CN107075790A - 纤维处理剂、附着有该纤维处理剂的透水性纤维及无纺布的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供能够对纤维赋予优异的梳理机通过性、瞬间透水性及防液体回渗性并且防止在纤维制造时发生缠绕的纤维处理剂、在无纺布的瞬间透水性和防液体回渗性优异的同时梳理机通过性优异的透水性纤维以及瞬间透水性、防液体回渗性优异的无纺布的制造方法。本发明的纤维处理剂必须含有由通式(1)表示的化合物(A)、由上述通式(2)表示的化合物(B)、和由上述通式(3)表示的化合物(C)，并且，化合物(C)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为1～35重量％，化合物(A)和化合物(B)的合计与化合物(C)的重量比(C/(A+B))为0.01～0.5，无机磷酸的重量比例为3重量％以下。

Description

纤维处理剂、附着有该纤维处理剂的透水性纤维及无纺布的 制造方法

技术领域

本发明涉及纤维处理剂、附着有该纤维处理剂的透水性纤维和无纺布的制造方法。

背景技术

一般而言，以纸尿裤、卫生巾为代表的生理卫生用品等吸收性物品多是由配置了表层、底膜和位于它们之间的包含棉状纸浆或高分子吸收体等的材料这3层形成的构造，该表层是对以包含至少1种热塑性树脂的纤维(聚烯烃系纤维、聚酯系纤维等)为主要材料的各种无纺布赋予了亲水性而得到，该底膜被赋予了防水性。尿、体液等液体穿过表层而被吸收体吸收，但对表层而言，需要透水性好，即需要有液体从表层上到被内部的吸收体完全吸收的时间极短的瞬间透水性。此外，还需要一旦液体被吸收体吸收就不会再次返回到表层上，即需要有防液体回渗性。

另外，从无纺布的制造方面考虑，要求具有防止向筒体(シリンダー)缠绕、防止静电产生这样的良好的梳理机通过性。另外，在制造纤维时会有短纤维(トウ)缠绕在辊上的情况，一旦发生缠绕，则纤维的品质会降低、成品率会变差，因此，最好不与辊发生缠绕。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-70875号公报

专利文献2：日本特开2007-247128号公报

发明内容

发明所要解决的问题

对于赋予了专利文献1、专利文献2的处理剂的纤维，虽然无纺布的瞬间透水性、防液体回渗性良好，但作为无纺布加工工序之一的梳理工序的通过性不充分，另外在纤维制造时，存在与辊发生缠绕的问题。

因而，本申请的目的在于，提供一种能够对纤维赋予优异的梳理机通过性、瞬间透水性及防液体回渗性并且防止在纤维制造时发生缠绕的纤维处理剂，提供一种在无纺布的瞬间透水性、防液体回渗性优异的同时梳理机通过性优异的透水性纤维，以及提供一种瞬间透水性、防液体回渗性优异的无纺布的制造方法。

用于解决问题的技术手段

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，如果是以特定比率具有特定磷酸化合物的纤维处理剂，则能够解决上述问题，至此完成本发明。

即，本发明提供一种纤维处理剂，是短纤维用纤维处理剂，

其必须含有由下述通式(1)表示的化合物(A)、由下述通式(2)表示的化合物(B)、和由下述通式(3)表示的化合物(C)，

所述化合物(C)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为1～35重量％，

所述化合物(A)和所述化合物(B)的合计与所述化合物(C)的重量比(C/(A+B))为0.01～0.5，无机磷酸的重量比例为3重量％以下。

[化1]

式中，R¹为碳原子数6～15的烃基。R¹可以为直链状，也可以具有支链，可以饱和，也可以不饱和。AO为碳原子数2～4的氧亚烷基，m为0～15的整数。M¹为碱金属。M²为氢原子或碱金属。

[化2]

式中，R¹及R²为碳原子数6～15的烃基。R¹及R²可以为直链状，也可以具有支链，可以饱和，也可以不饱和。AO为碳原子数2～4的氧亚烷基，m为0～15的整数。M¹为碱金属。在分子内有2个(AO)_m的情况下，彼此可以相同也可以不同。满足(R¹的碳原子数)≤(R²的碳原子数)。

[化3]

式中，R¹及R²为碳原子数6～15的烃基。R¹及R²可以为直链状，也可以具有支链，可以饱和，也可以不饱和。AO为碳原子数2～4的氧亚烷基，m为0～15的整数。M¹为碱金属。M²为氢原子或碱金属。Q为M²或R²O(AO)_m。Y为1或2。在分子内有2个以上的M²或(AO)_m的情况下，彼此可以相同也可以不同。满足(R¹的碳原子数)≤(R²的碳原子数)。

优选地，所述通式(1)中的R¹的碳原子数为6～10的化合物(A1)、所述通式(2)中的R¹的碳原子数为6～10的化合物(B1)、和所述通式(3)中的R¹的碳原子数为6～10的化合物(C1)的合计重量与所述通式(1)中的R¹的碳原子数为11～15的化合物(A2)、所述通式(2)中的R¹的碳原子数为11～15的化合物(B2)、和所述通式(3)中的R¹的碳原子数为11～15的化合物(C2)的合计重量的重量比(A1+B1+C1)/(A2+B2+C2)为1～20。

优选地，所述化合物(A)、所述化合物(B)、和所述化合物(C)在处理剂的不挥发成分中所占的合计为60重量％以上。

优选地，所述纤维处理剂还包含非离子表面活性剂(D)，所述非离子表面活性剂(D)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为1～40重量％。

优选地，所述非离子表面活性剂(D)包含化合物(D3)，所述化合物(D3)是将含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸多元醇酯与二羧酸的缩合物的至少1个羟基用脂肪酸封端后的酯。

优选地，所述纤维处理剂被用在无纺布制造用合成纤维中。

本发明的透水性纤维是使上述纤维处理剂附着于无纺布制造用合成纤维上而得的纤维。

本发明的无纺布的制造方法包括使上述透水性纤维集聚从而制作纤维网，并对所得的纤维网进行热处理的工序。

发明效果

本发明的纤维处理剂能够对纤维赋予优异的梳理机通过性、瞬间透水性和防液体回渗性，并且能够防止在纤维制造时发生缠绕。

本发明的透水性纤维在无纺布的瞬间透水性、防液体回渗性优异的同时，梳理机通过性优异。

本发明的无纺布的制造方法的瞬间透水性、防液体回渗性优异。

具体实施方式

本发明的纤维处理剂是以特定比例包含作为特定磷酸化合物的化合物(A)、化合物(B)、和化合物(C)，并且无机磷酸量为一定量以下的纤维处理剂。以下进行详细说明。

[化合物(A)]

化合物(A)是本申请发明的纤维处理剂中必须包含的成分，是降低湿润时纤维/金属间的摩擦且瞬间透水性优异的成分。

化合物(A)由上述通式(1)表示。

式中，R¹为碳原子数6～15的烃基。R¹可以为直链状，也可以具有支链，可以饱和，也可以不饱和。作为烃基，可以举出：烷基、烯基、或芳基。

AO是碳原子数2～4的氧亚烷基。氧亚烷基单元的重复数m为0～15的整数，优选为0～10，更优选为0～3，从湿润时纤维/金属间摩擦低的观点考虑，特别优选m为0且不含有聚氧亚烷基的情况。(AO)m优选是具有作为氧亚烷基单元的氧亚乙基单元50摩尔％以上的聚氧亚烷基。

M¹为碱金属。作为碱金属，可以举出：钾、钠、锂等，从获得的角度考虑，优选钾或钠。

M²为氢原子或碱金属。作为碱金属，可以举出：钾、钠、锂等，从获得的角度考虑，优选钾或钠。

在将化合物(A)分类为R¹的碳原子数为6～10的化合物(A1)和R¹的碳原子数为11～15的化合物(A2)的情况下，化合物(A1)的瞬间透水性非常优异，化合物(A2)的湿润时纤维/金属间的摩擦降低性优异。

