CN107032971B - 一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种3，7‑二甲基‑6‑羰基‑2‑辛烯醛的制备方法。本发明在室温下，将4H‑5‑(1‑羟基‑1‑甲基乙基)‑2‑甲基‑2‑呋喃乙醛溶于质量分数为45～55％的硫酸水溶液中，搅拌反应12～18h，反应结束后用质量分数为氢氧化钠水溶液调节反应液pH至中性后，用乙醚提取，所得的有机层干燥，过滤，滤液浓缩后得到3，7‑二甲基‑6‑羰基‑2‑辛烯醛粗产物，再经硅胶柱分离，即得到高纯度的3，7‑二甲基‑6‑羰基‑2‑辛烯醛。本发明的制备方法制备过程简单，操作方便，收率高，最终产物3，7‑二甲基‑6‑羰基‑2‑辛烯醛纯度高，且生产成本较低，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种芳香的萜类醛酮的制备方法，更具体的说是涉及一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法。
背景技术
3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛是一种广泛存在于各种花草、植物和烟草中的C13-降异戊二烯衍生物，同时，也是柠檬醛的衍生物。是一种十分有用的香料和医药中间体，特别在香料、食品和医药行业中，有着广泛的应用。
有关3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的合成文献报道很少。1989年，德国科学家Carl G等用α-松油烯为原料，在-78℃条件下进行臭氧化反应，然后用二甲硫醚进行还原，得到30％的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛和70％的3-异丙基-6-羰基-2-庚烯醛混合物。这种方法反应条件较苛刻，副产物多，产率低。
2002年，俄国科学家Yarovaya O I等(Transformations of 6,7-epoxyderivatives of citral and citronellal in various acidic media[J],Russian ofjournal of organic chemistry,2002,38(11):1594-1605)用8，9-环氧柠檬醛为原料，在酸性条件下进行8，9-环氧柠檬醛重排反应研究，结果发现用HSO3F-SO2FCl做催化剂，在-115℃条件下反应，产物主要以反式3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛为主，反式与顺式的比例为3：1；用TiO2/SO4 2-做催化剂,室温反应10min,反式与顺式的比例为5：3。这种方法虽然副产物较少，但催化剂不易得到，反应条件苛刻，原料也不易得到。
2012年，瑞典科学家Johanna R(α-Terpinene,an autioxidant in tea treeoil,autoxidizes rapidly to skin allergens on air exposure[J],ChemicalResearch Toxicology,2012,25:713-721)等也以α-松油烯为原料，研究α-松油烯在空气中的抗氧化性。除了得到少量的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛产物外，还得到许多α-松油烯环氧的副产物。这种方法副产物多，产率低，混合物分离困难。
2013年，法国科学家Filippo R(visible-light photosensitizes oxidation ofɑ-terpinene using novel silica-supported sensitizers:photooxygenationvs.Photodehydrogenation[J],Journal of Catalysis,2013,303:164-174)等研究在各种光敏化剂存在下，对α-松油烯的空气氧化反应，得到了少量的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛和3-异丙基-6-羰基-2-庚烯醛。还有大量的副产物生成。
综上所述，因此，目前迫切需要提供一种原料易得、制备过程简单、操作方便、高产率、高纯度的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述的技术问题而提供一种原料易得、制备过程简单、操作方便、高得率、高纯度的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法。
本发明提供一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法，将4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛溶于中等浓度的硫酸水溶液中，在室温下进行反应，得到的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛粗产物再经硅胶柱分离、淋洗剂淋洗，除去石油醚和乙酸乙酯，最后得到无色的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛，其机理如下式所示：
上述的反应式中首先是原料4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛在酸性条件下脱水，得到中间体阳离子(I)，所得的中间体阳离子(I)再经过脱氢和水合开环，得到中间体醛酮(II)，最后，中间体醛酮(II)再在酸性条件下脱水，得到3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛。
本发明发明的技术方案具体介绍如下。
一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法，具体步骤如下：
(1)将4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛和45～55wt％的硫酸水溶液混合后，室温搅拌反应12～18h；反应结束后用氢氧化钠水溶液调节反应液pH至中性得到反应液；其中：4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛和硫酸水溶液的投料比为1mol:0.40L～1mol:3.00L；
(2)将步骤(1)中所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥、过滤，滤液浓缩粗品，粗品经柱层析得到3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛。
本发明中，步骤(1)中，氢氧化钠的浓度为4～8wt％。
本发明中，步骤(2)中，有机溶剂为乙醚；用无水硫酸镁或无水硫酸钠进行干燥。
本发明中，步骤(2)中，柱层析时，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为淋洗剂，其中，石油醚和乙酸乙酯的体积比为7：1～12:1。
和现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法，采用中等浓度的硫酸反应，得到的是单一产物3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛，从而省去了繁杂的后处理过程，因此本发明的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法具有制备过程简单，操作方便，最终产物3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的得率和纯度高等特点。
进一步，本发明的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法中所用的4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛原料易得，价格低廉，所以本发明的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法生产成本较低，适于工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。
本发明所用的各种分析仪器的型号及生产厂家的信息如下：
6890N-5973GC-MS，美国安捷伦公司生产；
本发明的各实施例中所用的设备及生产厂家的信息如下：
ZX－98旋转蒸发仪，上海豫康科教仪器设备有限公司生产；
硅胶柱(2.5cm×50cm)，上海正慧工贸有限公司生产。
实施例1
一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法，包括下列步骤：
(1)、在室温下，将4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛1.01g(98.90％,5.37mmoL)溶于质量分数为50％的硫酸水溶液2.00mL中，搅拌反应16h，结束反应，并用质量分数为5％的氢氧化钠水溶液调节反应后的溶液pH至中性，得到反应液；
(2)、将步骤(1)中所得的中性反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO4干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后得到3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛粗产物0.78g，气相色谱含量91.36％，得率78.99％；
(3)、将步骤(2)得到的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯按体积比即石油醚：乙酸乙酯为10：1的比例组成的混合溶剂作淋洗剂淋洗，蒸去石油醚和乙酸乙酯混合溶剂，最终得到0.54g的无色的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛纯品，得率为69.23％，纯度大于98.00％。
上述所得的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的气质联用质谱数据如下：
MS:154(M+.),143，128，111，85，73(100)，59，55，50。
通过上述所得的3，7-二甲基-6-羰基-3-辛烯-1-醛的质谱数据分析，结果表明，本发明制备方法所得的产物即为3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛。
实施例2
一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法，包括下列步骤：
(1)、在室温下，将4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛1.05g(98.90％,5.58mmoL)溶于质量分数50％的硫酸水溶液5.00mL中，搅拌反应16h，结束反应，并用质量分数为5％的氢氧化钠水溶液调节反应后的溶液pH至中性，得到反应液；
(2)、将步骤(1)中所得的中性反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO4干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后得到3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛粗产物0.84g，气相色谱含量91.56％，得率81.99％；
(3)、将步骤(2)得到的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯按体积比即石油醚：乙酸乙酯为10：1的比例组成的混合溶剂作淋洗剂淋洗，蒸去石油醚和乙酸乙酯溶剂，最终得到0.60g的无色的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛纯品，得率为71.43％，纯度大于98.00％。
实施例3
一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法，包括下列步骤：
(1)、在室温下，将4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛1.02g(98.90％,5.42mmoL)溶于质量分数45％的硫酸水溶液10.00mL中，搅拌反应16h，结束反应，并用质量分数为5％的氢氧化钠水溶液调节反应后的溶液pH至中性，得到反应液；
(2)、将步骤(1)中所得的中性反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO4干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后得到3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛粗产物0.83g，经检测，气相色谱含量94.28％，得率85.88％；
(3)、将步骤(2)得到的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯按体积比即石油醚：乙酸乙酯为10：1的比例组成的混合溶剂作淋洗剂淋洗，体积比为10：1，蒸去石油醚和乙酸乙酯溶剂，最终得到0.63g的无色的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛纯品，得率为75.90％，纯度大于98.00％。
实施例4
