CN107102068A - 一种氟橡胶品种的测定方法 - Google Patents

一种氟橡胶品种的测定方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107102068A
CN107102068A CN201510922528.9A CN201510922528A CN107102068A CN 107102068 A CN107102068 A CN 107102068A CN 201510922528 A CN201510922528 A CN 201510922528A CN 107102068 A CN107102068 A CN 107102068A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorubber
fluorine
cracker
vinylidene
commonly called
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510922528.9A
Other languages
English (en)
Inventor
吕佳萍
李淑娟
苍飞飞
董彩玉
范山鹰
岳敏
张翠翠
李海燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Research and Design Institute of Rubber Industry
Original Assignee
Beijing Research and Design Institute of Rubber Industry
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Research and Design Institute of Rubber Industry filed Critical Beijing Research and Design Institute of Rubber Industry
Priority to CN201510922528.9A priority Critical patent/CN107102068A/zh
Publication of CN107102068A publication Critical patent/CN107102068A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
    • G01N2030/025—Gas chromatography

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供一种氟橡胶品种的测定方法，属于聚合物定性检测的技术领域。本发明采用裂解气相色谱法，在同一裂解温度及色谱条件下，同时对偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物（氟26）、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物（俗称氟246）、偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物（俗称氟23）和四氟乙烯-丙烯共聚物（俗称四丙氟橡胶）、全氟醚、氟化磷腈等氟橡胶进行定性检测。本发明通过优选裂解气相色谱条件，选择适合于氟橡胶的裂解条件，不仅可定性氟橡胶，还可对氟橡胶的种类作进一步鉴别，有利于氟橡胶制品的剖析工作及高端密封制品国产化的进程。

