依赖于树脂的类型。包含苯酚甲醛树脂的水溶液优选具有大约重量30%的净树脂含量，而包含三聚氰胺-甲醛树脂的水溶液优选具有大约60重量%的净树脂含量。例如US6773799(装饰性表面)公开了利用这种溶液的浸渍方法。
纸优选利用从US4109043(FORMICA CORP)和US4112169 (FORMICA CORP)获悉的混合物进行浸渍，并因此优选包括三聚氰胺甲醛树脂以及聚氨基甲酸酯树脂和/或丙烯酸树脂。
包括热固性树脂的混合物还可包括添加剂，例如着色剂、表面活性成分、生物杀灭剂、防静电剂、用于耐磨性的坚硬粒子、弹性体、UV吸收剂、有机溶剂、酸、碱等等。
为包含热固性树脂的混合物添加着色剂的优点是单一类型的白纸可用于制造装饰层，从而为装饰性层压件制造商减少纸的库存。如上面已经所述，这里用于减少打印木质色彩所需要的墨水数量的色纸的使用是通过用淡褐色的热固性树脂浸渍而使白纸染色来完成的。后者容许更好地控制某种木质色彩所需要的褐色数量。
防静电剂可用于热固性树脂。然而在树脂中优选不存在防静电剂，如NaCl和KCl、碳粒子和金属粒子，因为它们时常具有不合适宜的副作用，例如较低的水电阻或较低的透明度。其它合适的防静电剂通过EP1567334A(FLOORING IND)而得以公开。
用于耐磨性的坚硬粒子优选包含在保护层中。
墨水接受层
墨水接受层包含无机颜料和聚合粘合剂，其具有大于1.5，优选大于3.0的无机颜料P对聚合粘合剂B的重量比P/B。无机颜料可为单一类型的无机颜料或多种不同的无机颜料。聚合粘合剂可为单一类型的聚合粘合剂或多种不同的聚合粘合剂。
在一个优选实施例中，墨水接受层具有在2.0g/m2至10.0g/m2之间，更优选在3.0至6.0g/m2之间的总的净重。
墨水接受层的厚度可在纸衬底的宽度上变化，例如，以补偿浸渍的纸衬底的表面中造成伪像的不均匀性，或者将应用成像更多的无机颜料。后者例如在木质粒子的暗褐色区域中可为必要的，木质粒子的暗褐色区域需要高的水性着色喷墨墨水的墨水载荷。墨水接受层在纸衬底宽度上的厚度变化厚度的优选至少10%，更优选至少20%。小于10%的厚度差异在改善图像品质方面通常具有很小的影响。
在一个优选的实施例中，墨水接受层包括聚合粘合剂，其选自羟乙基纤维素；羟丙基纤维素；羟乙基甲基纤维素；羟丙基甲基纤维素；羟丁基甲基纤维素；甲基纤维素；羧甲基纤维素钠；羧甲基羟乙基纤维素钠；可溶于水的乙基羟乙基纤维素；纤维素硫酸盐；聚乙烯醇；乙烯醇共聚物；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯乙缩醛；聚乙烯吡咯烷酮；聚丙烯酰胺；丙烯酰胺/丙烯酸共聚物；聚苯乙烯、苯乙烯共聚物；丙烯酸或异丁烯酸聚合物；苯乙烯/丙烯共聚物；乙烯-乙烯基乙酸共聚物；乙烯基-甲基醚/顺丁烯二酸共聚物；聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸)；聚(二亚乙基三胺-共乙二酸)；聚乙烯吡啶；聚乙烯咪唑；表氯醇改良的聚乙烯亚胺；乙氧基聚乙烯亚胺；包含醚粘合剂的聚合物，例如聚氧化乙烯(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚乙二醇(PEG)和聚乙烯醚(PVE)；聚氨基甲酸脂；三聚氰胺树脂；明胶；卡拉胶；葡萄聚糖；阿拉伯胶；酪朊；果胶；白蛋白；甲壳质；壳聚糖；淀粉；胶原蛋白衍生物；火胶棉和琼酯。
在一个特别优选的实施例中，墨水接受层包括具有羟基团作为亲水的结构单元(例如聚乙烯醇)的聚合粘合剂，优选水溶性聚合粘合剂(>1g/L水)。
用于墨水接受层的优选的聚合物是聚乙烯胺(PVA)，乙烯醇共聚物或改良的聚乙烯醇。改良的聚乙烯醇可为阳离子类型的聚乙烯醇，例如来自Kuraray的阳离子聚乙烯醇，例如来自Nippon Goshei的POVALC506、POVALC118。
墨水接受层中的颜料是无机颜料，其可选自中性的、阴离子和阳离子的颜料类型。有效的颜料包括例如二氧化硅、滑石、粘土、水滑石、高岭土、硅藻土、碳酸钙、碳酸镁、碱式碳酸镁、铝硅酸盐、氢氧化铝、氧化铝(矾土)、氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硫酸钙、硫化锌、缎光白、水化氧化铝，例如软水铝石、氧化锆或混合的氧化物。
无机颜料优选选自水化氧化铝、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝和二氧化硅。
特别优选的无机颜料是二氧化硅粒子、硅胶体、氧化铝粒子和伪水铝石，因为它们形成了更好的多孔结构。当在本文中使用时，粒子可为直接使用的原生粒子，或者它们可形成次生粒子。优选，粒子具有2µm或更小，且更优选200nm或更小的平均原生粒径。
水化氧化铝的优选类型是晶体状水铝石或γ-AlO(OH)。有效类型的水铝石包括来自Sasol的DISPERAL HP14、DISPERAL 40、DISPAL 23N4-20、DISPAL 14N-25 和DISPERALAL25；以及来自Martinswerk GmbH的MARTOXIN VPP2000-2和GL-3。
