CN106999382B - 毛发变形处理剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种毛发变形处理剂，其中，含有以下的成分(A)、(B)及(C)。(A)乙醛酸或其水合物或盐、(B)式(1)所表示的化合物、(C)水。
Figure DDA0001313119240000011
[R1表示H或甲基，A1、A2及B表示H、烷基、烯基等，D表示H、OH、甲基、烷氧基等，E表示H、甲基、烷氧基等。]

Description

毛发变形处理剂
技术领域
本发明涉及一种能够使毛发的形状半永久或永久地变形的毛发变 形处理剂。
背景技术
作为用于使毛发的形状半永久或永久地变形的方法，有如烫发那 样使用还原剂的方法、或使用以碱性直发膏(alkaline relaxer)为代表 的pH值为12～14的强碱性处理剂的方法。然而，已知这些方法对毛 发的负担较大，容易将损伤残留于毛发。另外，近年来，作为使毛发 的形状半永久地或永久地变形并且对毛发的损伤小的方法，也开发出 使用大量的甲醛的卷发拉直方法。然而，在使用毒性较强的甲醛的方 法中，由于甲醛的高挥发性，因此，必须小心谨慎地操作，决不能说 是优选的毛发处理方法。
因此，正在探索不损伤毛发并且不使用甲醛而对人体更安全的处 理方法。例如，专利文献1中公开有通过对毛发施用α-酮酸、尤其是 乙醛酸，并利用直发器(Flat iron)在200℃±50℃下进行加热处理，由 此将强烈的卷发直发化的技术。另外，专利文献2中公开有在毛发上 涂抹聚羟基化芳香族化合物并加热至110℃以上，由此使角蛋白纤维持 久松弛的方法。
另一方面，如通过用水冲洗而能够重置发型那样的暂时性毛发变 形可以通过使用定型剂来实现。例如，专利文献3中公开有在硼酸或 硅酸的存在下对甘油醛和间苯二酚进行加热回流而制成低聚物的毛发 用组合物。记载了该组合物定型保持力或耐湿性提高，通过用水润湿 而能够再次形成造型，毛发的机械强度提高。
(专利文献1)欧洲专利申请公开第2538916号说明书
(专利文献2)日本特表2009-537619号公报
(专利文献3)美国专利第4278659号说明书
发明内容
本发明提供一种毛发变形处理剂，其中，含有以下的成分(A)、(B) 及(C)。
(A)乙醛酸或其水合物或盐；
(B)下述通式(1)所表示的化合物；
Figure BDA0001313119230000021
[式中，
R1表示氢原子或甲基，
A1及A2可以相同也可以不同，表示氢原子、碳原子数为1～12的 直链或支链的烷基或烯基、可以具有取代基的碳原子数为7～12的芳 烷基或芳基烯基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、 卤素原子或者-CO-R2(R2为碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或 烯基、可以具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、或 者可以具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基)，
B表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、 可以具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者 -COOR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或 烯基)，
D表示氢原子、羟基、甲基、或者碳原子数为1～12的直链或支 链的烷氧基或烯氧基，
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯 基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基。
其中，A1、A2、B及E中的2个或3个为氢原子，剩余的基团不 含磺基。另外，在D为氢原子或甲基的情况下，A1与B、或A2与B 和与它们邻接的2个碳原子一起形成可以羟基取代的苯环。]
(C)水。
进一步，本发明提供一种毛发处理方法，其中，所述毛发处理方 法使毛发形状半永久地或永久地变形，并且包括下述工序(i)～(ii)。
(i)将上述毛发变形处理剂涂抹在毛发上并使之渗透至毛发内的工 序；
(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热并赋形的工序。
具体实施方式
在利用专利文献1或2中记载的方法的毛发处理剂对毛发进行处 理的情况下，即使能够进行半永久的直发化，也无法对毛发赋予半永 久或永久性的波浪或卷曲形状。另外，在想要将一旦制成的半永久或 永久的直发形状再次变为波浪或卷曲等其它半永久或永久的毛发形状 的情况下，由于需要再次实施按照惯例进行的使用还原剂的处理，因 此，非常耗费时间与工夫，并且毛发受到损伤。
另一方面，专利文献3所记载的技术通过在处理剂中使用低聚物 而特征为要用水冲掉，因此，通过反复进行洗发会回复成原先的毛发 形状，所以，很难说是半永久或永久的毛发形状变形。
因此，本发明涉及一种对人体安全且对毛发的损伤较小，能够半 永久或永久地赋予直发形状、波浪或卷曲形状，进一步能够不使用还 原剂等毛发变形处理剂而简单地且不会对毛发带来损伤地将一旦制成 的发型半永久或永久地变为其它毛发形状的毛发变形处理剂及毛发处 理方法。
本发明者们发现：含有乙醛酸和特定的间苯二酚类似化合物的毛 发处理剂不仅能够对毛发半永久地赋予直发形状或卷曲、波浪形状， 并且如果利用该毛发处理剂对毛发进行一次处理，则此后即便不利用 还原剂等毛发处理剂处理，而仅使用烫发器(hairiron)或卷发器(curler) 等加热装置，也能够变形为全然不同的任意的形状，从而完成发明。
本发明的毛发变形处理剂对人体的安全性较高，毛发损伤也较小， 能够使毛发形状半永久或永久地变形，即便使用洗发剂等洗发，该毛 发变形也不会走形。另外，如果进行过一次处理，则无需再次使毛发 处理剂渗透毛发，仅赋予热就也能够使毛发自由地重复半永久或永久 地变形。进一步，通过热而反复变形的毛发其毛发形状的耐洗发性也 较高，不会因洗发剂或水等而导致形状走形。
在本发明中，“半永久或永久的毛发变形”是指耐洗发性极优异， 即便反复使用洗发剂洗发也不改变毛发的形状。具体而言，是指在用 洗发剂清洗已变形的毛发并用水充分冲洗，然后，使之自然干燥的情 况下，在用洗发剂洗发前后维持毛发的形状。另外，对于维持毛发的 形状，例如，如果是波浪形状的毛发，则是指在用洗发剂洗发前后波 浪的数量不发生实质性变化；如果为直发形状的毛发，则是指未因用 洗发剂洗发而实质上产生波浪或卷发。
在本发明中，“毛发变形”是不由于毛发内的蛋白质的S-S键的断 裂及再键结所引起的变形，除了指将直发状的毛发变形为卷曲等，也 包括将已经赋予了波浪或卷曲等变形的毛发或天然的卷发等变形为直 发状。
[成分(A)：乙醛酸或其水合物或盐]
对于成分(A)，除乙醛酸以外，也包括乙醛酸的水合物及乙醛酸的 盐。作为乙醛酸的水合物，可以列举乙醛酸一水合物。作为乙醛酸的 盐，可以列举：乙醛酸碱金属盐、乙醛酸碱土金属盐，作为碱金属盐， 例如可以列举：锂盐、钠盐、钾盐等，作为碱土金属盐，可以列举： 镁盐、钙盐等。
关于本发明的毛发变形处理剂中的成分(A)的含量，从使利用本发 明的毛发处理剂处理后的毛发形状的变化更显著、使毛发形状的耐洗 发性进一步更优异、使通过加热而产生的毛发形状的再次半永久变形 时形状的变化更显著、使再变形后的毛发形状的耐洗发性更优异的观 点出发，以乙醛酸换算，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上， 进一步优选为2.5质量％以上，进一步优选为3质量％以上，另外，除 了上述观点以外，还从抑制对皮肤的刺激的观点出发，以乙醛酸换算， 优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质 量％以下，进一步优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下。
[成分(B)：通式(1)所表示的化合物]
成分(B)为下述通式(1)所表示的化合物。
Figure BDA0001313119230000051
[式中，
R1表示氢原子或甲基，
A1及A2可以相同也可以不同，表示氢原子、碳原子数为1～12的 直链或支链的烷基或烯基、可以具有取代基的碳原子数为7～12的芳 烷基或芳基烯基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、 卤素原子或者-CO-R2(R2为碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或 烯基、可以具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、或 者可以具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基)，
B表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、 可以具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者 -COOR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或 烯基)，
D表示氢原子、羟基、甲基、或者碳原子数为1～12的直链或支 链的烷氧基或烯氧基，
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯 基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基。
其中，A1、A2、B及E中的2个或3个为氢原子，剩余的基团不 含磺基。另外，在D为氢原子或甲基的情况下，A1与B、或A2与B 和与它们邻接的2个碳原子一起形成可以羟基取代的苯环。]
通式(1)中，在芳烷基、芳基烯基或芳香族烃基具有取代基的情况 下，作为该取代基，可以列举：羟基、碳原子数为1～6的直链或支链 的烷基或烯基、碳原子数为1～12的烷氧基。另外，芳烷基、芳基烯 基、芳香族烃基的碳原子数是指包括取代基的碳原子的数量在内的总 碳原子数。
作为R3中的碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基，例如 可以列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、 叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1-甲基戊基、正己基、异己基、乙 烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基等。
作为A1、A2、E中的碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯 氧基，可以列举在上述碳原子数为1～6的烷基或烯基上结合有氧原子 而成的基团。
作为A1、A2、R2、B中的碳原子数为1～12的直链或支链的烷基 或烯基，例如除了上述碳原子数为1～6的烷基或烯基以外，还可以列 举：正庚基、2,4-二甲基戊基、1-正丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、 正壬基、1-甲基壬基、正癸基、3,7-二甲基辛基、2-异丙基-5-甲基己基、 正十一烷基、正十二烷基、癸烯基等。
作为D中的碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基或烯氧基， 可以列举在上述碳原子数为1～12的烷基或烯基上结合有氧原子而成 的基团。
作为A1、A2、R2、B中的可以具有取代基的碳原子数为7～12的 芳烷基或芳基烯基，可以列举：苄基、羟基苄基、二羟基苄基、苯基 乙基、苯基乙烯基(phenylethenyl)、羟基苯基乙基、二羟基苯基乙基、 羟基苯基乙烯基、二羟基苯基乙烯基、苯基丙基、苯基丙烯基、苯基 丁基、苯基丁烯基、苯基戊基、苯基戊烯基、苯基己基、苯基己烯基 等。
作为R2中的可以具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基， 可以列举：苯基、羟基苯基、二羟基苯基、三羟基苯基、萘基、羟基 萘基、二羟基萘基等。
作为A1、A2中的卤素原子，可以列举：氟原子、氯原子、溴原子。
作为通式(1)所表示的化合物的具体例子，可以列举：以下的通式 (1-1)所表示的间苯二酚衍生物、通式(1-2)所表示的二苯甲酮衍生物、 及通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物。
Figure BDA0001313119230000061
[式中，R1、A1、A2、B及E表示与上述相同的含义，D1表示羟基 或甲氧基。]
Figure BDA0001313119230000071
[式中，R1表示与上述相同的含义，D2表示羟基或碳原子数为1～ 12的烷氧基，G表示羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯 基、或者碳原子数为1～6的烷氧基，n表示0至2的整数。]