Description

一种氟橡胶品种的测定方法
技术领域
本发明涉及橡胶聚合物定性分析领域，特别是涉及氟橡胶品种定性分析的测定方法。
技术背景
氟橡胶是指主链或侧链的碳原子上含有氟原子的一种合成高分子弹性体。这种橡胶具有耐高温、耐油及耐多种化学药品侵蚀的特性，因此多应用于是现代航空、导弹、火箭、宇宙航行等尖端科学技术及使用条件比较苛刻的设备密封件，是一种科技发展中不可缺少的材料。氟橡胶的种类也很多，大致可以分为四大类：（1）含氟烯烃类氟橡胶（2）亚硝基类氟橡胶（3）全氟醚类橡胶（4）氟化磷腈类橡胶。在所有氟橡胶品种中，目前最常用的为含氟烯烃类的氟橡胶，其中，以偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物（俗称氟26）最为常见。另外还包括偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物（俗称氟246）、偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物（俗称氟23）和四氟乙烯-丙烯共聚物（俗称四丙氟橡胶）。
裂解气相色谱法，是当今分析有机高分子材料成分的一种很有效的检测方法，是将微量高分子材料在惰性气氛中快速加热，使高分子材料被裂解，生成许多裂解产物，然后通过将裂解产物导入气相色谱进行分离，最后通过所得裂解产物的色谱图来分析该高分子的化学组成和结构的一种检测方法。本发明就是采用裂解气相色谱法对以上提到的各类氟橡胶进行分析，通过对裂解谱图的解析，从而达到细化鉴别不同种类氟橡胶的目的，这对国外制品剖析及国产化都具有很重要的意义。
发明内容
本发明目的是提供一种氟橡胶品种的测定方法，采用裂解气相色谱对氟橡胶品种进行定性分析。本发明以现有橡胶聚合物定性国家标准GB/T29613.1-2013《橡胶 裂解气相色谱分析法第一部分：聚合物（单一及并用）的鉴定》为基础，但该标准未能对氟橡胶进行定性，而本发明通过优选裂解气相色谱条件，选择适合于氟橡胶的裂解条件，不仅可对氟橡胶进行定性，并且可对包括偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物（氟26）、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物（俗称氟246）、偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物（俗称氟23）和四氟乙烯-丙烯共聚物（俗称四丙氟橡胶）、全氟醚、氟化磷腈等所有氟橡胶品种做进一步的鉴定分析，从而有效区分氟橡胶各种品种。
本发明采用的技术方案是：
将不同品种氟橡胶分别装入裂解器中，将裂解器与气相色谱仪进样口进行连接，当裂解器温度达到590～800℃时进样，其裂解产物导入到气相色谱仪进行分析，在相同色谱条件下，得到的色谱图作为该氟橡胶的裂解色谱图。不同品种氟橡胶合成单体不同，其裂解色谱图也不同，根据谱图差异进而对不同氟橡胶进行定性分析。对于未知氟橡胶样品，可在相同的裂解色谱条件下，与已知橡胶的裂解色谱图进行比较鉴别。
本发明采取以下步骤组成：
1.设定气相色谱条件：
气相色谱，色谱柱为非极性或弱极性色谱柱（30×0.25mm×0.25µm)，柱箱升温程序为初温50℃，以5～10℃/min（优选5℃/min），速率升到150℃，保持2～5min（优选3min）;进样口温度为250～300℃（优选250℃），检测器温度为250～300℃（优选250℃）分流比30～50：1；载气为氮气，恒压8.5psi。
2.设定裂解条件：
裂解器可采用居里点裂解器、管式炉式裂解器或热丝式裂解器（优选居里点裂解器），裂解温度590～800℃；裂解器与气相色谱进样口进行连接。
3.样品测试：
取氟橡胶胶样0.1mg～0.3mg，将其切成小米粒大小，放入裂解器中，进行裂解。调节裂解温度至590～800℃，进行裂解并导入气相色谱进行分析，记录裂解色谱图。由于不同种类氟橡胶的合成单体不同，其裂解色谱图也不同，可直接根据谱图差异来定性氟橡胶的品种。若两种氟橡胶具有相近的合成单体，如偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物（氟26）、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物（俗称氟246），产生相似的裂解谱图，但两者谱图中特征峰高低有所区别，可根据此来鉴别这两种氟橡胶。
附图说明
图1为氟26的裂解气相色谱图；
图2为氟246的裂解气相色谱图；
图3为氟23的裂解气相色谱图；
图4为四丙氟橡胶的裂解色谱图；
图5为全氟醚的裂解气相色谱图；
图6为氟化磷腈橡胶的裂解气相色谱图；
图7为氟26和氟246的对比裂解气相色谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围不仅限于此。
实施例1.不同合成单体氟橡胶的定性分析方法
1. 仪器与样品
气相色谱仪Agilent 7820型气相色谱，日本佳仪JHP-22型片式居里点裂解器。
色谱条件：色谱柱为SGE OV-1毛细管柱（30×0.25mm×0.25µm)，柱箱升温程序为初温50℃，以5/min速率升到150℃，保持3min;进样口温度为250℃，检测器温度为250℃，分流比50：1；载气为氮气，恒压8.5psi。
测试样品：氟26、氟246、氟23、四丙氟橡胶、全氟醚橡胶、氟化磷腈橡胶。
2. 裂解条件
日本佳仪JHP-22型裂解器，裂解温度：590℃，裂解器炉内温度：200℃，裂解导管温度：200℃，裂解时间：6S。
3. 测试步骤
依次取各氟橡胶样品约0.2mg,将其切成小米粒大小的粒状，放入590℃裂解片中，卷起裂片，将样品放入裂解器，启动裂解装置，并同时开启气相色谱，得到的裂解色谱图见图1～图6。
4. 结果与分析
氟26为偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物，氟246为偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物，氟23为偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物，四丙氟橡胶为四氟乙烯-丙烯共聚物，全氟醚为四氟乙烯、全氟乙烯醚和通式为CF2=CF–ORfX(式中X为–COOR、–CN、–OC6H5)的取代全氟乙烯醚组成的三元共聚物，氟化磷腈橡胶则为氟代烷氧基磷腈弹性体。由此可见除氟26与氟246具有相似的合成单体以外，其他几种氟橡胶合成单体均不同，因而高温裂解产生的裂解产物也不同，裂解谱图呈现明显差异性，见图1～图6，很容易即可通过裂解气相色谱法进行鉴别。
实施例2.具有相似合成单体的氟橡胶定性方法
1. 仪器、色谱条件、裂解条件及测试步骤均同实施例1一致。
2. 测试样品：氟26、氟246。
3．结果与分析
氟26为偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物，氟246为偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物，两者合成单体均有偏氟乙烯和六氟丙烯，因而裂解谱图具有相似性。见图1和图2。图1中所标示A峰，保留时间10.652min为氟26橡胶的裂解特征峰。将氟26与氟246裂解谱图进行对比，见图7可知，虽然氟246谱图中也有A峰，但与氟26橡胶谱图相比，A峰峰值明显较小，因而，可根据A峰大小来鉴别氟26橡胶与氟246橡胶。