有效的阳离子氧化铝(矾土)类型包括α-Al2O3类型，例如可从Saint-GobainCeramics & Plastics公司获得的NORTON E700，以及γ- Al2O3类型，例如来自Degussa的ALUMINUM OXID C。
其它有效的无机颜料包括氢氧化铝，例如三羟铝石或α-Al(OH)3，例如可从Sasol获得的PLURAL BT和三水铝石，或γ-Al(OH)3，例如来自Martinswerk GmbH的MARTINAL级和MARTIFIN级，来自JM Huber公司的MICRAL级；来自Showa Denka K.K.的HIGILITE级。
另一优选类型的无机颜料是二氧化硅，其可以其阴离子形式或在阳离子改良之后使用。二氧化硅可选自不同的类型，例如晶体状二氧化硅、无定形的二氧化硅、沉淀的二氧化硅、烟化二氧化硅、硅胶、球状和非球状二氧化硅。二氧化硅可包含最少量的来自Al、Zr、Ti的金属氧化物。有效的类型包括EROSILOX50(BET表面积50±15 g/m2，平均原生粒径40nm，SiO2含量>99.8%，Al2O3含量<0.08%)，AEROSIL MOX170 (BET表面积170 g/m2，平均原生粒径15nm，SiO2含量>98.3%，Al2O3含量0.3-1.3%)，AEROSIL MOX80 (BET表面积80±20 g/m2，平均原生粒径30nm，SiO2含量>98.3%，Al2O3含量0.3-1.3%)，或其它可从Degussa-HülsAG获得的亲水的AEROSIL级，其可给予水分散系较小的平均粒径(<500nm)。
通常依赖于其生产方法，二氧化硅粒子被分组成两种类型，湿工艺粒子和干工艺(气相工艺或烟化)粒子。
在湿工艺中，活性二氧化硅通过硅酸盐的酸解而成形，并且这聚合成合适的程度并絮凝，以获得含水的二氧化硅。
气相工艺包括两种类型；一种包括卤化硅的高温气相水解以获得无水的二氧化硅(火焰水解)，另一种包括硅砂和焦炭在电炉中的热还原蒸发，之后使其在空气中氧化，从而也获得无水的二氧化硅(电弧工艺)。“烟化二氧化硅”意味着指示在气相技术中获得的无水的二氧化硅粒子。
对于本发明中所使用的二氧化硅粒子，特别优选的是烟化二氧化硅粒子。从硅烷醇基的表面密度和气孔存在与否的观点来看，烟化二氧化硅不同于含水的二氧化硅，并且这两种不同类型的二氧化硅具有不同的属性。烟化二氧化硅适合于形成高多孔度的三维结构。因为烟化二氧化硅具有特别大的比表面积，所以其墨水吸收和保持力是很高的。优选地，气相二氧化硅具有30nm或更小，更优选20nm或更小，甚至更优选10nm或更小，且最优选3至10nm的平均原生粒径。烟化二氧化硅粒子容易在硅烷醇基上通过氢键结合而聚集。因此，当它们的平均原生粒径不大于30nm时，二氧化硅粒子可形成高多孔度的结构。
在进一步优选的实施例中，墨水接受层可为交联的。本领域中已知的任何合适的交联剂都可加以使用。硼酸是特别优选的，因为用于墨水接受层的交联剂包含聚乙烯醇或乙烯醇共聚物作为聚合粘合剂。
墨水接受层可包括其它添加剂，例如着色剂、表面活性剂、生物杀灭剂、抗静电干扰剂、用于耐磨性的坚硬粒子、弹性体、UV吸收剂、有机溶剂、增塑剂、光稳定剂、pH值调节剂、抗静电干扰剂、增白剂、去光剂等等。
墨水接受层可由单层或两层、三层或更多甚至具有不同成分的层组成。
颜色图案
颜色图案通过在墨水接受层上喷射着色喷墨墨水而获得。
在颜色图案的内容方面没有实际的限制。颜色图案还可包含例如文本、箭头、标识等等信息。与凹版打印相反，喷墨打印的优点是这种信息可在低容量下进行打印，而没有额外费用。
在一个优选实施例中，颜色图案是木质重现或石质重现，但还可为幻想图案或创造性图案，例如古代的世界地图或几何图案，或甚至单一颜色，用于制造例如由黑色和红色瓷砖组成的地板或单一颜色的家具门。
打印木质颜色图案的优点是可制造这样一种地板，除了橡木、松树和山毛榉之外，其还可仿造通常不会用于房屋装饰的非常昂贵的木质，例如黑色的胡桃木。
打印石质颜色图案的优点是可制造这样一种地板，其精确仿造石质地板，但在其上面光着脚走时没有冷的感觉，而且可随着时间根据时尚很容易更换。
保护层
优选在装饰层敷设于衬底上的同时，在要么松弛地或已经连接在或粘附在衬底上的同时，保护层优选通过例如覆盖而应用于颜色图案之上，即树脂提供的载体或液体涂层。
在一个优选实施例中，覆盖物的载体是由热固性树脂浸渍的纸，其在DPL工艺中经过热压制之后变成透明或半透明的。
在US2009208646 (DEKOR KUNSTSTOFFE)中描述了用于制造这种覆盖物的优选方法。
液体涂层优选包括热固性树脂，但还可为另一类型的液体，例如UV-或EB-可固化的清漆。
在一个特别优选的实施例中，液体涂层包括三聚氰胺树脂和坚硬的粒子，例如钢玉石。
保护层优选是最外层，但在另一实施例中，热塑性或弹性表面层可涂布在保护层上，优选是纯热塑性材料或弹性材料。在后者情况下，基于热塑性材料或弹性材料的层还优选应用于核芯层的另一侧。
在DE19725829C (LS INDUSTRIELACKE)和US3173804 (RENKL PAIDIWERK)举例说明了液体三聚氰胺涂层。