Figure BDA0001313119230000072
[式中，R1、A1、E、D、G及n表示与上述相同的含义。]
作为通式(1-1)所表示的化合物，优选为以下的(1-1-1)～(1-1-3)的化 合物。
(1-1-1)以下的通式(1-1-1)所表示的间二甲氧基苯衍生物
Figure BDA0001313119230000073
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
作为A1及A2，优选为氢原子、碳原子数为1～4的直链或支链的 烷基或烯基，更优选为氢原子。
作为B，优选为氢原子、碳原子数为1～4的烷基或烯基、可以具 有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、羟基，更优选为氢原子、 可以具有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、羟基。
作为E，优选为氢原子、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或 烯基，更优选为氢原子。
作为相当于(1-1-1)的化合物，例如可以列举：1,3-二甲氧基苯、3,5- 二甲氧基苯酚、2,6-二甲氧基苯酚、5-(羟基苯基乙烯基)-1,3-二甲氧基 苯(惯用名：紫檀茋(pterostilbene))等。
(1-1-2)以下的通式(1-1-2)所表示的间甲氧基苯酚衍生物
Figure BDA0001313119230000081
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
作为A1及A2，优选为氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的 烷基或烯基、可以具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯 基，更优选为氢原子、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基、可以具 有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基。
作为B，优选为氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基 或烯基、可以具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、 -OR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基)， 更优选为氢原子、碳原子数为1～4的烷基或烯基、可以具有取代基的 碳原子数为7～10的芳基烯基、羟基，进一步优选为氢原子、可以具 有取代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、羟基。
E优选为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或 烯基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷氧基或烯氧基，更优选为氢 原子、羟基。
作为相当于(1-1-2)的化合物，例如可以列举：3-甲氧基苯酚、5-甲 氧基间苯二酚、3-甲氧基苯-1,2-二醇、4-丁基-3-甲氧基苯酚、3-甲氧基 -4-(1-苯基乙基)苯酚、5-(4-羟基苯基乙烯基)-1-羟基-3-甲氧基苯(惯用 名：松茋(Pinostilbene))等。
(1-1-3)以下的通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物
Figure BDA0001313119230000091
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
作为间苯二酚衍生物，可以列举以下的通式(i)或(ii)所表示的化合 物。
Figure BDA0001313119230000092
[式中，A1、A2及B表示与上述相同的含义，E1表示羟基、碳原子 数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的直链 或支链的烷氧基或烯氧基。]
作为A1及A2，优选为氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的 烷基或烯基，更优选为氢原子。
作为B，优选为氢原子、可以具有取代基的碳原子数为7～12的 芳烷基或芳基烯基、-OR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～4的直链 或支链的烷基或烯基)。
作为E1，优选为羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯 基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷氧基或烯氧基。
作为通式(i)所表示的间苯二酚衍生物，可以列举：2-甲基间苯二酚、 2-乙基间苯二酚、2-丙基间苯二酚等2-烷基间苯二酚；
邻苯三酚；
2-甲氧基间苯二酚等2-烷氧基间苯二酚；
没食子酸、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、没食 子酸丁酯等没食子酸酯；
5-(苯基乙烯基)2-异丙基间苯二酚等。
Figure BDA0001313119230000101
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
作为通式(ii)所表示的间苯二酚衍生物，更优选为通式(ii-1)或(ii-2) 所表示的间苯二酚衍生物。
Figure BDA0001313119230000102
[式中，A1及A2表示与上述相同的含义。]
作为通式(ii-1)所表示的间苯二酚衍生物，可以列举：4-甲基间苯 二酚、4-乙基间苯二酚、4-丙基间苯二酚、4-异丙基间苯二酚、4-丁基 间苯二酚(惯用名：噜忻喏(Rucinol))、4-异丁基间苯二酚、4-仲丁基 间苯二酚、4-叔丁基间苯二酚、4-戊基间苯二酚、4-异戊基间苯二酚、 4-仲戊基间苯二酚、4-叔戊基间苯二酚、4-新戊基间苯二酚、4-己基间 苯二酚、4-异己基间苯二酚、4-庚基间苯二酚、4-辛基间苯二酚、4-(2- 乙基己基)间苯二酚、4-壬基间苯二酚、4-癸基间苯二酚、4-十一烷基间 苯二酚、4-十二烷基间苯二酚等4-烷基间苯二酚；
4-乙烯基间苯二酚、4-烯丙基间苯二酚、4-丁烯基间苯二酚、4-己 烯基间苯二酚、4-癸烯基间苯二酚等4-烯基间苯二酚；
4-苄基间苯二酚、4-(1-苯基乙基)间苯二酚(惯用名：Symwhite 377)、4-(2-苯基乙基)间苯二酚、4-(3-苯基丙基)间苯二酚等4-芳烷基间 苯二酚；
4-(4-羟基苄基)间苯二酚、4-(2,4-二羟基苄基)间苯二酚、4-(4-羟基 苯基乙基)间苯二酚、4-(2,4-二羟基苯基乙基)间苯二酚等4-羟基芳烷基 间苯二酚；
4-(1-苯基乙烯基)间苯二酚、4-(3-苯基丙烯基)间苯二酚等4-芳基烯 基间苯二酚；
4-(4-羟基苯基乙烯基)间苯二酚、4-(2,4-二羟基苯基乙烯基)间苯二 酚等4-羟基芳基烯基间苯二酚；
4-(1-甲基萘基)间苯二酚；
4-甲氧基间苯二酚、4-乙氧基间苯二酚、4-异丙氧基间苯二酚、4- 丙氧基间苯二酚、4-丁氧基间苯二酚、4-仲丁氧基间苯二酚、4-叔丁氧 基间苯二酚、4-戊氧基间苯二酚等4-烷氧基间苯二酚；
4-氯间苯二酚、4-溴间苯二酚等卤化间苯二酚；
4-乙酰基间苯二酚、4-丙酰基间苯二酚、4-丁酰基间苯二酚、4-戊 酰基间苯二酚、4-己酰基间苯二酚等4-烷酰基间苯二酚；
4-苯基乙酰基间苯二酚、4-苯基丙酰基间苯二酚、4-苯基丁酰基间 苯二酚、4-苯基戊酰基间苯二酚、4-苯基己酰基间苯二酚、3-(羟基苯 基)-1-(2,4-二羟基苯基)丙烯-1-酮(惯用名：异甘草素(Isoliquiritigenin)) 等4-芳基烷酰基间苯二酚等。
Figure BDA0001313119230000111
[式中，A1及A2表示与上述相同的含义，B1表示碳原子数为1～ 12的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为7～12的可以具有取代基 的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3(R3为氢原子、或者碳原子数 为1～6的直链或支链的烷基或烯基)。]
作为通式(ii-2)所表示的间苯二酚衍生物，更优选为通式(ii-2-a)或 (ii-2-b)所表示的间苯二酚衍生物。
Figure BDA0001313119230000112
[式中，B1表示与上述相同的含义。]
作为通式(ii-2-a)所表示的间苯二酚衍生物，可以列举：5-甲基间苯 二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-异丙基间苯二酚、5-丁基 间苯二酚、5-异丁基间苯二酚、5-仲丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、 5-戊基-间苯二酚(惯用名：橄榄醇(Olivetol))、5-异戊基间苯二酚、 5-新戊基间苯二酚、5-己基间苯二酚、5-异己基间苯二酚、5-庚基间苯二酚、5-辛基间苯二酚、5-(2-乙基己基)间苯二酚、5-壬基间苯二酚、 5-癸基间苯二酚、5-十一烷基间苯二酚、5-十二烷基间苯二酚等5-烷基 间苯二酚；
5-乙烯基间苯二酚、5-烯丙基间苯二酚、5-丁烯基间苯二酚、5-己 烯基间苯二酚、5-癸烯基间苯二酚等5-烯基间苯二酚；
间苯三酚；
5-乙氧基苯-1,3-二醇、5-丙氧基苯-1,3-二醇、5-丁氧基苯-1,3-二醇 等5-烷氧基苯-1,3-二醇；
3,5-二羟基苯甲酸；
3,5-二羟基苯甲酸甲酯、3,5-二羟基苯甲酸乙酯、3,5-二羟基苯甲酸 丙酯、3,5-二羟基苯甲酸丁酯、3,5-二羟基苯甲酸戊酯、3,5-二羟基苯甲 酸己酯等3,5-二羟基苯甲酸酯；
5-苄基间苯二酚、5-(1-苯基乙基)间苯二酚、5-(2-苯基乙基)间苯二 酚、5-(苯基丙基)间苯二酚等5-芳烷基间苯二酚；
5-(4-羟基苄基)间苯二酚、5-(2,4-二羟基苄基)间苯二酚、5-(羟基苯 基乙基)间苯二酚(惯用名：二氢白藜芦醇(Dihydro-resveratrol))、5-(2,4- 二羟基苯基乙基)间苯二酚等5-羟基芳烷基间苯二酚；
5-(苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：银松素(Pinosylvin))、5-(苯 基丙烯基)间苯二酚等5-芳基烯基间苯二酚；
5-(4-羟基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：白藜芦醇(Resveratrol))、 5-(4-甲氧基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：4-甲氧基白藜芦醇 (4-MethoxyResveratrol))、5-(2,4-二羟基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用 名：氧化白藜芦醇(Oxyresveratrol))、5-(2-甲氧基-4-羟基苯基乙烯基) 间苯二酚(惯用名：Gnetucleistol D)、5-(3,4-二甲氧基苯基乙烯基)间 苯二酚(惯用名：Gnetucleistol E)、5-(3-羟基-4-甲氧基苯基乙烯基)间 苯二酚(惯用名：丹叶大黄素(Rhapontigenin))、5-(4-羟基-3-甲氧基 苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：异丹叶大黄素(Isorhapontigenin))、 5-(二羟基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：白皮杉醇(Piceatannol))等 5-羟基芳基烯基间苯二酚等。
Figure BDA0001313119230000131
[式中，A1、A2及B1表示与上述相同的含义。]
作为A1及A2，优选为氢原子、碳原子数为1～4的直链或支链的 烷基或烯基、碳原子数为1～4的烷氧基或烯氧基。
作为通式(ii-2-b)所表示的间苯二酚衍生物，可以列举：2-甲基苯 -1,3,5-三醇、2-乙基苯-1,3,5-三醇、2-丙基苯-1,3,5-三醇、2-丁基苯-1,3,5- 三醇、2-己基苯-1,3,5-三醇、2-辛基苯-1,3,5-三醇、2-十二烷基苯-1,3,5- 三醇等2-烷基苯-1,3,5-三醇；
2-苄基苯-1,3,5-三醇、2-(苯基乙基)苯-1,3,5-三醇、2-(苯基丙基)苯 -1,3,5-三醇等2-芳烷基-1,3,5-三醇、2-乙酰基苯-1,3,5-三醇、2-丙酰基苯 -1,3,5-三醇、2-丁酰基苯-1,3,5-三醇、2-苯基乙酰基苯-1,3,5-三醇、2-羟 基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)乙烷-1-酮、3-羟基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)丙烷 -1-酮(惯用名：根皮素(Phloretin))、4-羟基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)丁 烷-1-酮、2-苯甲酰基苯-1,3,5-三醇、2-(羟基苯甲酰基)苯-1,3,5-三醇、 2-(3,5-二羟基苯甲酰基)苯-1,3,5-三醇、2-(2,4-二羟基苯甲酰基)苯-1,3,5- 三醇等间苯三酚酸酯；