Claims (2)

1.一种氟橡胶品种的测定方法，包括以下步骤：
（1）设定色谱条件：气相色谱仪，色谱柱为非极性或弱极性色谱柱（30×0.25mm×0.25µm)，柱箱升温程序为初温40～60℃，以5～10℃/min速率升到150～280℃，保持2～5min;进样口温度为250～300℃，检测器温度为250～300℃分流比30～50：1；载气为氮气，恒压8.5psi；
(2)设定裂解条件：裂解器可采用居里点裂解器、管式炉式裂解器或热丝式裂解器（优选居里点裂解器），裂解温度590～800℃；裂解器与气相色谱进样口进行连接；
(3)检测步骤：取氟橡胶胶样0.1mg～0.3mg，将其切成小米粒大小，放入裂解器中，进行裂解并导入气相色谱进行分析，记录裂解色谱图；由于不同种类氟橡胶的合成单体不同，其裂解色谱图也不同，可直接根据谱图差异来定性氟橡胶的品种；若两种氟橡胶具有相近的合成单体，如偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物（氟26）、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物（俗称氟246），产生相似的裂解谱图，但两者谱图中特征峰高低有所区别，可根据此来鉴别这两种氟橡胶。
2.根据权利要求1所述一种氟橡胶品种的测定方法，其特征在于：此方法可对包括偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物（氟26）、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物（俗称氟246）、偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物（俗称氟23）和四氟乙烯-丙烯共聚物（俗称四丙氟橡胶）、全氟醚、氟化磷腈等所有氟橡胶品种进行定性分析。
CN201510922528.9A 2016-02-19 2016-02-19 一种氟橡胶品种的测定方法 Pending CN107102068A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510922528.9A CN107102068A (zh) 2016-02-19 2016-02-19 一种氟橡胶品种的测定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510922528.9A CN107102068A (zh) 2016-02-19 2016-02-19 一种氟橡胶品种的测定方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107102068A true CN107102068A (zh) 2017-08-29