液体涂层可包含坚硬的粒子，优选透明坚硬的粒子。用于磨损保护的包含坚硬粒子的合适的液体涂层和用于制造这种保护层的方法通过US2011300372(CT FOR ABRASIVESAND REFRACTORIES)和US8410209(CT FOR ABRASIVES AND REFRACTORIES)而得以公开。
保护层的透明度和颜色可受到坚硬粒子的控制，当它们包括一种或多种来自元素组Li、Na、K、Ca、Mg、Ba、Sr、Zn、Al、Si、Ti、Nb、La、Y、Ce或B的氧化物、氮氧化物或混合氧化物时。
基于液体涂层的总体积而言，坚硬粒子和透明固体材料粒子的总数量典型地按体积在5%至70%之间。坚硬粒子的总数量在1g/m2至100g/m2，优选2g/m2至50g/m2之间。
如果保护层包括纸作为用于热固性树脂的纸垫，那么坚硬的粒子，例如氧化铝粒子优选并入纸中或纸上。优选的坚硬粒子是陶瓷或矿物粒子，其选自氧化铝、碳化硅、氧化硅、氮化硅、碳化钨、碳化硼和二氧化钛，或任何其它金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物或金属碳氮化物。最优选的坚硬粒子是钢玉石和所谓的塞隆陶瓷。原则上，可使用各种粒子。当然，还可应用上述坚硬粒子的任何混合物。
在保护层包括纸作为用于热固性树脂的纸垫的一个备选实施例中，喷墨打印是在保护层的热固性树脂浸渍的纸上执行的。其它包括增白剂，例如二氧化钛的纸衬底然后可仅仅用于掩盖核芯层的表面缺陷。
保护层中的坚硬粒子的数量可依据所需的耐磨性，优选通过EN 13329中所限定并在WO2013/050910(UNILIN)和US8410209 (CT FOR ABRASIVES AND REFRACTOR)中所公开的所谓的泰伯试验进行确定。
具有在1至200µm之间的平均粒径的坚硬粒子是优选的。在打印的图案之上优选应用在1至40g/m2之间的量的这种粒子。低于20g/m2的数量可满足低的品质要求。
如果保护层包括纸，那么其优选具有在10至50g/m2之间的纸重。这种纸时常还称为通常用于层压面板的所谓的覆盖物。WO2007/144718 (FLOORING IND)公开了用于制造这种覆盖物的优选方法。
在打印的图案上提供热固性树脂的保护层的步骤优选包括压力机处理。在压力机处理中优选应用高于150℃的温度，更优选在180º至220℃之间，且压力大于20巴，更优选在35至40巴之间。
在另一优选的实施例中，装饰性层压件是利用两次压力机处理制造而成，因为这造就了极高的抗磨性。实际上，在第一压力机处理期间，直接位于耐磨的保护层之下的层优选被基本或完全固化。包含在耐磨的保护层中坚硬粒子从而被防止从地板面板的顶部区域向下推出到颜色图案中或颜色图案下面，并保留在它们最有效的区域，即基本上位于颜色图案上面。这使得达到根据EN 13329中所限定的超过10000次循环的泰伯试验的初始磨损点成为可能，其中在具有相同成分的层的一次压力机处理中只达到了超过4000次循环。明显的是，上面限定的两次压力机处理的使用导致了可用坚硬粒子的更有效的使用。使用至少两次压力机处理的另一优点在于，如果产品受压两次，可在较少坚硬粒子的条件下获得与使用单次压力机处理的情况下相似的磨损率。降低坚硬粒子的数量是令人感兴趣的，因为坚硬粒子倾向于降低耐磨的保护层的透明度，这是不合适宜的。还可能在更小直径的坚硬粒子下起作用，例如具有15µm或更小，或甚至5µm或更小平均粒径的粒子。
平衡层
平衡层的主要目的是通过核芯层反面的层补偿拉力，从而获得基本平直的装饰性面板。这种平衡层优选是热固性树脂层，其可包括一个或多个载体层，例如纸张。
如上面关于家具面板已经解释的那样，平衡层可为装饰层，可选地受到保护层的补充。
还可使用不透明的平衡层替代一个或多个透明的平衡层，其通过掩盖表面的不规则性而给予装饰性面板更吸引人的外观。另外，其可包含文本或图形化信息，例如公司标识或文本信息。
着色喷墨墨水
颜色图案是利用一种或多种水性着色喷墨墨水打印的，其包含一种或多种颜色颜料。
水性着色喷墨墨水的液相可为纯净水，但优选存在某些有机溶剂，例如湿润剂。下面描述合适的有机溶剂。
水性的着色喷墨墨水优选包括至少一种或多种颜色颜料和水，如果颜色颜料不是自己可分散的颜色颜料，其优选以一种或多种分散剂完成。
喷墨墨水由具有不同色彩的喷墨墨水的喷墨墨水匣组成。喷墨墨水匣可为标准CMYK墨水匣，但优选是CRYK墨水匣，其中品红色(M)墨水被红色I喷墨墨水所替代。红色喷墨墨水的使用增强了基于木质的颜色图案的色域，其代表地板中的大多数装饰性层压件。
喷墨墨水匣可扩展额外的墨水，例如白色、褐色、红色、绿色、蓝色和/或橙色，从而进一步扩大图像的色域。喷墨墨水匣还可通过全密度喷墨墨水和轻密度喷墨墨水的组合而进行扩展。深色和浅色墨水和/或黑色和灰色墨水的组合通过降低的粒度而改善了图像品质。然而喷墨墨水匣优选由不超过3或4种喷墨墨水组成，容许在可接受的成本下设计出高吞吐量的多程喷墨打印机。
颜色颜料
喷墨墨水的着色剂优选由一种或多种颜色颜料组成。颜色颜料具有比染料高得多的光稳定性。着色喷墨墨水优选包含分散剂，更优选聚合的分散剂，用于分散颜料。除了聚合的分散剂之外，着色喷墨墨水可包含分散增效剂，从而进一步改善墨水的频散品质和稳定度。
