CN106999380A - 毛发变形处理剂 - Google Patents

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Abstract

本发明的毛发变形处理剂含有以下成分(A)、(B)及(C)，且成分(B)的含量相对于成分(A)的含量的摩尔比(B)/(A)为0.2以上且5以下，(A)乙醛酸或其水合物或盐，(B)间苯二酚，(C)水。

Description

毛发变形处理剂
技术领域
本发明涉及一种能够使毛发形状半永久或永久地发生变形的毛发变形处理剂。
背景技术
作为用于使毛发形状半永久或永久地发生变形的方法，存在如烫发这样的使用还原剂的方法、或使用以碱性软发剂(alkaline relaxer)为代表的pH值12～14的强碱性处理剂的方法。然而，众所周知，这些方法对毛发的负担较大，容易使毛发受损。另外，近年来，作为使毛发形状半永久或永久地发生变形且对毛发的损伤较小的方法，也开发出了大量使用甲醛的卷发矫正方法。然而，对于使用毒性较强的甲醛的方法而言，由于甲醛具有高挥发性，所以必须要慎重操作，不能将它称之为是优选的毛发处理方法。
因此，一直以来探索着不损伤毛发且不使用甲醛且对人体更安全的处理方法。例如专利文献1中公开了，对毛发应用α-酮酸、尤其是乙醛酸，并利用直发器(Flat iron)在200℃±50℃进行加热处理，从而使顽固性卷发实现直发化的技术。另外，专利文献2中公开了，对毛发涂抹聚羟基化芳香族化合物并加热至110℃以上，从而使角蛋白纤维永久地发生松弛的方法。
另一方面，如通过用水冲洗而能够重新设计发型的一次性毛发变形可通过使用造型剂来实现。例如专利文献3中公开了，使甘油醛和间苯二酚在硼酸或硅酸存在的条件下进行加热回流，从而形成低聚物的毛发用组合物。并公开了，该组合物使定型保持力或耐湿性提高，通过用水润湿而能够再次形成造型，毛发的机械强度提高。
(专利文献1)欧州专利申请公开第2538916号说明书
(专利文献2)日本专利文献特表2009-537619号公报
(专利文献3)美国专利第4278659号说明书
发明内容
本发明提供一种毛发变形处理剂，其含有以下成分(A)、(B)及(C)，且成分(B)的含量相对于成分(A)的含量的摩尔比(B)/(A)为0.2以上且5以下，
(A)乙醛酸或其水合物或盐，
(B)间苯二酚，
(C)水。
进一步，本发明提供一种毛发处理方法，其使毛发形状半永久或永久地发生变形，该毛发处理方法包括下述步骤(i)及(ii)：
(i)将上述毛发变形处理剂涂抹于毛发上并使其渗透至毛发内的步骤，
(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热而赋形的步骤。
具体实施方式
在利用专利文献1或2中记载的方法的毛发处理剂对毛发进行处理的情况下，尽管能够实现半永久的直发化，但无法对毛发赋予半永久或永久的波浪或卷曲形状。另外，在想要将此前所作的半永久或永久的直发形状再次改变为波浪或卷曲等其它半永久或永久的形状的情况下，必须再次对毛发实施之前进行过的使用还原剂的处理，因此非常耗费时间和工夫，且导致毛发受损。
另一方面，专利文献3中记载的技术是处理剂中使用低聚物，因此具有可用水洗使处理剂脱落的特征。所以，反复洗发会使毛发恢复到原先的形状，很难说它是半永久或永久的毛发形状变形。
因此，本发明涉及一种毛发变形处理剂以及毛发处理方法，其对人体安全且对毛发的损伤较小，能够半永久或永久地赋予直发形状以及波浪或卷曲形状，进一步，能够在不使用还原剂等毛发变形处理剂而简单地且在不会损伤毛发的情况下，将此前所作的发型改变成为半永久或永久的其它毛发形状。
本发明者们发现：含有乙醛酸与间苯二酚的毛发处理剂不仅能够对毛发半永久地赋予直发形状或卷曲、波浪形状，并且如果利用该毛发处理剂对毛发进行过一次处理，则此后即便不利用还原剂等毛发处理剂进行处理，而仅通过使用烫发器(hair iron)或卷发器(curler)等加热器件，也能够变形为完全不同的任意发型，从而完成了发明。
本发明的毛发变形处理剂对人体的安全性较高，毛发损伤也较小，能够使毛发形状半永久或永久地变形，即便使用洗发剂等进行洗发，该毛发变形也不会走形。另外，如果进行过一次处理，则无需再次使毛发处理剂渗透毛发，仅通过加热，就能够使毛发反复地半永久或永久地发生变形。进一步，对于通过热而任意地反复变形的毛发而言，其毛发形状的耐洗发性较高，不会因洗发剂或水等而导致形状走形。
本发明中，所谓“半永久或永久的毛发变形”，是指耐洗发性极其优异，即便反复使用洗发剂进行洗发其毛发形状也不会发生改变。具体而言，是指在用洗发剂清洗已变形的毛发并经水充分冲洗后使之自然干燥的情况下，在用洗发剂洗发前后，毛发形状能够得到维持。另外，所谓“毛发形状得到维持”是指，例如，如果为波浪形状的毛发，则指在用洗发剂洗发前后波浪数量未发生实质性变化，如果为直发形状的毛发，则指未因用洗发剂洗发而实质上出现波浪或卷发。
本发明中，“毛发变形”并不是由毛发内的蛋白质的S-S键的断裂及再结合所引起的变形，除了包括将直发状的毛发变形为卷曲等的含义之外，还包括将赋予了波浪或卷曲等变形的毛发或天然的卷发等变形为直发状的含义。
[成分(A)：乙醛酸或其水合物或盐]
成分(A)中，除乙醛酸以外，还包括乙醛酸的水合物及乙醛酸盐。作为乙醛酸的水合物，可列举乙醛酸一水合物。作为乙醛酸的盐，可列举：乙醛酸碱金属盐、乙醛酸碱土金属盐，作为碱金属盐，例如可列举：锂盐、钠盐、钾盐等，作为碱土金属盐，可列举：镁盐、钙盐等。
关于本发明的毛发变形处理剂中的成分(A)的含量，从使经本发明的毛发变形处理剂处理后的毛发形状的变化更显著、使该毛发形状的耐洗发性更优异、在通过加热使毛发形状再次半永久地变形时使形状的变化更显著、使再变形后的毛发形状的耐洗发性更优异的观点考虑，以换算成乙醛酸的量计，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为2.5质量％以上，进一步优选为3质量％以上，另外，除上述观点以外，从抑制对皮肤的刺激的观点考虑，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下。
[成分(B)：间苯二酚]
关于本发明的毛发变形处理剂中的成分(B)的含量，从使经本发明的毛发变形处理剂处理后的毛发形状的变化更显著、使该毛发形状的耐洗发性更优异、在通过加热使毛发形状再次半永久地变形时使形状的变化更显著、使再变形后的毛发形状的耐洗发性更优异的观点考虑，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，进一步优选为4质量％以上，进一步优选为5质量％以上，另外，除上述观点以外，从就抑制对皮肤的刺激的观点考虑，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为17质量％以下。
关于本发明的毛发变形处理剂中的成分(B)的含量相对于成分(A)的含量的摩尔比(B)/(A)，从通过毛发内形成的成分(A)与成分(B)的缩合物而使经本发明的毛发变形处理剂处理后的毛发形状的变化更显著、使该毛发形状的耐洗发性更优异、在通过加热使毛发形状再次半永久地变形时使形状的变化更显著、使再变形后的毛发形状的耐洗发性更优异的观点考虑，该(B)/(A)为0.2以上，优选为0.3以上，更优选为0.4以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，另外，该(B)/(A)为5以下，优选为2.5以下，更优选为2以下，进一步优选为1.5以下，进一步优选为1.2以下。
[成分(C)：水]
本发明的毛发变形处理剂以水作为介质。另外，除水以外，根据需要也可以并用甲醇、乙醇等碳原子数为1～3的低级醇。在此情况下，本发明的毛发变形处理剂中的碳原子数为1～3的低级醇的含量优选为60质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，另外，优选为0.1质量％以上。
[成分(D)：通式(1)所表示的化合物]
进一步，为了更容易地对毛发赋予形状变化，本发明的毛发变形处理剂中优选含有作为成分(D)的下述通式(1)所表示的化合物。
[式中，
R1表示氢原子或甲基，
A1及A2相同或不同，表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子、或者-CO-R2，其中，R2为碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、或具有或不具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基，
B表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3，其中，R3为氢原子、或碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基，
D表示氢原子、羟基、甲基、或者碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基或烯氧基，
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基。
其中，A1、A2、B及E中的2个或3个为氢原子，剩余的基团并不是含磺基的基团。另外，当D为氢原子或甲基的情况下，A1与B、或A2与B，连同与它们邻接的2个碳原子一起形成未取代或取代有羟基的苯环。
通式(1)中，当芳烷基、芳基烯基或芳香族烃基具有取代基的情况下，作为该取代基，可列举：羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为1～12的烷氧基。另外，芳烷基、芳基烯基或芳香族烃基的碳原子数是指包括取代基的碳原子的数量在内的总碳原子数。
作为R3中的碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基，例如可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1-甲基戊基、正己基、异己基、乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基等。
作为A1、A2、E中的碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基，可列举使氧原子结合于上述碳原子数为1～6的烷基或烯基而成的基团。
作为A1、A2、R2、B中的碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基，例如，除上述碳原子数为1～6的烷基或烯基以外，还可以列举：正庚基、2，4-二甲基戊基、1-正丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、1-甲基壬基、正癸基、3，7-二甲基辛基、2-异丙基-5-甲基己基、正十一烷基、正十二烷基、癸烯基等。
作为D中的碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基或烯氧基，可列举使氧原子结合于上述碳原子数为1～12的烷基或烯基而成的基团。
作为A1、A2、R2、B中的具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基，可列举：苄基、羟基苄基、二羟基苄基、苯基乙基、苯基乙烯基、羟基苯基乙基、二羟基苯基乙基、羟基苯基乙烯基、二羟基苯基乙烯基、苯基丙基、苯基丙烯基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-二氢茚基等。
作为R2中具有或不具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基，可列举：苯基、羟基苯基、二羟基苯基、三羟基苯基、萘基、羟基萘基、二羟基萘基等。
作为A1、A2中的卤素原子，可列举：氟原子、氯原子、溴原子。
作为通式(1)所表示的化合物的具体例，可列举：以通式(1-1)所表示的化合物、通式(1-2)所表示的二苯甲酮衍生物、以及通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物。
[式中，R1、A1、A2、B及E表示与上述相同的含义，D1表示羟基或甲氧基。]
[式中，R1表示与上述相同的含义，D2表示羟基或碳原子数为1～12的烷氧基，G表示羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的烷氧基，n表示0至2的整数。]
[式中，R1、A1、E、D、G及n表示与上述相同的含义。]
作为通式(1-1)所表示的化合物，优选为以下所述的(1-1-1)～(1-1-3)所示的化合物。
(1-1-1)以下述通式(1-1-1)所表示的间二甲氧基苯衍生物
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
作为A1及A2，优选为氢原子、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基，更优选为氢原子。
作为B，优选为氢原子、碳原子数为1～4的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、羟基，更优选为氢原子、具有或不具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、羟基。
作为E，优选为氢原子、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基，更优选为氢原子。
作为相当于(1-1-1)的化合物，例如可列举：1，3-二甲氧基苯、3，5-二甲氧基苯酚、2，6-二甲氧基苯酚、5-(羟基苯基乙烯基)-1，3-二甲氧基苯(惯用名：紫檀茋(pterostilbene))等。
(1-1-2)以下述通式(1-1-2)所表示的间甲氧基苯酚衍生物
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
作为A1及A2，优选为氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基，更优选为氢原子、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基。
作为B，优选为氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、-OR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基)，更优选为氢原子、碳原子数为1～4的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、羟基，进一步优选为氢原子、具有或不具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、羟基。
E优选为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷氧基或烯氧基，更优选为氢原子、羟基。
作为相当于(1-1-2)的化合物，例如可列举：3-甲氧基苯酚、5-甲氧基间苯二酚、3-甲氧基苯-1，2-二酚、4-丁基-3-甲氧基苯酚、3-甲氧基-4-(1-苯基乙基)苯酚、5-(4-羟基苯基乙烯基)-1-羟基-3-甲氧基苯(惯用名：松茋(Pinostilbene))等。
(1-1-3)以下述通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
作为间苯二酚衍生物，可列举以下通式(i)或(ii)所表示的物质。
[式中，A1、A2及B表示与上述相同的含义，E1表示羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基。]
作为A1及A2，优选为氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基，更优选为氢原子。
作为B，优选为氢原子、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、-OR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基)。
作为E1，优选为羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷氧基或烯氧基。
作为通式(i)所表示的间苯二酚衍生物，可列举：2-甲基间苯二酚、2-乙基间苯二酚、2-丙基间苯二酚等的2-烷基间苯二酚；
邻苯三酚；
2-甲氧基间苯二酚等的2-烷氧基间苯二酚；
没食子酸、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、没食子酸丁酯等的没食子酸酯；
5-(苯基乙烯基)2-异丙基间苯二酚等。
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
作为通式(ii)所表示的间苯二酚衍生物，更优选为通式(ii-1)或(ii-2)所表示的间苯二酚衍生物。
[式中，A1及A2表示与上述相同的含义。]
作为通式(ii-1)所表示的间苯二酚衍生物，可列举：4-甲基间苯二酚、4-乙基间苯二酚、4-丙基间苯二酚、4-异丙基间苯二酚、4-丁基间苯二酚(惯用名：噜忻喏(Rucinol))、4-异丁基间苯二酚、4-仲丁基间苯二酚、4-叔丁基间苯二酚、4-戊基间苯二酚、4-异戊基间苯二酚、4-仲戊基间苯二酚、4-叔戊基间苯二酚、4-新戊基间苯二酚、4-己基间苯二酚、4-异己基间苯二酚、4-庚基间苯二酚、4-辛基间苯二酚、4-(2-乙基己基)间苯二酚、4-壬基间苯二酚、4-癸基间苯二酚、4-十一烷基间苯二酚、4-十二烷基间苯二酚等的4-烷基间苯二酚；
4-乙烯基间苯二酚、4-烯丙基间苯二酚、4-丁烯基间苯二酚、4-己烯基间苯二酚、4-癸烯基间苯二酚等的4-烯基间苯二酚；
4-苄基间苯二酚、4-(1-苯基乙基)间苯二酚(惯用名：馨肤白377(Symwhite377))、4-(2-苯基乙基)间苯二酚、4-(3-苯基丙基)间苯二酚等的4-芳烷基间苯二酚；
4-(4-羟基苄基)间苯二酚、4-(2，4-二羟基苄基)间苯二酚、4-(4-羟基苯基乙基)间苯二酚、4-(2，4-二羟基苯基乙基)间苯二酚等的4-羟基芳烷基间苯二酚；
4-(1-苯基乙烯基)间苯二酚、4-(3-苯基丙烯基)间苯二酚等的4-芳基烯基间苯二酚；
4-(4-羟基苯基乙烯基)间苯二酚、4-(2，4-二羟基苯基乙烯基)间苯二酚等的4-羟基芳基烯基间苯二酚；
4-(1-甲基萘基)间苯二酚；
4-甲氧基间苯二酚、4-乙氧基间苯二酚、4-异丙氧基间苯二酚、4-丙氧基间苯二酚、4-丁氧基间苯二酚、4-仲丁氧基间苯二酚、4-叔丁氧基间苯二酚、4-戊氧基间苯二酚等的4-烷氧基间苯二酚；
4-氯间苯二酚、4-溴间苯二酚等的卤代间苯二酚；
4-乙酰基间苯二酚、4-丙酰基间苯二酚、4-丁酰基间苯二酚、4-戊酰基间苯二酚、4-己酰基间苯二酚等的4-烷酰基间苯二酚；
4-苯基乙酰基间苯二酚、4-苯基丙酰基间苯二酚、4-苯基丁酰基间苯二酚、4-苯基戊酰基间苯二酚、4-苯基己酰基间苯二酚、3-(羟基苯基)-1-(2，4-二羟基苯基)丙烯-1-酮(惯用名：异甘草素(Isoliquiritigenin))等的4-芳基烷酰基间苯二酚等。
[式中，A1及A2表示与上述相同的含义，B1表示碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为7～12的具有或不具有取代基的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基)。]
作为通式(ii-2)所表示的间苯二酚衍生物，更优选为通式(ii-2-a)或(ii-2-b)所表示的间苯二酚衍生物。
[式中，B1表示与上述相同的含义。]
作为通式(ii-2-a)所表示的间苯二酚衍生物，可列举：5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-异丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-异丁基间苯二酚、5-仲丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-戊基-间苯二酚(惯用名：橄榄酚(Olivetol))、5-异戊基间苯二酚、5-新戊基间苯二酚、5-己基间苯二酚、5-异己基间苯二酚、5-庚基间苯二酚、5-辛基间苯二酚、5-(2-乙基己基)间苯二酚、5-壬基间苯二酚、5-癸基间苯二酚、5-十一烷基间苯二酚、5-十二烷基间苯二酚等的5-烷基间苯二酚；
5-乙烯基间苯二酚、5-烯丙基间苯二酚、5-丁烯基间苯二酚、5-己烯基间苯二酚、5-癸烯基间苯二酚等的5-烯基间苯二酚；
间苯三酚；
5-乙氧基苯-1，3-二酚、5-丙氧基苯-1，3-二酚、5-丁氧基苯-1，3-二酚等的5-烷氧基苯-1，3-二酚；
3，5-二羟基苯甲酸；
3，5-二羟基苯甲酸甲酯、3，5-二羟基苯甲酸乙酯、3，5-二羟基苯甲酸丙酯、3，5-二羟基苯甲酸丁酯、3，5-二羟基苯甲酸戊酯、3，5-二羟基苯甲酸己酯等的3，5-二羟基苯甲酸酯；
5-苄基间苯二酚、5-(1-苯基乙基)间苯二酚、5-(2-苯基乙基)间苯二酚、5-(苯基丙基)间苯二酚等的5-芳烷基间苯二酚；
5-(4-羟基苄基)间苯二酚、5-(2，4-二羟基苄基)间苯二酚、5-(羟基苯基乙基)间苯二酚(惯用名：二氢白藜芦醇(Dihydro-resveratrol))、5-(2，4-二羟基苯基乙基)间苯二酚等的5-羟基芳烷基间苯二酚；
5-(苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：赤松素(Pinosylvin))、5-(苯基丙烯基)间苯二酚等的5-芳基烯基间苯二酚；
5-(4-羟基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：白藜芦醇(Resveratrol))、5-(4-甲氧基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：4-甲氧基白藜芦醇(4-MethoxyResveratrol))、5-(2，4-二羟基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：氧化白藜芦醇(Oxyresveratrol))、5-(2-甲氧基-4-羟基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：2-甲氧基氧化白藜芦醇(Gnetucleistol D))、5-(3，4-二甲氧基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：3-甲氧基异丹叶大黄素(Gnetucleistol E))、5-(3-羟基-4-甲氧基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：丹叶大黄素(Rhapontigenin))、5-(4-羟基-3-甲氧基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：异丹叶大黄素(Isorhapontigenin))、5-(二羟基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：白皮杉醇(Piceatannol))等的5-羟基芳基烯基间苯二酚等。
[式中，A1、A2及B1表示与上述相同的含义。]
作为A1及A2，优选为氢原子、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为1～4的烷氧基或烯氧基。
作为通式(ii-2-b)所表示的间苯二酚衍生物，可列举：2-甲基苯-1，3，5-三酚、2-乙基苯-1，3，5-三酚、2-丙基苯-1，3，5-三酚、2-丁基苯-1，3，5-三酚、2-己基苯-1，3，5-三酚、2-辛基苯-1，3，5-三酚、2-十二烷基苯-1，3，5-三酚等的2-烷基苯-1，3，5-三酚；
2-苄基苯-1，3，5-三酚、2-(苯基乙基)苯-1，3，5-三酚、2-(苯基丙基)苯-1，3，5-三酚等的2-芳烷基-1，3，5-三酚，2-乙酰基苯-1，3，5-三酚、2-丙酰基苯-1，3，5-三酚、2-丁酰基苯-1，3，5-三酚、2-苯基乙酰基苯-1，3，5-三酚、2-羟基苯基-1-(苯-2，4，6-三酚)乙烷-1-酮、3-羟基苯基-1-(苯-2，4，6-三酚)丙烷-1-酮(惯用名：根皮素(Phloretin))、4-羟基苯基-1-(苯-2，4，6-三酚)丁烷-1-酮、2-苯甲酰基苯-1，3，5-三酚、2-(羟基苯甲酰基)苯-1，3，5-三酚、2-(3，5-二羟基苯甲酰基)苯-1，3，5-三酚、2-(2，4-二羟基苯甲酰基)苯-1，3，5-三酚等的间苯三酚羧酸酯(Phloroglucinic acid ester)；
3，5-二羟基-2-甲基苯甲酸、3，5-二羟基-2-甲基苯甲酸甲酯、3，5-二羟基-2-乙基苯甲酸、3，5-二羟基-2-乙基苯甲酸甲酯、3，5-二羟基-2-丙基苯甲酸、3，5-二羟基-2-丙基苯甲酸甲酯、3，5-二羟基-2-丁基苯甲酸、3，5-二羟基-2-丁基苯甲酸甲酯等的3，5-二羟基苯甲酸酯等。
作为通式(1-2)所表示的二苯甲酮衍生物，可列举：4-苯甲酰基间苯二酚(惯用名：二苯甲酮-1(Benzophenone-1))、4-(羟基苯甲酰基)间苯二酚、4-(二羟基苯甲酰基)间苯二酚、4-(2，4-二羟基苯甲酰基)间苯二酚(惯用名：二苯甲酮-2(Benzophenone-2))、4-(甲基苯甲酰基)间苯二酚、4-(乙基苯甲酰基)间苯二酚、4-(二甲基苯甲酰基)间苯二酚、4-(二乙基苯甲酰基)间苯二酚、4-萘甲酰基间苯二酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(惯用名：二苯甲酮-3(Benzophenone-3)、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮(惯用名：二苯甲酮-6(Benzophenone-6)、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(惯用名：二苯甲酮-8(Benzophenone-8)、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮(惯用名：二苯甲酮-10(Benzophenone-10)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(惯用名：二苯甲酮-12(Benzophenone-12))等。
作为通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物，优选为通式(1-3-a)或(1-3-b)中的R1为氢原子或者碳原子数为1～4的烷基或烯基的物质，更优选为R1为氢原子的物质。
另外，优选A1及A2为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基、或者碳原子数为1～4的烷氧基的物质，更优选A1及A2为氢原子或羟基的物质。
另外，优选D为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基、或者碳原子数为1～4的烷氧基的物质。
另外，优选E为氢原子、羟基、或者碳原子数为1～4的烷基、或碳原子数为1～4的烷氧基的物质。
作为这样的化合物，可列举：1-萘酚、2-萘酚、3-甲基萘-1-酚、1，4-萘二酚、1，5-萘二酚、1，8-萘二酚等。
通式(1)所表示的化合物之中，优选为通式(1-1-1)所表示的间二甲氧基苯衍生物、通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物、通式(1-2)所表示的二苯甲酮衍生物、通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物。更优选为2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、4-烷基间苯二酚、4-芳烷基间苯二酚、4-酰化间苯二酚、5-烷基间苯二酚、5-芳烷基间苯二酚、5-羟基芳基烯基间苯二酚、间苯三酚羧酸酯、没食子酸及没食子酸酯。更优选为4-丁基间苯二酚(惯用名：噜忻喏(Rucinol))、4-(1-苯基乙基)间苯二酚(惯用名：馨肤白377(Symwhite377))、5-(羟基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：白藜芦醇(resveratrol))、3-羟基苯基-1-(苯-2，4，6-三酚)丙烷-1-酮(惯用名：根皮素(Phloretin)、4-(2，4-二羟基苯甲酰基)间苯二酚(惯用名：二苯甲酮-2(Benzophenone-2))、5-(羟基苯基乙烯基)-1，3-二甲氧基苯(惯用名：紫檀茋(Pterostilbene))、1-萘酚。更优选为4-丁基间苯二酚、4-(1-苯基乙基)间苯二酚、4-正己基间苯二酚。
通式(1)所表示的化合物的分子量优选为120以上，另外，从向毛发内部的渗透性的观点考虑，优选为1000以下、进一步优选为500以下、进一步优选为300以下。
成分(D)可以单独使用，也可以组合2种以上使用，更优选为使用2种以上。
在本发明的毛发变形处理剂中包含成分(D)的情况下，从使经本发明的毛发变形处理剂处理后的毛发形状的变化更显著、使该毛发形状的耐洗发性更优异、在通过加热使毛发形状再次半永久地变形时使形状的变化更显著、使再变形后的毛发形状的耐洗发性更优异的观点考虑，成分(B)与成分(D)的合计含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为27质量％以下，进一步优选为25质量％以下，进一步优选为23质量％以下。
关于成分(D)的含量相对于成分(B)的含量的质量比(D)/(B)，从效果显著的观点考虑，优选为0.1以上，更优选为0.15以上，进一步优选为0.2以上，另外，从防止在渗透至毛发后溶解度较小的成分(D)析出而导致向毛发内组织的渗透不充分的观点考虑，优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下，进一步优选为0.4以下。
另外，关于本发明的毛发变形处理剂中的成分(B)与(D)的合计含量相对于成分(A)的含量的摩尔比[(B)+(D)]/(A)，从进一步提高使毛发半永久或永久地发生变形的效果和、仅通过加热便能够使毛发反复地半永久或永久地发生变形的效果的观点考虑，优选为0.2以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.4以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，另外，优选为5以下，更优选为2.5以下，进一步优选为2以下，进一步优选为1.5以下，进一步优选为1.2以下。
本发明的毛发变形处理剂可以是单剂式或双剂式等多剂式的任意形态，从使成分(A)与成分(B)向毛发内的渗透性变得良好、提高本发明的效果的观点考虑，更优选为在不同的制剂中分别含有成分(A)与成分(B)的多剂式、进一步优选双剂式。在多剂式的情况下，本发明中，将含有成分(A)的制剂称为第一剂，将含有成分(B)的制剂称为第二剂。
在多剂式的情况下，第一剂中的成分(A)的含量以换算成乙醛酸的量计，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为2.5质量％以上，进一步优选为3质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下。
在多剂式的情况下，第二剂中的成分(B)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，进一步优选为4质量％以上，进一步优选为5质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为17质量％以下。
在多剂式的情况下，在混合使用第一剂与第二剂等时，对于其混合比没有特别的限定，优选将多个制剂混合后的组合物成为本发明的毛发变形处理剂。因此，在多剂式的情况下，只要没有特别的规定，各成分的含量就是将多个制剂混合后的组合物中的含量。另外，在多剂式的情况下，可以以各制剂的溶剂的形式而含有成分(C)，在双剂式的情况下，成分(C)优选被添加至含有成分(A)的制剂和含有成分(B)的制剂的两者中。在进一步含有成分(D)的情况下，优选在同一制剂中含有成分(B)与成分(D)，优选多剂式(其中包括包含成分(A)的第一剂与包含成分(B)及成分(D)的第二剂)、进一步优选双剂式。
在包含成分(D)的情况下，第二剂中的成分(D)的含量相对于成分(B)的含量的质量比(D)/(B)优选为0.1以上，更优选为0.15以上，进一步优选为0.2以上，另外，优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下，进一步优选为0.4以下。
关于本发明的毛发变形处理剂的pH值，从成分(A)向毛发内的渗透性的观点考虑，优选为4以下，更优选为3以下，进一步优选为2.5以下，进一步优选为2以下，另外，从抑制毛发损伤、抑制皮肤刺激的观点考虑，优选为1以上，更优选为1.2以上，进一步优选为1.5以上。在多剂式的情况下，优选将含有成分(A)的制剂、即第一剂的pH值设为上述范围，更优选将混合所有制剂后的pH值设为上述范围。另外，本发明中，所谓“毛发处理剂的pH值”是指不将毛发变形处理剂加以稀释而直接在室温(25℃)下利用pH计进行测定所得到的值。
为了将毛发变形处理剂的pH值调整至上述范围，可以适当使用pH值调整剂。关于pH值调整剂，作为碱剂，可使用：氨或其盐；单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇等烷醇胺或其盐；1，3-丙二胺等烷二胺或其盐；碳酸胍、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碳酸盐；氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化物等。另外，作为酸剂，可使用：盐酸、磷酸等无机酸；盐酸单乙醇胺等盐酸盐；磷酸二氢钾、磷酸氢二钠等磷酸盐；乳酸、苹果酸等成分(A)以外的有机酸等。
从改善毛发处理后的毛发触感、进一步提高本发明的效果的观点考虑，本发明的毛发变形处理剂中优选含有阳离子性表面活性剂。作为阳离子性表面活性剂，优选具有1个碳原子数为8～24的烷基及3个碳原子数为1～4的烷基的单长链烷基季铵盐。
优选至少1种单长链烷基季铵表面活性剂是选自下述通式所表示的化合物中的物质。
[式中，R4表示碳原子数为8～22的饱和或不饱和的直链或支链的烷基、R8-CO-NH-(CH2)m-或R8-CO-O-(CH2)m-(R8表示碳原子数为7～21的饱和或不饱和的直链或支链的烷基链，m表示1～4的整数)，R5、R6及R7分别独立地表示碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的羟基烷基，X-表示氯离子、溴离子、甲基硫酸根离子或乙基硫酸根离子。]
作为优选的阳离子性表面活性剂，例如可列举：鲸蜡基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵等长链季铵化合物，这些可以单独使用，也可以以它们的混合物的形式使用。
本发明的毛发变形处理剂中的阳离子性表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，另外，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。在毛发变形处理剂为多剂式的情况下，阳离子性表面活性剂可以包含于第一剂中，也可以包含于第二剂中，也可以包含于第一剂与第二剂两者中。
另外，从改善毛发处理后的毛发触感、使整齐度变得良好的观点考虑，本发明的毛发变形处理剂中优选包含聚硅氧烷。作为聚硅氧烷，优选为二甲基聚硅氧烷及氨基改性聚硅氧烷。
作为二甲基聚硅氧烷，可使用任意的环状或非环状的二甲基聚硅氧烷聚合物，作为其例，可列举：SH200系列、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188(均为Dow Coming Toray股份有限公司)，KF-9088、KM-900系列、MK-15H、MK-88(均为信越化学工业股份有限公司)。
作为氨基改性聚硅氧烷，可使用具有氨基或铵基的所有聚硅氧烷，作为其例，可列举：全部或一部分的末端羟基被甲基等封端的氨基改性聚硅氧烷油、以及未封端的氨基二甲基聚硅氧烷(amodimethicone)。作为优选的氨基改性聚硅氧烷，可使用例如下式所表示的化合物。
[式中，R′表示氢原子、羟基或RX，RX表示经取代或未经取代的碳原子数为1～20的一价烃基，J表示RX、R″-(NHCH2CH2)aNH2、ORX或羟基，R″表示碳原子数为1～8的二价烃基，a表示0～3的数，b及c表示使他们之和以平均数计成为10以上且小于20000、优选为20以上且小于3000、更优选为30以上且小于1000、进一步优选为40以上且小于800的数。]
作为优选的氨基改性聚硅氧烷的市售品的具体例，可列举：SF8452C、SS3551(均为Dow Coming Toray股份有限公司)，KF-8004、KF-867S、KF-8015(均为信越化学工业股份有限公司)等氨基改性聚硅氧烷油；SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672(均为DowCorning Toray股份有限公司)等的氨基二甲基聚硅氧烷(amodimethicone)乳液。
本发明的毛发变形处理剂中的聚硅氧烷的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。在毛发变形处理剂为多剂式的情况下，聚硅氧烷可以包含于第一剂中，也可以包含于第二剂中，也可以包含于第一剂与第二剂两者中。
另外，从改善毛发处理后的毛发触感的观点考虑，本发明的毛发变形处理剂中优选含有阳离子性聚合物。
阳离子性聚合物是指具有阳离子基或具有可离子化成阳离子基的基团的聚合物，也包括整体而言为阳离子性的两性聚合物。即，在聚合物链的侧链包含氨基或铵基、或者包含二烯丙基季铵盐作为构成单元的水溶液，例如可列举：阳离子化纤维素衍生物、阳离子性淀粉、阳离子化瓜尔胶衍生物、二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、季铵化聚乙烯吡咯烷酮衍生物等。它们之中，从冲洗时或用洗发剂洗发时的触感的柔软性、顺滑性及易梳理性、干燥时的易整理性及保湿性的效果以及制剂的稳定性的方面而言，优选包含二烯丙基季铵盐作为构成单元的聚合物、季铵化聚乙烯吡咯烷酮衍生物、阳离子化纤维素衍生物，更优选为二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、阳离子化纤维素衍生物。
作为优选的二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物的具体例，可列举：二甲基二烯丙基氯化铵聚合物(聚季铵盐-6(Polyquatemium-6)，例如Merquat 100；Lubrizol AdvancedMaterials公司)、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物(聚季铵盐-22(Polyquaternium-22)，例如Merquat 280、Merquat 295；Lubrizol Advanced Materials公司)、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7(Polyquatemium-7)，例如Merquat 550；LubrizolAdvanced Materials公司)等。
作为优选的季铵化聚乙烯吡咯烷酮衍生物的具体例，可列举使乙烯基吡咯烷酮共聚物与二甲胺基甲基丙烯酸乙酯进行聚合所获得的聚合物(聚季铵盐11(Polyquatemium-11)，例如Gafquat 734、Gafquat 755、Gafquat 755N(以上为Ashland公司))。
作为优选的阳离子化纤维素的具体例，可列举：在羟基纤维素上加成缩水甘油基三甲基氯化铵而成的聚合物(聚季铵盐10(Polyquaternium-10)，例如Leogard G、LeogardGP(以上为LION公司)，Polymer JR-125、Polymer JR-400、Polymer JR-30M、Polymer LR-400、Polymer LR-30M(以上为Amerchol公司))，或羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵(聚季铵盐-4(Polyquaternium-4)，例如Cellcoat H-100、Cellcoat L-200(以上为AkzoNobel公司))等。
本发明的毛发变形处理剂中的阳离子性聚合物的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。在毛发变形处理剂为多剂式的情况下，阳离子性聚合物可包含于第一剂中，也可以包含于第二剂中，也可以包含于第一剂与第二剂两者中。
进一步，本发明的毛发变形处理剂中也可以含有通常含有的程度的量的抗氧化剂。作为抗氧化剂，只要是毛发化妆品领域中通常使用的物质即可，例如可列举抗坏血酸等。
本发明的毛发变形处理剂中，除了上述成分以外，也可以适当含有通常在毛发化妆料中所调配的成分。但是，本发明的毛发变形处理剂中优选实质上不包含在通过前驱物(precursor)与偶合剂(coupler)的氧化反应而进行毛发染色的氧化染发剂中所调配的前驱物。即，本发明的毛发变形处理剂中实质上不包含具有至少一个氨基、在一个氨基的邻位或对位具有其它氨基或羟基、经氧化时具有闭壳醌型(closed-shell Quinoid form)结构的芳香族化合物。成分(B)间苯二酚是氧化染发剂中作为偶合剂而使用的的代表性化合物，但是，本发明的特征在于通过使成分(A)与成分(B)在毛发内进行聚合、其后通过加热而能够使毛发形状自由地发生变形，该技术与间苯二酚在氧化染发剂中的使用是完全不同的。
另外，本发明的毛发变形处理剂也不同于使用硼酸或硅酸而形成甘油醛与间苯二酚的低聚物的专利文献3的技术，本发明的毛发变形处理剂中优选实质上不包含硼酸、硅酸。
进一步，本发明的毛发变形处理剂中优选实质上不包含毛发还原剂。本发明的特征在于不通过毛发内的蛋白质的S-S键的断裂而能够使毛发发生变形，该技术与通过使用还原剂将毛发内的蛋白质的S-S键切断而使毛发变形的烫发剂是完全不同的。作为毛发还原剂，可列举：硫代乙醇酸、二硫代乙醇酸、半胱氨酸、乙酰半胱氨酸、丁内酯硫醇等的硫醇、亚硫酸氢根及其盐。
另外，本发明中，所谓“实质上不包含”是指，毛发变形处理剂中的对象化合物的含量优选为小于0.1质量％，更优选为小于0.01质量％，进一步优选为毛发变形处理剂中不含有对象化合物。
本发明的毛发变形处理剂对人体的安全性较高，毛发损伤也较小，因此可以很好地适用于人的头发。
[毛发变形处理方法]
使用本发明的毛发变形处理剂使毛发形状半永久或永久地发生变形的毛发处理可以通过包括下述步骤(i)及(ii)的毛发处理方法而进行。
(i)将本发明的毛发变形处理剂涂抹于毛发上并使其渗透至毛发内的步骤。
(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热而赋形的步骤。
步骤(i)中，毛发变形处理剂可以涂抹于干燥的毛发上，也可以涂抹于湿润的毛发上，为了使毛发膨润而促进毛发处理剂向毛发内的渗透，优选在步骤(i)之前预先用水润湿毛发。关于在步骤(i)中对毛发涂抹的毛发变形处理剂的质量，以相对于毛发质量的浴比(毛发变形处理剂的质量/毛发的质量)计，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.25以上，进一步优选为0.5以上，另外，优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。成为处理对象的毛发可以是全部的头发，也可以是其中的一部分。
步骤(i)中，可以利用任意方法将毛发变形处理剂涂抹于毛发上。另外，当毛发变形处理剂为多剂式的情况下，可以将含有成分(A)的第一剂与含有成分(B)的第二剂加以混合后涂抹于毛发上，也可以将第一剂与第二剂中的一剂涂抹于毛发上后，在该涂抹部上重叠涂抹另一剂。在重叠涂抹的情况下，从促进毛发变形处理剂的渗透、提高效果的观点考虑，可以在涂抹一种制剂之后，将涂抹有毛发处理剂的毛发放置，其后重叠涂抹另一种制剂。关于该情况下的放置时间，为了使毛发变形处理剂渗透并扩散至毛发内，优选为1分钟以上，更优选为3分钟以上，进一步优选为5分钟以上，另外，优选为1小时以下，更优选为30分钟以下，进一步优选为20分钟以下。并且，从促进毛发变形处理剂的渗透的观点考虑，此时也可以进行加热。在加热的情况下，优选加热至40～90℃。另外，在重叠涂抹的情况下，涂抹顺序可以是任意的，但是从促进毛发变形处理剂的渗透、提高效果的观点考虑，更优选对毛发涂抹第二剂之后，再对毛发涂抹第一剂。
另外，在重叠涂抹的情况下，对于第一剂与第二剂的涂抹量没有特别的限定。以毛发上涂抹的第二剂中的成分(B)的量相对于毛发上涂抹的第一剂中的成分(A)的量的摩尔比(B)/(A)成为以下比例的方式涂抹，该比例优选为0.3以上，更优选为0.4以上，进一步优选为0.5以上，另外，优选为5以下，更优选为2.5以下，进一步优选为2以下，进一步优选为1.5以下。具体而言，例如，只要根据第一剂中的成分(A)的含量及毛发上的第一剂的涂抹量所算出的成分(A)向毛发的应用量、与根据第二剂中的成分(B)的含量及毛发上的第二剂的涂抹量所算出的成分(B)向毛发的应用量的比率，以摩尔比计，成为上述范围即可。
在第二剂中进一步包含成分(D)的情况下，毛发上所涂抹的第二剂中的成分(B)与(D)的合计含量相对于第一剂中的成分(A)的量的摩尔比[(B)+(D)]/(A)优选为0.2以上，优选为0.3以上，更优选为0.4以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，另外，优选为5以下，优选为2.5以下，更优选为2以下，进一步优选为1.5以下，进一步优选为1.2以下。
在步骤(i)与步骤(ii)之间，也可以插入将涂抹有毛发处理剂的毛发放置的步骤。关于该情况下的放置时间，为了使毛发变形处理剂渗透并扩散至毛发内，优选为1分钟以上，更优选为3分钟以上，进一步优选为5分钟以上，另外，优选为2小时以下，更优选为1小时以下，进一步优选为30分钟以下，进一步优选为20分钟以下。
另外，在放置步骤中，从促进毛发变形处理剂的渗透的观点考虑，也可以对毛发进行加热。在加热的情况下，优选加热至40～90℃。通过该加热，能够在步骤(ii)之前在毛发内聚合形成低度聚合的低聚物，因此能够更好地进行步骤(ii)，所以优选。
在步骤(i)与步骤(ii)之间，可以对毛发进行冲洗，也可以不进行冲洗，但是，从将毛发处理剂成分充分保持在毛发内，进一步增强对毛发赋予半永久的形状、进一步通过热而再次使毛发形状半永久地变形的效果的观点考虑，优选不进行冲洗。
关于步骤(ii)中的加热温度，为了增强毛发内的成分(A)、成分(B)与毛发内的蛋白质的相互作用，另外，为了通过促进毛发内的成分(A)与成分(B)的缩合反应而获得本发明的效果，优选为50℃以上，更优选为60℃以上，进一步优选为80℃以上，另外，为了抑制在加热过程中水分快速蒸发，优选为250℃以下，更优选为240℃以下，进一步优选为230℃以下。作为加热方法，可列举使用烫发器、电棒、加热卷发器(hot curler)等的方法。
步骤(ii)中的加热时间可以根据所使用的加热器具、加热温度而适当选择，但是，从使毛发变形处理剂渗透并扩散至毛发内、并且发生充分的聚合的观点考虑，优选为5秒以上，更优选为1分钟以上，进一步优选为5分钟以上，进一步优选为15分钟以上，进一步优选为30分钟以上，另外，为了抑制毛发损伤，优选为2小时以下，更优选为1小时以下，进一步优选为45分钟以下。
步骤(ii)中的赋形包括直发状的赋形、卷曲状的赋形中的任一种。作为将毛发赋形为直发状的方法，存在一边使用手或通过梳子、刷子等工具拉伸毛发一边用吹风机吹风的方法，以及使用烫发器进行加热的方法等，从容易变形的观点考虑，优选使用烫发器的方法。在使用烫发器一边加热毛发一边赋形为直发状时，可以利用以直发器夹住毛发后保持夹持状态从发根向发尾滑动的方法，一边使用手或通过梳子、刷子等工具拉伸毛发一边用直发器夹住毛发并保持夹持状态的方法等，以及这两种方法的组合等。另外，在将毛发赋形为卷曲状的情况下，可列举：将毛发卷绕于电热卷发棒、加热卷发器等一边加热一边保持的方法，将毛发卷绕于卷发器(curl iron)并保持的方法等。
步骤(ii)优选为在抑制水分快速蒸发的环境下进行。作为抑制水分蒸发的具体方法，可列举：利用食品用保鲜膜等塑料膜、帽子等对涂抹有毛发处理剂的毛发进行包覆的方法，对毛发持续喷洒过热水蒸气等水蒸气的方法等。
步骤(ii)之后，可以对毛发进行冲洗，也可以不进行冲洗，从防止因剩余的聚合物导致毛发触感降低的观点考虑，优选进行冲洗。
发明人认为，通过这些处理，成分(A)及(B)渗透至毛发内，与毛发内的蛋白质发生相互作用。另外，在毛发内产生成分(A)与成分(B)的热塑性缩合物。因此，通过对毛发进行加热而能够容易地使毛发形状发生变形，另外，如果进行过一次处理，则不用再次涂抹毛发处理剂，仅通过加热，便能够使毛发自由地反复地半永久或永久地发生变形。进一步，通过本发明的方法而赋予的毛发变形即便是用洗发剂等洗发之后也不会走形，能够长时间维持。
(再变形处理方法)
可以进行如下步骤，即，通过包括步骤(i)或步骤(ii)的方法对毛发进行变形处理后，通过加热而使毛发半永久地再变形为其它形状的步骤。再变形时，优选提供的温度优选为30℃以上，更优选为40℃以上，另外，为230℃以下，更优选为220℃以下，进一步优选为210℃以下。另外，再变形处理时，优选不涂抹本发明的毛发变形处理剂，或者所谓的如烫发剂这样的包含还原剂的毛发处理剂、以及碱性软发剂等已知的毛发变形处理剂。
以下，对进行加热而使毛发半永久地再变形为其它形状的步骤的情况时的具体顺序进行说明。
·将变形处理成卷曲状的毛发再变形为直发状的情况
将变形处理成卷曲状的毛发再变形为直发状时，存在一边使用手或通过梳子、刷子等工具拉伸毛发一边用吹风机吹风的方法，以及使用烫发器进行加热的方法等，从容易变形的观点考虑，优选使用烫发器的方法。在使用烫发器一边加热毛发一边赋形为直发状时，可以利用以烫发器夹住毛发后保持夹持状态从发根向发尾滑动的方法，一边使用手或通过梳子、刷子等工具拉伸毛发一边用烫发器夹住毛发并保持夹持状态的方法等，以及这两种方法的组合等。
关于在此情况下加热毛发时的到达温度(毛发温度)，无论所使用的烫发器种类、加热部的材质、设定温度、烫发器的操作方法如何，从使毛发形状半永久或永久地发生变形的观点考虑，毛发温度优选为120℃以上，更优选为150℃以上，另外，从同时实现防止毛发损伤和使毛发形状半永久或永久地变形的观点考虑，优选为230℃以下，更优选为220℃以下，进一步优选为210℃以下。毛发的加热温度例如可使用SENTRY公司制造的放射温度计(型号ST653)等进行测定。
·将处理成直发状的毛发再变形为卷曲状的情况
将处理成直发状的毛发再变形为卷曲状时，可列举：将毛发卷绕于卷发棒、卷发器等上一边加热一边保持的方法，以及将毛发卷绕于烫发器上并保持的方法等。
关于在这种情况下毛发加热时的到达温度(毛发温度)，从使毛发形状半永久或永久地发生变形的观点考虑，毛发温度优选为30℃以上，更优选为40℃以上，另外，从同时实现防止毛发损伤和毛发形状的半永久或永久的变形的观点考虑，优选为180℃以下，更优选为120℃以下，进一步优选为100℃以下，进一步优选为80℃以下，进一步优选为60℃以下。
在使毛发再变形的情况下，在加热时，可以采用在毛发干燥的状态下加热的方法、或用水润湿后加热的方法，从使毛发形状半永久或永久地发生变形的观点考虑，优选为用水润湿后加热的方法。
关于使毛发再变形的情况下的毛发的加热时间，根据加热温度而适当选择，从使毛发形状半永久或永久地变形的观点考虑，优选为1秒以上，优选为5秒以上，更优选为1分钟以上，进一步优选为5分钟以上，进一步优选为15分钟以上，进一步优选为30分钟以上，另外，为了抑制毛发损伤，优选为2小时以下，更优选为1小时以下，进一步优选为45分钟以下。
本发明的毛发处理方法是，能够通过与使用还原剂的烫发处理、或使用pH值12～14的强碱性毛发处理剂的软发剂处理完全不同的原理而使毛发自由地变形的技术，因此，不包括对毛发涂抹包含还原剂的毛发处理剂或pH值12～14的强碱性毛发处理剂的步骤。因此，本发明的毛发处理方法能够在不损伤毛发的情况下使毛发发生变形，这一点也是比上述已知的毛发变形方法有利的优点。
作为使毛发半永久或永久地发生变形的优选的毛发处理方法，可列举以下3种方式。
方式1：毛发处理剂为单剂式的情形
1)任意地用水润湿毛发。
2)将含有以下成分(A)、(B)及(C)、并进一步任意地含有成分(D)、且成分(B)的含量相对于成分(A)的含量的摩尔比为0.01～5的本发明的毛发处理剂涂抹于毛发上，并使其渗透至毛发内。
成分(A)：乙醛酸或其水合物或盐
成分(B)：间苯二酚
成分(C)：水
成分(D)：通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物，优选为4-烷基间苯二酚
3)任意地将涂抹有毛发处理剂的毛发放置1分钟以上且1小时以下。此时，可以任意地加热至40～90℃。
4)在50～250℃加热毛发而赋形。
5)任意地冲洗毛发。
6)任意地在40～230℃加热而使毛发再变形。
方式2：毛发处理剂为双剂式的情形
1)任意地用水润湿毛发。
2)将含有以下成分(A)及(C)的第一剂，和含有成分(B)及(C)且进一步任意地含有成分(D)的第二剂，以成分(B)的含量相对于成分(A)的含量的摩尔比成为0.01～5的方式混合而成的本发明的毛发处理剂涂抹于毛发上，并使其渗透至毛发内，
成分(A)：乙醛酸或其水合物或盐，
成分(B)：间苯二酚，
成分(C)：水，
成分(D)：通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物，优选为4-烷基间苯二酚。
3)任意地将涂抹有毛发处理剂的毛发放置1分钟以上且1小时以下。此时，可以任意地加热至40～90℃。
4)在50～250℃加热毛发而赋形。
5)任意地冲洗毛发。
6)任意地在40～230℃加热而使毛发再变形。
方式3：毛发处理剂为双剂式的情形
1)任意地用水润湿毛发。
2)将含有以下成分(A)及(C)的第一剂涂抹于毛发上，并使其渗透至毛发内，
成分(A)：乙醛酸或其水合物或盐，
成分(C)：水。
3)任意地将毛发放置1分钟以上且1小时以下。此时，可以任意地加热至40～90℃。
4)将含有以下成分(B)及(C)且进一步任意地含有成分(D)的第二剂，以成分(B)的摩尔数相对于成分(A)的摩尔数的比成为0.01～5的方式重叠涂抹于毛发的第一剂涂抹部上，并使其渗透至毛发内，
成分(B)：间苯二酚，
成分(C)：水，
成分(D)：通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物，优选为4-烷基间苯二酚。
5)以任意方式，一边任意地将毛发加热至40～90℃一边放置1分钟以上且1小时以下。
6)在50～250℃加热毛发而赋形。
7)任意地冲洗毛发。
8)任意地在40～230℃加热而使毛发再变形。
方式4：毛发处理剂为双剂式的情形
1)任意地用水润湿毛发。
2)将含有以下成分(B)及(C)、且进一步任意地含有成分(D)的第二剂涂抹于毛发上，并使其渗透至毛发内，
成分(B)：间苯二酚，
成分(C)：水，
成分(D)：通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物，优选为4-烷基间苯二酚。
3)以任意方式将毛发放置1分钟以上且1小时以下。此时，可以任意地加热至40～90℃。
4)将含有以下成分(A)及(C)的第一剂，以成分(B)的摩尔数相对于成分(A)的摩尔数的比成为0.01～5的方式重叠涂抹于毛发的第二剂涂抹部上，并使其渗透至毛发内，
成分(A)：乙醛酸或其水合物或盐，
成分(C)：水。
5)以任意方式，一边任意地将毛发加热至40～90℃一边放置1分钟以上且1小时以下。
6)在50～250℃加热毛发而赋形。
7)任意地冲洗毛发。
8)任意地在40～230℃加热而使毛发再变形。
关于以上所说明的实施方式，以下进一步公开本发明的优选方式。
<1>
一种毛发变形处理剂，其含有以下成分(A)、(B)及(C)，且成分(B)的含量相对于成分(A)的含量的摩尔比(B)/(A)为0.2以上且5以下，
(A)乙醛酸或其水合物或盐，
(B)间苯二酚，
(C)水。
<2>
如<1>记载的毛发变形处理剂，其中，成分(B)的含量相对于成分(A)的含量的摩尔比(B)/(A)优选为0.3以上，更优选为0.4以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，另外，优选为2.5以下，更优选为2以下，进一步优选为1.5以下，进一步优选为1.2以下。
<3>
如<1>或<2>记载的毛发变形处理剂，其中，成分(A)的作为酸的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为2.5质量％以上，进一步优选为3质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下。
<4>
如<1>至<3>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，成分(B)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，进一步优选为4质量％以上，进一步优选为5质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为17质量％以下。
<5>
如<1>至<4>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，优选进一步含有下述通式(1)所表示的化合物作为成分(D)，
式中，
R1表示氢原子或甲基，
A1及A2相同或不同，表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或者-CO-R2(R2为碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、或者具有或不具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基)，
B表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基)，
D表示氢原子、羟基、甲基、或者碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基或烯氧基，
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基，
其中，A1、A2、B及E中的2个或3个为氢原子，剩余的基团并不是含磺基的基团。另外，当D为氢原子或甲基的情况下，A1与B、或A2与B，连同与它们相邻的2个碳原子一起形成未取代或取代有羟基的苯环。
<6>
如<5>记载的毛发变形处理剂，其中，成分(D)的含量相对于成分(B)的含量的摩尔比(D)/(B)优选为0.1以上，更优选为0.15以上，进一步优选为0.2以上，另外，优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下，进一步优选为0.4以下。
<7>
如<5>或<6>记载的毛发变形处理剂，其中，成分(B)与(D)的合计含量相对于成分(A)的含量的摩尔比[(B)+(D)]/(A)优选为0.2以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.4以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，另外，优选为5以下，更优选为2.5以下，进一步优选为2以下，进一步优选为1.2以下。
<8>
如<5>至<7>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，成分(B)与成分(D)的合计含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为27质量％以下，进一步优选为25质量％以下，进一步优选为23质量％以下。
<9>
如<5>至<8>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，成分(D)优选为选自以下通式(1-1)、(1-2)、(1-3-a)或(1-3-b)所表示的化合物中的1种或2种以上。
[式中，R1、A1、A2、B及E表示与上述相同的含义，D1表示羟基或甲氧基。]
[式中，R1表示与上述相同的含义，D2表示羟基或碳原子数为1～12的烷氧基，G表示羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的烷氧基，n表示0至2的整数。]
[式中，R1、A1、E、D、G及n表示与上述相同的含义。]
<10>
如<9>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1)所表示的化合物优选是以下述通式(1-1-1)所表示的间二甲氧基苯衍生物。
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
<11>
如<10>记载的毛发变形处理剂，其中，A1及A2优选为氢原子、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基，更优选为氢原子。
<12>
如<10>或<11>记载的毛发变形处理剂，其中，B优选为氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、或者-OR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基)，更优选为氢原子、碳原子数为1～4的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、或羟基，进一步优选为氢原子、具有或不具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、或羟基。
<13>
如<10>至<12>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，E优选为氢原子、或者碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基，更优选为氢原子。
<14>
如<9>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1)所表示的化合物优选是以下述通式(1-1-2)所表示的间甲氧基苯酚衍生物。
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
<15>
如<14>记载的毛发变形处理剂，其中，A1及A2优选为氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、或者具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基，更优选为氢原子、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基、或者具有或不具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基。
<16>
如<14>或<15>记载的毛发变形处理剂，其中，B优选为氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、或者-OR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基)，更优选为氢原子、碳原子数为1～4的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、或羟基，进一步优选为氢原子、具有或不具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、或羟基。
<17>
如<14>至<16>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，E优选为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～4的直链或支链的烷氧基或烯氧基，更优选为氢原子或羟基。
<18>
如<9>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1)所表示的化合物优选是以下述通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物。
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
<19>
如<18>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物优选是以下述通式(i)所表示的间苯二酚衍生物。
[式中，A1、A2及B表示与上述相同的含义，E1表示羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基。]
<20>
如<19>记载的毛发变形处理剂，其中，A1及A2优选为氢原子、或者碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基，更优选为氢原子。
<21>
如<19>或<20>记载的毛发变形处理剂，其中，B优选为氢原子、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、或者-OR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基)。
<22>
如<18>至<21>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，E1优选为羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～4的直链或支链的烷氧基或烯氧基。
<23>
如<19>至<22>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，通式(i)所表示的间苯二酚衍生物优选为2-烷基间苯二酚、邻苯三酚、2-甲氧基间苯二酚、没食子酸或没食子酸酯，更优选为2-烷基间苯二酚、没食子酸或没食子酸酯。
<24>
如<18>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物优选是以下述式(ii-1)所表示的间苯二酚衍生物。
[式中，A1及A2表示与上述相同的含义。]
<25>
如<24>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(ii-1)所表示的间苯二酚衍生物优选为4-烷基间苯二酚、4-烯基间苯二酚、4-芳烷基间苯二酚、4-羟基芳烷基间苯二酚、4-芳基烯基间苯二酚、4-羟基芳基烯基间苯二酚、4-(1-甲基萘基)间苯二酚、4-烷氧基间苯二酚、卤代间苯二酚、4-烷酰基间苯二酚或4-芳基烷酰基间苯二酚，更优选为4-烷基间苯二酚、4-芳烷基间苯二酚、卤代间苯二酚、4-烷酰基间苯二酚或4-芳基烷酰基间苯二酚，进一步优选为4-烷基间苯二酚或4-芳烷基间苯二酚。
<26>
如<18>记载的毛发变形处理剂，其中，通式式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物优选是以下述通式(ii-2)所表示的间苯二酚衍生物。
[式中，A1及A2表示与上述相同的含义，B1表示碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为7～12的具有或不具有取代基的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基)。]
<27>
如<26>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(ii-2)所表示的间苯二酚衍生物优选是以下述通式(ii-2-a)所表示的间苯二酚衍生物。
[式中，B1表示与上述相同的含义。]
<28>
如<27>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(ii-2-a)所表示的间苯二酚衍生物优选为5-烷基间苯二酚、5-烯基间苯二酚、间苯三酚、5-烷氧基苯-1，3-二酚、3，5-二羟基苯甲酸、3，5-二羟基苯甲酸酯、5-芳烷基间苯二酚、5-羟基芳烷基间苯二酚、5-芳基烯基间苯二酚或5-羟基芳基烯基间苯二酚，更优选为5-烷基间苯二酚、5-芳烷基间苯二酚、5-羟基芳烷基间苯二酚或5-羟基芳基烯基间苯二酚。
<29>
如<26>记载的毛发变形处理剂，其中，(ii-2)所表示的间苯二酚衍生物优选是以下述通式(ii-2-b)所表示的间苯二酚衍生物。
[式中，A1、A2及B1表示与上述相同的含义。]
<30>
如<29>记载的毛发变形处理剂，其中，A1及A2优选为氢原子、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～4的烷氧基或烯氧基。
<31>
如<30>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(ii-2-b)所表示的间苯二酚衍生物优选为2-烷基苯-1，3，5-三酚、间苯三酚羧酸酯或3，5-二羟基苯甲酸酯，更优选为间苯三酚羧酸酯。
<32>
如<9>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-2)所表示的二苯甲酮衍生物优选为二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-10或二苯甲酮-12，更优选为二苯甲酮-12。
<33>
如<9>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物是通式(1-3-a)或(1-3-b)中的R1优选为氢原子或者碳原子数为1～4的烷基或烯基、更优选为氢原子的萘酚衍生物。
<34>
如<33>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物是通式(1-3-a)或(1-3-b)中的A1及A2优选为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或者碳原子数为1～4的烷氧基、更优选为氢原子或羟基的萘酚衍生物。
<35>
如<33>或<34>记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物是通式(1-3-a)或(1-3-b)中的D优选为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基、或者碳原子数为1～4的烷氧基的萘酚衍生物。
<36>
如<33>至<35>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物是通式(1-3-a)或(1-3-b)中的E优选为氢原子、羟基、或者碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4的烷氧基的萘酚衍生物。
<37>
如<33>至<36>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物为1-萘酚、2-萘酚、3-甲基萘-1-酚、1，4-萘二酚、1，5-萘二酚或1，8-萘二酚。
<38>
如<5>至<37>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，成分(D)优选为选自通式(1-1-1)所表示的间二甲氧基苯衍生物、通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物、通式(1-2)所表示的二苯甲酮衍生物、及通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物中的1种或2种以上，更优选为选自2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、4-烷基间苯二酚、4-芳烷基间苯二酚、4-酰化间苯二酚、5-烷基间苯二酚、5-芳烷基间苯二酚、5-羟基芳基烯基间苯二酚、间苯三酚羧酸酯、没食子酸及没食子酸酯中的1种或2种以上，进一步优选为选自4-丁基间苯二酚(惯用名：噜忻喏(Rucinol))、4-(1-苯基乙基)间苯二酚(惯用名：馨肤白377(Symwhite377))、5-(羟基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：白藜芦醇(resveratrol))、3-羟基苯基-1-(苯-2，4，6-三酚)丙烷-1-酮(惯用名：根皮素(Phloretin)、4-(2，4-二羟基苯甲酰基)间苯二酚(惯用名：二苯甲酮-2(Benzophenone-2))、5-(羟基苯基乙烯基)-1，3-二甲氧基苯(惯用名：紫檀茋(Pterostilbene))或1-萘酚中的1种或2种以上，进一步优选为选自4-丁基间苯二酚、4-(1-苯基乙基)间苯二酚及4-正己基间苯二酚中的1种或2种以上。
<39>
如<1>至<38>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，该毛发变形处理剂的pH值优选为4以下，更优选为3以下，进一步优选为2.5以下，进一步优选为2以下，另外，优选为1以上，更优选为1.2以上，进一步优选为1.5以上。
<40>
如<1>至<39>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，成分(D)的分子量优选为120以上，另外，从向毛发内部的渗透性的观点考虑，成分(D)的分子量为1000以下，进一步500以下，进一步300以下。
<41>
如<1>至<40>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，具有至少一个氨基、在一个氨基的邻位或对位具有其它氨基或羟基、且经氧化时具有闭壳醌型结构的芳香族化合物的量优选为小于0.1质量％，更优选为小于0.01质量％，进一步优选为毛发变形处理剂中不含该化合物。
<42>
如<1>至<41>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，毛发的变形优选为并不是由毛发蛋白质的S-S键的断裂及再结合而导致的。
<43>
如<1>至<42>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，将毛发内蛋白质还原的成分的合计量优选为小于0.1质量％，更优选为小于0.01质量％，进一步优选为毛发变形处理剂中不含该化合物。
<44>
如<43>记载的毛发变形处理剂，其中，将毛发内蛋白质还原的成分优选为硫醇、亚硫酸氢根及它们的盐。
<45>
如<44>记载的毛发变形处理剂，其中，硫醇优选为硫代乙醇酸、二硫代乙醇酸、半胱氨酸或乙酰半胱氨酸、丁内酯硫醇。
<46>
如<1>至<45>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，该毛发变形处理剂优选是多剂式，该多剂式中包括包含成分(A)的第一剂和包含成分(B)的第二剂。
<47>
如<46>记载的毛发变形处理剂，其中，第一剂中的成分(A)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为2.5质量％以上，进一步优选为3质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下。
<48>
如<46>或<47>记载的毛发变形处理剂，其中，第二剂中的成分(B)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，进一步优选为4质量％以上，进一步优选为5质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为17质量％以下。
<49>
如<46>至<48>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，该毛发变形处理剂优选是多剂式，该多剂式中包括包含成分(A)的第一剂和包含成分(B)及成分(D)的第二剂。
<50>
如<49>记载的毛发变形处理剂，其中，第二剂中的成分(D)的含量相对于成分(B)的含量的质量比(D)/(B)优选为0.1以上，更优选为0.15以上，进一步优选为0.2以上，另外，优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下，进一步优选为0.4以下。
<51>
如<46>至<50>中任一项记载的毛发变形处理剂，其中，第一剂的pH值优选为4以下、进一步3以下、进一步2.5以下、进一步2以下，另外，优选为1以上、进一步1.2以上、进一步1.5以上。
<52>
如<46>至<51>中任一项记载的多剂式毛发变形处理剂，其中，混合后的组合物成为如<1>至<45>中任一项记载的组合物。
<53>
一种毛发处理方法，其使毛发形状半永久或永久地发生变形，该毛发处理方法包括下述步骤(i)及(ii)，
(i)将如<1>至<52>中任一项记载的毛发变形处理剂涂抹于毛发上并使其渗透至毛发内的步骤，
(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热而赋形的步骤。
<54>
如<53>记载的毛发变形方法，其中，步骤(i)优选是将<46>至<52>中任一项记载的多剂式毛发变形处理剂的第一剂与第二剂混合并将混合物涂抹于毛发上的步骤。
<55>
如<53>记载的毛发变形方法，其中，步骤(i)优选是将<46>至<52>中任一项记载的多剂式毛发变形处理剂的第一剂与第二剂中的一剂涂抹于毛发上后，在该涂抹部上重叠涂抹另一剂的步骤。
<56>
如<55>记载的毛发变形方法，其中，步骤(i)优选是在涂抹含有成分(B)的第二剂后，在该涂抹部上重叠涂抹含有成分(A)的第一剂的步骤。
<57>
如<55>或<56>记载的毛发处理方法，其中，毛发上涂抹的第二剂中所含的成分(B)的量相对于毛发上涂抹的第一剂中所含的成分(A)的量的摩尔比(B)/(A)优选为0.2以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.4以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，另外，优选为5以下，进一步优选为2.5以下，进一步优选为2以下，进一步优选为1.5以下，进一步优选为1.2以下。
<58>
如<55>至<57>中任一项记载的毛发处理方法，其中，毛发上涂抹的第二剂中的成分(B)与(D)的合计含量相对于毛发上涂抹的第一剂中的成分(A)的量的摩尔比[(B)+(D)]/(A)优选为0.2以上，优选为0.3以上，更优选为0.4以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，另外，优选为5以下，优选为2.5以下，更优选为2以下，进一步优选为1.5以下，进一步优选为1.2以下。
<59>
如<55>至<58>中任一项记载的毛发变形方法，其中，优选：在将第一剂与第二剂中的一剂涂抹于毛发上的步骤、与在该涂抹部上重叠涂抹另一剂的步骤之间，包含将涂抹有一剂的毛发放置的步骤。
<60>
如<59>记载的毛发处理方法，其中，在将涂抹有一剂的毛发放置时，优选一边将毛发加热至40～90℃一边放置。
<61>
如<53>至<60>中任一项记载的毛发处理方法，其中，优选包括在步骤(i)之前润湿毛发的步骤。
<62>
如<53>至<61>中任一项记载的毛发处理方法，其中，步骤(ii)中的加热温度优选为50℃以上，更优选为60℃以上，进一步优选为80℃以上，另外，优选为250℃以下，更优选为240℃以下，进一步优选为230℃以下。
<63>
如<53>至<62>中任一项记载的毛发处理方法，其中，步骤(ii)优选在抑制水分蒸发的环境下进行。
<64>
如<53>至<63>中任一项记载的毛发处理方法，其中，优选不包括对毛发涂抹包含还原剂的毛发处理剂或pH值12～14的强碱性毛发处理剂的步骤。
<65>
如<53>至<64>中任一项记载的毛发处理方法，其中，步骤(i)中对毛发涂抹的毛发变形处理剂的质量以相对于毛发质量的浴比(毛发变形处理剂的质量/毛发的质量)计，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.25以上，进一步优选为0.5以上，另外，优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。
<66>
如<53>至<65>中任一项记载的毛发处理方法，其中，步骤(ii)中的加热时间优选为1秒以上、进一步5秒以上、进一步1分钟以上、进一步5分钟以上、进一步15分钟以上、进一步30分钟以上，另外，优选为2小时以下、进一步1小时以下、进一步45分钟以下。
<67>
如<53>至<66>中任一项记载的毛发处理方法，其中，优选在步骤(i)与步骤(ii)之间包含将涂抹有毛发处理剂的毛发放置的步骤。
<68>
如<67>记载的毛发处理方法，其中，放置时间优选为1分钟以上，更优选为3分钟以上，进一步优选为5分钟以上，另外，优选为1小时以下，更优选为30分钟以下，进一步优选为20分钟以下。
<69>
如<67>或<68>记载的毛发处理方法，其中，优选在步骤(i)与步骤(ii)之间的放置过程中将毛发加热至40～90℃。
<70>
如<53>至<69>中任一项记载的毛发处理方法，其中，优选在步骤(i)与步骤(ii)之间不包含对涂抹有毛发处理剂的毛发进行冲洗的步骤。
<71>
如<53>至<70>中任一项记载的毛发处理方法，其中，优选在步骤(ii)之后包含冲洗毛发的步骤。
<72>
如<53>至<71>中任一项记载的毛发处理方法，其中，优选在步骤(ii)之后通过加热使毛发再变形为不同形状。
<73>
如<72>记载的毛发处理方法，其中，优选在使毛发再变形时不涂抹毛发变形处理剂。
<74>
如<72>或<73>记载的毛发处理方法，其中，使毛发再变形时的加热温度优选为30℃以上，更优选为40℃以上，另外，为230℃以下，更优选为220℃以下，进一步优选为210℃以下。
<75>
如<1>至<52>中任一项记载的组合物在用于半永久或永久的毛发变形中的用途。
[实施例]
实施例1～12、比较例1～6
制备表1所示的处理剂，进行以下3阶段的毛发处理，评价各自的形状赋予效果。将该结果一并示于表1中。另外，各组合物的pH值是在室温(25℃)下利用pH计(HORIBA制造/型号：F-52)直接对所制备的组合物进行测定的值。
<I：赋予半永久的卷曲形状>
1.用30℃的自来水经30秒将白种人直发(未处理毛发)0.5g的长度25cm的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
2.对卷绕于卷发棒上的发束涂抹处理剂1g，用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为90℃的烘箱中加热1小时。
3.从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。
4.将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微振动而甩除水分。
6.在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的1倍以上且小于2倍。
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的2倍以上且小于3倍。
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的3倍以上且小于4倍。
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的4倍以上且小于50倍。
E：保持直发不变，形状与处理前相比没有变化。
<II：对赋予半永久的卷曲形状的毛发，赋予半永久的直发形状>
1.对<I：赋予半永久的卷曲形状>中所评价的发束，用梳子梳通并打开缠结后，使用实测温度180℃的烫发器以5cm/sec的速度滑动6次。
2.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒后，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，用毛巾擦干。
3.一边进行振动一边使之干燥(不使用吹风机)以使毛发呈现出自然形状，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面进行目视观察。
(评价基准)
A：卷曲无残留，完全实现直发化。
B：卷曲较直发器处理前有所减弱，但未完全实现直发化。
C：保持卷发不变，形状与处理前相比没有变化。
<III：对赋予半永久的直发形状的毛发，赋予半永久的卷曲形状>
1.用30℃的自来水经30秒将<II：对赋予半永久的卷曲形状的毛发，赋予半永久的直发形状>中所评价的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
2.用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为40℃的烘箱中加热1小时。
3.从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。
4.将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微振动而甩除水分。
6.在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的1倍以上且小于2倍。
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的2倍以上且小于3倍。
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的3倍以上且小于4倍。
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的4倍以上且小于50倍。
E：保持直发不变，形状与处理前相比没有变化。
<评价用洗发剂的配方>
实施例13～14
制备表2所示的处理剂，进行以下3阶段的毛发处理，评价各自的形状赋予效果。将该结果一并示于表2中。
<I：赋予半永久的卷曲形状>
1.用30℃的自来水经30秒将白种人直发(未处理毛发)0.5g的长度25cm的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
2.使卷绕于卷发棒上的发束浸渍于40g的处理剂中，在该状态下在设定温度为90℃的烘箱中加热3小时。
3.从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。
4.将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微振动而甩除水分。
6.在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的1倍以上且小于2倍。
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的2倍以上且小于3倍。
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的3倍以上且小于4倍。
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的4倍以上且小于50倍。
E：保持直发不变，形状与处理前相比没有变化。
<II：对赋予半永久的卷曲形状的毛发，赋予半永久的直发形状>
1.对评价过初期形状赋予效果的发束，用梳子梳通并打开缠结后，使用实测温度180℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次。
2.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒后，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，用毛巾擦干。
3.一边进行振动一边使其干燥(不使用吹风机)以使毛发呈现出自然形状，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面进行目视观察。
(评价基准)
A：卷曲无残留，完全实现直发化。
B：卷曲较直发器处理前有所减弱，但未完全实现直发化。
C：保持卷发不变，形状与处理前相比没有变化。
<III：对赋予半永久的直发形状的毛发，赋予半永久的卷曲形状>
1.用30℃的自来水经30秒将<II：对赋予半永久的卷曲形状的毛发，赋予半永久的直发形状>中所评价的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
2.用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为40℃的烘箱中加热1小时。
3.从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。
4.将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微振动而甩除水分。
6.在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分之曲率半径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的1倍以上且小于2倍。
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的2倍以上且小于3倍。
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的3倍以上且小于4倍。
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的4倍以上且小于50倍
E：保持直发不变，形状与处理前相比没有变化。
[表2]
*1：将pH值调整为2.0的量
实施例15
制备表3所示的处理剂，进行以下3阶段的毛发处理，评价各自的形状赋予效果。将该结果一并示于表3中。
<I：赋予半永久的直发形状>
1.用30℃的自来水经30秒将来自白种人的端部稍稍张开的直发的发束(未处理毛发)(重量0.5g/长度25cm)润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
2.对卷绕于卷发棒上的发束涂抹处理剂1.0g，用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为40℃的烘箱中加热1小时。
3.从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。
4.拆开保鲜膜，从卷发棒上解开发束，用毛巾轻轻擦去水分后，使用吹风机进行温风干燥直至完全变干。
5.用梳子将发束梳通并打开缠结后，使用实测温度230℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次，制作从发束根部至发尾完全呈直发状的发型。
6.用自来水的30℃流动水冲洗发束30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。其后，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，用毛巾擦干。
7.一边进行振动以使毛发自然地呈现出所具有的形状一边使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面进行目视观察。
(评价基准)
A：发束端部的张开消失，从发根至发尾维持完全的直发状。
B：发束端部的张开得到抑制的直发，但仍轻微张开。
C：发束端部的张开与未处理的状态一样。
<II：对赋予半永久的直发形状的毛发，赋予半永久的卷曲形状>
1.用30℃的自来水经30秒将<I：赋予半永久的直发形状>中所评价的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
2.用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为40℃的烘箱中加热1小时。
3.从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。
4.将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微振动而甩除水分。
6.在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的1倍以上且小于2倍。
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的2倍以上且小于3倍。
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的3倍以上且小于4倍。
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的4倍以上且小于50倍。
E：保持直发不变，形状与处理前相比没有变化。
<III：对赋予半永久的卷曲形状的毛发，赋予半永久的直发形状>
1.对<II：对赋予半永久的直发形状的毛发，赋予半永久的卷曲形状>中所评价的发束，用梳子梳通并打开缠结后，使用实测温度180℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次。
2.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒后，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，用毛巾擦干。
3.一边进行振动一边使其干燥(不使用吹风机)以使毛发呈现出自然形状，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面进行目视观察。
(评价基准)
A：卷曲无残留，完全实现直发化。
B：卷曲较直发器处理前有所减弱，但未完全实现直发化。
C：保持卷发不变，形状与处理前相比没有变化。
[表3]
*1：将pH值调整为2.0的量
实施例16
制备表4所示的双剂式的处理剂，进行以下3阶段的毛发处理，评价各自的形状赋予效果。将该结果一并示于表4中。
<I：赋予半永久的卷曲形状>
1.用30℃的自来水经30秒将白种人的直发(未处理毛发)0.5g的长度25cm的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
2.对卷绕于卷发棒上的发束涂抹配方一剂1g，用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在25℃下放置5分钟。
3.对卷绕于卷发棒上的发束涂抹配方二剂1g，用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为90℃的烘箱中加热1小时。
4.从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。
5.将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
6.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微振动而甩除水分。
7.在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(初期形状赋予效果的评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的1倍以上且小于2倍。
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的2倍以上且小于3倍。
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的3倍以上且小于4倍。
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的4倍以上且小于50倍。
E：保持直发不变，形状与处理前相比没有变化。
<II：对赋予半永久的卷曲形状的毛发，赋予半永久的直发形状>
1.对<I：赋予半永久的卷曲形状>中所评价的发束，用梳子梳通并打开缠结后，使用实测温度180℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次。
2.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒后，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，用毛巾擦干。
3.一边进行振动一边使其干燥(不使用吹风机)以使毛发呈现出自然形状，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面进行目视观察。
(再形状赋予效果的评价基准)
A：卷曲无残留，完全实现直发化。
B：卷曲较直发器处理前有所减弱，但未完全实现直发化。
C：保持卷发不变，形状与处理前相比没有变化。
<III：对赋予半永久的直发形状的毛发，赋予半永久的卷曲形状>
1.用30℃的自来水经30秒将<II：对赋予半永久的卷曲形状的毛发，赋予半永久的直发形状>中所评价的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
2.用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为40℃的烘箱中加热1小时。
3.从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。
4.将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微振动而甩除水分。
6.在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(再次再形状赋予效果的评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的1倍以上且小于2倍。
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的2倍以上且小于3倍。
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的3倍以上且小于4倍。
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径14mm)的4倍以上且小于50倍。
E：保持直发不变，形状与处理前相比没有变化。
[表4]
*1：将pH值调整为2.0的量
实施例17
使用实施例16中所使用的配方一剂与配方二剂，改变配方一剂与配方二剂的涂抹顺序，除此以外，按照与实施例16相同的顺序进行评价。即，在<I：赋予半永久的卷曲形状>的评价中，对卷绕于卷发棒上的发束先涂抹配方二剂1g，用保鲜膜包覆整个卷发棒全体，在25℃下放置5分钟后，对发束涂抹配方一剂1g，用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为90℃的烘箱中加热1小时，除此以外，按照与实施例16相同的顺序进行。
观察经处理的发束，结果<I：赋予半永久的卷曲形状>的评价为C、<II：对赋予半永久的卷曲形状的毛发，赋予半永久的直发形状>的评价为A、<III：对赋予半永久的直发形状的毛发，赋予半永久的卷曲形状>的评价为C。
比较例7
根据专利文献3(美国专利第4278659号说明书)而制备毛发处理剂，进行<I：赋予半永久的卷曲形状>的评价。具体而言，跟据以下顺序制备毛发处理剂，并进行评价。
<毛发处理剂的准备>
制备含有甘油醛5质量％、间苯二酚5质量％的pH值2.0的水溶液。对该水溶液进行1小时的加热回流，从而获得毛发处理剂。
<I：赋予半永久的卷曲形状>
1.用30℃的自来水经30秒将白种人直发0.5g的长度25cm的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒山，用发夹加以固定。
2.对卷绕于卷发棒上的发束涂抹<毛发处理剂的准备>中所制备的处理剂1g，用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为90℃的烘箱中加热1小时。
3.从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。
4.将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微振动而甩除水分。
6.在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面拍摄照片。
跟据上述顺序进行了毛发处理，但经比较例7中使用的毛发处理剂处理后，毛发形状与未处理时相同，无法赋予卷曲形状。
(方法例1)
进行以下(I～II)的处理。
<I：赋予半永久的卷曲形状>
用30℃的自来水经30秒将白种人直发0.5g的长度25cm的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
对卷绕于卷发棒上的发束涂抹乙醛酸20质量％水溶液(pH值＝2.0)0.5g，在25℃下静置5分钟。其后，涂抹间苯二酚30质量％水溶液(pH值＝2.0)0.5g，用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为90℃的烘箱中加热1小时。
从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微振动而甩除水分。在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面进行目视观察，结果发现成功地赋予了半永久的卷曲形状。
<II：对赋予半永久的卷曲形状的毛发，赋予半永久的直发形状>
对<I：赋予半永久的卷曲形状>中所评价的发束，用梳子梳通并打开缠结后，使用实测温度140℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次。用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒后，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，用毛巾擦干。一边进行振动一边使其干燥以使毛发呈现出自然形状，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面进行目视观察，结果发现成功地赋予了半永久的直发形状。
(方法例2)
进行以下(I～II)的处理。
<I：赋予半永久的卷曲形状>
用30℃的自来水经30秒将白种人直发0.5g的长度25cm的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
对卷绕于卷发棒上的发束涂抹间苯二酚30质量％水溶液(pH值＝2.0)0.5g，在25℃下静置5分钟。其后，涂抹乙醛酸20质量％水溶液(pH值＝2.0)0.5g，用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为90℃的烘箱中加热1小时。
从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微振动而甩除水分。在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面进行目视观察，结果发现成功地赋予了半永久的卷曲形状。
<II：对赋予半永久的卷曲形状的毛发，赋予半永久的直发形状>
对<I：赋予半永久的卷曲形状>中所评价的发束，用梳子梳通并打开缠结后，使用实测温度140℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次。用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒后，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，用毛巾擦干。一边进行振动一边使其干燥以使毛发呈现出自然形状，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面进行目视观察，结果发现成功地赋予了半永久的直发形状。
(方法例3)
进行以下(步骤1～3)的处理。
<步骤1：赋予半永久的直发形状>
将乙醛酸20质量％水溶液(pH值＝2.0)与间苯二酚30质量％水溶液(pH值＝2.0)以1：1进行混合而制备处理剂A。用30℃的自来水经30秒将白种人卷发0.5g的长度25cm的发束润湿后，对发束涂抹处理剂A1g，用保鲜膜包覆整个发束从而将其密封，在设定温度为40℃的烘箱中加热1小时。
从烘箱中取出发束，使其恢复至室温，拆开保鲜膜后，用毛巾擦去毛发上剩余的处理剂，一边用梳子梳通一边用吹风机吹干。
对经吹风机吹干后的发束，使用设定温度230℃的直发器(daihatsu公司制造的taiff titanium)，用直发器的夹板夹住发束的发根侧，保持夹持发束的状态，并使夹板以5cm/sec的速度从发根侧向毛尾滑动，进行该操作6次。
用自来水的30℃流动水冲洗经烫发器处理后的发束30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒，用自来水的30℃流动水冲洗30秒后，用毛巾擦干，使其自然干燥，结果发现成功地赋予了半永久的直发形状。
<步骤2：赋予半永久的卷曲形状>
用30℃的自来水经30秒将步骤1中评价的发束润湿后，将湿发束卷绕于直径14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。用保鲜膜包覆整个卷发棒从而将其密封，在设定温度为40℃的烘箱中加热1小时。从烘箱中取出发束，使其恢复至室温。将发束从卷发棒上解开，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。用自来水的30℃流动水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻地从水中拉上来，轻微震动而甩除水分。在实验室中吊挂静置2小时，使其干燥，用梳子梳通后，吊挂，从正侧面进行目视观察，结果发现成功地赋予了半永久的卷曲形状。
<步骤3：赋予半永久的直发形状>
对步骤2中所评价的发束，用梳子梳通并打开缠结后，使用实测温度180℃的烫发器以5cm/sec的速度滑动6次。用自来水的30℃流动水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒后，用自来水的30℃流动水冲洗30秒，用毛巾擦干。一边进行振动一边使其干燥以使毛发呈现出自然形状，用梳子梳通后，吊挂，进行目视观察，结果发现成功地赋予了半永久的直发形状。

Claims (17)

1.一种毛发变形处理剂，其中，
含有以下成分(A)、(B)及(C)，且成分(B)的含量相对于成分(A)的含量的摩尔比(B)/(A)为0.2以上且5以下，
(A)乙醛酸或其水合物或盐，
(B)间苯二酚，
(C)水。
2.如权利要求1所述的毛发变形处理剂，其中，
进一步含有下述通式(1)所表示的化合物作为成分(D)，
式中，
R1表示氢原子或甲基，
A1及A2相同或不同，表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或者-CO-R2，其中，R2为碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、或者具有或不具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基，
B表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3，其中，R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基，
D表示氢原子、羟基、甲基、或者碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基或烯氧基，
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基；
其中，A1、A2、B及E中的2个或3个为氢原子，剩余的基团并不是含磺基的基团；另外，当D为氢原子或甲基的情况下，A1与B、或A2与B，连同与它们相邻的2个碳原子一起形成未取代或取代有羟基的苯环。
3.如权利要求2所述的毛发变形处理剂，其中，
成分(D)的含量相对于成分(B)的含量的摩尔比(D)/(B)为0.1以上且3以下。
4.如权利要求2或3所述的毛发变形处理剂，其中，
成分(D)为以通式(1-1-3)所示的化合物，
式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。
5.如权利要求1～4中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，
成分(A)的作为酸的含量为1质量％以上且30质量％以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，
成分(B)的含量为1质量％以上且30质量％以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，
该毛发变形处理剂的pH值为4以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，
具有至少一个氨基、在一个氨基的邻位或对位具有其它氨基或羟基、且经氧化时具有闭壳醌型结构的芳香族化合物的量小于0.1质量％。
9.如权利要求1～8中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，
硫醇、亚硫酸氢根以及它们的盐的合计量小于0.1质量％。
10.如权利要求1～9中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，
该毛发变形处理剂是多剂式，该多剂式中包括包含成分(A)的第一剂和包含成分(B)的第二剂，且第一剂的pH值为4以下。
11.如权利要求1～10中任一项所述的处理剂在用于毛发变形中的用途。
12.一种毛发处理方法，其中，
该毛发处理方法使毛发形状半永久地或永久地发生变形，
该毛发处理方法包括下述步骤(i)及(ii)，
(i)将权利要求1～10中任一项所述的毛发变形处理剂涂抹于毛发上并使其渗透至毛发内的步骤，
(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热而赋形的步骤。
13.如权利要求12所述的毛发处理方法，其中，
步骤(i)是将权利要求10所述的毛发变形处理剂的第一剂与第二剂中的一剂涂抹于毛发上后，在该涂抹部上重叠涂抹另一剂的步骤。
14.如权利要求12或13所述的毛发处理方法，其中，
包括在步骤(i)之前润湿毛发的步骤。
15.如权利要求12～14中任一项所述的毛发处理方法，其中，
步骤(ii)中的加热温度为50℃以上且250℃以下。
16.如权利要求12～15中任一项所述的毛发处理方法，其中，
步骤(ii)是在抑制水分蒸发的环境下进行。
17.如权利要求12～16中任一项所述的毛发处理方法，其中，
不包括对毛发涂抹包含还原剂的毛发处理剂或pH值为12～14的强碱性毛发处理剂的步骤。
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