CN107010985A - 一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法 - Google Patents

一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107010985A
CN107010985A CN201710259045.4A CN201710259045A CN107010985A CN 107010985 A CN107010985 A CN 107010985A CN 201710259045 A CN201710259045 A CN 201710259045A CN 107010985 A CN107010985 A CN 107010985A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
ti3sic2
powder
ceramic matrix
friction material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710259045.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107010985B (zh
Inventor
李鹏涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Xin Xin new material Co., Ltd.
Original Assignee
Hunan Kai Bo New Mstar Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Kai Bo New Mstar Technology Ltd filed Critical Hunan Kai Bo New Mstar Technology Ltd
Priority to CN201710259045.4A priority Critical patent/CN107010985B/zh
Publication of CN107010985A publication Critical patent/CN107010985A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107010985B publication Critical patent/CN107010985B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/71—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/78—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing non-metallic materials
    • C04B35/80—Fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like
    • C04B35/83—Carbon fibres in a carbon matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/5607—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides
    • C04B35/5611—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides based on titanium carbides
    • C04B35/5615—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides based on titanium carbides based on titanium silicon carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
    • C04B35/573—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained by reaction sintering or recrystallisation
    • C04B35/806—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3817—Carbides
    • C04B2235/3839—Refractory metal carbides
    • C04B2235/3843—Titanium carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/424—Carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/425—Graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/428—Silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/48—Organic compounds becoming part of a ceramic after heat treatment, e.g. carbonising phenol resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/614—Gas infiltration of green bodies or pre-forms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/616—Liquid infiltration of green bodies or pre-forms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance

Abstract

本发明具体涉及一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法。所述含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料，以质量百分比计包括下述组成：Ti3SiC210‑30wt.％、SiC10‑30wt.％、单质Si小于0.8wt.％。其制备方法为：采用连续纤维布与短切炭纤维网胎层穿刺所制备的纤维预制体先化学气相沉积热解炭后，依次按浸渍处理、固化处理、碳化处理的方式对其进行处理，得到密度为1.0‑1.3g/cm‑3的炭/炭多孔体；最后进行非浸泡式熔融渗硅以获得碳纤维增强陶瓷基体材料。本发明组份设计合理，制备工艺简单，便于大规模的工业化应用。