水性着色喷墨墨水可包含所谓的“可自分散的”颜色颜料。可自分散的颜色颜料不需要分散剂，因为颜料表面具有离子团，其实现了颜料分散的静电稳定。在可自分散的颜色颜料的情况下，利用聚合的分散剂而获得的空间稳定性变成成可选的。可自分散的颜色颜料的制备在本领域中是众所周知的，并且可由EP904327A(CABOT)举例说明。
颜色颜料可为黑色、白色、青色、品红色、黄色、红色、橙色、紫色、兰色、绿色、褐色、其混合物等等。颜色颜料可选自HERBST，Willy等人的文献“工业有机颜料、生产、特性、应用(第3版，Wiley-VCH2004.ISBN 3527305769)”所公开的那些颜色颜料。
用于青色水性喷墨墨水的特别优选的颜料是铜酞菁颜料，更优选C.I.蓝色颜料15:3或C.I.蓝色颜料15:4。
用于红色水性喷墨墨水的特别优选的颜料是C.I.红色颜料254、C.I.红色颜料176和C.I.红色颜料122及其混合晶体。
用于黄色水性喷墨墨水的特别优选的颜料是C.I.黄色颜料151、C.I.黄色颜料180和C.I.黄色颜料74及其混合晶体。
对于黑色墨水，合适的颜料材料包括碳黑，例如来自Cabot公司的RegalTM 400R、MogulTM L、ElftexTM320，或来自DEGUSSA公司的Carbon Black FW 18、 Special BlackTM250、 Special BlackTM 350、 Special BlackTM 550、 PrintexTM 25、 PrintexTM 35、PrintexTM 55、 PrintexTM 90、 PrintexTM 150T，来自三菱化学公司的MA8以及C.I.黑色颜料7和C.I.黑色颜料11。
还可使用混合晶体。混合晶体也被称为固溶体。例如，在某种情况下，不同的二羟基喹啉并吖啶彼此混合以形成固溶体，其非常不同于化合物的物理混合物和化合物本身。在固溶体中，成分分子进入相同的晶格，通常，但不一定是其中一种成分的晶格。生成的晶体固体的X射线衍射图案是该固体的特征，并且可能明显不同于相同成分按相同比例的物理混合物的图案。在这种物理混合物中，各种成分的X射线图案可为奇特的，并且许多这些线的消失是固溶体成形的其中一个准则。商业上可获得的示例是来自Ciba特种化学品公司的CinquasiaTM Magenta RT-355-D。
还可使用颜料的混合物。例如，黑色喷墨墨水可包括碳黑颜料和选自蓝色颜料、青色颜料、品红色颜料和红色颜料中的至少一种颜料。已经发现这种黑色喷墨墨水容许针对木质颜色的更容易且更好的颜色管理。
在上述墨水匣的一个特别优选的实施例中，至少三种水性着色喷墨墨水包括选自下者的一种或多种颜料：碳黑、C.I.蓝色颜料15:3、C.I.蓝色颜料15:4、C.I.黄色颜料150、C.I.黄色颜料151、C.I.黄色颜料180、C.I.黄色颜料74、C.I.红色颜料254、C.I.红色颜料176、C.I.红色颜料122和其混合晶体。已经发现在这种情况下，可获得非常光稳定的颜色图案。
着色喷墨墨水中的颜料粒子应足够小，以允许墨水自由流过喷墨打印装置，尤其在喷嘴处。使用小的粒子达到最大颜色强度和减缓沉降也是适宜的。
着色喷墨墨水中的颜料的平均粒径应在0.005µm至15µm之间。平均颜料粒径优选在0.005至5µm之间，更优选在0.005至1µm之间，特别优选在0.005至0.3µm之间，且最优选在0.040至0.150µm之间。
颜料按照基于着色喷墨墨水的总重量的0.1-20重量%，优选1-10重量%，且最优选2-5重量%的数量而用于着色喷墨墨水中。至少2重量%的颜料浓度是优选的，以减少产生颜色图案所需要的喷墨墨水的数量，而高于5重量%的颜料浓度减少了利用具有20-50µm喷嘴直径的打印头打印颜色图案的色域。
分散剂
着色喷墨墨水可包含分散剂，优选聚合的分散剂，用于分散颜料。
合适的聚合的分散剂是两种单体的共聚物，但它们可包含三个、四个、五个或甚至更多的单体。聚合的分散剂的特性依赖于单体的性质和其在聚合物中的分布。共聚物分散剂优选具有以下聚合物成分：
● 统计上聚合的单体(例如单体A和B聚合成ABBAABAB)；
● 交替聚合的单体(例如单体A和B聚合成ABABABAB)；
● 成梯度(锥形)聚合的单体(例如单体A和B聚合成AAABAABBABBB)；
● 嵌段共聚物(例如单体A和B聚合成AAAAABBBBBB)，其中各个嵌段的嵌段长度(2,3,4,5或甚至更多)对于聚合的分散剂的分散能力是很重要的；
● 接枝共聚物(接枝共聚物由聚合物主干与连接在主干上的聚合物侧链组成)；和
● 这些聚合物的混合形式，例如块状的成梯度的共聚物。
合适的分散剂是可从BYK CHEMIE得到的DISPERBYKTM分散剂、可从JOHNSONPOLYMERS得到的JONCRYLTM分散剂和可从ZENECA得到的SOLSPERSETM分散剂。MC CUTCHEON.Functional Materials, North American Edition.Glen Rock,N.J. ManufacturingConfectioner Publishing Co., 1990. p.110-129公开了非聚合的以及某些聚合的分散剂的详细列表。
聚合的分散剂优选具有在500至30000之间，更优选在1500至10000之间的数量平均分子量Mn。