3,5-二羟基-2-甲基苯甲酸、3,5-二羟基-2-甲基苯甲酸甲酯、3,5-二 羟基-2-乙基苯甲酸、3,5-二羟基-2-乙基苯甲酸甲酯、3,5-二羟基-2-丙基 苯甲酸、3,5-二羟基-2-丙基苯甲酸甲酯、3,5-二羟基-2-丁基苯甲酸、3,5- 二羟基-2-丁基苯甲酸甲酯等3,5-二羟基苯甲酸酯等。
作为通式(1-2)所表示的二苯甲酮衍生物，可以列举：4-苯甲酰基间 苯二酚(惯用名：二苯甲酮-1(Benzophenone-1))、4-(羟基苯甲酰基) 间苯二酚、4-(二羟基苯甲酰基)间苯二酚、4-(2,4-二羟基苯甲酰基)间苯 二酚(惯用名：二苯甲酮-2(Benzophenone-2))、4-(甲基苯甲酰基)间 苯二酚、4-(乙基苯甲酰基)间苯二酚、4-(二甲基苯甲酰基)间苯二酚、4-(二乙基苯甲酰基)间苯二酚、4-萘甲酰基间苯二酚、2-羟基-4-甲氧基 二苯甲酮(惯用名：二苯甲酮-3(Benzophenone-3))、2,2'-二羟基-4,4'- 二甲氧基二苯甲酮(惯用名：二苯甲酮-6(Benzophenone-6))、2,2'-二 羟基-4-甲氧基二苯甲酮(惯用名：二苯甲酮-8(Benzophenone-8))、2- 羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮(惯用名：二苯甲酮-10(Benzophenone-10))、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(惯用名：二苯甲酮 -12(Benzophenone-12))等。
作为通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物，优选为通式(1-3-a) 或(1-3-b)中R1为氢原子或者碳原子数为1～4的烷基或烯基的萘酚衍生 物，更优选为R1为氢原子的萘酚衍生物。
另外，A1及A2优选为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或 支链的烷基、或者碳原子数为1～4的烷氧基，更优选为氢原子或羟基。
另外，D优选为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的 烷基、或者碳原子数为1～4的烷氧基。
另外，E优选为氢原子、羟基、或者碳原子数为1～4的烷基或碳 原子数为1～4的烷氧基。
作为这样的化合物，可以列举：1-萘酚、2-萘酚、3-甲基萘-1-醇、 萘-1,4-二醇、萘-1,5-二醇、萘-1,8-二醇等。
通式(1)所表示的化合物中，优选为通式(1-1-1)所表示的间二甲氧 基苯衍生物、通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物、通式(1-2)所表示的 二苯甲酮衍生物、通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物。更优选为 2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、4-烷基间苯二酚、4-芳烷基间苯二酚、 4-酰基化间苯二酚、5-烷基间苯二酚、5-芳烷基间苯二酚、5-羟基芳基 烯基间苯二酚、间苯三酚酸酯、没食子酸及没食子酸酯。更优选为4- 丁基间苯二酚(惯用名：噜忻喏(Rucinol))、4-(1-苯基乙基)间苯二酚 (惯用名：Symwhite 377)、5-(羟基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：白 藜芦醇(resveratrol))、3-羟基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)丙烷-1-酮(惯用名： 根皮素(Phloretin))、4-(2,4-二羟基苯甲酰基)间苯二酚(惯用名：二苯 甲酮-2(Benzophenone-2))、5-(羟基苯基乙烯基)-1,3-二甲氧基苯(惯 用名：紫檀茋(Pterostilbene))、1-萘酚。更优选为2-甲基间苯二酚、 4-氯间苯二酚、1-萘酚、4-正丁基间苯二酚、4-苯基间苯二酚、5-(羟基 苯基乙烯基)间苯二酚、3-羟基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)丙烷-1-酮、4-(2,4- 二羟基苯甲酰基)间苯二酚。
通式(1)所表示的化合物的分子量优选为120以上，另外，从向毛 发内部的渗透性的观点出发，优选为1000以下、更优选为500以下、 更优选为300以下。
成分(B)可以单独使用或将2种以上组合使用，更优选为使用2种 以上。关于本发明的毛发变形处理剂中的成分(B)的含量，从使利用本 发明的毛发处理剂处理后的毛发形状的变化更显著、使毛发形状的耐 洗发性进一步更优异、使通过加热而产生的毛发形状的再次半永久变 形时形状的变化更显著、使再变形后的毛发形状的耐洗发性也更优异 的观点出发，优选为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一 步优选为1质量％以上，进一步优选为5质量％以上，进一步优选为 10质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下， 进一步优选为23质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
关于本发明的毛发变形处理剂中的成分(B)的含量相对于成分(A) 的含量的摩尔比(B)/(A)，从通过毛发内形成的成分(A)与成分(B)的缩合 物而使利用本发明的毛发处理剂处理后的毛发形状的变化更显著、使 毛发形状的耐洗发性进一步更优异、使通过加热而产生的毛发形状的 再次半永久变形时形状的变化更显著、使再变形后的毛发形状的耐洗发性也更优异的观点出发，优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一 步优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，另外，优选为5以下，更 优选为2.5以下，进一步优选为2以下，进一步优选为1.5以下，进一 步优选为1.2以下。
[成分(C)：水]
本发明的毛发变形处理剂以水作为介质。另外，除了水以外，根 据需要也可以并用甲醇、乙醇等碳原子数为1～3的低级醇。在该情况 下，本发明的毛发变形处理剂中的碳原子数为1～3的低级醇的含量优 选为60质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量 ％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下， 进一步优选为10质量％以下。另外，优选为0.1质量％以上。
本发明的毛发变形处理剂可以设定为单剂型或者双剂型等多剂型 的任意形态，从使成分(A)与成分(B)向毛发内的渗透性变得良好、提高 本发明的效果的观点出发，更优选设定为在不同的剂中分别含有成分 (A)和成分(B)的多剂型，进一步优选为双剂型。在多剂型的情况下，本 发明中，将含有成分(B)的剂作为第一剂，将含有成分(A)的剂作为第二剂。
在多剂型的情况下，第一剂中的成分(B)的含量优选为0.2质量％ 以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，进一步 优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，另外，优选为30 质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为23质量％以下， 进一步优选为20质量％以下。
在多剂型的情况下，第二剂中的成分(A)的含量以乙醛酸换算，优 选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为2.5质量％ 以上，进一步优选为3质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更 优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为 15质量％以下，进一步优选为12质量％以下。
在将多剂型中第一剂与第二剂等混合使用的情况下，其混合比不 特别限定，优选合剂后的组合物成为本发明的毛发变形处理剂。因此， 在多剂型的情况下，没有特别规定时，各成分的含量为合剂后的组合 物中的含量。另外，在制成多剂型的情况下，成分(C)可以作为各剂的 溶剂而含有，成分(C)优选添加至第一剂与第二剂两者中。
关于本发明的毛发变形处理剂的pH值，从向毛发内的渗透性的观 点出发，在单剂型的情况下，优选为4以下，更优选为3以下，进一 步优选为2.5以下，进一步优选为2以下，另外，从抑制毛发损伤、抑 制皮肤刺激的观点出发，优选为1以上，更优选为1.2以上，进一步优 选为1.5以上。在多剂型的情况下，优选将含有成分(A)的制剂、即第 二剂设定为上述范围，更优选将混合所有制剂后的pH值设定为上述范 围。另外，在本申请中，毛发处理剂的pH值是指不将毛发变形处理剂 加以稀释等而直接在室温(25℃)下利用pH计进行测定所获得的值。
为了将毛发变形处理剂的pH值调整为上述范围，可以适当使用 pH值调节剂。关于pH值调节剂，作为碱剂，可以使用氨或其盐；单 乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇等烷醇胺或其盐； 1,3-丙二胺等烷二胺或其盐；碳酸胍、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳 酸氢钾等碳酸盐；氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化物等。另外，作为酸 剂，可以使用盐酸、磷酸等无机酸；盐酸单乙醇胺等盐酸盐；磷酸二 氢钾、磷酸氢二钠等磷酸盐；乳酸、苹果酸等成分(A)以外的有机酸等。
从改善毛发处理后的毛发触感、进一步提高本申请发明的效果的 观点出发，本发明的毛发变形处理剂优选含有阳离子表面活性剂。阳 离子表面活性剂优选为具有1个碳原子数为8～24的烷基及3个碳原 子数为1～4的烷基的单长链烷基季铵盐。
优选至少1种的单长链烷基季铵表面活性剂选自下述通式所表示 的化合物。
Figure BDA0001313119230000171
[式中，R4表示碳原子数为8～22的饱和或不饱和的直链或支链的 烷基、R8-CO-NH-(CH2)m-或R8-CO-O-(CH2)m-(R8表示碳原子数为7～ 21的饱和或不饱和的直链或支链的烷基链，m表示1～4的整数)，R5、 R6及R7独立表示碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的羟基烷 基，X-表示氯化物离子、溴化物离子、甲基硫酸根离子或乙基硫酸根 离子。]
作为优选的阳离子表面活性剂，例如可以列举：鲸蜡基三甲基氯 化铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基 溴化铵、硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵等长链季铵化合物，这些可以单 独使用，也可以作为这些的混合物来使用。
本发明的毛发变形处理剂中的阳离子表面活性剂的含量优选为 0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，另外，优选为10质量％以 下，更优选为5质量％以下。在毛发变形处理剂为多剂型的情况下，阳 离子表面活性剂可以含有于第一剂中，也可以含有于第二剂中，也可 以含有于第一剂与第二剂两者中。
另外，从改善毛发处理后的毛发触感、使齐整性变得良好的观点 出发，本发明的毛发变形处理剂优选包含硅酮。作为硅酮，优选为二 甲基聚硅氧烷及氨基改性硅酮。
作为二甲基聚硅氧烷，可以使用任意的环状或非环状的二甲基聚 硅氧烷聚合物，作为其例子，可以列举：SH200系列、BY22-019、 BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、 BY22-060、BY22-083、FZ-4188(均为Dow Corning Toray Co.,Ltd.)， KF-9088、KM-900系列、MK-15H、MK-88(均为信越化学工业株式 会社)。
作为氨基改性硅酮，可以使用具有氨基或铵基的所有硅酮，作为 其例子，可以列举：全部或一部分的末端羟基被甲基等封端后的氨基 改性硅油、及未经封端的氨基封端二甲基聚硅氧烷(amodimethicone)。 作为优选的氨基改性硅酮，可以使用例如下式所表示的化合物。
Figure BDA0001313119230000181
[式中，R'表示氢原子、羟基或RX，RX表示取代或未取代的碳原子 数为1～20的一价烃基，J表示RX、R"-(NHCH2CH2)aNH2、ORX或羟 基，R"表示碳原子数为1～8的二价烃基，a表示0～3的数，b及c表 示其和以数平均计成为10以上且小于20000、优选为20以上且小于 3000、更优选为30以上且小于1000、进一步优选为40以上且小于800 的数。]
作为优选的氨基改性硅酮的市售品的具体例子，可以列举： SF8452C、SS3551(均为Dow Corning Toray Co.,Ltd.)、KF-8004、 KF-867S、KF-8015(均为信越化学工业株式会社)等氨基改性硅油； SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672(均为Dow CorningToray Co.,Ltd.)等氨基封端二甲基聚硅氧烷乳液。
本发明的毛发变形处理剂中的硅酮的含量优选为0.1质量％以上， 更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，另外，优选 为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以 下。在毛发变形处理剂为多剂型的情况下，硅酮可以含有于第一剂中， 也可以含有于第二剂中，也可以含有于第一剂与第二剂两者中。
另外，从改善毛发处理后的毛发触感的观点出发，本发明的毛发 变形处理剂优选含有阳离子性聚合物。
阳离子性聚合物是指具有阳离子基团或可以离子化成阳离子基团 的基团的聚合物，也包括作为整体成为阳离子性的两性聚合物。即， 在聚合物链的侧链包含氨基或铵基、或者包含二烯丙基季铵盐作为构 成单元的水溶液，例如可以列举：阳离子化纤维素衍生物、阳离子性 淀粉、阳离子化瓜尔胶衍生物、二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、 季化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物等。这些中，从冲洗时或用洗发剂洗发 时的触感的柔软性、顺滑性及易梳理性、干燥时的易整理性及保湿性 的效果以及制剂的稳定性的方面出发，优选为包含二烯丙基季铵盐作 为构成单元的聚合物、季化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、阳离子化纤维素衍生物，更优选为二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、阳离子化纤 维素衍生物。
作为优选的二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物的具体例子，可以 列举：二甲基二烯丙基氯化铵聚合物(聚季铵盐-6，例如Merquat 100； Lubrizol Advanced Materials,Inc.)、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚 物(聚季铵盐-22，例如Merquat 280、Merquat295；Lubrizol Advanced Materials,Inc.)、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7， 例如Merquat 550；Lubrizol Advanced Materials,Inc.)等。
作为优选的季化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物的具体例子，可以列举 将乙烯基吡咯烷酮共聚物与二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯进行聚合所 获得的聚合物(聚季铵盐11，例如Gafquat 734、Gafquat 755、Gafquat 755N(以上为Ashland公司))。
作为优选的阳离子化纤维素的具体例子，可以列举：在羟基纤维 素上加成缩水甘油基三甲基氯化铵而成的聚合物(聚季铵盐10，例如 Leogard G、Leogard GP(以上为LION公司)，Polymer JR-125、Polymer JR-400、Polymer JR-30M、Polymer LR-400、Polymer LR-30M(以上为 Amerchol Corporation))，或羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵(聚 季铵盐-4，例如Cellcoat H-100、Cellcoat L-200(以上为AkzoNobel公 司))等。
本发明的毛发变形处理剂中的阳离子性聚合物的含量优选为 0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.05质量 ％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。在毛 发变形处理剂为多剂型的情况下，阳离子性聚合物可以含有于第一剂 中，也可以含有于第二剂中，也可以含有于第一剂与第二剂两者中。
进一步，本发明的毛发变形处理剂中也可以含有通常含有的程度 的量的抗氧化剂。作为抗氧化剂，只要是毛发化妆品领域中通常所使 用的即可，例如可以列举抗坏血酸等。
在本发明的毛发变形处理剂中，除了上述成分以外，也可以适当 含有通常毛发化妆品中所配合的成分。但是，本发明的毛发变形处理 剂中优选实质上不含有在通过前体与成色剂(coupler)的氧化反应来 进行毛发染色的氧化染发剂中所配合的前体。即，本发明的毛发变形 处理剂实质上不含有具有至少一个氨基、在一个氨基的邻位或对位具 有其它氨基或羟基、并且在进行了氧化时具有闭壳层醌(closed-shell quinoid)结构的芳香族化合物。成分(B)的化合物是结构与氧化染发剂 所使用的作为成色剂的代表性的间苯二酚类似的化合物，但本发明的 特征在于通过使成分(A)与成分(B)在毛发内进行聚合、其后通过加热而 能够使毛发形状自由地变形，是与间苯二酚在氧化染发剂中的用途完 全不同的技术。
另外，本发明的毛发变形处理剂也不同于使用硼酸或硅酸而形成 甘油醛与间苯二酚的低聚物的专利文献3的技术，优选也实质上不含 硼酸、硅酸。
进一步，本发明的毛发变形处理剂优选实质上不含毛发还原剂。 本发明的特征在于不通过毛发内的蛋白质的S-S键的断裂而能够使毛 发变形，是与通过使用还原剂将毛发内的蛋白质的S-S键切断而使毛 发变形的烫发剂完全不同的技术。在此，作为毛发还原剂，例如可以 列举：硫代乙醇酸、二硫代乙醇酸、半胱氨酸、乙酰半胱氨酸、巯基 丁内酯(Butyrolactonethiol)等硫醇、亚硫酸氢根及其盐。
另外，在本发明中，“实质上不含”是指毛发变形处理剂中的对象 化合物的含量优选小于0.1质量％，更优选小于0.01质量％，进一步优 选在毛发变形处理剂中不含对象化合物。
本发明的毛发变形处理剂对人体的安全性较高，毛发损伤也较小， 因此，可以特别优选地用于人的头发。
[毛发变形处理方法]
使用本发明的毛发变形处理剂使毛发形状半永久或永久地变形的 毛发处理可以通过包括下述工序(i)及(ii)的毛发处理方法来进行。
(i)将本发明的毛发变形处理剂涂抹在毛发上并使之渗透毛发的工 序；
(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热并赋形的工序。
工序(i)中，毛发变形处理剂可以对干燥后的毛发进行涂抹，也可 以对湿润后的毛发进行涂抹，但为了使毛发膨胀促进毛发处理剂向毛 发的渗透，优选在工序(i)之前用水润湿毛发。关于工序(i)中涂抹在毛 发上的毛发变形处理剂的质量，以相对于毛发质量的浴比(毛发变形 处理剂的质量/毛发的质量)计，优选为0.05以上，更优选为0.1以上， 进一步优选为0.25以上，进一步优选为0.5以上，另外，优选为5以 下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。成为处理对象的毛发可 以为全部头发，也可以为其中一部分。
工序(i)中，毛发变形处理剂可以利用任意的方法涂抹于毛发。另 外，在毛发变形处理剂为多剂型的情况下，可以将含有成分(B)的第一 剂与含有成分(A)的第二剂混合后涂抹在毛发上，也可以将第一剂与第 二剂中的一者涂抹在毛发上之后，在该涂抹部上重叠涂抹另一者。在 重叠涂抹的情况下，从促进毛发变形处理剂的渗透、提升效果的观点 出发，可以在涂抹一种制剂之后，将涂抹有毛发处理剂的毛发放置， 其后重叠涂抹另一种制剂。关于该情况下的放置时间，为了使毛发变 形处理剂渗透、扩散至毛发内，优选为1分钟以上，更优选为3分钟 以上，进一步优选为5分钟以上，另外，优选为1小时以下，更优选 为30分钟以下，进一步优选为20分钟以下。并且，从促进毛发变形 处理剂的渗透的观点出发，此时也可以进行升温。在升温的情况下， 优选在40～90℃下升温。另外，在重叠涂抹的情况下，涂抹的顺序可 以为任意，从促进毛发变形处理剂的渗透、提升效果的观点出发，更 优选在毛发上涂抹第一剂后，在毛发上涂抹第二剂。
另外，工序(i)中，在重叠涂抹第一剂与第二剂的情况下，在涂抹 第一剂并放置之后、在涂抹第二剂之前，也可以包括将第一剂洗掉的 工序(以下，记载为中间冲洗工序)。从缩短处理时间的观点出发，优 选不含中间冲洗工序。在不含中间冲洗工序的情况下，从进一步提高 毛发变形效果的观点出发，第一剂所含的成分(B)的分子量优选为 100～180，更优选为100～140。另一方面，从毛发变形处理后的触感 提高的观点出发，优选包含中间冲洗工序。在包含中间冲洗工序的情 况下，从进一步提高毛发变形效果，并且使变形后的触感变得良好的 观点出发，第一剂所含的成分(B)的分子量优选为140～1000，更优选 为180～1000。
另外，在重叠涂抹的情况下，第一剂与第二剂的涂抹量无特别限 定。以毛发上所涂抹的第一剂中的成分(B)的量相对于毛发上所涂抹的 第二剂中的成分(A)的量的摩尔比(B)/(A)优选成为0.1以上，更优选成 为0.3以上，进一步优选成为0.5以上，进一步优选成为0.7以上，另 外，优选成为5以下，更优选成为2.5以下，进一步优选成为2以下， 进一步优选成为1.5以下，进一步优选成为1.2以下的方式涂抹。具体 而言，例如只要根据第一剂中的成分(B)的含量及毛发上的第一剂的涂 抹量所算出的成分(B)在毛发上的施用量、与根据第二剂中的成分(A) 的含量及毛发上的第二剂的涂抹量所算出的成分(A)在毛发上的施用 量的比率以摩尔比计成为上述的范围即可。
也可以在工序(i)与工序(ii)之间插入将涂抹有毛发处理剂的毛发放 置的工序。关于该情况下的放置时间，为了使毛发变形处理剂渗透、 扩散至毛发内，优选为1分钟以上，更优选为3分钟以上，进一步优 选为5分钟以上，另外，优选为1小时以下，更优选为30分钟以下， 进一步优选为20分钟以下。
另外，在放置的工序中，从促进毛发变形处理剂的渗透的观点出 发，也可以对毛发进行升温。在升温的情况下，优选在40～90℃下升 温。通过该升温，能够在工序(ii)之前在毛发内聚合程度低的低聚物， 因此，能够更好地进行工序(ii)，从而优选。
在工序(i)与工序(ii)之间，可以对毛发进行冲洗，也可以不进行冲 洗，从将毛发处理剂成分充分保持在毛发内，进一步增强对毛发赋予 半永久的形状、进一步通过热而再次使毛发形状半永久地变形的效果 的观点出发，优选不进行冲洗。
关于工序(ii)中的加热温度，为了增强成分(A)、成分(B)与毛发内 的蛋白质的相互作用，另外，促进毛发内的成分(A)与成分(B)的缩合反 应，由此获得本发明的效果，优选为50℃以上，更优选为60℃以上， 进一步优选为80℃以上，另外，为了抑制加热过程中水分的急剧蒸发， 优选为250℃以下，更优选为240℃以下，进一步优选为230℃以下。 作为加热方法，可以列举使用烫发器、电热棒、加热卷发器(hot curler) 等的方法。
工序(ii)中的加热时间根据所使用的加热器具、加热温度而适当选 择，从使毛发变形处理剂渗透、扩散至毛发内并发生充分的聚合的观 点出发，为1秒以上，优选为5秒以上，更优选为1分钟以上，进一 步优选为5分钟以上，进一步优选为15分钟以上，进一步优选为30 分钟以上，另外，为了抑制毛发损伤，优选为2小时以下，更优选为1 小时以下，进一步优选为45分钟以下。
工序(ii)中的赋形包括直发状的赋形、卷曲状的赋形中的任一种。 作为将毛发赋形为直发状的方法，有一边通过手、梳子、刷子等工具 拉伸毛发一边用吹风机吹风的方法、使用烫发器进行加热的方法等， 从变形的容易性的观点出发，优选为使用烫发器的方法。在使用烫发 器一边加热毛发一边赋形为直发状时，可以利用以直发器夹住毛发后 保持夹持的状态自发根向发梢滑动的方法；一边通过手、梳子、刷子 等工具拉伸毛发一边用直发器夹住毛发并保持该状态的方法等；及这 两种方法的组合等。另外，在将毛发赋形为卷曲状的情况下，可以列 举：将毛发卷绕在电热棒、加热卷发器等一边加热一边保持的方法、将毛发卷绕于卷发器(curl iron)并保持的方法等。
工序(ii)优选在抑制水分的蒸发的环境下进行。作为抑制水分蒸发 的具体方法，可以列举：利用不会使水蒸气透过的原材料制成的膜状 物质、帽子等包覆涂抹有毛发处理剂的毛发的方法、对毛发持续喷洒 过热水蒸气等水蒸气的方法等。
工序(ii)之后，可以对毛发进行冲洗，也可以不进行冲洗，从防止 因剩余的聚合物而导致的毛发触感降低的观点出发，优选进行冲洗。
认为通过这些处理，成分(A)及(B)渗透至毛发内，与毛发内蛋白质 发生相互作用。另外，在毛发内产生成分(A)与成分(B)的热塑性缩合物。 因此，通过对毛发进行加热能够容易地使毛发形状变形，另外，如果 进行过一次处理，则不用再次涂抹毛发变形处理剂而仅通过加热就可 以使毛发重复半永久或永久地变形。进一步，通过本发明的方法所赋予的毛发变形即便用洗发剂洗发也不会走形。
(再变形处理方法)
利用包括工序(i)或工序(ii)的方法对毛发进行了变形处理之后，可 以赋予热而使毛发半永久地再变形为其它形状。再变形时，优选赋予 优选为30℃以上、更优选为40℃以上，另外，优选为230℃以下、更 优选为220℃以下、进一步优选为210℃以下的温度。另外，进行再变 形处理时优选不涂抹本发明的毛发变形处理剂、也不涂抹如所谓的烫 发剂那样的含有还原剂的毛发处理剂或碱性直发膏等已知的毛发变形 处理剂。
以下，对进行赋予热而使毛发半永久或永久地再变形为其它形状 的工序的情况下的具体顺序加以说明。
·将变形处理成卷曲状的毛发再变形为直发状的情况
在将变形处理成卷曲状的毛发再变形为直发状时，有一边通过手 或梳子、刷子等工具拉伸毛发一边用吹风机吹风的方法、使用烫发器 进行加热的方法等，从变形的容易性的观点出发，优选为使用烫发器 的方法。在使用烫发器一边加热毛发一边赋形为直发状时，可以利用 以直发器夹住毛发后保持夹持的状态自发根向发梢滑动的方法；一边 通过手或梳子、刷子等工具拉伸毛发一边用直发器夹住毛发并保持该 状态的方法等；及这两种方法的组合等。
关于该情况下的毛发加热时的达到温度(毛发的温度)，不管所使 用的烫发器的种类、加热部的材质、设定温度、烫发器的操作方法， 从使毛发形状半永久或永久地变形的观点出发，优选为120℃以上，更 优选为150℃以上，另外，从兼顾防止毛发损伤与使毛发形状半永久或 永久变形的观点出发，优选为230℃以下，更优选为220℃以下，进一 步优选为210℃以下。毛发的加热温度例如可以使用SENTRY公司制 造的放射温度计(型号ST653)等进行测定。
·将变形处理成直发状的毛发再变形为卷曲状的情况
在将处理成直发状的毛发变形为卷曲状时，可以列举：将毛发卷 绕于卷发棒、卷发器等一边加热一边保持的方法、将毛发卷绕于烫发 器并保持的方法等。
关于该情况下的毛发加热时的达到温度(毛发的温度)，从使毛发 形状半永久或永久地变形的观点出发，优选为30℃以上，更优选为40 ℃以上，另外，从兼顾防止毛发损伤与使毛发形状半永久或永久变形 的观点出发，优选为180℃以下，更优选为120℃以下，进一步优选为 100℃以下，进一步优选为80℃以下，进一步优选为60℃以下。
在使毛发再变形的情况下，在进行加热时，可以是在毛发干燥的 状态下进行加热的方法，也可以是用水润湿后进行加热的方法，从使 毛发形状半永久或永久地变形的观点出发，优选为用水润湿后进行加 热的方法。
使毛发再变形的情况下的毛发的加热时间根据所使用的加热工 具、加热温度而适当选择，从使毛发形状半永久或永久地变形的观点 出发，优选为1秒以上，更优选为5秒以上，进一步优选为1分钟以 上，进一步优选为5分钟以上，进一步优选为15分钟以上，进一步优 选为30分钟以上，另外，为了抑制毛发损伤，优选为2小时以下，更 优选为1小时以下，进一步优选为45分钟以下。
作为使毛发半永久或永久地变形的优选的毛发处理方法，可以列 举以下3种方式。
方式1：毛发处理剂为单剂型的情况
1)任意地用水润湿毛发。
2)将含有以下的成分(A)、(B)及(C)，且成分(B)的含量相对于成分 (A)的含量的摩尔比为0.1～5的本发明的毛发处理剂涂抹于毛发上，并 使之渗透。
成分(A)：乙醛酸或其水合物或盐
成分(B)：通式(1)所表示的化合物
成分(C)：水
3)任意地将涂抹有毛发处理剂的毛发放置1分钟以上且1小时以 下。此时，可以任意地升温至40～90℃。
4)在50～250℃下将毛发加热并赋形。
5)任意地冲洗毛发。
6)任意地在40～230℃下加热而使毛发再变形。
方式2：毛发处理剂为双剂型的情况
1)任意地用水润湿毛发。
2)将含有以下的成分(B)及(C)的第一剂、和含有成分(A)及(C)的第 二剂以成分(B)的含量相对于成分(A)的含量的摩尔比成为0.1～5的方 式混合，将混合后的本发明的毛发处理剂涂抹在毛发上，并使之渗透。
成分(A)：乙醛酸或其水合物或盐
成分(B)：通式(1)所表示的化合物
成分(C)：水
3)任意地将涂抹有毛发处理剂的毛发放置1分钟以上且1小时以 下。此时，可以任意地升温至40～90℃。
4)在50～250℃下将毛发加热并赋形。
5)任意地冲洗毛发。
6)任意地在40～230℃下加热而使毛发再变形。
方式3：毛发处理剂为双剂型的情况
1)任意地用水润湿毛发。
2)将含有以下的成分(B)及(C)的第一剂涂抹在毛发上，并使之渗 透。
成分(B)：通式(1)所表示的化合物
成分(C)：水
3)任意地将毛发放置1分钟以上且1小时以下。此时，可以任意地 升温至40～90℃。
4)任意地冲洗毛发上的第一剂。
5)将含有以下的成分(A)及(C)的第二剂以成分(B)的含量相对于成 分(A)的含量的摩尔比成为0.1～5的方式重叠涂抹在毛发的第一剂涂 抹部上，并使之渗透。
成分(A)：乙醛酸或其水合物或盐
成分(C)：水
6)任意地将毛发放置1分钟以上且1小时以下。此时，可以任意地 升温至40～90℃。
7)在50～250℃下将毛发加热并赋形。
8)任意地冲洗毛发。
9)任意地在40～230℃下加热而使毛发再变形。
本发明的毛发处理方法是能够通过与使用还原剂的烫发处理、或 使用强碱性的毛发处理剂的直发膏处理全然不同的原理而自由变更毛 发的技术，因此，不包括对毛发涂抹包含还原剂的毛发处理剂或强碱 性的毛发处理剂的工序。因此，本发明的毛发处理方法能够不损伤毛 发而使毛发变形，这与上述现有的毛发变形方法相比也可以说是优点。
关于以上所述的实施方式，以下进一步公开本发明的优选的实施 方式。
＜1＞一种毛发变形处理剂，其中，含有以下的成分(A)、(B)及(C)。
(A)乙醛酸或其水合物或盐；
(B)下述通式(1)所表示的化合物；
Figure BDA0001313119230000271
[式中，
R1表示氢原子或甲基，
A1及A2可以相同也可以不同，表示氢原子、碳原子数为1～12的 直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为7～12的可以具有取代基的芳 烷基或芳基烯基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、 卤素原子或者-CO-R2(R2为碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或 烯基、碳原子数为7～12的可以具有取代基的芳烷基或芳基烯基、或 者碳原子数为6～12的可以具有取代基的芳香族烃基)，
B表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、 碳原子数为7～12的可以具有取代基的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者 -COOR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或 烯基)，
D表示氢原子、羟基、甲基、或者碳原子数为1～12的直链或支 链的烷氧基或烯氧基，
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯 基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基。
其中，A1、A2、B及E中的2个或3个为氢原子，剩余的基团不 含磺基。另外，在D为氢原子或甲基的情况下，A1与B、或A2与B 和与它们邻接的2个碳原子一起形成可以羟基取代的苯环。]
(C)水。
＜2＞如＜1＞所述的毛发变形处理剂，其中，成分(B)的含量相对 于成分(A)的含量的摩尔比(B)/(A)优选为0.1以上，更优选为0.3以上， 进一步优选为0.4以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为0.7以 上，另外，优选为5以下，更优选为2.5以下，进一步优选为2以下， 进一步优选为1.5以下，进一步优选为1.2以下。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的毛发变形处理剂，其中，成分(A)的 含量以乙醛酸换算，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进 一步优选为2.5质量％以上，进一步优选为3质量％以上，另外，优选 为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％ 以下，进一步优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下。
＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，成 分(B)的含量优选为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步 优选为1质量％以上，进一步优选为5质量％以上，进一步优选为10 质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下， 进一步优选为23质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，成 分(B)优选为选自以下的通式(1-1)、(1-2)、(1-3-a)或(1-3-b)所表示的化 合物中的1种或2种以上。
Figure BDA0001313119230000281
[式中，R1、A1、A2、B及E表示与上述相同的含义，D1表示羟基 或甲氧基。]
Figure BDA0001313119230000291
[式中，R1表示与上述相同的含义，D2表示羟基或碳原子数为1～ 12的烷氧基，G表示羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯 基、或者碳原子数为1～6的烷氧基，n表示0至2的整数。]
Figure BDA0001313119230000292
[式中，R1、A1、E、D、G及n表示与上述相同的含义。]
＜6＞如＜5＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1)所表示的 化合物优选为以下的通式(1-1-1)所表示的间二甲氧基苯衍生物。
Figure BDA0001313119230000293
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
＜7＞如＜6＞所述的毛发变形处理剂，其中，A1及A2优选为氢原 子、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基，更优选为氢原子。
＜8＞如＜6＞或＜7＞所述的毛发变形处理剂，其中，B优选为氢 原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、可以具有取代 基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、或者-OR3(R3为氢原子、 或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基)，更优选为氢原子、 碳原子数为1～4的烷基或烯基、可以具有取代基的碳原子数为7～10 的芳基烯基、或者羟基，进一步优选为氢原子、可以具有取代基的碳 原子数为7～10的芳基烯基、或者羟基。
＜9＞如＜6＞至＜8＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，E 优选为氢原子、或者碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基，更 优选为氢原子。
＜10＞如＜5＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1)所表示的 化合物优选为以下的通式(1-1-2)所表示的间甲氧基苯酚衍生物。
Figure BDA0001313119230000301
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
＜11＞如＜10＞所述的毛发变形处理剂，其中，A1及A2优选为氢 原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、或者可以具有 取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基，更优选为氢原子、 碳原子数为1～6的直链或支链的烷基、或者可以具有取代基的碳原子 数为7～10的芳基烯基。
＜12＞如＜10＞或＜11＞所述的毛发变形处理剂，其中，B优选 为氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、可以具有 取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、或者-OR3(R3为氢 原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基)，更优选为 氢原子、碳原子数为1～4的烷基或烯基、可以具有取代基的碳原子数 为7～10的芳基烯基、或者羟基，进一步优选为氢原子、可以具有取 代基的碳原子数为7～10的芳基烯基、或者羟基。
＜13＞如＜10＞至＜12＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， E优选为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基、 或者碳原子数为1～4的直链或支链的烷氧基或烯氧基，更优选为氢原 子或羟基。
＜14＞如＜5＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1)所表示的 化合物优选为以下的通式(1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物。
Figure BDA0001313119230000311
[式中，A1、A2、B及E表示与上述相同的含义。]
＜15＞如＜14＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1-3)所表示 的间苯二酚衍生物优选为以下的通式(i)所表示的间苯二酚衍生物。
Figure BDA0001313119230000312
[式中，A1、A2及B表示与上述相同的含义，E1表示羟基、碳原子 数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的直链 或支链的烷氧基或烯氧基。]
＜16＞如＜15＞所述的毛发变形处理剂，其中，A1及A2优选为氢 原子、或者碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基，更优选为 氢原子。
＜17＞如＜15＞或＜16＞所述的毛发变形处理剂，其中，B优选 为氢原子、可以具有取代基的碳原子数为7～12的芳烷基或芳基烯基、 或者-OR3(R3为氢原子、或者碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或 烯基)。
＜18＞如＜15＞至＜17＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， E1优选为羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基、或者碳 原子数为1～4的直链或支链的烷氧基或烯氧基。
＜19＞如＜15＞至＜18＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 通式(i)所表示的间苯二酚衍生物优选为2-烷基间苯二酚、邻苯三酚、 2-甲氧基间苯二酚、没食子酸或没食子酸酯，更优选为2-烷基间苯二 酚、没食子酸或没食子酸酯。
＜20＞如＜14＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1-3)所表示 的间苯二酚衍生物优选为以下的式(ii-1)所表示的间苯二酚衍生物。
Figure BDA0001313119230000321
[式中，A1及A2表示与上述相同的含义。]
＜21＞如＜20＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(ii-1)所表示 的间苯二酚衍生物优选为4-烷基间苯二酚、4-烯基间苯二酚、4-芳烷基 间苯二酚、4-羟基芳烷基间苯二酚、4-芳基烯基间苯二酚、4-羟基芳基 烯基间苯二酚、4-(1-甲基萘基)间苯二酚、4-烷氧基间苯二酚、卤化间 苯二酚、4-烷酰基间苯二酚或4-芳基烷酰基间苯二酚，更优选为4-烷 基间苯二酚、4-芳烷基间苯二酚、卤化间苯二酚、4-烷酰基间苯二酚或 4-芳基烷酰基间苯二酚，进一步优选为4-烷基间苯二酚或4-芳烷基间 苯二酚。
＜22＞如＜14＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(1-1-3)所表示 的间苯二酚衍生物优选为以下的通式(ii-2)所表示的间苯二酚衍生物。
Figure BDA0001313119230000322
[式中，A1及A2表示与上述相同的含义，B1表示碳原子数为1～ 12的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为7～12的可以具有取代基 的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3(R3为氢原子、或者碳原子数 为1～6的直链或支链的烷基或烯基)。]
＜23＞如＜22＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(ii-2)所表示 的间苯二酚衍生物优选为以下的通式(ii-2-a)所表示的间苯二酚衍生物。
Figure BDA0001313119230000331
[式中，B1表示与上述相同的含义。]
＜24＞如＜23＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(ii-2-a)所表示 的间苯二酚衍生物优选为5-烷基间苯二酚、5-烯基间苯二酚、间苯三 酚、5-烷氧基苯-1,3-二醇、3,5-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸酯、 5-芳烷基间苯二酚、5-羟基芳烷基间苯二酚、5-芳基烯基间苯二酚或5- 羟基芳基烯基间苯二酚，更优选为5-烷基间苯二酚、5-芳烷基间苯二酚、5-羟基芳烷基间苯二酚或5-羟基芳基烯基间苯二酚。
＜25＞如＜22＞所述的毛发变形处理剂，其中，(ii-2)所表示的间 苯二酚衍生物优选为以下的通式(ii-2-b)所表示的间苯二酚衍生物。
Figure BDA0001313119230000332
[式中，A1、A2及B1表示与上述相同的含义。]
＜26＞如＜25＞所述的毛发变形处理剂，其中，A1及A2优选为氢 原子、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为 1～4的烷氧基或烯氧基。
＜27＞如＜26＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(ii-2-b)所表 示的间苯二酚衍生物优选为2-烷基苯-1,3,5-三醇、间苯三酚酸酯或3,5- 二羟基苯甲酸酯，更优选为间苯三酚酸酯。
＜28＞如＜5＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(1-2)所表示的 二苯甲酮衍生物优选为二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲 酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-10或二苯甲酮-12，更优选为二苯甲酮-12。
＜29＞如＜5＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(1-3-a)或(1-3-b) 所表示的萘酚衍生物是通式(1-3-a)或(1-3-b)中的R1优选为氢原子、或 者碳原子数为1～4的烷基或烯基，更优选为氢原子的萘酚衍生物。
＜30＞如＜29＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式(1-3-a)或(1-3-b) 所表示的萘酚衍生物是通式(1-3-a)或(1-3-b)中的A1及A2优选为氢原 子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基、或者碳原子数为1～ 4的烷氧基，更优选为氢原子或羟基的萘酚衍生物。
＜31＞如＜29＞或＜30＞所述的毛发变形处理剂，其中，通式 (1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物是通式(1-3-a)或(1-3-b)中的D优选 为氢原子、羟基、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基、或者碳原子 数为1～4的烷氧基的萘酚衍生物。
＜32＞如＜29＞至＜31＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物是通式(1-3-a)或(1-3-b)中的E 优选为氢原子、羟基、或者碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4 的烷氧基的萘酚衍生物。
＜33＞如＜29＞至＜32＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物是1-萘酚、2-萘酚、3-甲基萘 -1-醇、萘-1,4-二醇、萘-1,5-二醇或萘-1,8-二醇。
＜34＞如＜1＞至＜33＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 成分(B)优选为选自通式(1-1-1)所表示的间二甲氧基苯衍生物、通式 (1-1-3)所表示的间苯二酚衍生物、通式(1-2)所表示的二苯甲酮衍生物、 及通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的萘酚衍生物中的1种或2种以上，更优 选为选自2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、4-烷基间苯二酚、4-芳烷基间苯二酚、4-酰基化间苯二酚、5-烷基间苯二酚、5-芳烷基间苯二酚、 5-羟基芳基烯基间苯二酚、间苯三酚酸酯、没食子酸及没食子酸酯中的 1种或2种以上，进一步优选为选自4-丁基间苯二酚(惯用名：噜忻喏 (Rucinol))、4-(1-苯基乙基)间苯二酚(惯用名：Symwhite377)、5-(羟 基苯基乙烯基)间苯二酚(惯用名：白藜芦醇(resveratrol))、3-羟基苯 基-1-(苯-2,4,6-三醇)丙烷-1-酮(惯用名：根皮素(Phloretin))、4-(2,4- 二羟基苯甲酰基)间苯二酚(惯用名：二苯甲酮-2(Benzophenone-2))、 5-(羟基苯基乙烯基)-1,3-二甲氧基苯(惯用名：紫檀茋(Pterostilbene)) 或1-萘酚中的1种或2种以上，进一步优选为选自2-甲基间苯二酚、 4-氯间苯二酚、1-萘酚、4-正丁基间苯二酚、4-苯基间苯二酚、5-(羟基 苯基乙烯基)间苯二酚、3-羟基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)丙烷-1-酮及4-(2,4- 二羟基苯甲酰基)间苯二酚中的1种或2种以上。
＜35＞如＜1＞至＜34＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 成分(B)的分子量优选为120以上，另外，从向毛发内部的渗透性的观 点出发，为1000以下，进一步为500以下，进一步为300以下。
＜36＞如＜1＞至＜35＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 具有至少一个氨基、在一个氨基的邻位或对位具有其它氨基或羟基、 并且在进行了氧化时具有闭壳层醌结构的芳香族化合物的量优选小于 0.1质量％，更优选小于0.01质量％，进一步优选在毛发变形处理剂中 不含该化合物。
＜37＞如＜1＞至＜36＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 毛发的变形优选不由毛发蛋白质的S-S键的断裂及再键结而导致。
＜38＞如＜1＞至＜37＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 将毛发内的蛋白质还原的成分的合计量优选小于0.1质量％，更优选小 于0.01质量％，进一步优选在毛发变形处理剂中不含该化合物。
＜39＞如＜38＞所述的毛发变形处理剂，其中，将毛发内的蛋白 质还原的成分优选为硫醇、亚硫酸氢根及这些的盐。
＜40＞如＜39＞所述的毛发变形处理剂，其中，硫醇优选为硫代 乙醇酸、二硫代乙醇酸、半胱氨酸、乙酰半胱氨酸、巯基丁内酯。
＜41＞如＜1＞至＜40＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 所述毛发变形处理剂的pH值优选为4以下，更优选为3以下，进一步 优选为2.5以下，进一步优选为2以下，另外，优选为1以上，更优选 为1.2以上，进一步优选为1.5以上。
＜42＞如＜1＞至＜41＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 优选为包含第一剂和第二剂的多剂型，所述第一剂包含成分(B)，所述 第二剂包含成分(A)。
＜43＞如＜42＞所述的毛发变形处理剂，其中，第二剂中的成分(A) 的含量以乙醛酸换算，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上， 进一步优选为2.5质量％以上，进一步优选为3质量％以上，另外，优 选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量 ％以下，进一步优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下。
＜44＞如＜42＞或＜43＞所述的毛发变形处理剂，其中，第一剂 中的成分(B)的含量优选为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上， 进一步优选为1质量％以上，进一步优选为5质量％以上，进一步优选 为10质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为25质量％ 以下，进一步优选为23质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
＜45＞如＜42＞至＜44＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中， 第二剂的pH值优选为4以下、更优选为3以下、更优选为2.5以下、 更优选为2以下，另外，优选为1以上、更优选为1.2以上、更优选为 1.5以上。
＜46＞如＜42＞至＜45＞中任一项所述的多剂型毛发变形处理 剂，其中，混合后的组合物成为＜1＞至＜41＞中任一项所述的组合物。
＜47＞一种毛发处理方法，其中，所述毛发处理方法是将毛发形 状半永久或永久地变形，并且包括下述工序(i)及(ii)。
(i)将＜1＞至＜46＞中任一项所述的毛发变形处理剂涂抹在毛发 并使之渗透毛发的工序；
(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热并赋形的工序。
＜48＞如＜47＞所述的毛发处理方法，其中，工序(i)优选为将＜ 42＞至＜46＞中任一项所述的多剂型毛发变形处理剂的第一剂与第二 剂混合，将混合物涂抹在毛发上的工序。
＜49＞如＜47＞所述的毛发处理方法，其中，工序(i)优选为将＜ 42＞至＜46＞中任一项所述的多剂型毛发变形处理剂的第一剂与第二 剂中的一个涂抹在毛发上之后，在该涂抹部上重叠涂抹另一个的工序。
＜50＞如＜49＞所述的毛发处理方法，其中，工序(i)优选为涂抹 含有成分(B)的第一剂之后，在该涂抹部上重叠涂抹含有成分(A)的第二 剂的工序。
＜51＞如＜49＞或＜50＞所述的毛发处理方法，其中，以毛发上 所涂抹的第一剂中所含的成分(B)的量相对于毛发上所涂抹的第二剂中 所含的成分(A)的量的摩尔比(B)/(A)优选成为0.1以上，更优选成为0.3 以上，进一步优选成为0.5以上，进一步优选成为0.7以上，另外，优 选成为5以下，更优选成为2.5以下，进一步优选成为2以下，进一步 优选成为1.5以下，进一步优选成为1.2以下的方式进行涂抹。
＜52＞如＜49＞至＜51＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 优选在将第一剂与第二剂中的一个涂抹在毛发上的工序、与在该涂抹 部上重叠涂抹另一个的工序之间，包含将涂抹有一剂的毛发放置的工 序。
＜53＞如＜52＞所述的毛发处理方法，其中，在将涂抹有一剂的 毛发放置时，优选一边在40～90℃下将毛发升温一边放置。
＜54＞如＜47＞至＜53＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 优选包括在工序(i)之前润湿毛发的工序。
＜55＞如＜47＞至＜54＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 工序(ii)中的加热温度优选为50℃以上，更优选为60℃以上，进一步优 选为80℃以上，另外，优选为250℃以下，更优选为240℃以下，进一 步优选为230℃以下。
＜56＞如＜47＞至＜55＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 工序(ii)优选在抑制水分蒸发的环境下进行。
＜57＞如＜47＞至＜56＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 优选不包括对毛发涂抹包含还原剂的毛发处理剂或pH值为12～14的 强碱性的毛发处理剂的工序。
＜58＞如＜47＞至＜57＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 工序(i)中对毛发上涂抹的毛发变形处理剂的质量以相对于毛发质量的 浴比(毛发变形处理剂的质量/毛发的质量)计，优选为0.05以上，更 优选为0.1以上，进一步优选为0.25以上，进一步优选为0.5以上，另 外，优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。
＜59＞如＜47＞至＜58＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 工序(ii)中的加热时间优选为1秒以上、更优选为5秒以上、更优选为 1分钟以上、更优选为5分钟以上、更优选为15分钟以上、更优选为 30分钟以上，另外，优选为2小时以下、更优选为1小时以下、更优 选为45分钟以下。
＜60＞如＜47＞至＜59＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 优选在工序(i)与工序(ii)之间包括将涂抹有毛发处理剂的毛发放置的工 序。
＜61＞如＜60＞所述的毛发处理方法，其中，放置时间优选为1 分钟以上，更优选为3分钟以上，进一步优选为5分钟以上，另外， 优选为1小时以下，更优选为30分钟以下，进一步优选为20分钟以 下。
＜62＞如＜60＞或＜61＞所述的毛发处理方法，其中，优选在工 序(i)与工序(ii)之间的放置时间中在优选为40～90℃下将毛发升温。
＜63＞如＜47＞至＜62＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 优选在工序(i)与工序(ii)之间不包括对涂抹有毛发处理剂的毛发进行冲 洗的工序。
＜64＞如＜47＞至＜63＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 优选在工序(ii)之后包括冲洗毛发的工序。
＜65＞如＜47＞至＜64＞中任一项所述的毛发处理方法，其中， 优选在工序(ii)之后通过加热使毛发再变形为不同的形状。
＜66＞如＜65＞所述的毛发处理方法，其中，优选在使毛发再变 形时不涂抹毛发变形处理剂。
＜67＞如＜65＞或＜66＞所述的毛发处理方法，其中，使毛发再 变形时的加热温度优选为30℃以上，更优选为40℃以上，另外，优选 为230℃以下，更优选为220℃以下，进一步优选为210℃以下。
＜68＞＜1＞至＜46＞中任一项所述的组合物用于半永久或永久 性毛发变形中的用途。
实施例
实施例1～11、比较例1～8
制备表1所示的处理剂，进行以下的3阶段的毛发处理，评价各 自的形状赋予效果。将该结果一并示于表1中。另外，pH值是在制备 各组合物之后，不稀释而直接在室温(25℃)下利用pH计(HORIBA 制造/型号：F-52)进行测定而获得值。
＜I：半永久的卷曲形状赋予＞
1.用30℃的自来水将白种人直发(未处理发)0.5g的长度25cm 的发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒上， 用发夹加以固定。
2.对卷绕在卷发棒上的发束涂抹处理剂1g，用保鲜膜包覆整个卷 发棒并密封，在设定为90℃的烘箱中加热1小时。
3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。
4.将发束自卷发棒取下，用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用 评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴 比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻自水中提出，轻微振动而甩除水 分。
6.在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂 着自正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半 径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(初期形状赋予效果的评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的1倍以上且小 于2倍
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的2倍以上且小 于3倍
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的3倍以上且小 于4倍
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的4倍以上且小 于50倍
E：维持直发，形状与处理前无变化
＜II：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永久的直发形状赋予＞
1.对＜I：半永久的卷曲形状赋予＞中所评价的发束，用梳子梳通 并打开缠结后，使用实测温度180℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6 次。
2.用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂起泡60 秒后，用自来水的30℃流水冲洗30秒，用毛巾擦干。
3.一边进行振动一边进行干燥(不使用吹风机)以使毛发呈现出 自然形状，用梳子梳通后，悬挂着进行目视观察。
(再形状赋予效果的评价基准)
A：卷曲无残留，完全直发化
B：卷曲较直发器处理前有所减弱，但未完全直发化
C：维持卷发，形状与处理前无变化
＜III：对半永久的直发形状赋予毛发的半永久的卷曲形状赋予＞
1.用30℃的自来水将＜II：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永 久的直发形状赋予＞中所评价的发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直 径为14mm的塑料制卷发棒，用发夹加以固定。
2.用保鲜膜包覆整个卷发棒并将其密封，在设定为40℃的烘箱中 加热1小时。
3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。
4.将发束自卷发棒取下，用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用 评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴 比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻自水中提出，轻微振动而甩除水 分。
6.在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂 着自正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半 径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(再再形状赋予效果的评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的1倍以上且小 于2倍
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的2倍以上且小 于3倍
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的3倍以上且小 于4倍
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的4倍以上且小 于50倍
E：维持直发，形状与处理前无变化
＜评价用洗发剂的配方＞
Figure BDA0001313119230000401
Figure BDA0001313119230000411
Figure BDA0001313119230000421
实施例12～14
制备表2所示的单剂型的处理剂，进行以下3阶段的毛发处理， 评价各自的形状赋予效果。将该结果一并示于表2中。
＜I：半永久的卷曲形状赋予＞
1.用30℃的自来水将白种人直发(未处理发)0.5g的长度25cm 的发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒上， 用发夹加以固定。
2.对卷绕在卷发棒上的发束涂抹配方一剂1g，用保鲜膜包覆整个 卷发棒并密封，在设定为90℃的烘箱中加热1小时。
3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。
4.对卷绕在卷发棒上的发束涂抹配方二剂1g，用保鲜膜被覆整个 卷发棒而将其密封，在设定为90℃的烘箱中加热1小时。
5.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。
6.将发束自卷发棒解开，用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用 评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
7.用自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴 比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻自水中提出，轻微振动而甩除水 分。