Description

一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备 方法
技术领域
本发明涉及一种低成本的炭纤维增强陶瓷摩擦材料的制备方法。具体涉及一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法。
背景技术
炭纤维增强炭-碳化硅双基体(C/C-SiC)复合材料是二十世纪末发展起来的新一代高性能摩擦材料。具有密度低、抗氧化、耐腐蚀、摩擦系数高而且稳定，磨损小，制动比压大，制动系统体积小和导热性好等一系列优异性能，尤其能克服C/C制动材料静态和湿态摩擦系数低的缺点，能保障动力机械在高速度、大功率时的制动安全性，能大幅度提高制动效率及摩擦材料的使用寿命。因此，C/C-SiC材料被公认为是极具竞争力的新一代摩擦材料，在高速列车、汽车、飞机等领域具有广泛应用前景，我国和德国、美国等均陆续展开了相关研究。
研究报道的C/C-SiC摩擦材料制备方法主要包括化学气相渗透与熔硅浸渗的结合工艺，聚炭硅烷转化和熔硅浸渗的结合工艺，以及温压－原位反应法等。化学气相渗透法是制备纤维增强陶瓷基复合材料最有前途的方法之一，其显著特点是能在较低的温度进行陶瓷基复合材料的制备，但制备厚壁部件易产生“瓶颈”效应，材料内部产生较大的密度梯度，工艺制备周期长、成本高。聚炭硅烷转化法不需要特殊的设备，工艺较简单，但采用此方法得到的为无定型基体，材料性能较差。温压－原位反应法制备周期短，成本低，制备的C/C-SiC摩擦材料摩擦系数高，但材料致密度较低，力学性能较低、韧性较差。目前熔硅浸渗法仍然存在制备周期较长、成本相对较高，且所制备的材料在摩擦过程中由于残余Si的不均匀分布容易引起制动过程不平稳且磨损率较大等一些列的问题。
本发明的目的在于提供一种低成本、致密度高、单质Si含量低、摩擦性能优异且可工程化、含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体复合材料及其制备方法。本发明不仅大大缩短了炭纤维增强陶瓷基复合材料的制备周期，而且所制备的复合材料具有较好磨擦磨损、导热性能。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料，以质量百分比计包括下述组成：
Ti3SiC2 10-30wt.％、优选为12-28wt.％；
SiC 10-30wt.％，优选为18-23wt.％
单质Si小于0.8wt.％。优选为0.4-0.8wt.％。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料，还包碳质组分。所述碳质组分包括碳纤维、热解炭、石墨、炭黑等。作为优选，本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料由Ti3SiC2、SiC、小于0.8wt.％的单质Si以及碳质组分组成。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，包括下述步骤：
步骤一
将碳纤维预制体置于沉积炉中，通过CVI沉积热解炭增密，增密幅度为0.1～0.4g/cm3；得到含有热解炭的碳纤维预制体；
步骤二
依次按浸渍处理、固化处理、碳化处理的方式对步骤一所得含有热解炭的碳纤维预制体进行处理，得到密度为1.0-1.3g/cm-3的炭/炭多孔体；
所述浸渍处理是将步骤一所得含有热解炭的碳纤维预制体或碳化处理后的坯体置于浸渍液中进行浸渍处理；所述浸渍液中含有A、B、C，所述A由石墨粉、炭黑粉、碳化硅粉、TiC粉按照质量比，石墨粉：炭黑粉：碳化硅粉：TiC粉＝10～3:5～1:5～1:2～0.5、优选为10:2-4：3:1组成；所述B为树脂，所述C为磷酸；所述A与B的质量比为1：5～2，所述C与B的质量比为1～10:100；
所述固化处理的温度为180-210℃；
所述碳化处理的温度为800-900℃；
步骤三
在真空条件下，于1420-1700℃对步骤二所得密度为1.0-1.3g/cm-3的炭/炭多孔体进行非浸泡式定向熔硅浸渗得到碳纤维增强陶瓷复合材料。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤一中所述碳纤维预制体的制备方法为：