聚合的分散剂优选具有小于100000，更优选小于50000且最优选小于30000的重量平均分子量Mw。
聚合的分散剂优选具有小于2，更优选小于1.75且最优选小于1.5的聚合物分散度PD。
聚合的分散剂的商用示例如下：
● 可从BYK CHEMIE GMBH得到的DISPERBYKTM分散剂；
● 可从NOVEON得到的SOLSPERSETM分散剂；
● 来自DEGUSSA的TEGOTM DISPERSTM分散剂；
● 来自MÜNZING CHEMIE的EDAPLANTM分散剂；
● 来自LYONDELL的ETHACRYLTM分散剂；
● 来自ISP的GANEXTM分散剂；
● 来自CIBA特种化学品公司的DISPEXTM和EFKATM分散剂；
● 来自DEUCHEM的DISPONERTM分散剂；和
● 来自JOHNSON POLYMER的JONCRYLTM分散剂。
特别优选的非水性的喷墨墨水包括来自NOVEON的SolsperseTM分散剂、来自CIBA特种化学品公司的EfkaTM分散剂和来自BYK CHEMIE GMBH的DisperbykTM分散剂。
用于基于溶剂的颜料分散的特别优选的分散剂是来自NOVEON的SolsperseTM32000和39000。
聚合的分散剂优选按照基于颜料重量的2-600重量%，更优选5-200重量%的数量而用于颜料分散中。
在一个特别优选的实施例中，用于水性着色喷墨墨水的聚合的分散剂是一种共聚物，其包括3-11mol%之间的长脂肪链(甲基)丙烯酸盐，其中长脂肪链包含至少10个碳原子。
长脂肪链(甲基)丙烯酸盐包含优选10–18个碳原子。长脂肪链(甲基)丙烯酸盐优选是癸基(甲基)丙烯酸盐。聚合的分散剂可利用简单受控的单体和/或低聚物的混合物的聚合来制备，其包括3-11mol%之间的长脂肪链(甲基)丙烯酸盐，其中长脂肪链包含至少10个碳原子。
商业上可得到的聚合的分散剂是EdaplanTM 482，来自MUNZING的聚合的分散剂，其包括3-11mol%之间的长脂肪链(甲基)丙烯酸盐的共聚物。
有机溶剂
有机溶剂可能出于若干原因而有利地包含在水性着色喷墨墨水中，例如作为湿润剂。
合适的湿润剂包括三醋精、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亚乙基脲、烷基脲、烷基硫脲，二烃基脲和二烃基硫脲、二醇，包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醛和己二醇；二醇，包括丙二醇、聚丙烯二醇、乙烯二醇，聚乙烯二醇、二次乙基二醇、环丁烷二醇、以及其混合物和衍生物。优选的湿润剂是2-吡咯烷酮、甘油和1,2-己二醇，因为后者被发现对于改善工业环境中的喷墨打印可靠性是最有效的。
湿润剂优选按照基于水性着色喷墨墨水的总重量的0.1-35重量%，更优选1-30重量%，且最优选3-25重量%的数量而添加至水性着色喷墨墨水中。
聚合物乳液粘合剂
水性着色喷墨墨水可包含聚合物乳液粘合剂。
聚合物乳液并不受特别的限制，只要其在墨水成分中具有稳定的分散性即可。在水不可溶解的聚合物的主链骨干上没有限制。聚合物的示例包括乙烯基聚合物和缩聚物(例如环氧树脂、聚脂、聚氨基甲酸脂、聚酰胺、纤维素、聚醚、聚脲、聚酰亚胺和聚碳酸酯)。上面乙烯基聚合物因为容易受控合成而是特别优选的。
在一个特别优选的实施例中，聚合物乳液是聚氨基甲酸脂乳液，更优选是可自分散的聚氨基甲酸脂乳液。出于与热固性树脂的适应性的原因，所述一种或多种水性喷墨墨水中的聚合物乳液粘合剂优选是基于聚氨基甲酸脂的乳液粘合剂。
本发明中的聚合物乳液优选是自分散的聚合物乳液，并且当利用颜色颜料时，从喷射稳定度和液体稳定度(尤其分散稳定度)来看，更优选是具有羧基的自分散的聚合物乳液。自分散的聚合物乳液意味着水不可溶解的聚合物的乳液，其不包含自由的乳化剂，而且即使在缺乏其它表面活性剂的条件下也可能由于聚合物本身具有的官能团(尤其酸基或其盐)而以分散状态进入水性介质中。
在制备自分散的聚合物乳液时，优选使用单体，其选自不饱和的羧酸单体、不饱和的磺酸单体和不饱和的磷酸单体。
不饱和的类羧酸单体的特定示例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、反丁烯二酸、柠康酸和2-甲基丙酸烯甲基琥珀酸。不饱和的磺酸单体的特定示例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、3-磺丙基(甲基)丙烯酸酯和双-(3-磺丙基)-衣康酸盐。不饱和的磷酸单体的特定示例包括乙烯基正磷酸、乙烯基磷酸盐、双(甲基丙烯酸乙酯)磷酸盐、联苯-2-丙烯酰氧乙基磷酸盐、联苯-2-甲基丙烯酸乙酯磷酸盐和二丁基-2-丙烯酰氧乙基磷酸盐。
乳液粘合剂聚合物粒子优选具有30℃或更大的玻璃化温度(Tg)。
聚合物乳液的最小成膜温度(MFT)优选是-25至150℃，并且更优选35至130℃。
生物杀灭剂
用于水性喷墨墨水的合适的生物杀灭剂包括脱氢醋酸钠、2-苯氧乙醇、苯甲酸钠、疏氧吡啶钠-1-氧化物、对羟基苯甲酸乙酯以及1,2-苯并噻唑-3-酮和其盐。
优选的生物杀灭剂是可从ARCH UK BIOCIDES得到的ProxelTM GXL和ProxelTMUltra 5以及可从COGNIS得到的BronidoxTM。
生物杀灭剂优选基于水性着色喷墨墨水的总重量的0.001-3.0重量%，更优选0.01-1.0重量%的数量进行添加。
表面活性剂
一种或多种水性着色喷墨墨水可包含至少一种表面活性剂。表面活性剂可为阴离子、阳离子、非离子，或两性离子，并且通常基于喷墨墨水总重量以小于5重量%的总量，且尤其基于喷墨墨水总重量小于2重量%的总量进行添加。
所述一种或多种着色喷墨墨水在25℃下优选具有在18.0至45.0mN/m之间的表面张力，并且在25℃下更优选具有在21.0至39.0mN/m之间的表面张力。
用于着色喷墨墨水的合适的表面活性剂包括脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐盐、磺基丁二酸酯盐和高级醇的磷酸盐酯盐(例如，十二烷基磺酸钠和十二烷基磺基丁二酸钠)、高级醇的环氧乙烷加成物、烷基苯酚的环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加成物以及乙炔乙二醇和其环氧乙烷加成物(例如聚乙二醇壬基苯酚醚、以及可从AIRPRODUCTS & CHEMICALS INC.得到的SURFYNOLTM 104、104H、440、465和TG)。
优选的表面活性剂选自氟表面活性剂(例如氟化烃)和/或硅表面活性剂。
硅表面活性剂优选是硅氧烷，并且可为烷氧化的、聚脂改性的、聚醚改性的、聚醚改性的羟基功能团、胺改性的、环氧树脂改性的以及其它变体或其组合。优选的硅氧烷是聚合物的，例如聚二甲硅氧烷。优选的商用硅表面活性剂包括来自BYK Chemie的BYKTM 333和BYKTM UV3510。
特别优选的商用含氟表面活化剂是来自DU PONT的CapstoneTM FS3100。
pH值调节剂
水性喷墨墨水可包含至少一个pH值调节剂。合适的pH值调节剂包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HCl、HNO3、H2SO4和(聚)烷烃醇胺，例如三乙醇胺和2-氨基皂-2-甲基-1-丙醇。优选的pH值调节剂是三乙醇胺胺、NaOH和H2SO4。
喷墨墨水的制备
通过在存在聚合的分散剂的条件下使颜色颜料沉淀或碾磨在分散介质中，或者简单地通过在墨水中混合可自分散的颜色颜料从而可制备一种或多种着色喷墨墨水。
混合装置可包括压力捏和机、开放式捏和机、行星式混合器、溶解器和道尔顿万能混合器。合适的碾磨和分散装置是球磨机、珍珠磨机、胶体磨机、高速分散器、双辊子、砂磨机、油漆调节器和三重辊子。分散作用还可利用超声能量来准备。
如果喷墨墨水包含不止一种颜料，颜色墨水可针对各种颜料利用单独的分散作用而进行制备，或者若干颜料可在准备分散作用时进行混合并共同碾磨。
分散工艺可按照连续的、批量的或半批量方式来执行。
优选的碾磨料的数量和成分比将广泛地依赖于具体材料和预期应用而变化。碾磨的混合物的内容物包括碾磨料和碾磨介质。碾磨料包括颜料、分散剂和液体载体，例如水。除了碾磨介质之外，颜料通常以1-50重量%而存在于碾磨料中。颜料对分散剂的重量比是20:1至1:2。
碾磨时间可广泛地变化，并且依赖于颜料、机械方法和所选择的滞留条件、初始和所需的最终粒径等等。在本发明中，可制备平均粒径小于100nm的颜料分散物。
在完成碾磨之后，利用传统的分离技术，例如通过过滤，通过筛子筛分等等而使碾磨介质与碾磨的颗粒产物分离(以干的或液体分散形式)。筛子时常内建于磨机中，例如对于砂磨机碾磨的颜料浓缩物优选通过过滤而与碾磨介质分离。
总地说来，需要以浓缩的碾磨料的形式制作颜色墨水，其后续被稀释至合适的浓度，以用于喷墨打印系统。该技术允许从该设备中制备更大量的颜料墨水。如果碾磨料以溶剂形式制成，那么就用水和可选的其它溶剂将其稀释至合适的浓度。如果其制成于水中，那么就用额外的水或水溶性溶剂进行稀释，从而制作所需浓度的碾磨料。针对具体的应用，通过稀释，墨水被调节至所需的粘度、颜色、色调色彩、饱和密度和打印区域范围。
示例
材料
除非有相反规定，否则用于以下示例中的所有材料可以很容易从标准来源，例如奥德里奇化工有限公司(比利时)和Acros公司(比利时)获得。使用的水是脱矿质水。
PR254是用于C.I.红色颜料254的缩写，其使用了来自Ciba特种化学品公司的IrgazinTM DPP Red BTR。
Edaplan是用于EdaplanTM482的缩写，一种来自MUNZING的聚合的分散剂。
Proxel是用于来自AVECIA的生物杀灭剂ProxelTM Ultra 5的缩写。
标杆200是来自CLARIANT的聚乙二醇，其具有200的平均分子量。
TEA是三乙醇胺。
SyloidTM 72是一种可从GRACE得到的合成的无定形氧化硅，其看起来是白色的自由流动的粉末。
聚醋酸乙烯酯-溶胶是可从ERKOL得到的聚乙烯醇聚合物ErkolTM W48/20的7.5重量%的溶液。
测量方法
1. 表面张力
水性喷墨墨水的静表面张力是利用来自德国KRÜSS GmbH的KRÜSS张力计K9，在25℃下，在60秒之后测量的。
2. 粘度
喷墨墨水的粘度是利用Brookfield DV-II+粘度计在32℃下，在1000s-1的剪切速率下测量的。
3. 平均粒径
墨水样本利用醋酸乙酯稀释至0.002重量%的颜料浓度。颜料粒子的平均粒径利用NicompTM 30亚微米粒子分析器基于动态光散射原理来确定。
为了良好的墨水喷射特性(喷射和打印质量)，分散粒子的平均粒径优选在250nm以下。
4. 清晰度
在DPL工艺之后的打印图像的清晰度是根据表1中所述标尺0-6的准则进行评估的。
表1
准则 观测
0 不可接受的，完全失真的图像
1 非常坏的，非常粗糙不清晰的边缘
2 坏的，粗糙的边缘
3 可接受的清晰度
4 良好的清晰度
5 非常好的清晰度
6 优秀的清晰度
5. 墨水的混迭(IB)
墨水的颜色混迭是由于在DPL工艺期间产生的水蒸汽而发生的，其使颜色颜料错位。根据如表2中所述标尺0-6的准则而做出了评估。
表2
准则 观测
0 不可接受的，完全失真的图像
1 非常坏的、非常大量的肉眼可见的混迭
2 坏的，大量的肉眼可见的混迭
3 可接受的，一些肉眼可见的混迭
4 良好的，几乎没有肉眼可见的混迭
5 很好的，一些显微镜可见的混迭
6 优秀的，没有显微镜可见的混迭
6. 均匀性(H)
均匀性在存在于技术颜色图案中的9cm×2.5cm的矩形中按照二进制法(好/不好)进行评估。
7. 附着力(A)
附着力是通过根据ISO2409:1992(E)颜料国际标准的交叉切割试验，利用来自BRAIVEINSTRUMENTS BRAIVE INSTRUMENTS的 Braive No.1536交叉切割测试仪，在切割之间的1mm的间距下并利用600g重量，结合TesatapeTM 4104PVC胶带而进行评估的。评估是根据表3所述的准则而做出的。
表3
准则 观测
0 切割的边缘是完全平滑的：没有格子方格分离(=完美附着)。
1 在切割的交会处有细小的薄片分离不超过5%的交叉切割面积受到影响。
2 沿着边缘和/或在切割的交会处脱落大于5%，但不显著大于15%的交叉切割面积受到影响。
3 沿着切割的边缘部分地或整个地以大的条带形式脱落，并且/或者其在方格的不同部分已经部分地或整个地脱落。显著大于15%，但不显著大于35%的交叉切割面积受到影响。
4 沿着切割的边缘以大的条带形式脱落，并且/或者某些方格已经部分地或整个地分离。显著大于35%，但不显著大于65%的交叉切割面积受到影响。
5 甚至不能按照类别4分类的任何程度脱落
示例1
这个示例显示了在墨水接受层中具有大于1.5的无机颜料P对聚合粘合剂B的重量比P/B的必要性。
水性着色喷墨墨水的制备
浓缩的水性颜料的分散通过利用DisperluxTM黄色混合器使根据表4的成分混合30分钟而完成。
表4
成分 浓度(重量%)
PR254 15.00
Edaplan 15.00
Proxel 0.02
水 接近完全100.00重量%
浓缩的水性颜料分散物然后利用具有0.04mm钇稳定的锆珠YTZTM碾磨介质的DynomillTM KDL (可从TOSOH公司得到)进行碾磨。磨机用碾磨珠填充至其一半容积，并且分散物以200mL/min的流速和15m/s的旋转速度碾磨3小时。在碾磨之后，使分散物与珠分离。浓缩的水性颜料分散物用作用于制备喷墨墨水的基础。
红色着色喷墨墨水“墨水R”通过用表7的其它墨水成分稀释浓缩的颜料分散物来制备，其中重量百分比基于墨水的总重量。成分TEA用于将pH值设为8.2。添加水，以使墨水完成至所需的颜料浓度。
表5
墨水接受层的制备
液体IAL-1至IAL-4全部以相同的方式利用表6中所列出的数量来制备。无机颜料SyloidTM72利用DisperluxTM混合器在聚醋酸乙烯酯-固胶中分散30分钟。氨被添加至分散物中，以便使pH值升高至8.0以上。各种液体的pH值是在25℃下测量的。
表6
液体IAL-5是通过用968g的水稀释83g的聚醋酸乙烯酯-溶胶而制备的。在IAL-5中没有包含无机颜料。
用于装饰打印的80g/m2的多孔纸利用水溶液进行浸渍，其包含60重量%的三聚氰胺-甲醛基树脂，其具有1.7的甲醛对三聚氰胺比，并且干燥至大约8g/m2的残留湿度。
墨水接受层根据表7通过刮棒涂料器而涂布在浸渍纸上，从而提供20µm或40µm(微米)的湿层厚度。涂布的样本在炉中125℃下干燥1分钟。
表7
结果和评估
装饰层是根据表8通过打印技术颜色图案，在三聚氰胺-甲醛基树脂浸渍的纸上利用小于10pL的墨水R的微滴，借助KJ4BKyocer打印头，在32℃的头部温度下，在600dpi下而获得的。打印的样本在50℃下干燥30分钟。在表8中以g C/m2为单位列出了喷射的颜色颜料C(=PR254)的数量。P/B比是无机颜料P(=SyloidTM72)对来自聚醋酸乙烯酯-溶胶的聚合粘合剂的重量比。
组件如图3中所示制成，其中制备的装饰层插入在HDF核芯和未打印的三聚氰胺甲醛树酯浸渍的纸保护层之间，其包含用于耐久性的氧化铝。然后在195℃下通过DPL工艺利用138巴和50kg/cm2作为设定环境而将该组件热压制20分钟成层压件。
造就的地板层压件针对清晰度、墨水混迭(IB)、均匀性(H)和附着力(A)进行检查。在表8中显示了结果。
表8