一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法，包括下列步骤：
(1)、在室温下，将4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛1.06g(98.90％,5.64mmoL)溶于质量分数55％的硫酸水溶液15.00mL中，搅拌反应16h，结束反应，并用质量分数为5％的氢氧化钠水溶液调节反应后的溶液pH至中性，得到反应液；
(2)、将步骤(1)中所得的中性反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO4干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后得到3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛粗产物0.80g，经检测，气相色谱含量94.78％，得率80.08％；
(3)、将步骤(2)得到的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯按体积比即石油醚：乙酸乙酯为10：1的比例组成的混合溶剂作淋洗剂淋洗，体积比为10：1，蒸去石油醚和乙酸乙酯溶剂，最终得到0.56g的无色的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛纯品，得率为70.00％，纯度大于98.00％。
上述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)将4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛和45～55wt％的硫酸水溶液混合后，室温搅拌反应12～18h；反应结束后用氢氧化钠水溶液调节反应液pH至中性得到反应液；其中：4H-5-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-甲基-2-呋喃乙醛和硫酸水溶液的投料比为1mol:0.40L～1mol:3.00L；
(2)将步骤(1)中所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥、过滤，滤液浓缩粗品，粗品经柱层析得到3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，氢氧化钠水溶液的浓度为4～8wt％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，有机溶剂为乙醚；用无水硫酸镁或无水硫酸钠进行干燥。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，柱层析时，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为淋洗剂，其中，石油醚和乙酸乙酯的体积比为7：1～12:1。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1683298A (zh) * | 2005-03-07 | 2005-10-19 | 中国科学院广州化学研究所 | 4－(1,5－二甲基－1－乙烯基－4－己烯基)苯酚的合成新方法 |
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| CN102746129A (zh) * | 2012-07-23 | 2012-10-24 | 河北工业大学 | 一种杂多酸催化正丁醛自缩合制备2-乙基-2-己烯醛的工艺方法 |
| CN102826977A (zh) * | 2012-09-25 | 2012-12-19 | 天宁香料（江苏）有限公司 | 一种7-甲氧基-3，7-二甲基辛醛合成方法及得到产品的应用 |
-
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1683298A (zh) * | 2005-03-07 | 2005-10-19 | 中国科学院广州化学研究所 | 4－(1,5－二甲基－1－乙烯基－4－己烯基)苯酚的合成新方法 |
| CN101880221A (zh) * | 2010-06-22 | 2010-11-10 | 上海师范大学 | 一锅法制备辛烯醛的工艺 |
| CN102093182A (zh) * | 2011-02-25 | 2011-06-15 | 江南大学 | 一种常温下空气氧化香茅醇高效制备香茅醛的方法 |
| CN102746129A (zh) * | 2012-07-23 | 2012-10-24 | 河北工业大学 | 一种杂多酸催化正丁醛自缩合制备2-乙基-2-己烯醛的工艺方法 |
| CN102826977A (zh) * | 2012-09-25 | 2012-12-19 | 天宁香料（江苏）有限公司 | 一种7-甲氧基-3，7-二甲基辛醛合成方法及得到产品的应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Fluorescence emission and photooxidation studies with 5,6- and 6,7-benzocoumarins and a 5,6-benzochromone under direct and concentrated sun light;Canan Karapire等;《Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry》;20021101;第153卷(第1-3期);第173-184页 * |
| In situ generation of water-stable and -soluble ruthenium complexes of pyridine-based chelate-ligands and their use for the hydrodeoxygenation of biomass-related substrates in aqueous acidic medium;Thomas A. Minard 等;《Journal of Molecular Catalysis A: Chemical》;20161031;第422卷;第175-187页 * |
| Ruthenium-catalyzed transformation of 3-benzyl but-1-ynyl ethers into 1,3-dienes and benzaldehyde via transfer hydrogen;Kuo-Liang Yeh等;《journal of organic chemistry》;20040709;第69卷(第14期);第4692-4694页 * |
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