将40-60毫米的炭纤维网胎依次循环叠加，然后采用带下倒钩刺的针对叠加的网胎进行反复针刺制成密度为0.1～0.2g/cm3的炭纤维网胎层后，按设计的尺寸切割，得到预制体1；然后将预制体1与多层无纬布采用穿刺缝合的方式缝合在一起，得到所述碳纤维预制体，所述碳纤维预制体的密度为0.3-0.6g/cm3。
在应用时，将40-60毫米的炭纤维网胎依次循环叠加，然后采用带下倒钩刺的针对叠加的网胎进行反复针刺制成密度为0.1～0.2g/cm3的炭纤维网胎层后，按设计的尺寸切割，得到预制体1。此后将厚度为0.5-2cm厚的预制体1与厚度为0.3-2cm厚的多层单向或者双向连续碳纤维布采用穿刺缝合的方式缝合在一起获得密度为0.3-0.6g/cm3纤维预制体；其中，穿刺行距和穿刺步长均为30-40mm。
作为优选方案，本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤一中所述碳纤维预制体含有下述结构:在两层预制体1的中间设有长纤维层。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤一中CVI沉积热解炭增密时所用碳源气体为碳氢气体。优选为甲烷、丙稀、丙烷或者天然气中的至少一种。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤一中CVI沉积热解炭增密时，所用稀释气体为氮气、氢气或其混合气体。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤一中CVI沉积热解炭增密时，沉积温度为900～1100℃，沉积时间为10-40小时。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，含有热解炭的碳纤维预制体的密度为0.5-0.7g/cm3。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤二中，
所述石墨粉为鳞片石墨粉或颗粒石墨粉，所述石墨粉的粒度为50-150微米；
炭黑粉的粒度为50-150微米；
TiC粉的粒度为50-100微米；
碳化硅粉为β-SiC粉末，粒度为10-50微米。
在工业上应用时，炭黑粉、TiC粉、碳化硅粉均可为工业纯粉料。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤二中，所述A的制备方法为：将石墨粉、炭黑粉、碳化硅粉、TiC粉按照质量比为10～3:5～1:5～1:2～0.5、优选为10:2-4：3:1的比例放置于装有水的钢制球磨罐中，球磨1-2小时后干燥，并采用100目的网筛过筛，筛下物即为A。球磨时控制转速为100-300转/min；时间为1-6小时。
作为优选方案，本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，得到A后，在50-70℃将A与B混合均匀；所述B优选为呋喃树脂。
作为优选方案，本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，将A与B混合均匀后，在将C加入，搅拌2-5小时，得到浸渍液。所述C优选为磷酸。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤二中，所述浸渍处理为加压浸渍处理；加压浸渍处理时，控制压力为0.5-3MPa；单次加压浸渍的时间为1-3，浸渍温度为50-70℃。
作为优选方案，本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤二中，依次按浸渍处理、固化处理、碳化处理的方式对步骤一所得含有热解炭的碳纤维预制体进行循环处理，得到密度为1.0-1.3g/cm-3的炭/炭多孔体。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤二中，单次固化的时间为2-4小时。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤二中，单次碳化处理的时间为20-40小时。