从表8中应该清楚如果P/B比高于1.5，对于清晰度、墨水混迭、均匀性和附着力获得了良好的结果。
上面示例的所有墨水接受层都通过刮棒涂料器来涂布，因为在阀门喷射打印头中交换液体墨水并清洁喷墨打印装置中的液体供给单元是令人厌烦的。然而，为了演示墨水接受层的可打印性，用于制备本发明样本INV-1、INV-3、INV-5和INV-7的液体IAL-3被加载于定制的喷墨打印装置中，其装备了来自ZIMMER的HSV8000阀门喷射打印头。打印是在21℃的喷射温度下利用1巴的操作压力执行的。在上面使用的相同的浸渍的纸中，打印墨水接受层，其具有20µm的总体厚度和20µm的局部厚度差异。当在木质纹理中打印深褐色图案时，这种局部厚度差异例如可能得到有利地利用。在后者情况下，在同一个喷墨打印装置中需要包括用于喷射具有1-200nL体积微滴的打印头以及用于喷射具有高达30pL体积的墨水微滴的打印头，从而容许水性着色喷墨墨水精确地放置于局部较厚的墨水接受层上。
参考标号
表9
11 纸制造商
12 纸卷
13 装饰打印商
14 凹版打印
15 喷墨打印
16 装饰纸卷
17 仓库
18 浸渍
19 切割成所需尺寸
20 地板层压件制造商
21 地板层压件
22 墨水接受层
30 装饰性面板
31 核芯层
32 槽
33 突舌
34 装饰层
35 保护层
36 平衡层。

Claims (15)

1.一种装饰性层压件的制造方法，包括如下步骤：
a) 通过将具有1-200nL体积的微滴喷射到纸衬底上来打印墨水接受层；
b) 通过将具有高达30pL体积的一种或多种水性着色喷墨墨水的墨水微滴喷射到所述干燥的墨水接受层上来形成装饰层；和
c) 将所述装饰层热压制成装饰性层压件；
其中所述墨水接受层包含无机颜料P和聚合粘合剂B，其重量比P/B大于1.5。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述纸衬底在打印墨水接受层的步骤a)之前通过热固性树脂进行浸渍。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，形成所述墨水接受层的微滴通过阀门喷射打印头、压电针打印头或通流打印头进行喷射。
4.根据权利要求1至3中的任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述墨水接受层的厚度在所述纸衬底的宽度上变化至少10%。
5.根据权利要求1至4中的任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述步骤c)包括将凸纹压花到所述装饰性层压件中。
6.根据权利要求1至5中的任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述热固性树脂选自基于三聚氰胺甲醛的树脂、基于脲甲醛的树脂和基于苯酚甲醛的树脂。
7.根据权利要求1至6中的任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述无机颜料P选自水化氧化铝、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝和二氧化硅。
8.根据权利要求1至7中的任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述墨水接受层以单程喷墨打印模式进行打印。
9.根据权利要求1至8中的任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述墨水微滴的喷射以单程喷墨打印模式来执行。
10.根据权利要求1至9中的任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述纸衬底是散装色纸。
11.根据权利要求1至10中的任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述一种或多种水性着色喷墨墨水包括至少三种水性着色喷墨墨水，其包含选自下者的一种或多种颜料：碳黑、C.I.蓝色颜料15:3、C.I.蓝色颜料15:4、C.I.黄色颜料150、C.I.黄色颜料151、C.I.黄色颜料180、C.I.黄色颜料74、C.I.红色颜料254、C.I.红色颜料176、C.I.红色颜料122和其混合晶体。
12.根据权利要求1至11中的任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述装饰性层压件包括突舌和槽，其能够实现无胶水的机械接头。
13. 一种用于制造装饰性层压件的喷墨打印装置，包括：
a)用于喷射具有1-200nL体积微滴的一个或多个打印头；和
b)用于喷射具有高达30pL体积墨水微滴的一个或多个打印头。
14.根据权利要求13所述的喷墨打印装置，其特征在于，所述用于喷射具有1-200nL体积微滴的打印头选自阀门喷射打印头、压电针打印头和通流打印头。
15.一种用于制造装饰性层压件的生产线，包括根据权利要求13或14所述的喷墨打印装置。
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