从湿润时纤维/金属间的摩擦降低性的观点考虑，所述R¹的碳原子数更优选为6～13。

作为化合物(A)的具体例，没有特别限定，可以举出：单己基磷酸酯单钾盐、单己基磷酸酯二钾盐、单己基磷酸酯单钠盐、单己基磷酸酯二钠盐、单辛基磷酸酯单钾盐、单辛基磷酸酯二钾盐、单辛基磷酸酯单钠盐、单辛基磷酸酯二钠盐、单癸基磷酸酯单钾盐、单癸基磷酸酯二钾盐、单癸基磷酸酯单钠盐、单癸基磷酸酯二钠盐、单月桂基磷酸酯单钾盐、单月桂基磷酸酯二钾盐、单月桂基磷酸酯单钠盐、单月桂基磷酸酯二钠盐、单十三烷基磷酸酯单钾盐、单十三烷基磷酸酯单钠盐、单十三烷基磷酸酯二钾盐、单十三烷基磷酸酯二钠盐、聚氧乙烯3摩尔加成单辛基磷酸酯单钾盐、聚氧乙烯3摩尔加成单辛基磷酸酯二钾盐、单十四烷基磷酸酯单钾盐、单十四烷基磷酸酯二钾盐、单十四烷基磷酸酯单钠盐、单十四烷基磷酸酯二钠盐等。其中，优选单辛基磷酸酯单钾盐、单辛基磷酸酯二钾盐、单癸基磷酸酯单钾盐、单癸基磷酸酯二钾盐、单月桂基磷酸酯单钾盐、单月桂基磷酸酯二钾盐。

化合物(A)可以利用₃₁P-NMR的方法进行检测。

在直径5mm的NMR用试样管中称量测定试样不挥发成分约30mg，作为氘代溶剂加入约0.5ml重水(D₂O)并使之溶解，利用₃₁P-NMR测定装置(BRUKER公司制AVANCE400，162MHz)进行测定。

来自于化合物(A)的磷元素的峰在+4～-1ppm处被检出。来自于化合物(A)、后述化合物(B)、及后述无机磷酸的磷元素的峰均在+4～-1ppm处被检出，但是从低磁场侧起，按照无机磷酸、化合物(A)、化合物(B)的顺序，确定归属。

[化合物(B)]

化合物(B)是本申请发明的纤维处理剂中必须包含的成分，通过与化合物(A)并用，从而具有提高化合物(C)的湿润时纤维/金属间的摩擦合适化效果的性能。化合物(B)具有防止液体回渗的性能。

化合物(B)由上述通式(2)表示。

式中，R¹及R²为碳原子数6～15的烃基。R¹及R²可以为直链状，也可以具有支链，可以饱和，也可以不饱和。作为烃基，可以举出：烷基、烯基、或芳基。对碳原子数不同的2种以上醇进行磷酸化而得的化合物(B)有时产生R¹与R²不同的化合物，而在这情况下，满足(R¹的碳原子数)≤(R²的碳原子数)。

AO是碳原子数2～4的氧亚烷基。氧亚烷基单元的重复数m为0～15的整数，优选为0～10，更优选为0～3，从梳理机通过性的观点考虑，特别优选m为0且不含聚氧亚烷基的情况。(AO)m优选具有作为氧亚烷基单元的氧亚乙基单元50摩尔％以上的聚氧亚烷基。在分子内有2个(AO)_m的情况下，彼此可以相同也可以不同。

在将化合物(B)分类为R¹的碳原子数为6～10的化合物(B1)和R¹的碳原子数为11～15的化合物(B2)的情况下，化合物(B1)的瞬间透水性优异，化合物(B2)的梳理机通过性优异。

从降低湿润时纤维/金属间摩擦的观点考虑，所述R¹更优选为6～13。

M¹为碱金属。作为碱金属，可以举出：钾、钠、锂等，从获得的角度考虑，优选钾或钠。

M²为氢原子或碱金属。作为碱金属，可以举出：钾、钠、锂等，从获得的角度考虑，优选钾或钠。

作为化合物(B)的具体例，没有特别限定，可以举出：二己基磷酸酯钾盐、二己基磷酸酯钠盐、二辛基磷酸酯钾盐、二辛基磷酸酯钠盐、二癸基磷酸酯钾盐、二癸基磷酸酯钠盐、二月桂基磷酸酯钾盐、二月桂基磷酸酯钠盐、二(十三烷基)磷酸酯钾盐、二(十三烷基)磷酸酯钠盐、二聚氧乙烯3摩尔加成辛基磷酸酯钾盐、二聚氧乙烯3摩尔加成己基磷酸酯钾盐、二(十四烷基)磷酸酯钾盐、二(十四烷基)磷酸酯钠盐等。其中，优选二辛基磷酸酯钾盐、二癸基磷酸酯钾盐、二月桂基磷酸酯钾盐。

化合物(B)与化合物(A)同样地，能够利用₃₁P-NMR的方法进行检测。

来自于化合物(B)的磷元素的峰在+4～-1ppm处被检出。来自于化合物(A)、化合物(B)、及无机磷酸的磷元素的峰均在+4～-1ppm处被检出，但是从低磁场侧起，按照无机磷酸、化合物(A)、化合物(B)的顺序，确定归属。

[化合物(C)]

化合物(C)是本申请发明的纤维处理剂中必须包含的成分，在已赋予到纤维上的情况下，能够减少无纺布的液体回渗，是使湿润时纤维/金属间的摩擦合适的成分。由于化合物(C)是使湿润时纤维/金属间的摩擦合适的成分，因此，能够防止纤维制造时向拉伸辊的缠绕或滑动，并且，在卷曲赋予工序中，通过均匀地进行卷曲，从而减少卷曲斑纹。

化合物(C)使湿润时纤维/金属间的摩擦合适的理由并不清楚，然而大致上可以如下地推测。

羟基部位或者羟基已被碱金属取代后的部位在湿润时发生离子解离，该解离部分有向金属表面取向的趋势，烷基部位(式1中的R¹)有向疏水性纤维取向的趋势。

化合物(C)由于在分子内有2处羟基部位或羟基已被碱金属取代后的部位，并且，处于分离的位置，因此，向金属表面和纤维表面取向的趋势变强，由此，使得纤维/金属间的润滑变得合适。

化合物(C)由上述通式(3)表示。

式中，R¹及R²为碳原子数6～15的烃基。R¹及R²可以为直链状，也可以具有支链，可以饱和，也可以不饱和。AO为碳原子数2～4的氧亚烷基，m为0～15的整数。M¹为碱金属。M²为氢原子或碱金属。Q为M²或R²O(AO)_m。Y为1或2。在分子内有2个M²、(AO)_m的情况下，彼此可以相同也可以不同。对碳原子数不同的2种以上醇进行磷酸化而得的化合物(C)有时产生R¹与R²不同的化合物，在这情况下，满足(R¹的碳原子数)≤(R²的碳原子数)。

在将化合物(C)分类为R¹的碳原子数为6～10的化合物(C1)和R¹的碳原子数为11～15的化合物(C2)的情况下，化合物(C1)的瞬间透水性优异，化合物(C2)的防液体回渗性非常优异。

从湿润时纤维/金属间的摩擦降低性的观点考虑，所述R¹更优选为6～13。

作为化合物(C)的具体例，没有特别限定，可以举出：聚己基磷酸酯钾盐、聚己基磷酸酯钠盐、聚辛基磷酸酯钾盐、聚辛基磷酸酯钠盐、聚癸基磷酸酯钾盐、聚癸基磷酸酯钠盐、聚月桂基磷酸酯钾盐、聚月桂基磷酸酯钠盐、聚十三烷基磷酸酯钾盐、聚十三烷基磷酸酯钠盐、聚氧乙烯3摩尔加成聚辛基磷酸酯钾盐、聚氧乙烯3摩尔加成聚辛基磷酸酯钠盐、聚十四烷基磷酸酯钾盐、聚十四烷基磷酸酯钠盐等。其中，优选聚辛基磷酸酯钾盐、聚癸基磷酸酯钾盐、聚月桂基磷酸酯钾盐。

化合物(C)能够如下所示地检测。

〔₃₁P-NMR法〕

在直径5mm的NMR用试样管中称量测定试样不挥发成分约30mg，作为氘代溶剂加入约0.5ml重水(D₂O)并使之溶解，利用₃₁P-NMR测定装置(BRUKER公司制AVANCE400，162MHz)进行测定。

来自于化合物(C)的磷元素的峰在-5～-15ppm出被检出。

(非离子表面活性剂(D))

如果本发明的纤维处理剂还包含非离子表面活性剂(D)，则瞬间透水性和耐久透水性提高，因此优选。

作为非离子表面活性剂(D)，没有特别限定，然而作为提高瞬间透水性的成分，可以举出PEG酯(D1)、POE烷基醚(D2)等。作为提高耐久透水性的成分，可以举出(D3)或(D4)等。

而且，所谓PEG是指聚乙二醇，所谓POE是指聚氧乙烯(ポリオキシアルキレン)。

作为PEG酯(D1)，可以举出具有PEG的羟基与1元脂肪酸进行酯化后的结构的聚乙二醇的酯(以下记作PEG酯)。

对于1元脂肪酸的碳原子数，没有特别限定，优选为4～24，更优选为12～22，进一步优选为16～20。脂肪酸无论饱和还是不饱和均可。

对于PEG的重均分子量，没有特别限定，优选为200～600。

对于PEG酯的重均分子量，没有特别限定，优选为300～1000，更优选为400～900，进一步优选为500～800。

作为PEG酯的具体例，例如可以举出：PEG(200)单月桂酸酯、PEG(200)二月桂酸酯、PEG(300)单月桂酸酯、PEG(300)二月桂酸酯、PEG(400)单月桂酸酯、PEG(400)二月桂酸酯、PEG(600)单月桂酸酯、PEG(600)二月桂酸酯、PEG(200)单油酸酯、PEG(200)二油酸酯、PEG(300)单油酸酯、PEG(300)二油酸酯、PEG(400)单油酸酯、PEG(400)二油酸酯、PEG(600)单油酸酯、PEG(600)二油酸酯、PEG(200)单异硬脂酸酯、PEG(200)二异硬脂酸酯、PEG(300)单异硬脂酸酯、PEG(300)二异硬脂酸酯、PEG(400)单异硬脂酸酯、PEG(400)二异硬脂酸酯、PEG(600)单异硬脂酸酯、PEG(600)二异硬脂酸酯等。

POE烷基醚(D2)是具有将1元脂肪醇进行聚氧乙烯化而得的结构的烷基醚(以下记作POE烷基醚)。

对于1元脂肪醇的碳原子数，没有特别限定，优选为8～24，更优选为10～20，进一步优选为12～18。

对于构成1摩尔聚氧亚乙基的环氧乙烷的平均加成摩尔数，没有特别限定，优选为3～20摩尔，更优选为5～16摩尔，进一步优选为8～12摩尔。小于3摩尔和大于20摩尔时，瞬间透水性有可能降低。

对于POE烷基醚(D2)的重均分子量，没有特别限定，优选为240～1300，更优选为350～1000，进一步优选为450～700。

作为POE烷基醚(D2)的具体例，例如可以举出：POE辛基醚、POE乙基己基醚、POE癸基醚、POE月桂基醚、POE油基醚、POE硬脂基醚、POE异硬脂基醚等。

(化合物(D3))

如果在本发明的纤维处理剂中包含化合物(D3)，该化合物(D3)是将含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸多元醇酯(以下有时称作聚羟基酯)与二羧酸的缩合物中的至少1个羟基用脂肪酸封端后的酯，则通过与所述化合物(C)的相互作用，从而提高耐久透水性。

由于化合物(D3)与聚烯烃的亲和性高，因此，附着在纤维上的纤维处理剂即使与水接触也很难从纤维上脱落。其结果是，是能够维持耐久透水性的成分，然而由于含水时的粘度高、摩擦变高，因此，制棉时容易发生与辊缠绕。如果化合物(C)与化合物(D3)共存，则化合物(C)使湿润时纤维/金属间的摩擦合适，因此，能够抑制制棉时与辊缠绕，并且，能够维持耐久透水性。

(化合物(D4))

所谓聚甘油脂肪酸酯是指，使甘油缩合物与脂肪酸进行酯化后的化合物。作为甘油的缩合物，例如可以举出：二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油、十甘油、十一甘油、十三甘油、十四甘油、十五甘油、十六甘油、十七甘油、十八甘油等。

在脂肪酸的碳原子数中可以存在分布。另外，脂肪酸可以饱和也可以不饱和，可以是直链状，也可以具有支链。作为饱和脂肪酸，例如可以举出：己酸、辛酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十烷五酸、棕榈酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、山嵛酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸等。作为不饱和脂肪酸，例如可以举出：油酸、反油酸、芥子酸、亚油酸、亚麻酸等。

作为聚甘油脂肪酸酯，没有特别限定，例如可以举出：六甘油单油酸酯、二甘油单月桂酸酯、二甘油单油酸酯、四甘油单月桂酸酯、四甘油单硬脂酸酯、四甘油二硬脂酸酯、六甘油单月桂酸酯、六甘油单肉豆蔻酸酯、六甘油单硬脂酸酯、六甘油二硬脂酸酯、六甘油二油酸酯、十甘油三硬脂酸酯等。

聚羟基酯在结构上是含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸与多元醇的酯，多元醇的羟基中的2个以上(优选全部)羟基被酯化。因而，含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸多元醇酯是具有多个羟基的酯。

含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸具有经由氧原子而在脂肪酸的烃基上与聚氧亚烷基成键后的结构，并且，聚氧亚烷基的未与脂肪酸的烃基键合的一个末端为羟基。

作为聚羟基酯，例如可以举出碳原子数6～22(优选为12～22)的羟基脂肪酸与多元醇的酯化物的环氧烷烃加成物。如果羟基脂肪酸的碳原子数小于6，则亲水性变强，另一方面，如果大于22，则疏水性变强。由于在任意情况下与其他成分的相溶性都会变差，因此，无法获得足够的耐久透水性。

对于环氧烷的加成摩尔数，相对于上述羟基脂肪酸多元醇酯的每1摩尔当量羟基，优选为80以下，更优选为5～30。如果加成摩尔数大于80，则液体回渗量会增加，因此不优选。为了获得高耐久透水性，重要的是调整亲水基与疏水基的平衡。环氧乙烷在环氧烷中所占的比例优选为50摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上。如果环氧乙烷的比例小于50摩尔％，则疏水性变强，因此，无法获得足够的耐久透水性。

聚羟基酯例如能够通过将多元醇与羟基脂肪酸(羟基单羧酸)在通常条件下进行酯化，得到酯化物，继而使环氧烷与该酯化物进行加成反应，从而制造。聚羟基酯也可以通过使用蓖麻油等天然得到的油脂或对其加氢而得到的氢化蓖麻油，再使其与环氧烷进行加成反应，从而恰当地制造。

在制造聚羟基酯的情况下，与多元醇的每1摩尔当量羟基相对应的羟基脂肪酸的羧基摩尔当量优选为0.5～1的范围。

在聚羟基酯与二羧酸的缩合物中，二羧酸的碳原子数优选为2～10，更优选为2～8。如果二羧酸的碳原子数大于10，则无法赋予足够的亲水性。作为这样的二羧酸，例如可以列举：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、邻苯二甲酸等。也可以与二羧酸一起，还含有20％以下(优选为10％以下)月桂酸、油酸、硬脂酸、山嵛酸、苯甲酸等二羧酸以外的羧酸。在制造聚羟基酯与二羧酸的缩合物的情况下，聚羟基酯的每1摩尔当量羟基中，二羧酸的羧基摩尔当量优选为0.2～1的范围，更优选为0.4～0.8。酯化的反应可以是通常的条件，没有特别限定。

化合物(D3)是在上述的含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸多元醇酯与二羧酸的缩合物(以下有时称作缩合物)中，将至少1个羟基用脂肪酸封端后的酯。如果是未用脂肪酸封端的酯，则耐久透水性能不足，另外化合物随时间推移而增稠，水不溶物增加，因此，纤维处理剂的溶液稳定性降低。

对于对缩合物的至少1个以上羟基进行封端的脂肪酸的碳原子数，不仅可以在10～22的范围，也可以在10～50的范围中使用。即，进行封端的脂肪酸的碳原子数优选为10～50，更优选为12～36。另外，如果脂肪酸的碳原子数小于10，则亲水性变强，另一方面，如果大于50，则疏水性变强。如此所述，如果亲水性与疏水性不平衡，则无法获得足够的耐久透水性。作为这种脂肪酸，例如可以举出：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、神经酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸、羊毛脂脂肪酸等，优选山嵛酸、和将羊毛脂精制而得的羊毛脂衍生物即碳原子数12～36的羊毛脂脂肪酸。在制造缩合物与脂肪酸的酯的情况下，相对于缩合物的每1摩尔当量羟基，脂肪酸的羧基摩尔当量优选为0.2～1的范围，更优选为0.4～1。对于酯化的反应条件没有特别限定。

(化合物(E))

另外，从赋予耐久透水性的观点考虑，优选本发明的纤维处理剂还包含从下述的化合物(E1)、化合物(E2)、及化合物(E3)中选出的至少1种化合物(E)成分。

化合物(E1)：聚氧化烯改性硅酮

化合物(E2)：选自磺酸盐、磺基琥珀酸盐中的至少1种

化合物(E3)：选自季铵盐型阳离子表面活性剂、咪唑啉鎓型阳离子表面活性剂、烷基甜菜碱表面活性剂、烷基咪唑型甜菜碱表面活性剂、含有酰胺基的甜菜碱表面活性剂中的至少1种。

化合物(E1)为聚氧化烯改性硅酮。

作为化合物(E1)，可以举出：二甲基硅氧烷-甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧乙烯/聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、甲基(聚氧乙烯)聚硅氧烷共聚物、甲基(聚氧丙烯)聚硅氧烷共聚物、甲基(聚氧乙烯/聚氧丙烯)聚硅氧烷共聚物、甲基(聚氧乙烯/聚氧丁烯)聚硅氧烷共聚物等。

聚氧化烯改性硅酮中的Si元素含有率(Si元素在化合物中所占的重量％)为5～40％。如果Si元素含有率大于40％，则附着本发明的纤维处理剂而得到的透水性纤维的稳定性降低，制造成本变高。另一方面，如果Si元素含有率小于5％，则无法获得耐久透水性。

作为聚氧化烯改性硅酮中的聚氧亚烷基，例如可以举出：氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基、以及从构成这些基团的单体中选出2种以上进行聚合而得的基团等。在选择2种以上氧亚烷基的情况下，它们的加成顺序没有特别限定，加成形态可以是嵌段状、无规状中的任意。全部聚氧亚烷基中氧亚烷基所占的比例优选为20重量％以上，如果小于20重量％，则透水性会降低。

对于聚氧化烯改性硅酮的重均分子量没有特别限定，优选为1000～100000，更优选为2000～80000。如果重均分子量在该范围之外，则透水性降低，特别是在小于1000的情况下，该趋势明显。

本发明中，这些聚氧化烯改性硅酮可以分别单独使用，另外也可以混合使用2种以上。

所述化合物(E2)是选自磺酸盐(化合物(E2a))以及磺基琥珀酸盐(化合物(E2b))中的至少1种。

所述的磺酸盐(化合物(E2a))可以举出：辛基磺酸盐、癸基磺酸盐、月桂基磺酸盐、十四烷基磺酸盐、十六烷基磺酸盐、硬脂基磺酸盐等碳原子数8～18的烷基磺酸酯盐、辛基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐等具有碳原子数8～12的烷基的烷基苯磺酸酯盐，其中，优选碳原子数12～18的烷基磺酸酯盐、具有碳原子数8～12的烷基的烷基苯磺酸酯盐。而且，化合物(E2a)可以使用1种或2种以上。

所述二烷基磺基琥珀酸酯盐(化合物(E2b))是在α位具有磺酸盐基团的琥珀酸的二烷基酯。构成二烷基酯的烷基的碳原子数也可以存在有分布，烷基可以为直链状，也可以具有支链，可以饱和，也可以不饱和。烷基的碳原子数优选为6～22，更优选为6～18，进一步优选为8～18，特别优选为8～14。如果烷基的碳原子数小于6，则梳理机通过性会降低。另一方面，如果烷基的碳原子数大于22，则瞬间透水性会降低。

作为化合物(E2b)，例如可以举出：二己基磺基琥珀酸酯盐、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯盐、二月桂基磺基琥珀酸酯盐、二椰油基烷基磺基琥珀酸酯盐、二(十三烷基)磺基琥珀酸酯盐、二(十四烷基)磺基琥珀酸酯盐、二硬脂基磺基琥珀酸酯盐等。这些二烷基磺基琥珀酸酯盐可以使用1种或使用2种以上。

在以上说明的化合物(E2b)中，作为构成它的盐，可以举出：钠盐、钾盐等碱金属盐、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺盐等，其中，优选碱金属盐，更优选钠盐、钾盐。如果是钠盐和/或钾盐，则液体会向附着有纤维处理剂的纤维快速地渗透，因此优选。

化合物(E3)是从季铵盐型阳离子表面活性剂(化合物(E3a))、咪唑啉鎓型阳离子表面活性剂(化合物(E3b))、烷基甜菜碱表面活性剂(化合物(E3c))、烷基咪唑型甜菜碱表面活性剂(化合物(E3d))、含有酰胺基的甜菜碱表面活性剂(化合物(E3e))中选出的至少1种。

作为季铵盐型阳离子表面活性剂(化合物(E3a))，没有特别限定，例如可以举出：二辛基二甲基氯化铵盐、二癸基二甲基氯化铵盐、二月桂基二甲基氯化铵盐、二硬脂基二甲基氯化铵盐、二椰油基烷基二甲基氯化铵盐、二硬化牛脂烷基二甲基氯化铵盐、二十二烷基三甲基氯化铵盐、二月桂基二甲基铵甲基硫酸盐、二月桂基甲基乙基铵乙基硫酸盐、二硬脂基二甲基铵甲基硫酸盐、二(油烯氧基乙基)羟基乙基甲基铵甲基硫酸盐、二(硬脂酸酰胺乙基)羟基乙基甲基铵甲基硫酸盐等。它们当中，优选二月桂基二甲基氯化铵盐或二硬脂基二甲基氯化铵盐、二固化牛脂烷基二甲基氯化铵盐。而且，化合物(E3a)可以使用1种或2种以上。

作为咪唑啉鎓型阳离子表面活性剂(化合物(E3b))，没有特别限定，优选咪唑啉鎓环的2位取代基为碳原子数11～21的脂肪族烃基、且阴离子基为从甲基硫酸离子、乙基硫酸离子、和二甲基磷酸离子中选出的离子性残基时的表面活性剂。作为该咪唑啉鎓型阳离子表面活性剂，例如可以举出：1-羟基乙基-1-乙基-2-月桂基咪唑啉鎓硫酸乙酯盐、1-羟基乙基-1-乙基-2-油基咪唑啉鎓硫酸乙酯盐、1-羟基乙基-1-乙基-2-硬脂基咪唑啉鎓硫酸乙酯盐、1-羟基乙基-1-甲基-2-十四烷基咪唑啉鎓硫酸甲酯盐、1-羟基乙基-1-甲基-2-月桂基咪唑啉鎓硫酸甲酯盐、1-羟基乙基-1-甲基-2-油基咪唑啉鎓硫酸甲酯盐、1-羟基乙基-1-甲基-2-硬脂基咪唑啉鎓硫酸甲酯盐、1-羟基乙基-1-甲基-2-油基咪唑啉鎓磷酸二甲酯盐等。它们当中，优选1-羟基乙基-1-乙基-2-油基咪唑啉鎓硫酸乙酯盐。而且，化合物(E3b)可以使用1种或2种以上。

作为烷基甜菜碱表面活性剂(化合物(E3c))，没有特别限定，例如可以举出：月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、硬脂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂基二甲基氨基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基羟基磺基甜菜碱等。它们当中，优选硬脂基二甲基氨基乙酸甜菜碱。而且，化合物(E3c)可以使用1种或2种以上。

作为烷基咪唑型甜菜碱表面活性剂(化合物(E3d))，没有特别限定，例如可以举出：2-月桂基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、2-油基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱等。它们当中，优选2-月桂基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱。而且，化合物(E3d)可以使用1种或2种以上。

作为含有酰胺基的甜菜碱表面活性剂(化合物(E3e))，没有特别限定，例如可以举出：月桂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱等，它们当中，优选硬脂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱。而且，化合物(E3e)可以使用1种或2种以上。

此外，在不妨碍本发明的效果的范围内，本发明的纤维处理剂也可以含有上述以外的其他表面活性剂。作为其他的表面活性剂，可以举出：除上述化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、及化合物(E2)以外的阴离子活性剂、除上述非离子活性剂(D)以外的非离子表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂。

作为其他的表面活性剂，例如可以举出：辛胺、癸胺、月桂胺、十四烷基胺、棕榈胺、硬脂胺等高级烷基胺的环氧烷加成物；甘油单月桂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯、聚甘油硬脂酸酯、聚甘油月桂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三月桂酸酯、脱水山梨糖醇三棕榈酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯等多元醇脂肪酸酯或其环氧烷加成物等。

[纤维处理剂]

本发明的纤维处理剂以特定比例包含特定磷酸化合物，从而能够对纤维赋予优异的瞬间透水性和防液体回渗性，并且能够防止在纤维制造时发生缠绕。

本发明的纤维处理剂也可以表述为能够对纤维赋予透水性的“透水性赋予剂”。本发明的纤维处理剂可以适用于后述的无纺布制造用合成纤维中。

所述化合物(C)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为1～35重量％，优选为2～30重量％，更优选为3～25重量％，进一步优选为4～23重量％，特别优选为5～20重量％。如果小于1重量％，则防液体回渗性不足。如果大于35重量％，则梳理机通过性不足。

所述化合物(A)和所述化合物(B)的合计与所述化合物(C)的重量比(C/(A+B))为0.01～0.5，优选为0.02～0.45，更优选为0.03～0.4，进一步优选为0.04～0.35，特别优选为0.05～0.25。如果小于0.01，则防液体回渗性不足。如果大于0.5，则梳理机通过性、瞬间透水性不足。

所述化合物(A)、所述化合物(B)、和所述化合物(C)在处理剂的不挥发成分中所占的合计重量比例优选大于15重量％，更优选为25重量％以上，进一步优选为60重量％以上。

上限值优选为100重量％，更优选为90重量％，进一步优选为80重量％。

本发明的纤维处理剂中，无机磷酸的重量比例为3重量％以下。

本发明的短纤维用纤维处理剂中，无机磷酸在处理剂的全部不挥发成分中所占的重量比例为3重量％以下，优选为2重量％以下，更优选为1重量％以下，特别优选小于0.5重量％。优选的下限值为0重量％。如果无机磷酸大于3重量％，则湿润时纤维/金属间的摩擦变得非常高，在纤维制造时发生缠绕。另外，梳理机通过性变差。该无机磷酸被认为是在纤维处理剂中使羟基的一部分或全部以钾、钠等碱金属盐的形式存在。

无机磷酸与化合物(A)同样地，能够用₃₁P-NMR的方法进行检测。

来自于无机磷酸的磷元素的峰在+4～-1ppm处被检出。来自于化合物(B)、化合物(A)、和无机磷酸的磷元素的峰均在+4～-1ppm处检出，但是从低磁场侧起，按照无机磷酸、化合物(A)、化合物(B)的顺序，确定归属。

而且，本发明的纤维处理剂的不挥发成分是指，在用于除去水分等的热干燥工序后仍残留于纤维表面的纤维处理剂中的成分，是指在将纤维处理剂在105℃进行热处理而除去水、溶剂等挥发成分并达到恒量时的未挥发而残留的成分。

在本发明的纤维处理剂还包含非离子表面活性剂(D)的情况下，非离子表面活性剂(D)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例优选为1～40重量％，更优选为3～35重量％，进一步优选为4～30重量％，特别优选为5～25重量％。在非离子表面活性剂(D)的重量比例小于1重量％的情况下，瞬间透水性会不足。另一方面，在非离子表面活性剂(D)的重量比例大于40重量％的情况下，湿润时纤维/金属间的摩擦有可能变高。

在本发明的纤维处理剂还包含所述化合物(E)的情况下，所述化合物(E)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例优选为3～30重量％，更优选为5～28重量％，进一步优选为7～27重量％，特别优选为10～25重量％。在所述化合物(E)的重量比例小于3重量％的情况下，耐久透水性会不足。另一方面，在所述化合物(E)的重量比例大于30重量％的情况下，有可能发生液体回渗性的降低或与辊缠绕。

特别是如果所述化合物(E2)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例高，则发生液体回渗性的降低或与辊缠绕的可能性变高，因此，所述化合物(E2)的重量比例优选小于5重量％，更优选小于4重量％，进一步优选小于3重量％，特别优选为0重量％。

所述通式(1)中的R¹为碳原子数6～10的化合物(A1)、所述通式(2)中的R¹为碳原子数6～10的化合物(B1)、和所述通式(3)中的R¹为碳原子数6～10的化合物(C1)的合计重量、与所述通式(1)中的R¹为碳原子数11～15的化合物(A2)、所述通式(2)中的R¹为碳原子数11～15的化合物(B2)、和所述通式(3)中的R¹为碳原子数11～15的化合物(C2)的合计重量的重量比(A1+B1+C1)/(A2+B2+C2)优选为1～20，更优选为1.1～15，进一步优选为1.2～10，特别优选为1.5～5。如果小于1，则瞬间透水性有可能降低，如果大于20，则湿润时纤维/金属间的摩擦不合适、或梳理机通过性不足。

本发明的纤维处理剂根据需要可以含有水和/或溶剂，优选含有水。作为本发明中所使用的水，可以是纯水、蒸馏水、净化水、软水、离子交换水、自来水等的任意。制造纤维处理剂时不挥发成分在全部纤维处理剂中所占的重量比例优选为10～60重量％，特别优选为18～50重量％。

另外，本发明的纤维处理剂根据需要可以还含有抗菌剂、抗氧化剂、防腐剂、消光剂、颜料、防锈剂、芳香剂、消泡剂等。另外，也可以作为pH调节剂而含有硫酸等无机酸、乳酸、或柠檬酸等有机酸。

作为本发明的纤维处理剂的制造方法，可以采用公知的方法。例如，将化合物(A)、化合物(B)、和化合物(C)的水溶液与根据需要而使用的非离子表面活性剂(D)和/或化合物(E)配合，在约70℃的温度下搅拌。然后，当一边搅拌一边注入给定量的水时，就能够得到不挥发成分为10～60重量％的纤维处理剂。

从耐久亲水性的观点考虑，本发明的纤维处理剂的电导率优选小于1300μS/cm，更优选为1000μS/cm以下，进一步优选为800μS/cm以下。优选的下限值为0μS/cm。

[电导率的测定]

将纤维处理剂分别用约60℃的离子交换水稀释成不挥发成分的重量比例为1重量％的浓度，得到稀释液。将稀释液调温至25℃，利用电导率计(京都电子工业株式会社CONDUCTITY METER CM-07)测定出电导率。

实施例15的处理剂的电导率为300μS/cm。实施例16的处理剂的电导率为500μS/cm。

〔透水性纤维〕

本发明的透水性纤维是指由无纺布制造用合成纤维(纤维主体)和附着在其上的上述纤维处理剂构成的纤维，通常是切割为预定长度的短纤维。纤维处理剂的不挥发成分的附着率是相对于所述透水性纤维为0.1～2重量％，优选为0.3～1重量％。如果该附着率小于0.1重量％，则纤维、无纺布的瞬间透水性、梳理时的抗静电性会不足。另一方面，如果该附着率大于2重量％，则对纤维进行梳理处理时缠绕变多，使生产率大幅度下降，利用干式法等方法得到的无纺布等纤维制品在透水后表面粘性会变大。

本发明的透水性纤维的纤维长度优选为2～100mm，更优选为10～64mm，进一步优选为20～60mm，特别优选为31～55mm。如果纤维长度小于2mm或大于100mm，则梳理机通过性有可能降低。

本发明的透水性纤维的粗细一般以分特(以下，用dtex表示)这样的单位表示，优选为0.7～4.0dtex，更优选为0.8～3.0dtex，进一步优选为0.9～2.0dtex，特别优选为1.0～1.5dtex。如果小于0.7dtex，则梳理机通过性有可能降低。如果大于4.0dtex，则集束性下降，因此梳理机通过性有可能降低。

作为无纺布制造用合成纤维(纤维主体)，例如是聚烯烃纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、聚氯乙烯纤维、或包含2种以上热塑性树脂的复合纤维等，作为复合纤维的组合，如果是聚烯烃系树脂/聚烯烃系树脂的情况下，则例如可以举出：高密度聚乙烯/聚丙烯、直链状高密度聚乙烯/聚丙烯、低密度聚乙烯/聚丙烯、丙烯与其他α-烯烃的二元共聚物、或三元共聚物/聚丙烯、直链状高密度聚乙烯/高密度聚乙烯、低密度聚乙烯/高密度聚乙烯等。另外，如果是聚烯烃系树脂/聚酯系树脂的情况下，则例如可以举出：聚丙烯/聚对苯二甲酸乙二酯、高密度聚乙烯/聚对苯二甲酸乙二酯、直链状高密度聚乙烯/聚对苯二甲酸乙二酯、低密度聚乙烯/聚对苯二甲酸乙二酯等。另外，如果是聚酯系树脂/聚酯系树脂的情况下，则例如可以举出：共聚聚酯/聚对苯二甲酸乙二酯等。此外还可以例示出包含聚酰胺系树脂/聚酯系树脂、聚烯烃系树脂/聚酰胺系树脂等的纤维。附着纤维处理剂前的无纺布制造用合成纤维也可以称作疏水性合成纤维。

这些无纺布制造用合成纤维(纤维主体)中，从已附着的纤维处理剂即使被尿、体液等液体润湿也容易残留于纤维表面的理由考虑，本发明的纤维处理剂适合于聚烯烃系纤维(聚烯烃纤维或包含聚烯烃纤维的复合纤维)、聚酯系纤维(聚酯纤维或包含聚酯纤维的复合纤维)等无纺布制造用合成纤维。

纤维的截面结构可以例示出芯鞘型、并列型、偏心芯鞘型、多层型、放射型或海岛型，从纤维制造工序中的生产率、无纺布加工的容易度考虑，优选包含偏心的芯鞘型或并列型。另外，截面形状可以是圆形或不规则形状。如果是不规则形状的情况下，则例如可以是扁平型、三角形～八角形等多角型、T字型、中空型、多叶型等任意形状。

本发明的纤维处理剂可以不进行稀释等而直接附着于纤维主体，也可以用水等稀释成全部不挥发成分的重量比例为0.5～5重量％的浓度，然后作为乳液附着在纤维主体上。使纤维处理剂向纤维主体附着的工序可以是纤维主体的纺纱工序、拉伸工序、卷曲工序等任意工序。对于使本发明的纤维处理剂附着于纤维主体的方法，没有特别限定，可以使用辊给油、喷嘴喷雾给油、浸渍给油等方法。只要与纤维的制造工序或其特性匹配地采用更均匀且高效地获得目标的附着量的方法即可。另外，作为被赋予了纤维处理剂的纤维的干燥方法，可以使用利用热风和红外线使其干燥的方法、与热源接触而使其干燥的方法等。

〔无纺布的制造方法〕

作为无纺布的制造方法，没有特别限定，可以采用公知的方法。作为原料纤维可以使用短纤维、长纤维。作为原料纤维为短纤维的网形成方式，可以举出梳理方式、气流成网方式等干式法或造纸方式等湿式法。另外，作为原料纤维为长纤维的网形成方式，可以举出纺粘法、熔喷法、闪纺法等。另外，作为纤维间结合方式，可以举出：化学粘合法、热粘合法、针刺法、水刺法、缝编法等。

本发明的无纺布的制造方法优选包括使本发明的透水性纤维(例如短纤维)通过梳理机等而制作纤维网、并对得到的纤维网进行热处理的工序。即，在无纺布的制造中具有对纤维网进行热处理的工序的情况下，本发明的纤维处理剂特别适合使用。作为对纤维网进行热处理而使之接合的方法，可以举出：借助加热辊或超声波的热压接、借助加热空气的热熔融、热压接点(点粘合)法等热熔融法。

作为对纤维网进行热处理而使之接合的一例，在芯使用高熔点树脂且鞘使用低熔点树脂的芯鞘型复合纤维的情况下，通过在低熔点树脂的熔点附近进行热处理，从而能够容易地进行纤维交点的热粘接。

作为包括使之热粘接的工序的无纺布的制造方法，还可以举出：对使被赋予了纤维处理剂的短纤维通过梳理机等而制成网的材料，如上所述地进行热处理而使之接合并一体化的方法；在利用气流成网法将纸浆等层叠时与本发明的透水性纤维(短纤维)进行混棉，如上所述地热处理而使之接合的方法等。除此以外，还可以举出如下的方法：使本发明的纤维处理剂附着到利用纺粘法、熔喷法、闪纺法等得到的纤维成形体上，并利用加热辊或加热空气等对所得的材料进行热处理，或者，使本发明的纤维处理剂附着在利用加热辊或加热空气等进行了热处理的材料上，以制造无纺布的方法。

作为纺粘法的一例，将复合纤维树脂纺纱，然后，将纺出的复合长纤丝用冷却流体进行冷却，利用拉伸空气对长纤丝施加张力，制成所期望的纤度。其后，将经过纺纱后的长纤丝收集在收集带上，进行接合处理，得到纺粘无纺布。作为接合方法，有借助加热辊或超声波的热压接、借助加热空气的热熔融、热压接点(点粘合)法等。

作为对所得的纺粘无纺布赋予本发明的纤维处理剂的方法，可以利用凹印法、柔印法、水平辊法等辊涂法、喷涂法等来进行，只要是能够逐个单面地调节向无纺布上的涂布量的方法，就没有特别限定。另外，作为被附着了纤维处理剂的无纺布的干燥方法，可以使用利用热风及红外线使其干燥的方法、与热源接触而使其干燥的方法等。

本发明的无纺布中，作为发挥透水性的对象的液体，可以举出：尿、软便、泥状便、水样便、血液、体液、渗出液等。作为本发明的无纺布的用途，可以举出：婴儿用一次性尿裤、护理用一次性尿裤、生理卫生用品、绷带、创可贴、消毒布、医用胶带等卫生材料用途、宠物用排泄垫、芳香剂的吸液芯、液体防虫剂的吸液芯、清洁布等日用品用途、咖啡滤纸、控水垫等食品相关用途等。

实施例

以下利用实施例对本发明进行说明，然而本发明并不受其限定。需要说明的是，各实施例和比较例中的评价项目和评价方法如下所示。而且，例中的“份”及“％”分别表示“重量份”及“重量％”。

〔₃₁P-NMR测定方法〕

利用₃₁P-NMR测定方法测定出磷酸化合物中的化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、和无机磷酸的比率。

在直径5mm的NMR用试样管中称量测定试样不挥发成分约30mg，作为氘代溶剂加入约0.5ml重水(D₂O)并使之溶解，利用₃₁P-NMR测定装置(BRUKER公司制AVANCE400，162MHz)进行了测定。

来自于化合物(C)的磷元素的峰在-5～-15ppm出被检出。

来自于化合物(B)、化合物(A)、和无机磷酸的磷元素的峰均在+4～-1ppm处被检出，然而从低磁场侧起，按照无机磷酸、化合物(A)、化合物(B)的顺序确定归属。

确定归属后，根据积分比率，算出化合物(C)、无机磷酸、化合物(A)、和化合物(B)的重量比率。

(实施例1)

首先，如下所示地制造出作为化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、和无机磷酸的混合物即有机磷酸化合物。

将POE(3)辛基醚250g加入1升烧瓶中，一边搅拌一边慢慢地投入无水磷酸55g(相对于POE(3)辛基醚1摩尔而言，P₂O₅相当于0.4摩尔)，在保持80℃不变的同时，搅拌3小时。得到淡褐色透明未中和物。

将离子交换水280g和50％重量浓度KOH溶液90g加入另外的1升烧瓶中，一边搅拌，一边慢慢地投入所述未中和物，得到淡黄色半透明糊状物(不挥发成分50％、水分50％)。利用₃₁P-NMR确认淡黄色半透明糊状物的组成，能够确认化合物(A)相对于淡黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为39.9重量％，化合物(B)相对于淡黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为50重量％，化合物(C)相对于淡黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为10重量％，无机磷酸相对于淡黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为0.1重量％。

(实施例2～7)

与实施例1同样地，得到表1所示的化合物(A)～(C)和无机磷酸的混合物即实施例2～7的纤维处理剂。

(实施例8～16)

与实施例1同样地，得到表1所示的化合物(A)～(C)和无机磷酸的混合物后，将表1所示的化合物(D)或化合物(E)混合，得到实施例8～16的纤维处理剂。

(比较例1)

将POE(3)辛基醚250g投入1升烧瓶中，一边搅拌一边慢慢地投入无水磷酸55g，在保持80℃不变的同时，搅拌3小时。添加离子交换水10g后再搅拌1小时。得到淡褐色透明未中和物。将离子交换水270g和50％重量浓度KOH溶液90g加入另外的1升烧瓶中，一边搅拌一边慢慢地投入所述未中和物，得到淡黄色半透明糊状物(不挥发成分50％、水分50％)。利用₃₁P-NMR确认淡黄色半透明糊状物的组成，能够确认化合物(A)相对于淡黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为59.8重量％，化合物(B)相对于淡黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为40重量％，化合物(C)相对于淡黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为0.1重量％，无机磷酸相对于淡黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为0.1重量％。

(比较例2)

将POE(3)辛基醚250g加入1升烧瓶中，一边搅拌一边慢慢地投入无水磷酸90g，在保持80℃不变的同时，搅拌3小时。得到褐色透明未中和物。将离子交换水310g和50％重量浓度KOH溶液90g加入另外的1升烧瓶中，一边搅拌一边慢慢地投入所述未中和物，得到黄色半透明糊状物(不挥发成分50％、水分50％)。利用₃₁P-NMR确认黄色半透明糊状物的组成，能够确认化合物(A)相对于黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为23重量％，化合物(B)相对于黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为23重量％，化合物(C)相对于黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为50重量％，无机磷酸相对于黄色半透明糊状物的全部不挥发成分为4重量％。

(比较例3～7)

与比较例1和2同样地，得到表1所示的纤维处理剂。

分别制备出不挥发成分在全部纤维处理剂中所占的重量比例为25重量％的实施例1～16、比较例1～7的纤维处理剂。将所得的纤维处理剂分别用约60℃的温水稀释成不挥发成分的重量比例为0.9重量％的浓度，得到稀释液。

然后，利用浸渍给油法使各个纤维处理剂的稀释液150g附着在纤维主体300g上，使附着在透水性纤维上的纤维处理剂的不挥发成分的附着量为0.45重量％。纤维主体是未附着纤维处理剂的聚丙烯(芯)-聚乙烯(鞘)系复合纤维，单纤维纤度为2.2Dtex，纤维长度为38mm。将附着有各个纤维处理剂的稀释液的纤维放入80℃温风干燥机中2小时，然后，在室温下放置8小时以上，使之干燥，得到透水性纤维。

使所得的透水性纤维分别通过开纤工序和使用了梳理试验机的梳理工序，制作出单位面积质量为25g/m²的网。此时，对各个透水性纤维，利用下述所示的评价方法评价了梳理工序中的物性(抗静电性、筒体缠绕、有无浮渣产生、丝头数(nepyarn count))。将所得的网在Air-Through型热风循环干燥机中以135℃进行热处理，固定网，得到无纺布。对所得的无纺布，利用下述所示的评价方法分别评价了物性(瞬间透水性、防液体回渗性)。将其结果表示于表4～6中。另外，将耐久透水性评价结果表示于以下的(4)无纺布的耐久透水性中。

(1)制棉工序评价

作为制棉工序时与辊缠绕的代用评价，测定出湿润时纤维/金属间的摩擦。湿润时纤维/金属间的摩擦越低，则确认制棉工序中的缠绕越减少。利用下面的评价方法，在经验上得到如果是40g以下，则制棉工序中缠绕减少的见解。由此，如果湿润时纤维/金属间的摩擦为40g以下，则将指标设为○，认为合格。

○：湿润时纤维/金属间的摩擦为40g以下

×：湿润时纤维/金属间的摩擦大于40g

(湿润时纤维/金属间的摩擦的测定方法)

将脱脂后的聚酯复丝(共167dtex、48根)以接触角为450°的方式缠绕在摩擦体(直径3cm的缎铬支杆)上，并对缠绕前端施加20g负荷，一边向其滴加有效成分为1.0重量％的纤维处理剂的乳液，此时一边以3cm/min的速度进行牵拉，测定出此时的摩擦力(单位：g)。此时的温度条件为20℃。

(2)梳理工序评价

(2-1)抗静电性

使用梳理试验机在20℃×45％RH的条件下将试样透水性纤维40g以筒体转速970rpm(能设定的最高转速)通过小型梳理机。对所产生的静电的电压进行测定，利用以下的基准进行评价。而且，5是最佳的评价，只要是1.0kV以下，则能够用于实际应用。

5：低于0.5kV、

4：0.5～1.0kV、

3：高于1.0kV～1.5kV、

2：高于1.5kV～2.0kV、

1：大于2.0kV

(2-2)筒体缠绕

使用梳理试验机在30℃×70％RH的条件下对试样短纤维40g进行梳理后，观察筒体，按照以下基准进行评价。而且，5是最佳的评价。如果为4以上，则可以用于实际应用。

5…未缠绕

4…虽然发生了缠绕，但缠绕为筒体面的1/10以下

3…缠绕为大于筒体面的1/10且为1/5以下

2…缠绕为大于筒体面的1/5且为1/3以下

1…缠绕为大于筒体面的1/3～整个面

(2-3)有无浮渣产生

使用梳理试验机在30℃×70％RH的条件下对试样透水性纤维200g进行梳理后，观察附着于辊上的浮渣，评价了有无浮渣产生。

5：看不到浮渣、

4：浮渣少、

3：可以看到浮渣、

2：可以看到很多浮渣、

1：可以看到非常多浮渣。

如果是4以上，则可以用于实际应用。

(2-4)丝头数

对使用梳理试验机在30℃×70％RH的条件下对试样透水性纤维40g进行梳理而得的网，利用目视进行判定，判定了丝头数。丝头少者评价为良好。

5：看不到丝头、

4：丝头少、

3：可以看到丝头、

2：可以看到很多丝头、

1：可以看到非常多丝头。

如果是4以上，则可以用于实际应用。

(3)无纺布的瞬间透水性

将无纺布叠放在滤纸(东洋滤纸、No.5)之上，从设于距无纺布表面10mm高度的滴定管滴加1滴(约0.05ml)生理盐水，测定到水滴从无纺布表面消失为止的时间。在无纺布表面的20处进行该测定，显示低于5秒的个数。如果该个数为16个以上，则瞬间透水性良好，可以用于实际应用。

(4)无纺布的耐久透水性

将无纺布(10cm×10cm)叠放在市售的纸尿裤上，在其上放置内径60mm的圆筒，向圆筒内注入生理盐水80ml，使其通过无纺布后被纸尿裤吸收。注水后放置3分钟，然后将无纺布夹于2张滤纸(东洋滤纸、No.5)之间，在其上放置板(10cm×10cm)和重物(合计3.5Kg)，放置3分钟以脱水，其后再风干5分钟。对风干后的试样无纺布，针对生理盐水在上述圆筒内所通过的部位，利用无纺布的瞬间透水性的试验方法，在20处测定生理盐水的消失时间，显示出消失时间少于5秒的个数。如果该个数为18个以上，则耐久透水性良好。对供试验使用的无纺布，反复进行相同的操作。在该反复试验中即使重复数次，生理盐水的消失个数(消失时间少于5秒的部位的个数)仍很多者为佳。

实施例12：第一次为20个，第二次为3个，第三次为0个。

实施例13：第一次为20个，第二次为10个，第三次为2个。

实施例14：第一次为20个，第二次为5个，第三次为0个。

实施例1～11和比较例1～7的结果均为第一次为0个。

判断出实施例12～14不仅解决了本申请问题，而且耐久透水性良好。

(5)无纺布的防液体回渗性

将无纺布(10cm×10cm)置于市售的纸尿裤之上，再在其上放置内径60mm的圆筒，将生理盐水100ml注入圆筒内，通过无纺布而被纸尿裤吸收。如果生理盐水全部被纸尿裤吸收，则取下圆筒，叠放20张已预先称重的滤纸(东洋滤纸、No.5)，在其上放置5Kg的负荷。放置5分钟后，称量滤纸的重量，测定出重量增加量，并将其作为液体回渗量(g)。将1.2g以下视为容许范围，理想的是1.0g以下。

而且，表1中的各成分如下所示。

化合物A1-1：单-辛基磷酸酯钾盐

化合物A1-2：单-聚氧乙烯(3摩尔)辛基磷酸酯钾盐

化合物A2：单-月桂基磷酸酯钾盐

化合物B1-1：二-辛基磷酸酯钾盐

化合物B1-2：二-聚氧乙烯(3摩尔)辛基磷酸酯钾盐

化合物B2：二-月桂基磷酸酯钾盐

化合物C1-1：聚-辛基磷酸酯钾盐

化合物C1-2：聚-聚氧乙烯(3摩尔)辛基磷酸酯钾盐

化合物C2：聚-月桂基磷酸酯钾盐

化合物D1：PEG(400)单油酸酯

化合物D2：聚氧乙烯(20摩尔)月桂基醚

化合物D3-1：将聚氧乙烯(20摩尔)蓖麻蜡的马来酸缩合物的每1摩尔当量羟基用1摩尔当量硬脂酸封端后的酯

化合物D3-2：将聚氧乙烯(20摩尔)蓖麻蜡的马来酸缩合物的每1摩尔当量羟基用1摩尔当量山嵛酸封端后的酯

化合物D4：六甘油单硬脂酸酯

化合物E1：聚氧乙烯/聚氧丙烯改性硅酮(Si元素含有率：20％、POE含有率：100％、分子量：10000)

化合物E2a-1：十六烷基磺酸酯钠盐

化合物E2b-1：二辛基磺基琥珀酸酯钠盐

化合物F1：单硬脂基磷酸酯钾盐

化合物F2：二硬脂基磷酸酯钾盐

化合物F3：聚硬脂基磷酸酯钾盐

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

从表4～6可以清楚地看到，实施例1～16的纤维处理剂含有化合物(A)、化合物(B)、及化合物(C)，并满足化合物(C)的重量比例为1～35重量％，化合物(A)和化合物(B)的合计与化合物(C)的重量比(C/(A+B))为0.01～0.5，无机磷酸的重量比例为3重量％以下，因此，湿润时纤维/金属间摩擦低，从而制棉性优异，被赋予了该处理剂的透水性纤维的梳理机通过性优异，瞬间透水性优异，能够解决本申请的课题。另外，实施例12～14的纤维处理剂含有化合物(D3)，因此除了完成本申请的课题之外，还能够确认耐久透水性优异。

另一方面，在C/(A+B)小于0.01的情况下(比较例1、5、及6)、C/(A+B)大于0.5的情况下(比较例3)、所述化合物(C)的重量比例小于1重量％的情况下(比较例5～7)、所述化合物(C)的重量比例大于35重量％的情况下(比较例2)、无机磷酸的重量比例大于3重量％的情况下(比较例4)，申请的课题中的至少1个无法解决本。

Claims (8)

1.一种短纤维用纤维处理剂，必须含有由下述通式(1)表示的化合物(A)、由下述通式(2)表示的化合物(B)、及由下述通式(3)表示的化合物(C)，

所述化合物(C)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为1～35重量％，

所述化合物(A)和所述化合物(B)的合计与所述化合物(C)的重量比(C/(A+B))为0.01～0.5，无机磷酸的重量比例为3重量％以下，

[化1]

式(1)中，R¹为碳原子数6～15的烃基；R¹可以为直链状，也可以具有支链，可以饱和，也可以不饱和；AO为碳原子数2～4的氧亚烷基，m为0～15的整数；M¹为碱金属；M²为氢原子或碱金属；

[化2]

式(2)中，R¹及R²为碳原子数6～15的烃基；R¹及R²可以为直链状，也可以具有支链，可以饱和，也可以不饱和；AO为碳原子数2～4的氧亚烷基，m为0～15的整数；M¹为碱金属；在分子内有2个(AO)_m的情况下，彼此可以相同也可以不同；满足(R¹的碳原子数)≤(R²的碳原子数)；

[化3]

式(3)中，R¹及R²为碳原子数6～15的烃基；R¹及R²可以为直链状，也可以具有支链，可以饱和，也可以不饱和；AO为碳原子数2～4的氧亚烷基，m为0～15的整数；M¹为碱金属；M²为氢原子或碱金属；Q为M²或R²O(AO)_m；Y为1或2；在分子内有2个以上的M²或(AO)_m的情况下，彼此可以相同也可以不同；满足(R¹的碳原子数)≤(R²的碳原子数)。

2.根据权利要求1所述的纤维处理剂，其中，

所述通式(1)中的R¹的碳原子数为6～10的化合物(A1)、所述通式(2)中的R¹的碳原子数为6～10的化合物(B1)、和所述通式(3)中的R¹的碳原子数为6～10的化合物(C1)的合计重量与所述通式(1)中的R¹的碳原子数为11～15的化合物(A2)、所述通式(2)中的R¹的碳原子数为11～15的化合物(B2)、和所述通式(3)中的R¹的碳原子数为11～15的化合物(C2)的合计重量的重量比(A1+B1+C1)/(A2+B2+C2)为1～20。

3.根据权利要求1或2所述的纤维处理剂，其中，

所述化合物(A)、所述化合物(B)、和所述化合物(C)在处理剂的不挥发成分中所占的合计重量比例为60重量％以上。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的纤维处理剂，其中，

所述纤维处理剂还包含非离子表面活性剂(D)，所述非离子表面活性剂(D)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为1～40重量％。

5.根据权利要求4所述的纤维处理剂，其中，

所述非离子表面活性剂(D)包含化合物(D3)，所述化合物(D3)是将含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸多元醇酯与二羧酸的缩合物的至少1个羟基用脂肪酸封端后的酯。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的纤维处理剂，所述纤维处理剂被用在无纺布制造用合成纤维中。

7.一种透水性纤维，是使权利要求1～6中任一项所述的纤维处理剂附着于无纺布制造用合成纤维而得到。

8.一种无纺布的制造方法，所述制造方法包括使权利要求7所述的透水性纤维集聚从而制作纤维网，并对所得的纤维网进行热处理的工序。