Family

ID=59663028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510922528.9A Pending CN107102068A (zh) 2016-02-19 2016-02-19 一种氟橡胶品种的测定方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107102068A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107525871A (zh) * 2017-09-29 2017-12-29 华南理工大学 一种热重‑裂解气相色谱‑质谱联用鉴定天然橡胶中非胶组分结构及组成的方法
CN111103421A (zh) * 2019-12-31 2020-05-05 山东华夏神舟新材料有限公司 氟橡胶中氟含量的测试方法
CN112595792A (zh) * 2020-12-30 2021-04-02 山东华夏神舟新材料有限公司 六氟丙烯齐聚产物的气相色谱分析方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120010884A (ko) * 2010-07-27 2012-02-06 현대자동차주식회사 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 조성물의 아크릴로니트릴 및 첨가제의 정량분석 방법
CN102565241A (zh) * 2011-12-30 2012-07-11 蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂 110甲基乙烯基硅橡胶乙烯基气相色谱法分析中气体样品的制备方法
KR20140047190A (ko) * 2012-10-04 2014-04-22 현대자동차주식회사 합성고무-천연고무 복합 고무의 고무 조성 정량분석 방법
JP2015043706A (ja) * 2013-08-27 2015-03-12 株式会社ブリヂストン ポリイソプレン生合成遺伝子の評価方法
JP2015108559A (ja) * 2013-12-05 2015-06-11 住友ゴム工業株式会社 硫黄架橋密度比の測定方法および耐亀裂成長性の向上方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120010884A (ko) * 2010-07-27 2012-02-06 현대자동차주식회사 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 조성물의 아크릴로니트릴 및 첨가제의 정량분석 방법
KR101113645B1 (ko) * 2010-07-27 2012-02-14 현대자동차주식회사 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 조성물의 아크릴로니트릴 및 첨가제의 정량분석 방법
CN102565241A (zh) * 2011-12-30 2012-07-11 蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂 110甲基乙烯基硅橡胶乙烯基气相色谱法分析中气体样品的制备方法
KR20140047190A (ko) * 2012-10-04 2014-04-22 현대자동차주식회사 합성고무-천연고무 복합 고무의 고무 조성 정량분석 방법
JP2015043706A (ja) * 2013-08-27 2015-03-12 株式会社ブリヂストン ポリイソプレン生合成遺伝子の評価方法
JP2015108559A (ja) * 2013-12-05 2015-06-11 住友ゴム工業株式会社 硫黄架橋密度比の測定方法および耐亀裂成長性の向上方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会: "GB/T 29613.1-2013 橡胶 裂解气相色谱分析法 第1部分：聚合物（单一及并用）的鉴定", 《中华人民共和国国家标准》 *
刘冬娴等: "裂解气相色谱-质谱法检验汽车轮胎橡胶", 《合成树脂及塑料》 *
张红梅: "裂解气相色谱在轮胎用橡胶种类鉴定中的应用", 《轮胎工业》 *
王晓红等: "裂解气相色谱法测定含能材料中氟橡胶", 《理化检验-化学分册》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107525871A (zh) * 2017-09-29 2017-12-29 华南理工大学 一种热重‑裂解气相色谱‑质谱联用鉴定天然橡胶中非胶组分结构及组成的方法
CN111103421A (zh) * 2019-12-31 2020-05-05 山东华夏神舟新材料有限公司 氟橡胶中氟含量的测试方法
CN112595792A (zh) * 2020-12-30 2021-04-02 山东华夏神舟新材料有限公司 六氟丙烯齐聚产物的气相色谱分析方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107102068A (zh) 一种氟橡胶品种的测定方法
CN103105441B (zh) 一种定性定量分析sf6气体放电分解产物的方法
WO2018067686A3 (en) Multi-channel multi-dimensional comprehensive gas chromatography
CN105784893B (zh) 一种天然橡胶和异戊橡胶的鉴别方法
Hiltz Characterization of fluoroelastomers by various analytical techniques including pyrolysis gas chromatography/mass spectrometry
CN102192959B (zh) 一种热裂解器和热裂解气相色谱仪及其热裂解分析方法
CN102253149A (zh) 对火案现场助燃剂中碳氢化合物及硫化物燃烧残留物同步分析方法
CN113466352B (zh) 气相色谱-质谱联用测定五氟丙烯的方法
Uematsu et al. Fast cleanup method for the analysis of Sudan IIV and para red in various foods and paprika color (oleoresin) by high-performance liquid chromatography/diode array detection: focus on removal of fat and oil as fatty acid methyl esters prepared by transesterification of acylglycerols
CN102706975B (zh) 一种鉴别原油和燃料油的方法
Lonfei et al. Mechanisms of pyrolysis of fluoropolymers
CN110261504A (zh) 一种用热裂解气相色谱-质谱分析样品中红磷含量的方法
Walker Pyrolysis gas chromatographic correlation trials of the American Society for Testing and Materials
CN107525863A (zh) 一种吹扫捕集‑气质联用分析土壤中甲基丙烯酸甲酯的方法
May et al. A reproducible pyrolysis gas-chromatographic system for the analysis of paints and plastics
Watanabe et al. Development of a new pyrolyzer for thermal desorption and/or pyrolysis gas chromatography of polymeric materials
CN102375035A (zh) 甲醇制烯烃流化床催化剂的实验室评价方法
CN108195946A (zh) 一种气质联用法鉴定橡胶析出物的方法
Obst et al. Application of pyrolysis–gas chromatography–mass spectrometry for the identification of polymeric materials
CN105319290A (zh) 全氟正丙基乙烯基醚的分析测定方法
CN105938129A (zh) 一种平阴玫瑰精油的gc色谱分析方法
Zimina et al. Diode-array detection with spectral suppression in size exclusion and adsorption chromatography for rapid evaluation of chemical composition in block copolymers of styrene and methyl methacrylate
US20180284084A1 (en) Methods for quantifying n-methyl-2-pyrrolidone
CN104931638B (zh) 一种纺织品、皮革和塑料中tcep和tcpp的检测方法
CN100489521C (zh) 全氟正丙基乙烯基醚的分析测定方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 100143 Beijing, Haidian District, a number of stone road, No. 19

Applicant after: Beijing rubber industry research and Design Institute Co., Ltd.

Address before: 100143 Beijing, Haidian District, a number of stone road, No. 19

Applicant before: Beijing Research & Design Institute of Rubber Industry

CB02 Change of applicant information
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170829

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication