CN107073881B - 在宽温度范围内具有隔音性质的多层夹层 - Google Patents
在宽温度范围内具有隔音性质的多层夹层 Download PDFInfo
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Abstract
公开了具有改进的隔音的聚合物夹层。该聚合物夹层包含至少一个软层,所述软层包含具有至少0.40的组成分散度的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂;和硬层,所述硬层包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂;其中该聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
Description
发明背景。
发明领域
本公开涉及用于多层玻璃板的聚合物夹层和具有至少一个聚合物夹层片的多层玻璃板的领域。本公开具体涉及包含多个热塑性聚合物层的声学聚合物夹层的领域。
相关技术描述
多层板通常是由两片基材(例如但不限于玻璃、聚酯、聚丙烯酸酯或聚碳酸酯)与夹在它们之间的一个或多个聚合物夹层构成的板。该层压多层玻璃板通常用于建筑窗户应用和机动车和飞形器的窗户。这些应用常被称作层压安全玻璃。其主要功能是吸收能量(如由物体打击引起的能量)而不允许其穿透窗口或不允许玻璃碎片散开,由此将对封闭区内的对象或人员的损害或伤害减至最低。安全玻璃也可用于提供其它有益作用,如衰减噪音、降低UV和/或IR光透射和/或增强窗口的外观及审美吸引力。
用于安全玻璃的热塑性聚合物可以由单层热塑性聚合物,如聚(乙烯醇缩醛)或聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)构成,其已具有一种或多种为降低透过玻璃的声透射(soundtransmission)而改进的物理特性。对这种隔音的传统尝试包括使用具有低玻璃化转变温度的热塑性聚合物。其它尝试包括使用两个或更多个(如三个)相邻热塑性聚合物层的多层夹层,其中所述层具有不相似的特性(参见例如美国专利5,340,654、5,190,826和7,510,771)。这些多层夹层通常包含具有含低残留羟基含量的单一聚(乙烯醇缩醛)树脂的软层和两个更硬的具有含明显更高的残留羟基含量的聚(乙烯醇缩醛)树脂的外层。软层提供隔音性质,而硬层提供该夹层的处理、加工和机械强度。硬外层通常极少有助于隔音性质。
制造降低透过多层玻璃板的声透射的多层夹层(包含至少两个相邻聚合物层)的先前尝试依赖于两个或更多个层之间的各种组成排列或差异。传统多层夹层具有含单一树脂并表现出单一玻璃化转变温度和较低组成分散度的软层。一种现有技术方法教导了使用具有不同碳长的缩醛(参见例如美国专利5,190,826)。另一现有技术方法教导了使用不同聚合度(参见例如日本专利申请3124441A或 美国专利申请2003/0139520 A1)。改变层的另一方法是作为组成差异在两个相邻层之一中使用具有至少5摩尔%的残留乙酸酯含量的PVB树脂(参见例如日本专利3,377,848和美国专利5,340,654)。最后,另一些方法使用具有不同增塑剂浓度的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂(参见例如美国专利7,510,771)。所有这些夹层仅在窄温度范围内提供隔音性质并具有存在组成的窄分布和低分散度的树脂组合物。
在这些夹层中,已优化软层聚(乙烯醇缩醛)树脂中的残留羟基含量和增塑剂的量以使该夹层为多层玻璃板,如安装在车辆和建筑物上的挡风玻璃和窗户提供在环境应用温度下的最佳隔音性质,但在高于或低于环境温度的温度下,隔音性质可能显著降低。例如,如果已优化多层夹层组合物以使包含该多层夹层的多层玻璃板在20℃下在其同步频率区(coincident frequency region)(如5,000 Hz附近的区域)中具有最大隔音性能,将应用温度改变大约10℃(将温度降低到10℃或将温度提高到30℃)显著降低隔音,如降低几分贝或更大。进一步降低或提高温度更加降低隔音性能。
此外,用传统多层夹层产生的多层玻璃板在世界某一地区在环境温度下可具有合意的隔音,但在环境温度不同的世界上其它地区,隔音可能较低或性能可能仅普通。即使在相同地区,随着季节全年更替和温度显著提高或降低,该玻璃板的隔音能力也改变。
因此,在本领域中需要开发在宽温度范围内而非仅在一个温度,如环境温度下具有隔音性能的多层夹层。更具体地,在本领域中需要开发具有至少一个软层的在宽温度范围内提供隔音性能的多层夹层。
发明概述
由于现有技术中的这些和其它问题,本文中尤其描述了由一个或多个硬层和一个或多个软层构成的多层夹层。在一些实施方案中,该软层包含具有更宽组成分布(或更高分散度)的树脂组合物。包含具有高组成分散度的树脂组合物的多层夹层在比其它传统多层夹层更宽的温度范围内具有良好的声学性能。在一个实施方案中,这些多层夹层包含:包含增塑聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的第一聚合物层(硬层);包含两种或更多种具有不同羟基含量的增塑聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的共混物的第二聚合物层(软层);和包含增塑聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的第三聚合物层(硬层)。在一个实施方案中,这些多层夹层包含:包含增塑聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的第一聚合物层(硬层);包含具有高组成分散度的增塑聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的第二聚合物层(软层);和包含增塑聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的第三聚合物层(硬层)。在实施方案中,将第二聚合物层置于第一聚合物层和第三聚合物层之间,以产生两个硬外(皮)层和中心软(芯)层。在实施方案中,第二聚合物层包含两种或更多种具有不同残留羟基含量和/或不同残留乙酸酯含量的增塑聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的共混物。在实施方案中,该软层包含通过共混两种或更多种树脂产生的具有高组成分散度的树脂。在另一些实施方案中,该软层包含如本文进一步描述制成的具有高组成分散度的树脂组合物。
在一个实施方案中,公开了具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%;其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法(Mechanical ImpedanceMeasurement)测得)。
在实施方案中,该聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.16,或至少大约0.17或至少大约0.18或至少大约0.19或至少大约0.20或至少大约0.21或至少大约0.22或至少大约0.23或至少大约0.24或至少大约0.25的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
在实施方案中,第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以大约5重量%至大约50重量%、或大约25重量%至大约50重量%的量存在。
在实施方案中,该聚合物夹层的软层中的各增塑树脂具有小于20.0℃或小于19.0℃或小于18.0℃或小于17.0℃或小于16.0℃或小于15.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。在实施方案中,第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的玻璃化转变温度(Tg)之差为至少2.0℃或至少2.5℃或至少3.0℃或至少4.0℃、至少5.0℃。
在实施方案中,第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂)的残留羟基含量与第一聚(乙烯醇缩丁醛树脂)或第二聚(乙烯醇缩丁醛树脂)的残留羟基含量相同。在实施方案中,第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少2.0重量%或至少3.0重量%或至少4.0重量%或至少5.0重量%。
在另一实施方案中,公开了具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%;其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得),且其中第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以大约5重量%至大约50重量%的量存在。在实施方案中,第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以大约25重量%至大约50重量%的量存在。
在实施方案中,该聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.16,或至少大约0.17或至少大约0.18或至少大约0.19或至少大约0.20或至少大约0.21或至少大约0.22或至少大约0.23或至少大约0.24或至少大约0.25的阻尼损耗因子 (ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
在实施方案中,该聚合物夹层的软层中的各增塑树脂具有小于20.0℃或小于19.0℃或小于18.0℃或小于17.0℃或小于16.0℃或小于15.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。在实施方案中,第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的玻璃化转变温度(Tg)之差为至少2.0℃或至少2.5℃或至少3.0℃或至少4.0℃、至少5.0℃。
在实施方案中,第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂)的残留羟基含量与第一聚(乙烯醇缩丁醛树脂)或第二聚(乙烯醇缩丁醛树脂)的残留羟基含量相同。在实施方案中,第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少2.0重量%或至少3.0重量%或至少4.0重量%或至少5.0重量%。
在另一实施方案中,公开了具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%,其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层的软层中的各增塑树脂具有小于20.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。在实施方案中,所述聚合物夹层的软层中的各增塑树脂具有小于19.0℃或小于18.0℃或小于17.0℃或小于16.0℃或小于15.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
在实施方案中,第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以大约5重量%至大约50重量%、或大约25重量%至大约50重量%的量存在。
在实施方案中,第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的玻璃化转变温度(Tg)之差为至少2.0℃或至少2.5℃或至少3.0℃或至少4.0℃、至少5.0℃。
在实施方案中,第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂)的残留羟基含量与第一聚(乙烯醇缩丁醛树脂)或第二聚(乙烯醇缩丁醛树脂)的残留羟基含量相同。在实施方案中,第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少2.0重量%或至少3.0重量%或至少4.0重量%或至少5.0重量%。
在实施方案中,该聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15,或至少大约0.16或至少大约0.17或至少大约0.18或至少大约0.19或至少大约0.20或至少大约0.21或至少大约0.22或至少大约0.23或至少大约0.24或至少大约0.25的阻尼损耗因子 (ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
还公开了一种制造聚合物夹层的方法,其中所述聚合物夹层具有改进的隔音,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%;其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层具有如本文中公开的在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
还公开了一种制造聚合物夹层的方法,其中所述聚合物夹层具有改进的隔音,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%;其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得),且其中第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以大约5重量%至大约50重量%的量存在。在实施方案中,第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂如本文中公开的以大约25重量%至大约50重量%的量存在。
还公开了一种制造聚合物夹层的方法,其中所述聚合物夹层具有改进的隔音,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%,其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层的软层中的各增塑树脂如本文中公开的具有小于20.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
在一个实施方案中,公开了具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的硬层;和包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的软层,其中所述软层具有至少0.40的组成分散度;且其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
在另一实施方案中,公开了具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的硬层;和包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的软层,其中所述软层包含具有第一组成分散度的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二组成分散度的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中所述软层具有第三组成分散度且其中第三组成分散度为至少0.40且其中第三组成分散度大于第一组成分散度和第二组成分散度;且其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
在另一实施方案中,公开了具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的硬层;和包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的软层,其中所述软层树脂组合物具有大约8至大约16重量%的平均残留羟基含量和至少0.40的组成分散度,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
在实施方案中,软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留羟基含量的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留羟基含量的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%。
在实施方案中,软层中的树脂组合物的组成分散度大于软层中的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度和软层中的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度。
在实施方案中,软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留乙酸乙烯酯含量的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留乙酸乙烯酯含量的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留乙酸乙烯酯含量和第二残留乙酸乙烯酯含量之差为至少1.0摩尔%。
在实施方案中,软层中的树脂组合物的组成分散度大于软层中的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度和软层中的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度。
在实施方案中,该聚合物夹层的软层中的增塑树脂组合物具有小于20.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
在实施方案中,软层中的树脂组合物通过以下方法产生:使具有第一水解度的第一聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成反应混合物、将具有第二水解度的第二聚(乙烯醇)树脂添加到所述反应混合物中和使第二聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成具有至少0.40的组成分散度的树脂。
在实施方案中,软层中的树脂组合物通过以下方法产生:混合第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物以形成混合物,其中第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物各自具有水解度且第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂的水解度之差为至少2%,其中使所述混合物与丁醛反应以产生具有至少0.40的组成分散度的树脂。
在实施方案中,所述聚合物夹层进一步包含第二硬层,且其中所述软层毗邻硬层并在硬层之间。
在实施方案中,第三组成分散度比第一组成分散度大至少10%和比第二组成分散度大至少10%。
在实施方案中,软层聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物具有大约1摩尔%至大约28摩尔%的平均残留乙酸乙烯酯含量。
在实施方案中,软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留羟基含量和第一组成分散度的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留羟基含量和第二组成分散度的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%,且其中所述软层具有至少0.40的第三组成分散度且其中第三组成分散度大于第一组成分散度和第二组成分散度。
还公开了一种多层板。所述多层板包含至少一个刚性基材,和在一些实施方案中,两个刚性基材,如玻璃,和如本文中公开的聚合物夹层或多层聚合物夹层。该板具有改进的隔音性质。
还公开了一种制造聚合物夹层的方法,其中所述聚合物夹层具有改进的隔音,所述聚合物夹层如本文中公开的包含至少一个软层和一个硬层。
还公开了一种制造聚合物夹层的方法,其中所述聚合物夹层具有改进的隔音,其中所述聚合物夹层包含至少一个软层和一个硬层,其中软层中的树脂组合物通过以下方法产生:使具有第一水解度的第一聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成反应混合物、将具有第二水解度的第二聚(乙烯醇)树脂添加到所述反应混合物中和使第二聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成具有至少0.40的组成分散度的树脂。
还公开了一种制造聚合物夹层的方法,其中所述聚合物夹层具有改进的隔音,其中所述聚合物夹层包含至少一个软层和一个硬层,其中软层中的树脂组合物通过以下方法产生:混合第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物以形成混合物,其中第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物各自具有水解度且第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂的水解度之差为至少2%,其中使所述混合物与丁醛反应以产生具有至少0.40的组成分散度的树脂。
附图简述
图1是显示公开芯层树脂(DR-1)和对比芯层树脂(CR-1)的树脂组合物的分布的图。
图2是显示公开芯层树脂(DR-5)和对比芯层树脂(CR-1)的树脂组合物的分布的图。
图3是显示公开夹层(DI-5)和对比夹层(CI-2)在10℃、20℃和30℃下的阻尼损耗因子的图。
图4是显示公开夹层(DI-14)和对比夹层(CI-2)在10℃、20℃和30℃下的阻尼损耗因子的图。
图5是显示公开夹层(DI-22)和对比夹层(CI-2)在10℃、20℃和30℃下的阻尼损耗因子的图。
图6是图示说明如何计算15%峰高的图。
优选实施方案描述
本文中尤其描述了由至少一个包含第一树脂和第二树脂的混合物的软芯层和至少一个硬皮层构成的具有改进的隔音的多层夹层,其中第二树脂中的残留羟基含量(作为按重量计的%PVOH测得)高于第一树脂中的残留羟基含量。在一些实施方案中,第二树脂中的残留羟基含量低于一个或多个皮层中的残留羟基含量。第一树脂和第二树脂各自具有玻璃化转变温度(Tg),且第一和第二树脂的玻璃化转变温度不同。本文还尤其描述了由至少一个包含具有高组成分散度的树脂的软层和至少一个硬层构成的在宽温度范围内具有改进的隔音的多层夹层,其中软层树脂中的组成分散度(如下定义)为至少0.40。在实施方案中,该聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.16、或在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少0.17或至少0.18或至少0.19或至少0.20或至少0.21或至少0.22或至少0.23或至少0.24或至少0.25或更高的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
可以以如下所述的几种方式产生具有更宽分布或高分散度(即至少0.40或更高)的软层树脂组合物。该树脂组合物可具有大于0.40或至少0.41或至少0.42或至少0.43或至少0.44或至少0.45或至少0.50或至少0.55或至少0.60或至少0.65或更大的分散度。
共聚物、三元共聚物或多单体聚合物的一个特征是它们的化学组成,例如该聚合物中的残留羟基和/或残留乙酸乙烯酯基团或其它基团的量的分散度。该聚合物中的各单体基团或官能团的组成具有围绕平均值的分布。如本文所用,化学组成的这种分布被称作“组成分散度”或“树脂组成分散度”,这些术语在本文中可互换使用。
本文所用的“夹层”是可用于多层玻璃应用(如挡风玻璃和建筑物窗户中的安全玻璃)中的任何热塑性构造。术语“多层”和“多个层”是指具有多于一个层的夹层,且多层和多个层可互换使用。多层夹层通常含有至少一个软层和至少一个硬层。在一些实施方案中,一个或多个软层可毗邻一个或多个硬层和/或在一个或多个硬层之间,且当软层在两个较硬层之间时,该软层可以被称作芯层,较硬的外层可以被称作皮层。在另一些实施方案中, 芯层可能比外层或皮层更硬,以提供具有较软的外层或皮层和硬芯层的夹层。在另一些实施方案中,该多层夹层包含多于三个层。
如本文所用,当提到聚合物夹层的层时,“软层”或“较软层”是具有低于该夹层中的另一层或相对于另一层的玻璃化转变温度较低的玻璃化转变温度的层。本文所用的“硬层”或“较硬层”是具有高于该夹层中的另一层或相对于另一层的玻璃化转变温度较高的玻璃化转变温度的层。术语软或较软和硬或较硬是该层的相对特征并用于比较两个或更多个层。
具有组成的宽分布或高分散度的聚合物树脂的实例包括树脂,如聚(乙烯醇缩醛)树脂。传统聚(乙烯醇缩醛)树脂可通过在酸性催化剂存在下用一种或多种醛(如丁醛)将聚(乙烯醇)缩醛化形成。所得聚(乙烯醇缩醛)树脂可随后根据已知方法,例如美国专利2,282,057和2,282,026以及the Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 第3版, 第8卷, 第381-399页, B.E. Wade (2003)中的“Vinyl Acetal Polymers”中描述的方法分离、稳定化和干燥。所得聚(乙烯醇缩醛)树脂中存在的残留醛基团或残基的总量可通过ASTM D-1396或通过类似于ASTM D-1396滴定法由数百次滴定校正的近红外测量法测量。聚(乙烯醇缩醛)树脂中的醛残基的总量可以统称为缩醛组分,该聚(乙烯醇缩醛)树脂的余量包含残留羟基或乙酸酯基团。
本文所述的聚(乙烯醇缩醛)树脂,如聚(乙烯醇缩丁醛)树脂通常包含残留羟基和/或残留乙酸酯基团。本文所用的术语“残留羟基含量”和“残留乙酸酯含量”或“残留乙酸乙烯酯含量”分别是指在加工完成后留在树脂上的羟基和乙酸酯基团的量。例如,聚(乙烯醇缩丁醛)可通过以下步骤产生:将聚乙酸乙烯酯水解成聚(乙烯醇)、然后用丁醛将聚(乙烯醇)缩醛化以形成聚(乙烯醇缩丁醛)。在水解聚乙酸乙烯酯的方法中,并非所有乙酸酯基团都转化成羟基,且残留乙酸酯基团留在该树脂上。类似地,在将聚(乙烯醇)缩醛化的方法中,并非所有羟基都转化成缩醛基团,这也在该树脂上留下残留羟基。因此,大多数聚(乙烯醇缩醛)树脂包含残留羟基(作为乙烯基羟基或%乙烯基羟基含量)和残留乙酸酯基团(作为乙酸乙烯酯基团或%乙酸乙烯酯含量)作为聚合物链的一部分。残留羟基含量以重量%表示,残留乙酸酯含量以摩尔%或重量%表示。残留羟基含量和残留乙酸酯含量都根据ASTM D-1396或之前论述的类似方法测量。
在各种实施方案中,该聚合物可以是适用于多层板的任何聚合物。典型聚合物包括,但不限于,聚乙烯醇缩醛(PVA)(如聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)或聚(乙烯醇缩异丁醛),(聚(乙烯醇缩丁醛)的异构体,也称作PVB或PVisoB))、脂族聚氨酯(PU)、聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)(EVA)、聚氯乙烯(PVC)、聚(氯乙烯-共聚-甲基丙烯酸酯)、聚乙烯、聚烯烃、乙烯丙烯酸酯共聚物、聚(乙烯-共聚-丙烯酸丁酯)、聚硅氧烷弹性体、环氧树脂和酸共聚物,如乙烯/羧酸共聚物及其离聚物,衍生自任何上述可能的热塑性树脂、上述的组合等。PVB及其异构体聚乙烯醇缩异丁醛、聚氯乙烯、离聚物和聚氨酯是通常用于夹层的合适的聚合物;PVB及其异构体特别合适。聚氨酯可具有不同硬度。示例性的聚氨酯聚合物具有根据ASTM D-2240小于85的肖氏A硬度。聚氨酯聚合物的实例是AG8451和AG5050,具有小于20℃的玻璃化转变温度的基于脂族异氰酸酯聚醚的聚氨酯(可购自Thermedics Inc. of Woburn, MA)。EVA聚合物(或共聚物)可含有各种量的乙酸乙烯酯基团。合意的乙酸乙烯酯含量通常是大约10至大约90摩尔%。具有较低乙酸乙烯酯含量的EVA可用于在低温下的隔音。该乙烯/羧酸共聚物通常是具有1至25摩尔%的羧酸含量的聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)和聚(乙烯-共聚-丙烯酸)。乙烯/羧酸共聚物的离聚物可通过用碱,如碱金属(例如钠)和碱土金属(例如镁)的氢氧化物、氨或其它过渡金属(如锌)的氢氧化物部分或完全中和该共聚物获得。合适的离聚物的实例包括Surlyn®离聚物树脂(可购自DuPont of Wilmington, Delaware)。
示例性多层夹层构造的实例包括,但不限于,PVB//PVB//PVB、PVB//PVisoB//PVB,其中PVB或PVisoB层包含两种或更多种具有不同残留羟基含量或不同聚合物组成的树脂;PVC//PVB//PVC、PU//PVB//PU、离聚物//PVB//离聚物、离聚物//PU//离聚物、离聚物//EVA//离聚物,其中软层PVB(包括PVisoB)、PU或EVA包含两种或更多种具有不同玻璃化转变温度的树脂。或者,硬层和软层可以都是PVB,其使用相同或不同的起始PVB树脂。树脂和聚合物的其它组合是本领域技术人员显而易见的。
实现树脂组合物,如聚(乙烯醇缩醛)或PVB树脂的组成的宽分布或高分散度的一种方法是提供第一和第二树脂的混合物,其中第二树脂的残留羟基含量(作为按重量计的%PVOH测得)不同于第一树脂的残留羟基含量。另一方法是提供第一和第二树脂的混合物,其中第二树脂的残留乙酸乙烯酯含量(作为按摩尔计或按重量计的%PVAc测得)不同于第一树脂的残留乙酸乙烯酯含量。最后,另一方法是提供第一和第二树脂的混合物,其中第二树脂的残留羟基含量和残留乙酸乙烯酯含量都不同于第一树脂的残留羟基含量和残留乙酸乙烯酯含量。
可以例如通过将两种或更多种不同树脂共混在一起以形成树脂混合物实现组成的宽分布或高分散度,其中各树脂具有不同的残留羟基含量和/或残留乙酸乙烯酯含量。通过以两种或更多种具有不同的残留羟基和/或乙酸乙烯酯含量的不同树脂开始,可以获得具有高组成分散度的树脂组合物。
获得具有高分散度的树脂组合物的另一方式是通过混合至少两种(或更多种)具有不同组成(即不同水解水平或不同水解度)的聚(乙烯醇)(PVOH)树脂以形成混合物并使该混合物与醛,如丁醛反应以产生具有组成的宽分布或高分散度的树脂。例如,可以混合两种(或更多种)不同PVOH树脂,其中至少一种PVOH树脂具有大约95%或更高的水解度,另一PVOH树脂具有大约93%或更低的水解度(或换言之,水解度相差例如至少2%)。通过混合两种不同的PVOH树脂并使它们与醛(如丁醛)反应,所得树脂组合物是残留乙烯醇含量不同,如相差大约2%或更大的树脂共混物或混合物。类似地,可以混合或共混两种(或更多种)具有不同的残留乙酸乙烯酯含量的PVOH树脂,例如具有大约5摩尔%或更低的残留乙酸乙烯酯的PVOH树脂和具有大约7摩尔%或更高的残留乙酸乙烯酯的PVOH树脂并与醛,如丁醛反应。所得树脂组合物是具有不同起始组成或性质,如不同PVOH含量和/或不同PVAc含量的树脂的混合物,且该组合物具有高分散度。
获得具有宽分布或高分散度的树脂组合物的另一方法是使PVOH树脂首先与醛,如丁醛反应,然后将第二PVOH树脂添加到该反应混合物中并使其与该醛反应。可以控制变量,如第一和第二PVOH树脂的量(或第一PVOH树脂与第二PVOH树脂的比率)、醛的量和类型、将第二PVOH添加到反应混合物中之前的延迟时间和反应时间,以产生具有树脂组成的高分散度,如残留羟基或残留乙酸乙烯酯基团的量的高分散度,或残留羟基和残留乙酸酯基团两者的量的高分散度的树脂。最终获得具有不同组成的两种树脂的混合物或共混物,一种树脂具有较高残留羟基含量和/或残留乙酸酯含量,一种树脂具有较低残留羟基含量和/或残留乙酸酯含量,以形成具有高分散度的组合物。
具有组成的窄分布或低分散度的聚合物可具有较窄玻璃化转变,而具有组成的宽分布或高分散度的聚合物可具有较宽玻璃化转变。通过配制多层夹层中的软层以具有组成的宽分布或高分散度,已经发现,包含这些多层夹层的多层玻璃板与含有具有低分散度或窄分布的软层树脂组合物的多层玻璃板相比具有更好的在宽温度范围内的隔音性质。
本发明人已经意外地发现,通过在玻璃板中并入含有具有组成的宽分布或高分散度和在一些情况下,多于一个玻璃化转变的树脂的软层,可以在宽温度范围内保持多层玻璃板的隔音性质。通过配制多层夹层中的软层以具有组成的宽分布或高分散度(即至少0.40)和在一些情况下多于一个玻璃化转变,如下文进一步描述,与包含传统多层夹层(其具有只有单一玻璃化转变温度和/或具有组成的窄分布或低分散度(即小于0.40)的树脂组成的一个或多个软层)的玻璃板相比,可以改进包含改进的多层夹层的多层玻璃板的隔音性质。
此外,由于具有三个或更多个聚合物层(即三层夹层)的本发明的实施方案可配制成易于处理并可用作传统方法中的传统夹层的直接替代物,这些改进的夹层可用于许多应用而不需要对现有层压制造方法作出任何修改。例如,可以用本发明的夹层替代包含传统聚合物夹层的汽车挡风玻璃而不改变用于形成最终挡风玻璃的层压法。
在本发明的各种实施方案中,多层夹层包含至少两个互相接触布置的聚合物层,其中一个聚合物层软,另一聚合物层硬,且其中各聚合物层包含至少一种热塑性聚合物树脂。该热塑性聚合物在各层中可以相同或不同。
通过用具有高组成分散度,如残留羟基和/或残留乙酸酯基团的高分散度的组合物配制软层,和/或配制软层以表现出多个玻璃化转变温度(Tg),可以获得在宽温度范围内具有良好隔音性质的多层玻璃板。然后通过本领域中已知的方法,如共挤出或层压将该软层与一个或多个硬层组合,如层压以形成单一多层夹层。如上所述,该软层可包含至少第一树脂和第二树脂的混合物,其中软层树脂(增塑或未增塑)各自具有不同的玻璃化转变和玻璃化转变温度,其中第二树脂中的玻璃化转变温度不同于第一树脂中的玻璃化转变温度。另外,第二树脂中的玻璃化转变可低于硬层的玻璃化转变温度。替代地或另外地,该软层可包含两种或更多种具有不同的残留羟基含量和/或不同的残留乙酸乙烯酯含量的不同树脂,或该软层树脂组合物可通过如上所述的方法产生或获得,以提供具有组成的宽分布和高分散度(至少0.40)的树脂组合物。
如本文所用,聚合物的玻璃化转变是从“玻璃”态到橡胶态的状态,这是可逆的;玻璃化转变温度是标记从玻璃态到橡胶态的转变的温度。在玻璃化转变状态下,该聚合物提供最高隔音。玻璃化转变温度(Tg)可通过动态机械热分析(DMTA)测定。DMTA测量以帕斯卡计的储能(弹性)模量(G’)、以帕斯卡计的损耗(粘性)模量(G’’)、在给定频率和温度扫描速率下随温度而变的试样的tanδ(=G”/G’)。使用1 Hz的频率和3℃/min的温度扫描速率。然后通过以℃计的温标上的tanδ峰的位置测定Tg。
在本发明的各种实施方案中,至少一个聚合物层包含聚(乙烯醇缩醛)树脂,如聚(乙烯醇缩丁醛),和增塑剂。在另一些实施方案中,所有聚合物层包含聚(乙烯醇缩醛)树脂或聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和增塑剂。在实施方案中,软芯层包含至少具有第一残留羟基含量的第一树脂和具有第二残留羟基含量的第二树脂的混合物,其中第二树脂中的残留羟基含量(作为按重量计的%PVOH测得)不同于第一树脂中的残留羟基含量,且其中第一和第二树脂中的残留羟基含量都低于一个或多个皮层中的残留羟基含量。在实施方案中,选择层中的一种或多种树脂以具有如本文中论述的不同组成分散度或分布。
在各种实施方案中,如果在层,如软层中存在两种或更多种树脂的混合物,选择该较软层中的第一聚合物树脂以在增塑时具有玻璃化转变温度Tg1并在应用温度T1下提供隔音性质,选择第二聚合物树脂以具有不同的残留羟基含量和第二玻璃化转变温度Tg2,其在第二应用温度T2下提供隔音性质。也可以选择具有与第一和第二树脂不同的残留羟基含量并具有玻璃化转变温度Tg3, Tg4,…Tgn的附加树脂(其中n是不同树脂的数量),并将其并入该层中以在应用温度T3, T4, …Tn(其中n是不同树脂的数量)下提供隔音性质,以产生具有多个玻璃化转变并表现出多个玻璃化转变温度Tg1, Tg2, Tg3, Tg4, ….Tgn并在更宽温度范围内提供隔音性质的软层。在一些实施方案中,可能不可测得多个Tg,因为它们可能仅轻微不同,但玻璃化转变或Tg比具有单个玻璃化转变的树脂组合物更宽。在另一些实施方案中,该树脂可具有高组成分散度,这也可提供多个或更宽的玻璃化转变和Tg。
在各种实施方案中,该软层包含具有高组成分散度的树脂组合物,在一些实施方案中,该树脂组合物包含两种聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和增塑剂。第二增塑树脂的玻璃化转变温度与第一增塑树脂相差至少大约1.5℃,或至少大约2℃或至少2.5℃或至少3℃或至少4℃或至少5℃或至少6℃或至少7℃或至少8℃或至少9℃或至少10℃或至少11℃,或相差至少12℃或更大。第一增塑树脂可具有-40℃至大约25℃、或大约-30℃至20℃、或大约-20℃至10℃、或大约25℃或更小、或大约20℃或更小、或大约15℃或更小、或大约10℃或更小、或大约9℃或更小、或大约8℃或更小、或大于大约-40℃、或大于大约-35℃、或大于大约-30℃、或大于大约-25℃、或大于大约-20℃的玻璃化转变温度。如本文所用,在由单独的增塑树脂(例如在与另一增塑树脂混合以形成例如软层之前)形成的片材上测定该增塑树脂的玻璃化转变温度。
在各种实施方案中,该软层包含多于两种聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和增塑剂。玻璃化转变温度Tg1, Tg2, Tg3, …对应于各增塑树脂,且两种相邻增塑树脂的玻璃化转变温度之差为至少1.5℃或至少1.6℃或至少1.7℃或至少1.8℃或至少1.9℃或至少2.0℃或至少2.1℃或至少2.2℃或至少2.3℃或至少2.4℃或至少2.5℃或至少2.6℃或至少2.7℃或至少2.8℃或至少2.9℃或至少3.0℃或至少4.0℃或至少5.0℃或更大。
可以通过选择两种树脂以具有不同的残留羟基含量或通过上述方法实现第一增塑树脂和第二增塑树脂之间的玻璃化转变温度的差异。在各种实施方案中,软层中的第二PVB树脂的残留羟基含量与第一PVB树脂的残留羟基含量相差至少大约1.0重量%,或至少大约1.5重量%或至少大约2.0重量%或至少大约2.5重量%或至少大约3.0重量%或至少大约3.5重量%或至少大约4.0重量%或至少大约4.5重量%或至少大约5.0重量%或至少大约5.5重量%或至少大约6.0重量%或至少大约6.5重量%或至少大约7.0重量%或至少大约7.5重量%或至少大约8.0重量%或至少大约8.5重量%或至少大约9.0重量%或至少大约9.5重量%或至少大约10.0重量%或至少大约10.5重量%或至少大约11.0重量%或至少大约11.5重量%或至少大约12重量%或更大。例如,在一些实施方案中,第二树脂中的残留羟基含量与第一树脂相差大约1.0重量%至大约7.0重量%。通过从具有较高残留羟基含量的第二树脂的残留羟基含量中减去具有较低残留羟基含量的第一树脂的残留羟基含量(或取残留羟基含量差的绝对值),计算第一树脂和第二树脂之间的这一差值。例如,如果第一树脂具有12重量%的残留羟基含量且第二聚合物片材具有15重量%的残留羟基含量,则这两种树脂的残留羟基含量相差3重量%,或第二树脂中的残留羟基含量比第二树脂中的残留羟基含量高3重量%。如实施例中充分详细论述,控制第一树脂和第二树脂之间的残留羟基含量差以赋予该夹层增强的隔音性能。
也可以通过选择两种树脂以使它们具有相同或类似的残留羟基含量但不同的残留乙酸乙烯酯基团或乙烯醇缩醛基团含量来实现第一增塑树脂和第二增塑树脂之间的玻璃化转变温度差异。在这种情况下,该软层包含具有更高乙酸酯基团分散度的树脂。在各种实施方案中,软层中的第二PVB树脂具有与第一树脂的残留羟基含量相同或类似的残留羟基含量但具有与第一PVB树脂的残留乙酸乙烯酯含量相差至少大约2.0摩尔%或至少大约3.0摩尔%或至少大约4.0摩尔%或至少大约5.0摩尔%或至少大约6.0摩尔%或至少大约7.0摩尔%或至少大约8.0摩尔%或至少大约9.0摩尔%或至少大约10.0摩尔%或至少大约11.0摩尔%或至少大约12.0摩尔%或至少大约13.0摩尔%或至少大约14.0摩尔%或至少大约15.0摩尔%或更大的残留乙酸乙烯酯含量。在另一些实施方案中,软层中的第二PVB树脂的残留羟基含量和残留乙酸乙烯酯含量都不同于第一PVB树脂。换言之,在实施方案中,软层包含至少具有第一残留羟基含量和第一残留乙酸酯含量的第一树脂和具有第二残留羟基含量和第二残留乙酸酯含量的第二树脂,其中至少两种树脂的残留羟基含量之差为至少1.0重量%和/或至少两种树脂的残留乙酸酯含量之差为至少2.0摩尔%。
在实施方案中,任何PVB树脂可具有乙烯醇缩异丁醛基团、乙烯醇缩丁醛基团、2-乙基己醛基团,或乙烯醇缩丁醛、乙烯醇缩异丁醛或2-乙基己醛基团的任何组合。
在本发明的各种实施方案中,软层中的树脂(或如果有两种或更多种树脂,则至少一种树脂)的残留羟基含量和相邻硬层中的残留羟基含量可相差至少大约2.5重量%或至少大约3.0重量%或至少大约3.5重量%或至少大约4.0重量%或至少大约4.5重量%或至少大约5.0重量%或至少大约5.5重量%或至少大约6.0重量%或至少大约6.5重量%或至少大约7.0重量%或至少大约7.5重量%或至少大约8.0重量%或至少大约8.5重量%或至少大约9.0重量%或至少大约9.5重量%或至少大约10.0重量%或至少大约10.5重量%或至少大约11.0重量%或至少大约11.5重量%或至少大约12重量%或更大。在一些实施方案中,软层中的第二树脂(如果存在)的残留羟基含量大于软层中的第一树脂的残留羟基含量并低于硬层中的树脂的残留羟基含量。在进一步实施方案中,如果在软层中有至少两种树脂,软层中的第二树脂中的残留羟基含量低于第一树脂的残留羟基含量。在示例性实施方案中,软层中的一种或多种树脂的较高残留羟基含量小于硬层中的树脂的残留羟基含量并相差至少2.5重量%或至少大约3.0重量%或至少大约3.5重量%或至少大约4.0重量%或至少大约4.5重量%或至少大约5.0重量%或至少大约5.5重量%或至少大约6.0重量%或至少大约6.5重量%或至少大约7.0重量%或至少大约7.5重量%或至少大约8.0重量%或至少大约8.5重量%或至少大约9.0重量%或至少大约9.5重量%或至少大约10.0重量%或至少大约10.5重量%或至少大约11.0重量%或至少大约11.5重量%或至少大约12重量%或更大。在具有两种或更多种树脂的另一些实施方案中,皮层中的树脂的残留羟基含量与软层中的树脂之一的残留羟基含量相同。如本领域技术人员已知的并且提供具有所需性质的夹层所必需的,残留羟基含量的任何组合是可能的。
在本发明的各种实施方案中,视需要,软层中的一种或多种树脂的残留羟基含量和相邻一个或多个硬层中的一种或多种树脂的残留羟基含量可以相同或不同,且软层中的一种或多种树脂的残留羟基含量可以高于或低于相邻一个或多个硬层中的一种或多种树脂的残留羟基含量。
在本发明的各种实施方案中,视需要,软层中的一种或多种树脂的残留乙酸酯含量和相邻一个或多个硬层中的一种或多种树脂的残留乙酸酯含量可以相同或不同,且软层中的一种或多种树脂的残留乙酸酯含量可以高于或低于相邻一个或多个硬层中的一种或多种树脂的残留乙酸酯含量。
图1显示公开树脂(DR-1,公开层DL-1至DL-4中所用的树脂)和对比树脂(CR-1,对比层CL-1中所用的树脂)的羟基的分布或分散度。公开树脂(DR-1)——其是两种具有不同残留羟基含量的树脂的共混物,具有较宽分布和因此较高的组成分散度(0.41),并具有比具有较低分散度(0.31)的对比树脂(CR-1)更宽的Tg。
图2显示不同的公开树脂(DR-5,公开层DL-9和DL-10中所用的树脂)和对比树脂(CR-1,对比层CL-1中所用的树脂)的羟基的分布或分散度。公开树脂(DR-5)——其是两种具有不同残留羟基含量的树脂的另一共混物(具有比组成分散度为0.41的公开树脂DR-1中的树脂更大的残留羟基含量之间的差异),具有更宽分布和两个峰和两个玻璃化转变和Tg值,和因此比具有较低分散度(0.31)的对比树脂(CR-1)更高的组成分散度(0.72)。
图1和2以及下列实施例和表中的数据说明,通过由两种具有不同羟基含量的不同树脂的共混物配制芯层中使用的公开树脂组合物,公开树脂组合物具有比对比树脂在组成方面更宽的分布和更高的分散度。
图3显示公开夹层(DI-5)和对比夹层(CI-2)在10℃、20℃和30℃下的阻尼损耗因子。公开夹层(DI-5)具有含有两种树脂:具有大约9.6重量%的残留羟基含量的第一树脂和具有大约11.5重量%的残留羟基含量的第二树脂的50:50共混物的芯层(其中该共混物具有大约10.5重量%的平均残留羟基),并含有75 phr增塑剂。芯层树脂(DR-1)具有0.41的组成分散度。对比夹层(CI-2)具有含有残留羟基含量为大约10.5重量%且组成分散度为0.31的单一对比树脂(CR-1)的芯层,并含有75 phr增塑剂(与DI-5相同的水平)。这两个夹层都具有10密尔的芯层厚度和40密尔的总夹层厚度,且芯层中的平均残留羟基含量和增塑剂量相同。包含两种树脂的共混物(DR-1)的公开夹层(DI-5)在10℃和20℃下都表现出改进的阻尼损耗因子,同时在30℃下保持阻尼损耗因子(与对比夹层CI-2相比基本不变),由此与对比夹层CI-2相比在更宽温度范围(即从10℃至20℃至30℃)内,特别在较低的温度下提供更好的或改进的隔音。
图4显示公开夹层(DI-14)和对比夹层(CI-2)在10℃、20℃和30℃下的阻尼损耗因子。公开夹层(DI-14)具有含有两种树脂:具有大约9.6重量%的残留羟基含量的第一树脂和具有大约13重量%的残留羟基含量的第二树脂的50:50共混物的芯层树脂(DR-3)(其中该共混物具有大约11.3重量%的平均残留羟基),并含有70 phr增塑剂。芯层树脂(DR-3)具有0.68的组成分散度。对比夹层(CI-2)具有含有残留羟基含量为大约10.5重量%且组成分散度为0.31的单一树脂(CR-1)的芯层,并含有75 phr增塑剂。这两个夹层都具有10密尔的芯层厚度和40密尔的总夹层厚度。包含两种树脂的共混物(DR-3,如本文所述)的公开夹层(DI-14)在20℃和30℃下都表现出改进的阻尼损耗因子,同时在10℃下保持阻尼损耗因子(与对比夹层CI-2相比基本不变),由此比对比夹层CI-2在更宽的温度范围内,特别在较高温度下提供隔音。
图5显示公开夹层(DI-22)和对比夹层(CI-2)在10℃、20℃和30℃下的阻尼损耗因子。公开夹层具有含有两种树脂:具有大约9.6重量%的残留羟基含量的第一树脂和具有大约13重量%的残留羟基含量的第二树脂的75:25共混物的芯层树脂(DR-2)(其中该共混物具有大约10.5重量%的平均残留羟基),并含有70 phr增塑剂。芯层树脂(DR-2)具有0.58的组成分散度。对比夹层具有含有残留羟基含量为大约10.5重量%且组成分散度为0.31的单一树脂(CR-1)的芯层,并含有75 phr增塑剂。这两个夹层都具有10密尔的芯层厚度和40密尔的总夹层厚度。包含两种树脂的共混物(DR-2)的公开夹层(DI-22)在所有三个温度下都表现出改进的阻尼损耗因子,由此在更宽温度范围内提供隔音。
图3至5图示说明通过配制多层夹层中的软层(在这种情况下,芯层)以含有具有高组成分散度(宽分布)的树脂组合物,如包含两种(或更多种)树脂的共混物的树脂组合物,可以在较低温度、较高温度下或在更宽温度范围内改进隔音。为了拓宽在相关温度范围内的隔音性能,将组成分散度控制为至少0.40(即高组成分散度)。
例如,在一个实施方案中,通过选择树脂和/或起始材料(如PVOH树脂)控制和实现这种组成的宽分布或高分散度,其中树脂或起始材料的残留羟基含量差异大于大约3重量%。在另一实施方案中,为了仅在该温度范围的一侧上拓宽性能,可以选择残留羟基含量差异为小于大约3重量%。也选择受树脂或起始材料的差异(如残留羟基含量差异)影响的这种组成分散度以影响包含本公开的夹层的玻璃板的应用温度。在另一实施方案中,通过选择树脂和/或起始材料(如PVOH树脂)控制和实现这种组成的宽分布或高分散度,其中树脂或起始材料的残留乙酸酯含量差异大于大约5摩尔%。在另一些实施方案中,为了仅在该温度范围的一侧上拓宽性能,可以选择残留乙酸酯含量差异为小于大约5摩尔%。
在各种实施方案中,软层中的PVB树脂包含大约6至大约22重量%(wt.%)羟基(按%PVOH计算)、大约8至大约16重量%、大约10至大约14重量%,和对于某些实施方案,大约8至大约12重量%羟基(按%PVOH计算)。在各种实施方案中,该树脂还可包含少于30重量%残留酯基团、少于25重量%残留酯基团、少于20重量%、少于15重量%、少于13重量%、少于10重量%、少于7重量%、少于5重量%或少于1重量%残留酯基团(按聚乙烯酯,例如乙酸酯计算),余量是缩醛,如丁醛缩醛,但任选是其它缩醛基团,如异丁醛缩醛基团,或2-乙基己醛缩醛基团,或丁醛缩醛、异丁醛缩醛和2-乙基己醛缩醛基团的任何两种的混合物。
在各种实施方案中,如果该树脂包含两种(或更多种)树脂的共混物,第二树脂包含大约6至大约24重量%、大约7至大约18重量%、大约8至大约16重量%,和对于某些实施方案,大约10至大约14重量%羟基(按%PVOH计算)。在各种实施方案中,该树脂还可包含少于大约30重量%残留酯基团、少于25重量%残留酯基团、少于20重量%、少于15重量%、少于13重量%、少于10重量%、少于7重量%、少于5重量%或少于1重量%残留酯基团(按聚乙烯酯,例如乙酸酯计算),余量是缩醛,如丁醛缩醛,但任选是其它缩醛基团,如异丁醛缩醛基团,或2-乙基己醛缩醛基团,或丁醛缩醛、异丁醛缩醛和2-乙基己醛缩醛基团的任何两种的混合物。
在各种实施方案中,硬层中的树脂可包含大约15至大约35重量%、大约16至大约30重量%、或大约17至大约22重量%;和对于某些实施方案,大约17.5至大约22.5重量%残留羟基(按%PVOH计算)。在各种实施方案中,软层的第一树脂和第二树脂,或一个或多个硬层的树脂,或这些树脂的任何两种,或所有树脂还可包含少于30重量%残留酯基团、少于25重量%残留酯基团、少于20重量%、少于15重量%、少于13重量%、少于10重量%、少于7重量%、少于5重量%或少于1重量%残留酯基团(按聚乙烯酯,例如乙酸酯计算),如上论述,余量是缩醛,如丁醛缩醛,但任选是其它缩醛基团,如异丁醛缩醛基团、2-乙基己醛缩醛基团,或丁醛缩醛、异丁醛缩醛基团和2-乙基己醛缩醛基团的任何两种的混合物。
在实施方案中,软层中的一种或多种树脂包含大约1摩尔%至小于30摩尔%,或小于大约29摩尔%或小于大约28摩尔%或小于大约27摩尔%或小于大约26摩尔%或小于大约25摩尔%,或大于大约1摩尔%或大于大约2摩尔%或更大的残留酯含量,如残留乙酸酯含量。
在包含两种树脂的共混物的实施方案中,第二树脂相对于第一树脂的量可视需要在任何范围内变化,如各自在软层中为1至99重量%、2至98重量%、3至97重量%、4至96重量%、5至95重量%、10至90重量%、15至85重量%、20至80重量%、25至75重量%、或大约50重量%。根据所需性质,第二树脂的量可以为大约1重量%至大约99重量%的任何量。在某些实施方案中,第二树脂的量为大约25至大约75重量%。
在各种实施方案中,该软层包含多于两种树脂。任何两种树脂之间的组成差异可以是上文对第一树脂和第二树脂之间的差异给出的任何差异。对于多于两种树脂,各树脂可以根据聚合物夹层的所需性质和树脂的特定性质以至少1重量%或更大或至少2重量%或至少3重量%或至少4重量%或至少5重量%至98重量%的量被包含。在另一些实施方案中,该软层包含如上所述制成的具有组成的宽分布和高分散度(至少0.40)的一种树脂。
在本发明的多层夹层中,根据所选的特定树脂,通常将树脂增塑。对于给定类型的增塑剂,该增塑剂在聚(乙烯醇缩丁醛)树脂中的相容性极大取决于羟基含量。通常,具有较大残留羟基含量的聚(乙烯醇缩丁醛)造成降低的增塑剂相容性或容量。同样地,具有较低残留羟基含量的聚(乙烯醇缩丁醛)造成提高的增塑剂相容性或容量。这些性质可用于选择各聚(乙烯醇缩丁醛)聚合物的羟基含量,制造具有宽玻璃化转变的软层,和配制各聚合物片层以提供适当的增塑剂载量(loading)和稳定保持聚合物层之间和软层中的两种或更多种树脂之间的增塑剂含量差异。
可以调节夹层中的增塑剂的量以影响玻璃化转变温度(Tg)。一般而言,较高增塑剂载量会造成较低Tg。由于增塑剂会分配以在具有较低残留羟基含量的聚合物树脂中存在较多增塑剂和在具有较高残留羟基含量的PVB树脂中存在较少增塑剂,可以调节增塑剂的量以改变软层的玻璃化转变和夹层表现出最佳隔音性质的温度。
在本公开的各种实施方案中,该夹层包含大于5 phr、大约5至大约120 phr、大约10至大约90 phr、大约20至大约70 phr、大约30至大约60 phr、或小于120 phr、或小于90phr、或小于60 phr、或小于40 phr、或小于30 phr总增塑剂。调节夹层中的总增塑剂含量以影响软层的玻璃化转变以优化该夹层在给定应用温度范围下的隔音性质。一个或多个硬层或一个或多个软层中的增塑剂含量可以不同于总增塑剂含量。此外,一个或多个硬层和一个或多个软层可具有不同的增塑剂类型和增塑剂含量(在上文论述的范围内),并且如美国专利7,510,771(其全部公开范围通过引用并入本文)中公开的,在平衡状态下各层的增塑剂含量取决于该层各自的残留羟基含量。例如,在平衡下,该夹层可包含两个硬外(皮)层,各自具有30 phr增塑剂,和具有65 phr增塑剂的软内(芯)层,当组合硬层厚度等于软层厚度时,该夹层的总增塑剂量为大约45.4 phr。对于更厚或更薄的硬层,该夹层的总增塑剂量相应改变。在本发明的各种实施方案中,软层和硬层的增塑剂含量相差至少8 phr或至少9phr或至少10 phr或至少12 phr或至少13 phr或至少14 phr或至少15 phr或至少16 phr或至少17 phr或至少18 phr或至少19 phr或至少20 phr或至少25 phr或更大。如本文所用,该夹层中的增塑剂或任何其它组分的量可作为在重量基础上的每百份树脂的份数(phr)测量。例如,如果将30克增塑剂添加到100克聚合物树脂中,则所得增塑聚合物的增塑剂含量为30 phr。如本文所用,当给出夹层的增塑剂含量时,参照用于制造该夹层的混合物或熔体中的增塑剂的phr测定增塑剂含量。
在各种实施方案中,该增塑剂选自传统增塑剂或两种或更多种传统增塑剂的混合物。在一些实施方案中,具有小于大约1.450的折射率的传统增塑剂可包括例如三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、环己基己二酸己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二(丁氧基乙基)酯、己二酸双(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)酯及其混合物。在一些实施方案中,传统增塑剂是3GEH(折射率 =在25℃下1.442)。
在一些实施方案中,可以使用本领域技术人员已知的其它增塑剂,如具有更高折射率的增塑剂(即高折射率增塑剂)。本文所用的“高折射率增塑剂”是具有至少大约1.460的折射率的增塑剂。如本文所用,本公开全文中所用的增塑剂或树脂的折射率(也称作折射指数)根据ASTM D542在589 nm波长和25℃下测量或根据ASTM D542报道在文献中。在各种实施方案中,对于芯层和皮层,增塑剂的折射率都为至少大约1.460或大于大约1.470或大于大约1.480或大于大约1.490或大于大约1.500或大于1.510或大于1.520。在一些实施方案中,一种或多种高折射率增塑剂与传统增塑剂联合使用,并且在一些实施方案中,如果包括,传统增塑剂是3GEH且该增塑剂混合物的折射率为至少1.460。
可用的具有高折射率的增塑剂的实例包括,但不限于,聚己二酸酯(大约1.460至大约1.485的RI);环氧化物(大约1.460至大约1.480的RI);邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯(大约1.480至大约1.540的RI);苯甲酸酯(大约1.480至大约1.550的RI);和其它特种增塑剂(大约1.490至大约1.520的RI)。高折射率增塑剂的实例包括,但不限于,多元酸或多元醇的酯、聚己二酸酯、环氧化物、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、苯甲酸酯、甲苯甲酸酯、苯六甲酸酯和其它特种增塑剂等。合适的增塑剂的实例包括,但不限于,二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二邻甲苯甲酸酯、三乙二醇二邻甲苯甲酸酯、二丙二醇二邻甲苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚及其混合物。
在实施方案中,在一个或多个层中可以使用增塑剂的混合物,如两种或更多种传统增塑剂的混合物、两种或更多种高折射率增塑剂的混合物、或至少一种高折射率增塑剂和至少一种具有较低折射率的传统增塑剂的混合物。本领域技术人员会理解如何选择一种或多种增塑剂以获得所需结果和一个或多个层和夹层的折射率。
在具有多于两个层的实施方案中,该聚合物夹层可包含与具有较高增塑剂含量的软层接触布置的第二或附加硬层(如第二皮层)。增加这种聚合物层产生具有下列结构的三层构造:第一硬层//软层//第二硬层,其也可被描述为:第一皮层//芯层//第二皮层。这种第二硬层或皮层可具有与第一硬层或皮层相同的组成,或其可以不同。也可视需要存在附加层。
在各种实施方案中,第二硬层具有与第一硬层相同的组成。在另一些实施方案中,第二硬层具有与第一硬层不同的组成,且第二硬层和软层之间的组成差异可以是上文对第一硬层和软层之间的差异给出的任何差异。例如,一个实施方案可以是:具有20重量%的残留羟基含量的第一硬层 // 具有残留羟基含量为15.5重量%的第一树脂和残留羟基含量为17重量%的第二树脂的软层 // 具有18重量%的残留羟基含量的第二硬层。要指出,在这一实例中,硬层与软层中的第一树脂的区别至少在于其具有比第一树脂的羟基含量大2.5重量%的残留羟基含量。当然,本文通篇指出的任何其它差异可以单独或组合将第二硬层区别于软层。这仅是一个实例且本领域技术人员会认识到,许多其它实施方案和组合是可能的并考虑在本文中。
除本文所述的两层或三层实施方案外,进一步实施方案包括具有多于三个层的夹层,其中可以使用具有不同残留羟基含量的其它层,例如具有交替(alternating)增塑剂含量与交替羟基含量和任选大约1至大约30摩尔%的残留乙酸酯含量的聚合物层的重复。由此形成的夹层可具有例如4、5、6或多达10个或更多个独立层。
通常,聚合物夹层的厚度或规格(gauge)为大约0.25毫米至大约2.54毫米(大约10密尔至100密尔)、大约0.38毫米至大约1.52毫米(大约15密尔至60密尔)、大约0.51至1.27毫米(大约20密尔至大约50密尔)和大约0.38至大约0.89毫米(大约15密尔至大约35密尔),尽管如果需要,考虑并且也可以使用更薄或更厚的夹层。在各种实施方案中,该多层夹层的各层,如硬层和软层(或在一些实施方案中,皮层和芯层)可具有大约1密尔至99密尔(大约0.025至2.51毫米)、大约1密尔至59密尔(大约0.025至1.50毫米)、1密尔至大约29密尔(大约0.025至0.74毫米)或大约2密尔至大约28密尔(大约0.05至0.71毫米)的厚度,尽管厚度的任何组合也可能。
最终夹层,无论由挤出还是共挤出形成,通常具有在其离开挤出模头时经聚合物熔体的熔体破裂形成的无规粗糙表面形貌,并且如果需要,可另外通过本领域普通技术人员已知的任何压纹方法在一侧或两侧(例如外层或皮层)上在该无规粗糙表面上压纹。
在单个聚合物夹层中通过使用共挤出法实现在宽温度范围内的隔音效果,这是本文中公开的多层夹层的特征。对于两个或更多个单独聚合物层互相接触布置并随后层压成单个夹层的本发明的各夹层实施方案,也存在如下实施方案:其中共挤出的聚合物片材具有两个或更多个与本发明的层压夹层中的独立层对应的不同层。此外,对于本发明的多层玻璃板、制造夹层的方法和制造多层玻璃板的方法(其中将单独聚合物层层压在一起)的每种,也存在使用共挤出的聚合物层代替多层夹层的类似实施方案。
本发明还包括制造如上所述具有高组成分散度,如残留羟基含量的高分散度或残留乙酸酯含量的高分散度,或残留羟基含量的高分散度和残留乙酸酯含量的高分散度两者的树脂的各种方法。
本发明还包括制造夹层的方法,其包括以下步骤:形成包含两种或更多种不同组成的树脂或具有高组成分散度的树脂组合物的第一聚合物层和第二聚合物层,其中这两个聚合物层具有如本文所述的不同组成,和将这两个聚合物层层压在一起以形成该夹层。
本发明还包括制造夹层的方法,其包括以下步骤:形成包含两种或更多种具有不同组成的树脂的第一聚合物层、第二聚合物层,和第三聚合物层,其中这三个聚合物层具有根据如本文所述的三层实施方案的组成,和将这三个聚合物层层压在一起以形成该夹层。
本发明还包括制造夹层的方法,其包括以下步骤:形成包含具有不同组成的树脂的第一聚合物层、第二聚合物层(其中该树脂通过以下方法产生:混合第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物以形成混合物,其中第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物各自具有水解度且第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂的水解度之差为至少2%,其中使该混合物与丁醛反应以产生具有至少0.40的组成分散度的树脂),和第三聚合物层,其中这三个聚合物层具有根据如本文所述的三层实施方案的组成,和将这三个聚合物层层压在一起以形成该夹层。
本发明还包括制造夹层的方法,其包括以下步骤:形成包含具有不同组成的树脂的第一聚合物层、第二聚合物层(其中该树脂通过以下方法产生:使具有第一水解度的第一聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成反应混合物、将具有第二水解度的第二聚(乙烯醇)树脂添加到所述反应混合物中和使第二聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成具有至少0.40的组成分散度的树脂)和第三聚合物层,其中这三个聚合物层具有根据如本文所述的三层实施方案的组成,和将这三个聚合物层层压在一起以形成该夹层。
本发明还包括包含各种粘合控制剂(“ACA”)的夹层。这样的ACA包括,但不限于,美国专利5,728,472(其全部公开内容通过引用并入本文)中公开的ACA、残留乙酸钠、乙酸钾、双(2-乙基丁酸)镁和/或双(2-乙基己酸)镁。
本发明还包括赋予该夹层某些附加性质的其它添加剂。这样的添加剂包括,但不限于,染料、颜料、稳定剂(例如紫外线稳定剂)、抗氧化剂、防粘连剂、阻燃剂、红外吸收剂或阻断剂(例如氧化铟锡、氧化锑锡、六硼化镧(LaB6)和氧化铯钨)、加工助剂、流动增强添加剂、润滑剂、抗冲改性剂、成核剂、热稳定剂、UV吸收剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、粘合剂、引物、增强添加剂和填料等本领域普通技术人员已知的添加剂。
本发明还包括单基材,如玻璃、丙烯酸系或聚碳酸酯,将聚合物夹层片布置在其上,并且最通常,在聚合物夹层上进一步布置聚合物膜。聚合物夹层片和聚合物膜的组合在本领域中常称作双层。具有双层构造的典型多层板是:(玻璃) // (聚合物夹层片) // (聚合物膜),其中该聚合物夹层片可包含如上所述的多个夹层。
本发明还包括制造多层装配玻璃(glazing)的方法,其包括将本发明的任何夹层层压在如本领域中已知的两个刚性透明板,如玻璃或丙烯酸层之间。本发明还包括包含本发明的多层夹层的多层玻璃板,如挡风玻璃和建筑物窗户。还包括用塑料(如丙烯酸系树脂)或其它合适材料代替玻璃板的多层装配玻璃板。多层板的这些实例无论如何都不意味着限制,因为本领域普通技术人员容易认识到,可以用本公开的夹层制造除上述那些以外的许多构造。
通过获自振动测量的阻尼损耗因子值评估包含本发明的夹层的玻璃板的隔音性质,如声透射损失(Sound Transmission Loss)。玻璃板的声透射损失与该板的阻尼损耗因子相关联(参见例如Lu, J: “Designing PVB Interlayer for Laminated Glass withEnhanced Sound Reduction”, 2002, InterNoise 2002, 第582页)。通过如ISO 16940中所述的机械阻抗测量法测量阻尼损耗因子(ɳ)。制备25毫米宽、300毫米长并具有一对2.3毫米透明玻璃的层压玻璃棒样品并在该棒的中心点用振动器(Brüel and Kjær)激发。使用阻抗头(Brüel and Kjær)测量激发该棒振动的力并在National Instrument数据采集和分析系统上记录振动速度和所产生的传递函数。使用半功率方法计算第一振动模式下的阻尼损耗因子。较高的阻尼损耗因子意味着较好的隔音性能。
通过梯度聚合物洗脱色谱法(GPEC)测定各种树脂样品的树脂组成分散度。对于聚(乙烯醇缩醛),如聚(乙烯醇缩丁醛),已经使用GPEC方法评估残留聚乙烯醇含量的分布(参见例如Striegel, A.M. Journal of Chromatography A 2002 971 151),尽管可以检测其它组成变化,如残留聚乙酸乙烯酯含量的差异。GPEC方法可以以正相模式或反相模式运行。为了分析本发明的树脂组合物,所用GPEC方法基于反相HPLC模式。所用实验条件如下:1)Thermo Scientific Dionex Ultimate 3000 Series HPLC;2) Corona Veo ChargedAerosol检测器 – 蒸发器(低设置);3) 柱:Supelco Discovery C18, 150 mm, 4.6 mm, 5微米, 180A;4) 柱温度:30℃;5) 进样体积:10微升;和6) 流动相在如下表中所示的梯度条件下在1 ml/min的流速下流动。
为了制备样品,将大约0.01至0.02克PVB树脂溶解在10毫升1-甲基-2-吡咯烷酮(“NMP”, CAS[872-50-4])中。该溶液保持在室温下以溶解过夜,然后经0.22微米PTFE过滤器过滤。
由在相同PVAc含量(小于大约2摩尔%)下具有不同PVOH含量的一组PVB树脂生成校准曲线。通过近红外光谱法(NIRA)测定校准树脂的PVOH浓度。由基于ASTM D-1396的校准生成基于NIRA的浓度。假设最大峰值为校准(标准)样品的重量% PVOH。通过作为停留时间的函数绘制PVOH组成的对数,获得校准曲线。对具有标注残留羟基含量的树脂测量树脂的组成分散度并显示在下表和实施例中。
使用色谱软件将色谱峰分成100个面积切片。使用这些切片生成重量(平均)PVOH平均值(PVOHw)。通过首先测定在峰值上方和下方为峰高的15%的点处的计算PVOH值的差值,计算组成分散度。通过将这种PVOH差值除以重均(平均)PVOH,计算组成分散度。对于样品含有多个峰的情况,使用较大的峰测定15%峰高且PVOH差值包括在15%峰高上方的峰以测定分散度(如图6中所示)。所用的公式如下:
PVOHw = ΣAi (PVOH)i/ΣAi , i=1至100 (I)
分散度 = [(PVOH)A-(PVOH)B]/PVOHW (II)
在上式(I)和(II)中,Ai是第i个切片的归一化面积,(PVOH)A和(PVOH)B是在最大峰值上方和下方15%峰高处的计算PVOH组成。
本发明还包括如下阐述的实施方案1至50。
实施方案1是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%;其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
实施方案2是具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%,其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层的软层中的各增塑树脂具有小于20.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
实施方案3是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%;其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得),且其中第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以大约5重量%至大约50重量%的量存在。
实施方案4是包括实施方案1至2的任何特征的聚合物夹层,其中第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以大约5重量%至大约50重量%的量存在。
实施方案5是包括实施方案1至4的任何特征的聚合物夹层,其中第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以大约25重量%至大约50重量%的量存在。
实施方案6是包括实施方案1或3的任何特征的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层的软层中的各增塑树脂具有小于20.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
实施方案7是包括实施方案1至6的任何特征的聚合物夹层,其中第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂)的残留羟基含量与第一聚(乙烯醇缩丁醛树脂)或第二聚(乙烯醇缩丁醛树脂)的残留羟基含量相同。
实施方案8是包括实施方案1至7的任何特征的聚合物夹层,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少2.0重量%。
实施方案9是包括实施方案1至8的任何特征的聚合物夹层,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少3.0重量%。
实施方案10是包括实施方案1至9的任何特征的聚合物夹层,其中第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的玻璃化转变温度(Tg)之差为至少3.0℃。
实施方案11是包含实施方案1至10任一项的聚合物夹层的多层玻璃板。
实施方案12是一种多层玻璃板,其包含:第一玻璃板;包括实施方案1至10的任何特征的聚合物夹层;第二玻璃板,其中将所述聚合物夹层布置在第一和第二玻璃板之间。
实施方案13是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的硬层;和包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的软层,其中所述软层具有至少0.40的组成分散度;且其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
实施方案14是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的硬层;和包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的软层,其中所述软层包含具有第一组成分散度的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二组成分散度的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中所述软层具有第三组成分散度且其中第三组成分散度为至少0.40且其中第三组成分散度大于第一组成分散度和第二组成分散度;且其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
实施方案15是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的硬层;和包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的软层,其中所述软层树脂组合物具有大约8至大约16重量%的平均残留羟基含量和至少0.40的组成分散度,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
实施方案16是包括实施方案13至15的任何特征的聚合物夹层,其中软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留羟基含量的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留羟基含量的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%。
实施方案17是包括实施方案13至16的任何特征的聚合物夹层,其中软层中的树脂组合物的组成分散度大于软层中的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度和软层中的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度。
实施方案18是包括实施方案13至17的任何特征的聚合物夹层,其中软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留乙酸乙烯酯含量的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留乙酸乙烯酯含量的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留乙酸乙烯酯含量和第二残留乙酸乙烯酯含量之差为至少1.0摩尔%。
实施方案19是包括实施方案13至18的任何特征的聚合物夹层,其中软层中的树脂组合物的组成分散度大于软层中的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度和软层中的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度。
实施方案20是包括实施方案13至19的任何特征的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层的软层中的增塑树脂组合物具有小于20.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
实施方案21是包括实施方案13至20的任何特征的聚合物夹层,其中软层中的树脂组合物通过以下方法产生:使具有第一水解度的第一聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成反应混合物、将具有第二水解度的第二聚(乙烯醇)树脂添加到所述反应混合物中和使第二聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成具有至少0.40的组成分散度的树脂。
实施方案22是包括实施方案13至21的任何特征的聚合物夹层,其中软层中的树脂组合物通过以下方法产生:混合第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物以形成混合物,其中第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物各自具有水解度且第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂的水解度之差为至少2%,其中使所述混合物与丁醛反应以产生具有至少0.40的组成分散度的树脂。
实施方案23是包括实施方案13至22的任何特征的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层进一步包含第二硬层,且其中所述软层毗邻硬层并在硬层之间。
实施方案24是包括实施方案13至23的任何特征的聚合物夹层,其中第三组成分散度比第一组成分散度大至少10%和比第二组成分散度大至少10%。
实施方案25是包括实施方案13至24的任何特征的聚合物夹层,其中所述软层聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物具有大约1摩尔%至大约28摩尔%的平均残留乙酸乙烯酯含量。
实施方案26是包括实施方案13至25的任何特征的聚合物夹层,其中软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留羟基含量和第一组成分散度的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留羟基含量和第二组成分散度的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%,且其中所述软层具有至少0.40的第三组成分散度且其中第三组成分散度大于第一组成分散度和第二组成分散度。
实施方案27是包括实施方案13至26的任何特征的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.16的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
实施方案28是包括实施方案13至27的任何特征的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层的软层具有至少0.42的组成分散度。
实施方案29是包含实施方案13至28任一项的聚合物夹层的多层玻璃板。
实施方案30是一种多层玻璃板,其包含:第一玻璃板;包括实施方案13至29的任何特征的聚合物夹层;第二玻璃板,其中将所述聚合物夹层布置在第一和第二玻璃板之间。
实施方案31是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,和具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%且其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
实施方案32是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%;其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得),且其中第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以5重量%至50重量%的量存在。
实施方案33是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:至少一个软层,其中所述软层包含:具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%,其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和增塑剂;至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛树脂);和增塑剂,其中所述聚合物夹层的软层中的各增塑树脂具有小于20.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
实施方案34是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的硬层;和包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的软层,其中所述软层具有至少0.40的组成分散度;且其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
实施方案35是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的硬层;和包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的软层,其中所述软层包含具有第一组成分散度的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二组成分散度的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中所述软层具有第三组成分散度且其中第三组成分散度为至少0.40且其中第三组成分散度大于第一组成分散度和第二组成分散度;且其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
实施方案36是一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的硬层;和包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物和增塑剂的软层,其中所述软层树脂组合物具有大约8至大约16重量%的平均残留羟基含量和至少0.40的组成分散度,其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
实施方案37是包括实施方案31至36的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以5重量%至50重量%的量存在。
实施方案38是包括实施方案31至37的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中所述软层具有至少0.40的组成分散度。
实施方案39是包括实施方案31至38的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中所述软层具有至少0.40的组成分散度,且其中所述聚合物夹层的软层中的各增塑树脂具有小于20.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
实施方案40是包括实施方案31至39的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中所述软层具有至少0.40的组成分散度,且其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得)。
实施方案41是包括实施方案31至40的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留羟基含量的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留羟基含量的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%。
实施方案42是包括实施方案31至41的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂具有第一玻璃化转变温度(Tg)且第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂具有第二玻璃化转变温度(Tg),其中第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃。
实施方案43是包括实施方案31至42的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中软层中的树脂组合物的组成分散度大于软层中的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度和软层中的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度。
实施方案44是包括实施方案31至43的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留乙酸乙烯酯含量的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留乙酸乙烯酯含量的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留乙酸乙烯酯含量和第二残留乙酸乙烯酯含量之差为至少1.0摩尔%。
实施方案45是包括实施方案31至44的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中软层中的树脂组合物通过以下方法产生:使具有第一水解度的第一聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成反应混合物、将具有第二水解度的第二聚(乙烯醇)树脂添加到所述反应混合物中和使第二聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成具有至少0.40的组成分散度的树脂。
实施方案46是包括实施方案31至45的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中软层中的树脂组合物通过以下方法产生:混合第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物以形成混合物,其中第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物各自具有水解度且第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂的水解度之差为至少2%,其中使所述混合物与丁醛反应以产生具有至少0.40的组成分散度的树脂。
实施方案47是包括实施方案31至46的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层进一步包含第二硬层,且其中所述软层毗邻硬层并在硬层之间。
实施方案48是包括实施方案31至47的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中第三组成分散度比第一组成分散度大至少10%和比第二组成分散度大至少10%。
实施方案49是包括实施方案31至48的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层的软层中的增塑树脂组合物具有小于20.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
实施方案50是包括实施方案31至49的任何特征的具有改进的隔音的聚合物夹层,其中软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留羟基含量和第一组成分散度的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留羟基含量和第二组成分散度的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%,且其中所述软层具有至少0.40的第三组成分散度且其中第三组成分散度大于第一组成分散度和第二组成分散度。
实施例
通过具有包含具有第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的树脂组合物和/或具有高分散度(至少0.40)的树脂组合物和至少一种增塑剂的软层的多层(三层)夹层与具有包含具有第一聚(乙烯醇缩丁醛)和第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的共混物的树脂组合物和/或具有低分散度(0.39或更小)的树脂组合物和至少一种增塑剂的软层的多层夹层的比较,可以最容易理解多层夹层的改进的隔音(或阻尼)性质。
具有不同的残留羟基和残留乙酸酯含量的树脂组合物和它们的性质概括在下表1中。在实施例中使用11种包含单一树脂的对比树脂(CR-1至CR-11)和9种包含树脂共混物(DR-1至DR-7,由各种独立对比树脂制成)或根据如下所述的本发明的方法制成的树脂组合物(DR-8和DR-9)的公开树脂(DR-1至DR-9)。表2显示哪些树脂类型(残留羟基含量和残留乙酸酯含量)共混制造DR-1至DR-7,以及所有公开树脂DR-1至DR-9的组成分散度性质。在一些情况下,用于测试组成分散度的树脂可能来自与共混物中的树脂不同的许多树脂,但树脂性质相同。对比树脂具有0.39或更小的组成分散度(低分散度),而公开树脂具有至少0.40的高组成分散度,尤其在树脂DR-1至DR-9中,为大约0.41或更大。
公开树脂DR-1至DR-7包含通过混合两种具有不同残留乙酸酯和/或残留羟基含量的不同起始树脂以形成树脂共混物或组合物而得的树脂共混物。公开树脂DR-1至DR-7的性质显示在表1中。对于树脂DR-8和DR-9,代替两种树脂的共混物,根据本发明的方法如下产生树脂组合物。对于DR-8,将具有大约98-100%水解的第一PVOH树脂与具有大约88%水解的第二PVOH树脂以1:1(wt./wt.)的比率共混并与丁醛和酸性催化剂(如本领域中已知)反应以形成具有大约12.4重量%残留羟基含量和大约7摩尔%残留乙酸酯含量并具有0.59的分散度的所得树脂。对于DR-9,将具有大约98-100%水解的第一PVOH树脂与具有大约78%水解的第二PVOH树脂以1:1(wt./wt.)的比率共混并与丁醛和酸性催化剂(如本领域中已知)反应以形成具有大约11.3重量%残留羟基含量和大约12摩尔%残留乙酸酯含量并具有0.48的分散度的所得树脂。公开树脂DR-8和DR-9的性质也显示在下表1中。
在上表1中,如上所述,DR-8和DR-9不是两种起始PVB树脂的共混物或混合物,而是根据上述方法由不同PVOH树脂制造。
表1表明可以制造具有组成的宽分布或高分散度的软或芯层树脂组合物。比较公开树脂与对比树脂,所有公开树脂具有大于0.40或甚至至少0.41或更高或至少0.42或更高的组成分散度。
表2显示用于制造具有高组成分散度的公开树脂(DR-1至DR-7)的起始对比树脂。
如上表2中所示,当共混两种具有不同的组成分散度的起始树脂时,共混组合物的分散度明显高于甚至具有最高组成分散度的起始树脂。例如,公开树脂DR-2(其是对比树脂CR-8和CR-9的共混物)具有0.58的组成分散度,而该共混物中的任何独立树脂的最高组成分散度仅为0.32(CR-8),且对于公开树脂DR-7(其是对比树脂CR-1和CR-6的共混物),该共混物的组成分散度为0.67,而该共混物中的任何独立树脂的最高组成分散度为0.39(CR-6)。如表2中所示,共混两种具有低组成分散度的树脂将该共混物的组成分散度提高至少10%,在特定情况下,提高至少几乎20%或更高,在一些共混物中,提高30%或更高,或40%或更高,或甚至50%或更高(见DR-3)。
通过混合和熔体挤出100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物(对比树脂CR-1至C-11或公开树脂DR-1至DR-9)和各种量的3GEH增塑剂和表中所示的量的其它常见添加剂(如上所述),制造示例性软(芯)层(在下表3至6中标作“公开层”DL-1至DL-16)和对比软(芯)层(在下表中标作“对比层”CL-1至CL-3)。公开层和对比层然后用于构造各种多层夹层——通过将它们与两个如表中所示的硬外(皮)层组合作为对比夹层和公开夹层(分别为CI-1至CI-4和DI-1至DI-26)。硬(皮)层各自在多层夹层中具有15密尔的厚度并通过熔体挤出100份具有大约19重量%的残留羟基含量和2%的残留乙酸酯含量的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和38份3GEH增塑剂和其它常见添加剂制造。这些多层夹层都具有构造:硬层//软层//硬层(或皮层//芯层//皮层)。
表3至6中的这些实施例和数据证实,当在芯层中使用至少两种具有不同残留羟基含量和玻璃化转变温度的PVB树脂时,如当将具有较高残留羟基含量和不同玻璃化转变温度的第二PVB树脂添加到(或组合到)具有较低残留羟基含量的第一PVB树脂中时,或当在软层中使用具有高分散度的树脂组合物时,可以在一定温度范围内改进和实现隔音性质。
在下表3至6中,将由具有不同残留羟基含量和玻璃化转变温度以及组成分散度的不同公开树脂构造的软层与包含具有低分散度的树脂组合物的软层相比较。玻璃化转变温度、阻尼损耗因子和分散度值显示在下表3至6中。
表3比较具有由具有低分散度和大约10.5重量%的残留羟基含量的树脂组合物形成的软(芯)层的对比夹层与具有包含具有高分散度和大约10.5重量%的平均残留羟基含量的树脂组合物(该组合物的树脂之间的δ残留羟基含量为大约1.9重量%)的软(芯)层的公开夹层。芯层以两种厚度(5密尔和10密尔)和在60 phr至75 phr的不同增塑剂含量下形成。显示该共混物中的各独立增塑树脂的玻璃化转变温度以及观察到的芯层的玻璃化转变温度。由于独立玻璃化转变温度在这些层中相差不大,在该芯层上仅看出和测得一个玻璃化转变温度,其在这两个独立玻璃化转变温度之间。
如表3中所示,与仅包含具有0.31的窄分布或低分散度的树脂组合物的对比层中的树脂分散度相比,包含两种具有不同残留羟基含量的树脂的共混物的公开层的芯层树脂组合物都具有0.41的分散度。
如表3中所示,对所有夹层测量阻尼损耗因子。对于具有5密尔厚的芯层的公开夹层,在70和75 phr的增塑剂含量下,与对比夹层比较时,阻尼损耗因子在10℃和20℃下更高并在30℃下基本不变。对于10密尔厚的芯层,观察到相同但更显著的趋势,其中在65、70和75 phr的增塑剂含量下,阻尼损耗因子在10℃和20℃下更高并在30℃下基本不变。在60phr下,阻尼损耗因子在20℃和30℃下提高并在10℃下保持不变。
这些实施例举例说明在软(芯)层中具有由两种具有不同残留羟基含量(分别为9.6和11.5重量%)的树脂形成的具有高分散度的树脂组合物的益处。在这些实施例中,公开层的平均残留羟基含量等于对比层中的树脂的残留羟基含量,且该多层夹层的隔音性质在10℃至30℃的温度范围内改进并在拓宽。通过进一步调节软(芯)层中的增塑剂的量,可以在较高或较低温度端改进隔音性质。这通过对比夹层CI-1(其中阻尼损耗因子在20℃下最大化(在10℃和30℃下都降低))与公开夹层,如DI-1和DI-2(其中阻尼损耗因子在20℃下也最大化,但在10℃下提高并在30℃下保持几乎不变(即不降低))的比较清楚说明。对于公开夹层DI-3和DI-4,阻尼损耗因子在20℃下也最大化,在30℃下提高。CI-2与DI-5、DI-6和DI-7的比较显示类似的趋势,其中对比夹层CI-2的阻尼损耗因子在20℃下最大化(在10℃和30℃下都降低),而公开夹层的阻尼损耗因子在20℃下也最大化,但在10℃下提高并在30℃下保持几乎不变。对于公开夹层DI-8,阻尼损耗因子在20℃下也最大化,在30℃下提高,同时在10℃下保持基本不变,以在更宽温度范围内提供更好的隔音。
表4比较具有残留羟基含量为大约10.5重量%的对比层(CL-1)的夹层与具有包含树脂组合物(其是树脂共混物并具有大约11.3重量%的平均残留羟基含量和大约3.4重量%的δ残留羟基含量)的公开层(DL-5至DL-8)的夹层。芯层以两种厚度(5密尔和10密尔)和在60 phr至75 phr的不同增塑剂含量下形成。显示增塑树脂的玻璃化转变温度以及芯层的玻璃化转变温度。仍由于独立玻璃化转变温度相差不大,在该芯层上仅测得一个玻璃化转变温度,其在这两个独立玻璃化转变温度之间。
如表4中所示,与具有0.31的窄分布或低组成分散度的对比层中的树脂的分散度相比,包含含有两种具有不同残留羟基含量的树脂的共混物的树脂组合物的公开层的芯层树脂组合物都具有0.68的分散度。
如表4中所示,对所有夹层测量阻尼损耗因子。对于5密尔芯层,在60、65、70和75phr的增塑剂含量下,阻尼损耗因子在10℃和20℃下低于并在30℃下高于对比夹层的阻尼损耗因子。公开夹层在10℃和20℃下的较低阻尼损耗因子归因于11.3的较高平均残留羟基含量(相对于对比夹层的10.5)和5密尔的较薄芯层厚度。当将芯层厚度从5密尔提高到10密尔时,在10℃和20℃下的阻尼损耗因子显著提高。在75 phr的增塑剂含量下,公开夹层的阻尼损耗因子在所有三个温度下都优于对比夹层的阻尼损耗因子。当将增塑剂含量减至70phr或60 phr时,在10℃下的阻尼损耗因子降低,但公开夹层的阻尼损耗因子在20℃和30℃下都进一步改进。因此,即使芯层中的平均残留羟基含量较高,通过提高含有具有高组成分散度的芯层的夹层的芯层厚度,可以在更宽温度范围内改进夹层的隔音。
这通过对比夹层CI-1(其中阻尼损耗因子在20℃下最大化(在10℃和30℃下都降低))与公开夹层,如DI-9、DI-10、DI-11和DI-12(其中阻尼损耗因子在20℃下也最大化,但在30℃下提高)的比较清楚说明。当比较在10密尔厚度下的芯层时,表现出相同趋势,其中对于CI-2,阻尼损耗因子在20℃下最大化(在10℃和30℃下都降低)),但对于DI-13、DI-14、DI-15和DI-16,阻尼损耗因子在20℃下也最大化,但在30℃下提高,以在更宽温度范围内提供更好的隔音。对于DI-13、DI-14和DI-15,在10℃下的阻尼损耗因子仍为至少0.20。
表5比较具有残留羟基含量为大约13重量%的对比层的夹层与具有包含树脂组合物(其含有两种具有大约13重量%的平均残留羟基含量和大约6.7重量%的δ残留羟基含量的树脂)的公开层的夹层。芯层以两种厚度(5密尔和10密尔)和在60 phr和65 phr的增塑剂含量下形成。显示各独立增塑树脂的玻璃化转变温度以及芯层的玻璃化转变温度。在较高δ残留羟基含量(即6.7重量%的δ残留羟基含量)下,在公开夹层中可测得两种不同的玻璃化转变温度,因为这两个温度之间的差异更大。
如表5中所示,与具有0.29的窄分布或低分散度的对比层树脂的组成分散度相比,包含两种具有不同残留羟基含量的树脂的共混物形式的组合物的公开层的树脂组合物都具有0.72的分散度。
如表5中所示,对所有夹层测量阻尼损耗因子。对于5密尔芯层,在所有增塑剂含量下,公开夹层的阻尼损耗因子在所有三个温度下类似于对比夹层的阻尼损耗因子。对于10密尔芯层,在所有增塑剂含量下,阻尼损耗因子在10℃和20℃下明显更高并在30℃下略低。如表5中所示,当这两种树脂之间的残留羟基含量的差值更大时,通过提高芯层厚度可以改进在较低温度下的隔音。
表6比较具有残留羟基含量为大约10.5重量%的对比层的夹层与具有包含树脂组合物(其含有两种分别具有大约10.5重量%和11.3重量%的平均残留羟基含量的树脂)的公开层的夹层。
公开夹层DI-5、DI-6和DI-7至DI-21、DI-22和DI-23具有相同的平均残留羟基含量但树脂组合物是不同的公开树脂。通过以50:50的比率共混两种树脂(分别是9.6重量%残留羟基含量的CR-8和11.5重量%残留羟基含量的CR-11,δ残留羟基含量为1.9重量%),获得具有大约10.5重量%的平均残留羟基含量的公开树脂。通过以75:25的比率共混两种不同树脂(分别是9.6重量%残留羟基含量的CR-8和13重量%残留羟基含量的CR-9,δ残留羟基含量为3.4重量%),也获得大约10.5重量%的这种相同平均残留羟基含量。类似地,公开夹层DI-13、DI-14和DI-15至DI-24、DI-25和DI-26具有相同平均残留羟基含量,其通过以50:50的比率共混两种树脂(分别是9.6重量%残留羟基含量的CR-8和13重量%残留羟基含量的CR-9,δ残留羟基含量为3.4重量%)和通过以75:25的比率共混两种不同树脂(分别是9.6重量%残留羟基含量的CR-8和16.3重量%残留羟基含量的CR-5,δ残留羟基含量为6.7重量%)获得。
芯层以10密尔的厚度和在65 phr至75 phr的不同增塑剂含量下形成。显示各独立增塑树脂的玻璃化转变温度以及芯层的一个或多个玻璃化转变温度。在一些情况下,由于独立玻璃化转变温度相差不大或因该树脂以较少量存在,第二增塑树脂的玻璃化转变峰弱,在该芯层上仅测得一个玻璃化转变温度,其在这两个独立玻璃化转变温度之间。
在大约10.5重量%的平均残留羟基含量下,当第一和第二树脂之间的残留羟基含量的δ或差值较小(1.9重量%)时,对于5密尔芯层(DI-5至DI-7),阻尼损耗因子在10和20℃下改进。将残留羟基含量的δ或差值从1.9%提高到3.4%(如通过将第二树脂的残留羟基从11.5%增加到13%)使得在所有三个温度下的阻尼损耗因子更均衡提高(DI-21至DI-22)。
在大约11.3重量%的平均残留羟基含量和3.4重量%的第一和第二树脂之间的残留羟基含量差值下,阻尼损耗因子在20和30℃下改进(DI-13至DI-15)。将该差值从3.4%提高到6.7%(如通过将第二树脂的残留羟基从13%增加到16.3%)使得在65和70的增塑剂含量下在30℃下的阻尼损耗因子提高(DI-25和DI-26)和在所有三个温度下更均衡提高(DI-24)。
这通过对比夹层CI-2(其中阻尼损耗因子在20℃下最大化(在10℃和30℃下都降低))与公开夹层,如DI-5、DI-6、DI-7、DI-21和DI-22(其中阻尼损耗因子在20℃下也最大化,但在10℃下提高并在30℃下与对比夹层相比保持几乎不变)的比较清楚说明。将对比夹层CI-2与公开夹层DI-13、DI-14、DI-15、DI-24, DI-25和DI-26相比较,阻尼损耗因子在20℃下也最大化,但在30℃下提高并在10℃下与对比夹层相比在一些情况下轻微降低并在另一些情况下保持几乎不变。可以组合具有羟基含量不同的不同比率和不同分散度的两种树脂的夹层以形成在更宽温度范围内的更好的隔音以及比单独的树脂更高的组成分散度的树脂组合物。
如表6中所示,与仅包含具有0.31的窄分布或低分散度的树脂组合物的对比层中的树脂组合物的分散度相比,包含两种具有不同残留羟基含量的树脂的共混物的公开层的树脂组合物都具有0.41或更高(或甚至0.58或更高)的分散度。
总之,具有本文所述的软层的多层夹层与本领域中之前使用的传统多层夹层相比具有许多优点。一般而言,与本领域中之前使用的多层夹层相比,包含如本文所述的软层(具有更宽分布或组成分散度,如当使用两种(或更多种)具有不同羟基含量和玻璃化转变温度的不同树脂的共混物时)的多层夹层具有改进的隔音性能并拓宽该夹层的工作温度范围。其它优点是本领域技术人员显而易见的。
尽管已结合某些实施方案(包括当前据信是优选实施方案的那些)的描述公开了本发明,但该详述意为举例说明并且不应被理解为限制本公开的范围。如本领域普通技术人员理解的,本发明包括除本文中详细描述的那些之外的实施方案。可以作出所述实施方案的修改和变动而不背离本发明的精神和范围。
要进一步理解的是,如本文中通篇给出的那样,如果相容,对本公开的任何单一组分给出的任何范围、数值或特征可与对本公开的任何其它组分给出的任何范围、数值或特征互换使用,以形成对各组分具有限定数值的实施方案。例如,可以形成除包含在给出的任何范围内的增塑剂外还包含具有在给出的任何范围内的残留羟基含量的聚(乙烯醇缩丁醛)的夹层,以形成在本公开的范围内但太繁琐而不列举出的许多排列。此外,除非另行指明,对属或类,如邻苯二甲酸酯类或苯甲酸酯类提供的范围也适用于该属内的物类或该类的成员,如对苯二甲酸二辛酯。
Claims (12)
1.一种具有改进的隔音的聚合物夹层,所述聚合物夹层包含:
至少一个软层,其中所述软层包含:
具有第一残留羟基含量和第一玻璃化转变温度(Tg)的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,和具有第二残留羟基含量和第二玻璃化转变温度(Tg)的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,
其中所述第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%且其中所述第一玻璃化转变温度(Tg)和第二玻璃化转变温度(Tg)之差为至少1.5℃;和
增塑剂;
至少一个较硬层,其包含具有第三残留羟基含量的第三聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;和
增塑剂,
其中所述聚合物夹层具有在选自10℃、20℃和30℃的两个或更多个不同温度下测得的至少0.15的阻尼损耗因子(ɳ),其根据ISO 16940通过机械阻抗测量法测得。
2.权利要求1的聚合物夹层,其中所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以5重量%至50重量%的量存在。
3.权利要求1的聚合物夹层,其中所述软层具有至少0.40的组成分散度,且其中所述聚合物夹层的软层中的各增塑树脂具有小于20.0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
4.权利要求1的聚合物夹层,其中所述软层具有至少0.40的组成分散度。
5.权利要求4的聚合物夹层,其中所述软层包含具有第一组成分散度的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二组成分散度的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,
其中所述软层具有至少0.40的第三组成分散度且其中所述第三组成分散度大于第一组成分散度和第二组成分散度。
6.权利要求4的聚合物夹层,其中所述软层树脂组合物具有8至16重量%的平均残留羟基含量。
7.权利要求1至6任一项的聚合物夹层,其中所述软层中的树脂组合物的组成分散度大于软层中的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度和软层中的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的组成分散度。
8.权利要求1至6任一项的聚合物夹层,其中所述软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留乙酸乙烯酯含量的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留乙酸乙烯酯含量的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留乙酸乙烯酯含量和第二残留乙酸乙烯酯含量之差为至少1.0摩尔%。
9.权利要求1至6任一项的聚合物夹层,其中所述软层中的树脂组合物通过以下方法产生:使具有第一水解度的第一聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成反应混合物、将具有第二水解度的第二聚(乙烯醇)树脂添加到所述反应混合物中和使第二聚(乙烯醇)树脂与丁醛反应以形成具有至少0.40的组成分散度的树脂。
10.权利要求1至6任一项的聚合物夹层,其中所述软层中的树脂组合物通过以下方法产生:混合第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物以形成混合物,其中第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂组合物各自具有水解度且第一聚(乙烯醇)树脂和第二聚(乙烯醇)树脂的水解度之差为至少2%,其中使所述混合物与丁醛反应以产生具有至少0.40的组成分散度的树脂。
11.权利要求1至6任一项的聚合物夹层,其中所述软层中的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂组合物包含具有第一残留羟基含量和第一组成分散度的第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有第二残留羟基含量和第二组成分散度的第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,其中第一残留羟基含量和第二残留羟基含量之差为至少1.0重量%,且其中所述软层具有至少0.40的第三组成分散度且其中第三组成分散度大于第一组成分散度和第二组成分散度。
12.权利要求1至6任一项的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层进一步包含第二硬层,且其中所述软层毗邻硬层并在硬层之间。
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WO2019084523A2 (en) * | 2017-10-27 | 2019-05-02 | Aero Advanced Paint Technology, Inc. | METHOD FOR APPLYING POLYMER FILM TO SUBSTRATE AND ARTICLES OBTAINED |
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CN110315820B (zh) * | 2018-03-30 | 2022-03-22 | Skc株式会社 | 玻璃接合用薄膜及包括其的层合玻璃 |
US10913403B2 (en) | 2019-03-18 | 2021-02-09 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Glass and exterior panel design for low noise transmission |
US20230182447A1 (en) * | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. | Polymer film |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060210776A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Solutia, Inc. | Sound reducing wedge shaped polymer interlayers |
CN101137501A (zh) * | 2005-03-17 | 2008-03-05 | 索罗蒂亚公司 | 减低声音的聚合物中间层 |
CN101678660A (zh) * | 2007-04-30 | 2010-03-24 | 索罗蒂亚公司 | 高抗冲聚合物夹层 |
CN102666420A (zh) * | 2009-12-25 | 2012-09-12 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
US20130236693A1 (en) * | 2012-03-09 | 2013-09-12 | Solutia Inc. | Defect resisting acoustic polymer interlayers |
Family Cites Families (95)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2282057A (en) | 1939-04-29 | 1942-05-05 | Du Pont | Purification and stabilization of polyvinyl acetal resins |
US2282026A (en) | 1939-04-29 | 1942-05-05 | Du Pont | Treatment of polyvinyl acetal resins |
US2456366A (en) | 1946-07-26 | 1948-12-14 | Du Pont | Plasticized polyvinyl acetal compositions |
US3644594A (en) | 1969-04-22 | 1972-02-22 | Monsanto Co | Polyvinyl acetal interlayers containing copolymeric additives |
US4165397A (en) | 1974-09-27 | 1979-08-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Repair of glass laminates |
DE2820780A1 (de) | 1978-05-12 | 1979-11-15 | Dynamit Nobel Ag | Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen |
US4874814A (en) | 1985-07-02 | 1989-10-17 | Monsanto Company | Cross-linked polyvinyl butyral |
US4968744A (en) | 1988-11-07 | 1990-11-06 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral polyblend |
US5812332A (en) | 1989-09-28 | 1998-09-22 | Ppg Industries, Inc. | Windshield for head-up display system |
US6534152B2 (en) | 1989-09-28 | 2003-03-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Windshield for head-up display system |
JP2562237B2 (ja) * | 1990-05-14 | 1996-12-11 | 積水化学工業株式会社 | 遮音性合わせガラス用中間膜 |
DE69107117T2 (de) | 1990-05-14 | 1995-09-21 | Sekisui Chemical Co Ltd | Zwischenlagen zur Verwendung in schallisolierenden Verbundgläsern. |
JP2936763B2 (ja) | 1991-02-28 | 1999-08-23 | 日本板硝子株式会社 | 自動車用窓ガラス |
US5169897A (en) | 1991-07-30 | 1992-12-08 | Eastman Kodak Company | Binary acetal polymers useful in photosensitive compositions and lithographic printing plates |
JP3050967B2 (ja) | 1991-10-16 | 2000-06-12 | 積水化学工業株式会社 | 遮音性中間膜 |
JPH05138840A (ja) | 1991-11-26 | 1993-06-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 遮音性中間膜 |
US5409734A (en) | 1992-01-10 | 1995-04-25 | Hankuk Glass Industries, Inc. | Making liquid suspension type light valve film |
US5340654A (en) | 1992-04-23 | 1994-08-23 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Interlayer film for laminated glass |
JP2703471B2 (ja) * | 1992-04-23 | 1998-01-26 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜 |
JPH05310449A (ja) | 1992-05-13 | 1993-11-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス |
JPH06273327A (ja) | 1993-03-18 | 1994-09-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 可塑化樹脂膜中の可塑剤の定量方法及び可塑化樹脂膜の製造方法 |
US5290660A (en) | 1993-04-23 | 1994-03-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dye permeable polymer interlayers |
JP3377848B2 (ja) | 1994-01-07 | 2003-02-17 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス |
JP3124441B2 (ja) | 1994-07-07 | 2001-01-15 | 松下電器産業株式会社 | 素子分離の形成方法 |
US5593786A (en) | 1994-11-09 | 1997-01-14 | Libbey-Owens-Ford Company | Self-adhering polyvinyl chloride safety glass interlayer |
JP3154645B2 (ja) | 1995-01-23 | 2001-04-09 | セントラル硝子株式会社 | 自動車用合せガラス |
JP3204890B2 (ja) | 1995-12-12 | 2001-09-04 | 積水化学工業株式会社 | 遮音性合わせガラス用中間膜及び遮音性合わせガラス |
US5728472A (en) | 1996-11-14 | 1998-03-17 | Monsanto Company | Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass |
ES2183106T5 (es) | 1996-11-26 | 2016-09-29 | Saint-Gobain Glass France | Utilización de un acristalamiento laminado para la amortiguación de vibraciones de origen sólido en un vehículo |
EP0893726B1 (fr) | 1997-07-24 | 2003-11-12 | Saint-Gobain Glass France | Pare-brise en verre feuilleté destiné à être utilisé en même temps comme réflecteur de système HUD |
JP4331846B2 (ja) | 2000-01-19 | 2009-09-16 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
US6903152B2 (en) | 2000-03-02 | 2005-06-07 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
JP4076730B2 (ja) * | 2000-03-02 | 2008-04-16 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
DE10100681B4 (de) | 2001-01-09 | 2005-11-24 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung, insbesondere zur Herstellung von Folien zum Einsatz in Verbundsicherheitsgläsern |
US6733872B2 (en) | 2001-03-01 | 2004-05-11 | Asahi Glass Company, Limited | Laminated glass |
EP1556211A1 (en) | 2002-10-29 | 2005-07-27 | E.I. du Pont de Nemours and Company | Polyvinylbutyral interlayers having superior acoustical properties and method of preparing same |
US6825255B2 (en) | 2003-05-01 | 2004-11-30 | Solutia Incorporated | Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics |
JP4339745B2 (ja) | 2003-08-22 | 2009-10-07 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス及び合わせガラス用中間膜 |
DE10343385A1 (de) | 2003-09-19 | 2005-04-14 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Polyvinylacetal-haltige Zusammensetzungen, Folien und Verbundgläser sowie Verfahren zu deren Herstellung |
AU2005260458B2 (en) | 2004-07-06 | 2010-06-24 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass and laminated glass |
US7297407B2 (en) | 2004-09-20 | 2007-11-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Glass laminates for reduction of sound transmission |
JP2008544878A (ja) | 2005-05-11 | 2008-12-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | くさび形プロファイルを有するポリマー中間層 |
US8372912B2 (en) | 2005-08-12 | 2013-02-12 | Eastman Chemical Company | Polyvinyl chloride compositions |
US20070036956A1 (en) | 2005-08-15 | 2007-02-15 | Solutia, Inc. | Interlayers comprising an ultraviolet curable layer |
KR20080068841A (ko) | 2005-10-03 | 2008-07-24 | 카네카 코포레이션 | 나노입자를 함유하는 투명 중합체 나노복합재와 이의 제조방법 |
US20070122629A1 (en) | 2005-11-29 | 2007-05-31 | Solutia, Inc. | Polymer interlayers comprising ethylene-vinyl acetate copolymer |
JP2007223883A (ja) | 2005-12-26 | 2007-09-06 | Asahi Glass Co Ltd | 車両用合せガラス |