本发明一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，步骤三中，取理论需硅量的1.2～1.5倍硅粉，置于石墨坩锅中铺平并轻压，然后将步骤二所得碳/碳多孔体放于硅粉上，最后将装有硅粉和碳/碳多孔体的石墨坩锅置于高温真空炉中真空条件下加热至1420-1700℃并保温0.5-1小时完成熔硅浸渗获得最终密度为1.9-2.3g/cm3的碳纤维增强陶瓷基复合材料。熔融硅在碳/碳多孔体中孔隙毛细管力的驱动下沿着其内部的孔隙、微裂纹渗入材料内部，同时与接触到的炭(包括炭纤维和基体炭)以及碳化钛粉末发生反应分别生成碳化硅基体和Ti3SiC2。所述理论需硅量为：假设最终碳纤维增强陶瓷复合为一定值，则通过其与步骤二中碳/碳多孔体的密度差可得出熔硅浸渗过程中硅-碳反应中理论用硅量；该理论用硅量即为理论需硅量。
本发明所设计的工艺可适用于制备其它高性能碳纤维增强摩擦材料。
优点和积极效果
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果充分体现在：
(1)本发明中采用SiC、炭黑、TiC及石墨三种粉末填充呋喃树脂的方式来提高呋喃树脂对碳纤维预制体的增密效率。这与单一化学气相沉积增密或者通过树脂多次浸渍-碳化等传统方法相比能耗更低、生产周期短，显著降低了生产成本。
(2)本发明中，熔融渗硅之前，材料的孔隙尺寸小，加之，熔渗入材料内的Si会与TiC反应生成Ti3SiC2，因而降低了残余Si的含量。同时，本发明最终产品的碳化硅主要有两部分组成一部分是直接加入的碳化硅，另一部分是非浸泡式定向熔硅浸渗所生成的碳化硅；这样操作时为了更好的控制产品中碳化硅的分布。同时原料中引入碳化硅的部分会和部分TiC反应，生成部分Ti3SiC2，熔渗时，熔渗入材料内的Si会与TiC以及炭黑粉反应生成Ti3SiC2；这使得Ti3SiC2的分布更为均匀，这为获得摩擦系数与低的磨损率的复合材料提供了必要条件。
(3)本发明在浸渍液中加入炭黑粉是为了尽可能减少石墨的消耗；其目的之一是为了控制最终产品中石墨的含量；最终产品中Ti3SiC2相及石墨粉末能起到很好的润滑作用，这为获得稳定的摩擦系数与低的磨损率的复合材料提供了必要条件。
附图说明
附图1为碳纤维预制体制备过程示意图；
具体实施方式
对比例：
(1)采用日本东丽公司(Toray)生产的长为40mm的PAN型T700(3K)短切炭纤维网胎、日本东丽公司(Toray)生产的无纬布T700(3K)。
(2)将碳纤维网胎依次叠层针刺成厚度为1cm，密度为0.18g/cm3的碳纤维预制体1；然后将预制体1与正交叠放的厚度为3mm的无纬布层从上至下按照预制体1-无纬布层-预制体1的顺序叠放，然后采取穿刺处理获得密度为0.4g/cm3的预制体2。
(3)采用丙稀为碳源气，氢气为稀释气，丙稀与氢气的体积比为1︰2，采用等温化学气相渗透法对预制体在1000℃下沉积热解炭，沉积220小时后制得密度为1.32g/cm3的C/C材料。
(4)取硅-碳反应中理论需硅量的1.2倍硅粉，于石墨坩锅中铺平并轻压，然后将C/C材料放于硅粉上，最后将装有硅粉和C/C材料的石墨坩锅置于高温真空炉中真空条件下加热至1650℃并保温1小时完成熔硅浸渗获得最终密度为2.1g/cm3的碳纤维增强陶瓷基复合材料。
整个制备过程耗时240小时。
将制备的碳纤维增强陶瓷基复合材料在自制可调速调压干摩擦试验机进行摩擦磨损性能测试。试样尺寸为25×25×10mm，对偶件采用硬度值为HRC50、Φ300mm的30CrMoSiVA合金钢圆环。实验条件为：干摩擦；制动压力1MPa；滑行速度分别为20m·s-1。材料部分成分及试验结果见表1。
实施例1：
(1)采用日本东丽公司(Toray)生产的长为40mm的PAN型T700(3K)短切炭纤维网胎、日本东丽公司(Toray)生产的无纬布T700(3K)，粒度为100微米石墨粉、粒度为50微米的β-SiC粉末，100微米的TiC粉，100微米的炭黑粉，粒度为50微米的工业硅粉和呋喃树脂为原材料。
(2)将碳纤维网胎依次叠层针刺成厚度为1cm，密度为0.18g/cm3的碳纤维预制体1；然后将预制体1与正交叠放的厚度为3mm的无纬布层从上至下按照预制体1-无纬布层-预制体1的顺序叠放，然后采取穿刺处理获得密度为0.4g/cm3的预制体2。
(3)采用丙稀为碳源气，氢气为稀释气，丙稀与氢气的体积比为1︰2，采用等温化学气相渗透法对预制体在1000℃下沉积热解炭，沉积20小时后制得密度为0.5g/cm3的低密度C/C材料(简称材料1)；
(4)将石墨粉、炭黑粉、碳化硅粉、TiC粉按照质量比为10:2：3:1的比例放置于装有水的钢制球磨罐中，球磨1-2小时后干燥，并采用100目的网筛过筛，获得混合粉末。此后，呋喃树脂与上述球磨后并过筛的粉末按照质量比为5：2的比例混合，并加热至60℃后保持恒温。在呋喃树脂与混合粉的液体中加入磷酸后(磷酸/呋喃树脂质量比为2:100)采用搅拌器对该混合液体进行2小时的搅拌。
(5)将材料1平铺放置于温度为60℃的呋喃树脂及粉末的混合液中，采用加压浸渍的方式以1.5MPa的压力浸渍处理2小时后，升温至210℃进行固化处理2小时；固化完成后进行碳化处理，碳化处理时，控制温度为850℃，单次碳化处理的时间为30小时；碳化过程完成后将所得密度为1.3g/cm3的C/C材料(简称材料2)，室温干燥环境下存放备用。
(6)取硅-碳反应中理论需硅量的1.2倍硅粉，于石墨坩锅中铺平并轻压，然后将材料2放于硅粉上，最后将装有硅粉和材料2的石墨坩锅置于高温真空炉中真空条件下加热至1650℃并保温1小时完成熔硅浸渗获得最终密度为2.1g/cm3的碳纤维增强陶瓷基复合材料。
整个制备过程耗时60小时。
将制备的碳纤维增强陶瓷基复合材料在自制可调速调压干摩擦试验机进行摩擦磨损性能测试。试样尺寸为25×25×10mm，对偶件采用硬度值为HRC50、Φ300mm的30CrMoSiVA合金钢圆环。实验条件为：干摩擦；制动压力1MPa；滑行速度分别为20m·s-1。材料成分及试验结果见表1。
实施例2：
(1)采用日本东丽公司(Toray)生产的长为60mm的PAN型T700(3K)短切炭纤维网胎、日本东丽公司(Toray)生产的无纬布T700(3K)，粒度为100微米石墨粉、粒度为50微米的β-SiC粉末，100微米的TiC粉，100微米的炭黑粉，粒度为50微米的工业硅粉和呋喃树脂为原材料。
(2)将碳纤维网胎依次叠层针刺成厚度为0.5cm，密度为0.12g/cm3的碳纤维预制体1；然后将预制体1与正交叠放的厚度为10mm的无纬布层从上至下按照预制体01-无纬布层-预制体1的顺序叠放，然后采取穿刺处理获得密度为0.5g/cm3的预制体2。
(3)采用丙稀为碳源气，氢气为稀释气，丙稀与氢气的体积比为1︰2，采用等温化学气相渗透法对预制体2在1100℃下沉积热解炭，沉积20小时后制得密度为0.55g/cm3的低密度C/C材料(简称材料1)；
(4)将石墨粉、炭黑粉、碳化硅粉、TiC粉按照质量比为10:4：3:1的比例放置于装有水的钢制球磨罐中，球磨1-2小时后干燥，并采用100目的网筛过筛，获得混合粉末。此后，呋喃树脂与上述球磨后并过筛的粉末按照质量比为5：1的比例混合，并加热至60℃后保持恒温。在呋喃树脂与混合粉的液体中加入磷酸后(磷酸/呋喃树脂质量比为2:100)采用搅拌器对该混合液体进行2小时的搅拌。
(5)将材料1平铺放置于温度为60℃的呋喃树脂及粉末的混合液中，采用加压浸渍的方式以3MPa的压力浸渍处理2小时后，升温至210℃进行固化处理3小时；固化完成后进行碳化处理，碳化处理时，控制温度为900℃，单次碳化处理的时间为40小时；碳化过程中完成后将所获得炭/炭多孔体(简称材料2)。此后，将材料2重复上述加压-浸渍-固化-碳化过程一次，将所得密度为1.4g/cm3的C/C材料(简称材料3)，室温干燥环境下存放备用。
(6)取硅-碳反应中理论需硅量的1.5倍硅粉，于石墨坩锅中铺平并轻压，然后将材料3放于硅粉上，最后将装有硅粉和材料3的石墨坩锅置于高温真空炉中真空条件下加热至1750℃并保温1小时完成熔硅浸渗获得最终密度为2.2g/cm3的碳纤维增强陶瓷基复合材料。
整个制备过程耗时70小时。
将制备的碳纤维增强陶瓷基复合材料在自制可调速调压干摩擦试验机进行摩擦磨损性能测试。试样尺寸为25×25×10mm，对偶件采用硬度值为HRC50、Φ300mm的30CrMoSiVA合金钢圆环。实验条件为：干摩擦；制动压力1MPa；滑行速度分别为20m·s-1。材料成分及试验结果见表1。
从下表可以看出，实施例中的工艺时间缩短了约3/4，残余Si的含量降低了约80％，摩擦系数略有降低，但稳定系数显著提高。通过对比可以发现，采用新的工艺后，材料的工艺成本大幅度降低，而性能得到改善。
表1碳纤维增强陶瓷基体摩擦材料性能

Claims (9)

1.一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料，其特征在于：以质量百分比计包括下述组成：
Ti3SiC2 10-30wt.％；
SiC 10-30wt.％；
单质Si小于0.8wt.％。
2.一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
步骤一
将碳纤维预制体置于沉积炉中，通过CVI沉积热解炭增密，增密幅度为0.1～0.4g/cm3；得到含有热解炭的碳纤维预制体；
步骤二
依次按浸渍处理、固化处理、碳化处理的方式对步骤一所得含有热解炭的碳纤维预制体进行处理，得到密度为1.0-1.3g/cm-3的炭/炭多孔体；
所述浸渍处理是将步骤一所得含有热解炭的碳纤维预制体或碳化处理后的坯体置于浸渍液中进行浸渍处理；所述浸渍液中含有A、B、C，所述A由石墨粉、炭黑粉、碳化硅粉、TiC粉按照质量比，石墨粉：炭黑粉：碳化硅粉：TiC粉＝10～3:5～1:5～1:2～0.5组成；所述B为树脂，所述C为磷酸；所述A与B的质量比为1：5～2，所述C与B的质量比为1～10:100；
所述固化处理的温度为180-210℃；
所述碳化处理的温度为800-900℃；
步骤三
在真空条件下，于1420-1700℃对步骤二所得密度为1.0-1.3g/cm-3的炭/炭多孔体进行非浸泡式定向熔硅浸渗得到碳纤维增强陶瓷复合材料。
3.根据权利要求2所述的一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，其特征在于，步骤一中所述碳纤维预制体的制备方法为：
将40-60毫米的炭纤维网胎依次循环叠加，然后采用带下倒钩刺的针对叠加的网胎进行反复针刺制成密度为0.1～0.2g/cm3的炭纤维网胎层后，按设计的尺寸切割，得到预制体1；然后将预制体1与多层无纬布采用穿刺缝合的方式缝合在一起，得到所述碳纤维预制体，所述碳纤维预制体的密度为0.3-0.6g/cm3。
4.根据权利要求3所述的一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，其特征在于所述碳纤维预制体含有下述结构:在两层预制体1的中间设有碳纤维无纬布长纤维层。
5.根据权利要求2所述的一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，其特征在于：
步骤一中，CVI沉积热解炭增密时所用碳源气体为碳氢气体，所用稀释气体为氮气、氢气或其混合气体；
CVI沉积热解炭增密时，沉积温度为900～1100℃，沉积时间为10-40小时。
6.根据权利要求2所述的一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，其特征在于：含有热解炭的碳纤维预制体的密度为0.5-0.7g/cm3。
7.根据权利要求2所述的一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，其特征在于：步骤二中，
所述石墨粉为鳞片石墨粉或颗粒石墨粉，所述石墨粉的粒度为50-150微米；
炭黑粉的粒度为50-150微米；
TiC粉的粒度为50-100微米；
碳化硅粉为β-SiC粉末，粒度为10-50微米。
8.根据权利要求2所述的一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，其特征在于：步骤二中，所述浸渍处理为加压浸渍处理；加压浸渍处理时，控制压力为0.5-3MPa；单次加压浸渍的时间为1-3小时，浸渍温度为50-70℃；
步骤二中，单次固化的时间为2-4小时；
步骤二中，单次碳化处理的时间为20-40小时。
9.根据权利要求2所述的一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料的制备方法，其特征在于：步骤三中，取理论需硅量的1.2～1.5倍硅粉，置于石墨坩锅中铺平并轻压，然后将步骤二所得碳/碳多孔体放于硅粉上，最后将装有硅粉和碳/碳多孔体的石墨坩锅置于高温真空炉中真空条件下加热至1420-1700℃并保温0.5-1小时完成熔硅浸渗获得最终密度为1.9-2.3g/cm3的碳纤维增强陶瓷基复合材料。
CN201710259045.4A 2017-04-20 2017-04-20 一种含Ti3SiC2相的碳纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法 Active CN107010985B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710259045.4A CN107010985B (zh) 2017-04-20 2017-04-20 一种含Ti3SiC2相的碳纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710259045.4A CN107010985B (zh) 2017-04-20 2017-04-20 一种含Ti3SiC2相的碳纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107010985A true CN107010985A (zh) 2017-08-04
CN107010985B CN107010985B (zh) 2019-12-27

Family

ID=59446767

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710259045.4A Active CN107010985B (zh) 2017-04-20 2017-04-20 一种含Ti3SiC2相的碳纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107010985B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107573076A (zh) * 2017-09-18 2018-01-12 山东理工大学 一种高韧性钛碳化硅‑碳化硅复相陶瓷异形件
CN107619282A (zh) * 2017-09-18 2018-01-23 山东理工大学 一种高韧性钛碳化硅‑碳化硅复相陶瓷异形件的制备方法
CN109231993A (zh) * 2018-09-28 2019-01-18 湖南中南智造新材料协同创新有限公司 一种含自润滑相高强度炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法
CN109809828A (zh) * 2019-02-26 2019-05-28 航天材料及工艺研究所 一种三向均衡导热碳/碳复合材料的制备方法
CN110256093A (zh) * 2019-07-09 2019-09-20 中国航发北京航空材料研究院 一种降低熔渗工艺制备SiCf/SiC复合材料中残余硅含量的方法
CN112377547A (zh) * 2020-11-12 2021-02-19 湖南世鑫新材料有限公司 一种碳陶制动盘及其制备方法
CN112430110A (zh) * 2019-08-10 2021-03-02 山东道普安制动材料有限公司 一种低磨损汽车碳/陶刹车片的制备方法
CN113087533A (zh) * 2021-03-31 2021-07-09 西北工业大学 利用SiC纳米晶粒在SiC纤维表面原位合成Ti3SiC2界面相的制备方法
CN113563095A (zh) * 2020-04-28 2021-10-29 安泰科技股份有限公司 金属陶瓷闸片、碳陶制动盘的制备方法及摩擦副对偶
CN113929485A (zh) * 2021-11-12 2022-01-14 中国人民解放军国防科技大学 一种TiC-Ti3SiC2双重改性的C/C-SiC复合材料的制备方法
CN114278692A (zh) * 2022-01-05 2022-04-05 中国人民解放军63963部队 一种重载车辆用盘式制动器摩擦副及其制造方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2675141A1 (fr) * 1991-04-09 1992-10-16 Europ Propulsion Materiau composite a matrice ceramique avec interphase lamellaire entre fibres de renfort refractaires et matrice, et procede pour sa fabrication.
JP3951643B2 (ja) * 2001-07-09 2007-08-01 独立行政法人産業技術総合研究所 チタンシリコンカーバイド焼結体の製造方法
CN101493126A (zh) * 2009-03-04 2009-07-29 中南大学 一种工业制动器用炭/陶制动衬片的制造方法
CN102661342A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 中南大学 一种炭纤维增强陶瓷基汽车刹车片的制造方法
CN103511525A (zh) * 2013-10-23 2014-01-15 中南大学 一种用于高速列车的碳陶制动闸片及其制备方法
CN104235237A (zh) * 2014-05-09 2014-12-24 石家庄东大汇通新材料有限公司 一种公路车辆用碳化硅泡沫陶瓷/铝合金复合材料制动盘及制备方法
CN104529496A (zh) * 2014-12-20 2015-04-22 中南大学 一种电力机车受电弓滑板用铜网改性炭/炭复合材料的制造方法
CN106083117A (zh) * 2016-06-21 2016-11-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 具有三元层状max相界面层的纤维增韧陶瓷基复合材料及其制备方法
CN106083116A (zh) * 2016-06-16 2016-11-09 西北工业大学 一步法制备SiC复合材料包壳管的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2675141A1 (fr) * 1991-04-09 1992-10-16 Europ Propulsion Materiau composite a matrice ceramique avec interphase lamellaire entre fibres de renfort refractaires et matrice, et procede pour sa fabrication.
JP3951643B2 (ja) * 2001-07-09 2007-08-01 独立行政法人産業技術総合研究所 チタンシリコンカーバイド焼結体の製造方法
CN101493126A (zh) * 2009-03-04 2009-07-29 中南大学 一种工业制动器用炭/陶制动衬片的制造方法
CN102661342A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 中南大学 一种炭纤维增强陶瓷基汽车刹车片的制造方法
CN103511525A (zh) * 2013-10-23 2014-01-15 中南大学 一种用于高速列车的碳陶制动闸片及其制备方法
CN104235237A (zh) * 2014-05-09 2014-12-24 石家庄东大汇通新材料有限公司 一种公路车辆用碳化硅泡沫陶瓷/铝合金复合材料制动盘及制备方法
CN104529496A (zh) * 2014-12-20 2015-04-22 中南大学 一种电力机车受电弓滑板用铜网改性炭/炭复合材料的制造方法
CN106083116A (zh) * 2016-06-16 2016-11-09 西北工业大学 一步法制备SiC复合材料包壳管的方法
CN106083117A (zh) * 2016-06-21 2016-11-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 具有三元层状max相界面层的纤维增韧陶瓷基复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAOMENG FAN ET AL: "Friction and wear behaviors of C/C-SiC composites containing Ti3SiC2", 《WEAR》 *
XIAOMENG FAN ET AL: "Processing, microstructure and ablation behavior of C/SiC–Ti3SiC2 composites fabricated by liquid silicon infiltration", 《CORROSION SCIENCE》 *
XIAOWEI YIN ET AL: "Fabrication and characterization of a carbon fibre reinforced carbon–silicon carbide–titanium silicon carbide hybrid matrix composite", 《MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING A》 *
范晓孟: "Ti_3SiC_2改性C_SiC复合材料的性能研究", 《中国博士学位论文全文数据库》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107573076A (zh) * 2017-09-18 2018-01-12 山东理工大学 一种高韧性钛碳化硅‑碳化硅复相陶瓷异形件
CN107619282A (zh) * 2017-09-18 2018-01-23 山东理工大学 一种高韧性钛碳化硅‑碳化硅复相陶瓷异形件的制备方法
CN107573076B (zh) * 2017-09-18 2020-05-22 山东理工大学 一种高韧性钛碳化硅-碳化硅复相陶瓷异形件
CN107619282B (zh) * 2017-09-18 2020-06-09 山东理工大学 一种高韧性钛碳化硅-碳化硅复相陶瓷异形件的制备方法
CN109231993A (zh) * 2018-09-28 2019-01-18 湖南中南智造新材料协同创新有限公司 一种含自润滑相高强度炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法
CN109231993B (zh) * 2018-09-28 2021-10-15 湖南世鑫新材料有限公司 一种含自润滑相高强度炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法
CN109809828A (zh) * 2019-02-26 2019-05-28 航天材料及工艺研究所 一种三向均衡导热碳/碳复合材料的制备方法
CN110256093A (zh) * 2019-07-09 2019-09-20 中国航发北京航空材料研究院 一种降低熔渗工艺制备SiCf/SiC复合材料中残余硅含量的方法
CN112430110A (zh) * 2019-08-10 2021-03-02 山东道普安制动材料有限公司 一种低磨损汽车碳/陶刹车片的制备方法
CN113563095A (zh) * 2020-04-28 2021-10-29 安泰科技股份有限公司 金属陶瓷闸片、碳陶制动盘的制备方法及摩擦副对偶
CN112377547A (zh) * 2020-11-12 2021-02-19 湖南世鑫新材料有限公司 一种碳陶制动盘及其制备方法
CN113087533A (zh) * 2021-03-31 2021-07-09 西北工业大学 利用SiC纳米晶粒在SiC纤维表面原位合成Ti3SiC2界面相的制备方法
CN113087533B (zh) * 2021-03-31 2022-09-02 西北工业大学 利用SiC纳米晶粒在SiC纤维表面原位合成Ti3SiC2界面相的制备方法
CN113929485A (zh) * 2021-11-12 2022-01-14 中国人民解放军国防科技大学 一种TiC-Ti3SiC2双重改性的C/C-SiC复合材料的制备方法
CN114278692A (zh) * 2022-01-05 2022-04-05 中国人民解放军63963部队 一种重载车辆用盘式制动器摩擦副及其制造方法
CN114278692B (zh) * 2022-01-05 2022-10-04 中国人民解放军63963部队 一种重载车辆用盘式制动器摩擦副及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107010985B (zh) 2019-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107010985A (zh) 一种含Ti3SiC2相的炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法
Qian et al. Preparation of porous SiC ceramic with a woodlike microstructure by sol-gel and carbothermal reduction processing
CN101698975B (zh) 炭纳米管对炭化后的预氧丝预制体界面的改性方法
US6670039B1 (en) Carbonized wood and materials formed therefrom
CN101875562B (zh) 一种炭纤维增强炭和六方氮化硼双基体摩擦材料的制备方法
CN108046819B (zh) 一种结构功能一体化C/C-SiC摩擦材料及制备方法
US5217657A (en) Method of making carbon-carbon composites
CN104591768B (zh) 以硅炔改性SiBCN为前驱体的陶瓷基复合材料及其制备方法
CN109437956A (zh) 适用于热压法快速制备的碳碳复合材料平板及其制备方法
EP3227109B1 (en) Process for making densified carbon articles by three dimensional printing
CN111038022B (zh) 工业真空炉用防腐蚀复合保温盖毡及其制备方法
CN110981518A (zh) 碳陶复合材料刹车盘及制备方法
CN109180193A (zh) 一种碳纤维增强碳-碳化硅摩擦材料及其制备方法和应用
CN110498685A (zh) 一种碳纤维增强陶瓷基复合材料制备方法
CN109231993A (zh) 一种含自润滑相高强度炭纤维增强陶瓷基体摩擦材料及其制备方法
CN110981517A (zh) 碳陶复合材料的制备方法和应用及制备用针刺机构
CN108947556B (zh) 一种基于单向带工艺的碳碳复合材料制备方法
CN106631079A (zh) 碳纳米管碳化硅复合材料及其制备方法
CN113336564A (zh) 一种高效制备连续纤维增强碳化硅陶瓷基复合材料的方法
CN111807843A (zh) 一种轻质高强碳化硅泡沫陶瓷及其制备方法
CN108530104A (zh) Pip结合原位生长石墨烯/氮化硼纳米管陶瓷基复合材料致密化方法
CN211420008U (zh) 碳陶复合材料制备用针刺机构
CN115368140B (zh) 一种低磨损的碳陶刹车材料及其制备方法
CN208343591U (zh) 三维编织碳碳复合材料板
CN107058915B (zh) 一种含铬熔渗粉及其在铜铬硅改性炭/陶摩擦材料中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 412007 R & D workshop, phase 2.1, Xin Ma power innovation park, 899 Xianyuan Ring Road, Tianyuan, Zhuzhou, Hunan, 2.1

Applicant after: Hunan Zhongnan Intelligent Manufacturing New Material Co., Ltd.

Address before: 412007 R & D workshop, phase 2.1, Xin Ma power innovation park, 899 Xianyuan Ring Road, Tianyuan, Zhuzhou, Hunan, 2.1

Applicant before: Hunan Kai Bo new Mstar Technology Ltd

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200109

Address after: 412007 R & D workshop, phase 2-1, Xin Ma power innovation park, 899 Xianyuan Ring Road, Tianyuan, Zhuzhou, Hunan, 2-1

Patentee after: Hunan Xin Xin new material Co., Ltd.

Address before: 412007 Hunan Province, Zhuzhou city Tianyuan District Xian Yue Road 899, Malaysia Innovation Park 2.1 building D development workshop

Patentee before: Hunan Zhongnan Intelligent Manufacturing New Material Co., Ltd.

TR01 Transfer of patent right