US20070248809A1 (en) | 2006-04-19 | 2007-10-25 | Steven Vincent Haldeman | Interlayers Comprising Stable Infrared Absorbing Agents |
WO2007132777A1 (ja) | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
US20070289693A1 (en) | 2006-06-15 | 2007-12-20 | Anderson Jerrel C | Thermoplastic resin compositions suitable for use in transparent laminates |
EP1977885A1 (en) | 2007-04-05 | 2008-10-08 | Kuraray Europe GmbH | Interlayer films for laminated glazing containing silica with specific refractive index |
US20080254302A1 (en) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | David Paul Bourcier | Multiple layer polymer interlayers having a melt fractured surface |
DE102007018992A1 (de) | 2007-04-21 | 2008-10-23 | Lanxess Deutschland Gmbh | Stoffgemische auf Basis von Alkylbenzylestern |
US20080268204A1 (en) | 2007-04-29 | 2008-10-30 | David Paul Bourcier | Multiple layer polymer interlayers having an embossed surface |
US20080280076A1 (en) | 2007-05-11 | 2008-11-13 | Richard Allen Hayes | Decorative safety glass |
US20080286542A1 (en) | 2007-05-17 | 2008-11-20 | Richard Allen Hayes | Decorative safety glass |
US7968186B2 (en) | 2007-07-03 | 2011-06-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Glass laminates comprising acoustic interlayers and solar control films |
EP2218697B1 (en) | 2007-10-31 | 2013-09-04 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass and laminated glass |
JP5315358B2 (ja) | 2007-12-07 | 2013-10-16 | サン−ゴバン グラス フランス | 合わせガラスからなる曲面の車両用フロントガラス |
FR2925483B1 (fr) | 2007-12-20 | 2010-01-08 | Saint Gobain | Vitrage decoratif. |
JP4993613B2 (ja) | 2008-02-29 | 2012-08-08 | 株式会社ジャパンディスプレイイースト | 表示装置の製造方法 |
DE102008001512A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Kuraray Europe Gmbh | Dünnschicht-Solarmodul als Verbundsicherheitsglas |
WO2009151952A2 (en) | 2008-05-27 | 2009-12-17 | Solutia Incorporated | Thin film photovoltaic module |
US7864431B2 (en) | 2008-06-04 | 2011-01-04 | Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) | Windshield for use with head-up display and/or method of making the same |
EP2153989B1 (de) * | 2008-08-01 | 2021-09-29 | Kuraray Europe GmbH | Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften |
CN103880301B (zh) | 2008-09-30 | 2017-04-12 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
JP4603623B2 (ja) | 2008-11-13 | 2010-12-22 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂組成物 |
DE102009001939A1 (de) | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Kuraray Europe Gmbh | Folie für Verbundsicherheitsglas mit IR-absorbierenden Eigenschaften |
CN102666421B (zh) | 2009-12-25 | 2014-12-31 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用多层中间膜及夹层玻璃 |
CN105196659B (zh) | 2010-07-16 | 2018-12-21 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
EP2410027B1 (de) | 2010-07-21 | 2013-01-02 | Kuraray Europe GmbH | Verwendung von Polyvinylisoacetalen in Druckfarbenformulierungen |
CN104987638B (zh) | 2010-09-30 | 2017-11-14 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
US9311699B2 (en) | 2010-11-30 | 2016-04-12 | Solutia Inc. | Clear mottle analyzer for multilayer laminates |
JP5897457B2 (ja) * | 2010-12-28 | 2016-03-30 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
SG191373A1 (en) | 2010-12-30 | 2013-08-30 | Emerald Kalama Chemical Llc | New dibenzoate plasticizer/coalescent blends for low voc coatings |
CN103459345B (zh) | 2011-02-10 | 2016-06-15 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
JP2013010671A (ja) * | 2011-06-29 | 2013-01-17 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
EP2548729A1 (de) | 2011-07-22 | 2013-01-23 | Kuraray Europe GmbH | Folien aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal |
EP2548728A1 (de) | 2011-07-22 | 2013-01-23 | Kuraray Europe GmbH | Folienlaminate mit Dämpfungseigenschaften enthaltend eine Teilschicht aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal |
EP2548727A1 (de) | 2011-07-22 | 2013-01-23 | Kuraray Europe GmbH | Hochfeste Folienlaminate mit Schichten von weichmacherhaltigem Polyvinyl(n)acetal und weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal |
JP5286452B1 (ja) | 2011-09-21 | 2013-09-11 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
US20130074931A1 (en) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Wenjie Chen | Polymer interlayers comprising epoxidized vegetable oil |
KR101354439B1 (ko) | 2011-11-03 | 2014-01-29 | 에스케이씨 주식회사 | 차음성이 우수한 다층 폴리비닐아세탈 필름 및 이의 제조방법 |
JP2013122643A (ja) | 2011-12-09 | 2013-06-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 樹脂組成物及び面状成形体 |
US10173396B2 (en) * | 2012-03-09 | 2019-01-08 | Solutia Inc. | High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels |
WO2014022663A1 (en) | 2012-08-03 | 2014-02-06 | Corning Incorporated | Multi-layer transparent light-weight safety glazings |
EP2732968A1 (de) | 2012-11-16 | 2014-05-21 | Kuraray Europe GmbH | Penetrationsfeste Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften |
TWI509074B (zh) * | 2012-11-28 | 2015-11-21 | Fooyin University Hospital | Enzyme Gene Chip Detection Reagent and Its Detection |
US9346947B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-05-24 | Solutia Inc. | Hydrogen peroxide as a reactive extrusion additive for poly(vinyl butyral) |
JP5632077B1 (ja) * | 2013-03-22 | 2014-11-26 | 株式会社クラレ | 透明性に優れる組成物 |
WO2014147842A1 (ja) | 2013-03-22 | 2014-09-25 | 株式会社クラレ | ポリビニルアセタール組成物 |
US9254625B2 (en) | 2013-06-10 | 2016-02-09 | Solutia Inc. | Polymer interlayers having improved optical properties |
US20150158275A1 (en) | 2013-12-10 | 2015-06-11 | Corning Incorporated | Non-yellowing glass laminate structure |
RU2017115010A (ru) | 2014-09-30 | 2018-11-09 | Секисуй Кемикал Ко., Лтд. | Межслойная пленка для многослойного стекла и многослойное стекло |
US9809010B2 (en) * | 2014-10-15 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range |
-
2015
- 2015-10-13 US US14/882,317 patent/US9809010B2/en active Active
- 2015-10-15 MX MX2017002615A patent/MX2017002615A/es unknown
- 2015-10-15 AU AU2015332455A patent/AU2015332455A1/en not_active Abandoned
- 2015-10-15 WO PCT/US2015/055633 patent/WO2016061295A1/en active Application Filing
- 2015-10-15 CN CN201580055834.5A patent/CN107073881B/zh active Active
- 2015-10-15 EP EP15850013.2A patent/EP3206871A4/en active Pending
- 2015-10-15 EP EP24192370.5A patent/EP4431281A2/en active Pending
- 2015-10-15 KR KR1020177013021A patent/KR102237800B1/ko active IP Right Grant
- 2015-10-15 JP JP2017520907A patent/JP6542885B2/ja active Active
-
2017
- 2017-10-11 US US15/729,959 patent/US11613107B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060210776A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Solutia, Inc. | Sound reducing wedge shaped polymer interlayers |
CN101137501A (zh) * | 2005-03-17 | 2008-03-05 | 索罗蒂亚公司 | 减低声音的聚合物中间层 |
CN101678660A (zh) * | 2007-04-30 | 2010-03-24 | 索罗蒂亚公司 | 高抗冲聚合物夹层 |
CN102666420A (zh) * | 2009-12-25 | 2012-09-12 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
US20130236693A1 (en) * | 2012-03-09 | 2013-09-12 | Solutia Inc. | Defect resisting acoustic polymer interlayers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2015332455A1 (en) | 2017-03-16 |
JP2017533841A (ja) | 2017-11-16 |
US20160107424A1 (en) | 2016-04-21 |
KR102237800B1 (ko) | 2021-04-07 |
KR20170071543A (ko) | 2017-06-23 |
MX2017002615A (es) | 2017-06-07 |
CN107073881A (zh) | 2017-08-18 |
JP6542885B2 (ja) | 2019-07-10 |
WO2016061295A1 (en) | 2016-04-21 |
EP3206871A1 (en) | 2017-08-23 |
US20180029341A1 (en) | 2018-02-01 |
US9809010B2 (en) | 2017-11-07 |
EP4431281A2 (en) | 2024-09-18 |
US11613107B2 (en) | 2023-03-28 |
EP3206871A4 (en) | 2018-08-22 |
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