8.在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂 着自正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半 径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(初期形状赋予效果的评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的1倍以上且小 于2倍
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的2倍以上且小 于3倍
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的3倍以上且小 于4倍
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的4倍以上且小 于50倍
E：维持直发，形状与处理前无变化
＜II：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永久的直发形状赋予＞
1.对＜I：半永久的卷曲形状赋予＞中所评价的发束，用梳子梳通 并打开缠结后，使用实测温度180℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6 次。
2.用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂起泡60 秒后，用自来水的30℃流水冲洗30秒，用毛巾擦干。
3.一边进行振动一边进行干燥(不使用吹风机)以使毛发呈现出 自然形状，用梳子梳通后，悬挂着进行目视观察。
(再形状赋予效果的评价基准)
A：卷曲无残留，完全直发化
B：卷曲较直发器处理前有所减弱，但未完全直发化
C：维持卷发，形状与处理前无变化
＜III：对半永久的直发形状赋予毛发的半永久的卷曲形状赋予＞
1.用30℃的自来水将＜II：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永 久的直发形状赋予＞中所评价的发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直 径为14mm的塑料制卷发棒，用发夹加以固定。
2.用保鲜膜包覆整个卷发棒并将其密封，在设定为40℃的烘箱中 加热1小时。
3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。
4.将发束自卷发棒取下，用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用 评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴 比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻自水中提出，轻微振动而甩除水 分。
6.在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂 着自正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半 径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(再再形状赋予效果的评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的1倍以上且小 于2倍
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的2倍以上且小 于3倍
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的3倍以上且小 于4倍
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的4倍以上且小 于50倍
E：维持直发，形状与处理前无变化
[表2]
Figure BDA0001313119230000451
*1：将pH值调节为4.0的量
*2：将pH值调节为2.0的量
实施例15
制备表3所示的处理剂，进行以下3阶段的毛发处理，评价各自 的形状赋予效果。将该结果一并示于表3中。
＜I：半永久的直发形状赋予＞
1.用30℃的自来水将来自白种人的端部稍微张开的直发的发束 (未处理毛发)(重量0.5g/长度25cm)润湿30秒后，将湿发束卷绕在 直径为14mm的塑料制卷发棒，用发夹加以固定。
2.对卷绕在卷发棒的发束涂抹处理剂1.0g，用保鲜膜包覆整个卷 发棒并将其密封，在设定为40℃的烘箱中加热1小时。
3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。
4.除去保鲜膜，自卷发棒解开发束，用毛巾轻轻擦去水分后，使 用吹风机进行温风干燥直至完全变干。
5.用梳子将发束梳通并打开缠结后，使用实测温度230℃的直发 器以5cm/sec的速度滑动6次，制作自发束根部直至发梢完全为直发的 发型。
6.用自来水的30℃流水冲洗发束30秒，使用评价用洗发剂揉搓 起泡60秒。其后，用自来水的30℃流水冲洗30秒，用毛巾擦干。
7.一边进行振动一边使之干燥以使毛发直接呈现出所具有的形 状，用梳子梳通后，悬挂着自正侧面进行目视观察。
(评价基准)
A：发束的张开消失，自发根至发梢维持完全的直发
B：发束的张开得到了抑制的直发，但仍有一点点张开
C：发束的张开与未处理的状态相同
＜II：对半永久的直发形状赋予毛发的半永久的卷曲形状赋予＞
1.用30℃的自来水将＜I：半永久的直发形状赋予＞中所评价的 发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒上， 用发夹加以固定。
2.用保鲜膜包覆整个卷发棒并密封，在设定为40℃的烘箱中加热 1小时。
3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。
4.将发束自卷发棒取下，用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用 评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴 比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻自水中向上提出，轻微振动而甩 除水分。
6.在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂 着自正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半 径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的1倍以上且小 于2倍
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的2倍以上且小 于3倍
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的3倍以上且小 于4倍
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的4倍以上且小 于50倍
E：维持直发，形状与处理前无变化
＜III：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永久的直发形状赋予＞
1.对＜II：对半永久的直发形状赋予毛发的半永久的卷曲形状赋 予＞中所评价的发束，用梳子梳通并打开缠结后，使用实测温度180 ℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次。
2.用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡 60秒后，用自来水的30℃流水冲洗30秒，用毛巾擦干。
3.一边进行振动一边使之干燥(不使用吹风机)以使毛发呈现出 自然形状，用梳子梳通后，悬挂着自正侧面进行目视观察。
(评价基准)
A：卷曲无残留，完全直发化
B：卷曲较直发器处理前有所减弱，但未完全直发化
C：维持卷发，形状与处理前无变化
[表3]
Figure BDA0001313119230000481
＊1：将pH值调节为2.0的量
实施例16～17
制备表4所示的处理剂，进行以下3阶段的毛发处理，评价各自 的形状赋予效果。将该结果一并示于表4中。
＜I：半永久的卷曲形状赋予＞
1.用30℃的自来水将白种人直发的0.5g、长度25cm的发束润湿 30秒后，将湿发束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加 以固定。
2.对卷绕在卷发棒上的发束涂抹配方一剂1g，用保鲜膜包覆整个 卷发棒并密封，在设定为90℃的烘箱中加热1小时。
3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。
4.自保鲜膜内取出发束，用自来水的30℃流水冲洗毛发30秒， 使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒，用自来水的30℃流水冲洗30秒。
5.将湿发束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以 固定。
6.对卷绕在卷发棒上的发束涂抹配方二剂1g，用保鲜膜包覆整个 卷发棒并密封，在设定为90℃的烘箱中加热1小时。
7.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。
8.将发束自卷发棒取下，用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用 评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
9.用自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴 比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻自水中向上提出，轻微振动而甩 除水分。
10.在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬 挂着自正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率 半径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
另外，实施例16、17的发束的触感与实施例1～15相比更良好。
(评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的1倍以上且小 于2倍
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的2倍以上且小 于3倍
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的3倍以上且小 于4倍
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的4倍以上且小 于50倍
E：维持直发，形状与处理前无变化
＜II：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永久的直发形状赋予＞
1.对＜I：半永久的卷曲形状赋予＞中所评价的发束，用梳子梳通 并打开缠结后，使用实测温度180℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6 次。
2.用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡 60秒后，用自来水的30℃流水冲洗30秒，用毛巾擦干。
3.一边进行振动一边使之干燥(不使用吹风机)以使毛发呈现出 自然形状，用梳子梳通后，悬挂着自正侧面进行目视观察。
(评价基准)
A：卷曲无残留，完全直发化
B：卷曲较直发器处理前有所减弱，但未完全直发化
C：维持卷发，形状与处理前无变化
＜III：对半永久的直发形状赋予毛发的半永久的卷曲形状赋予＞
1.用30℃的自来水将＜II：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永 久的直发形状赋予＞中所评价的发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直 径为14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。
2.用保鲜膜包覆整个卷发棒并密封，在设定为40℃的烘箱中加热 1小时。
3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。
4.将发束自卷发棒取下，用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用 评价用洗发剂揉搓起泡60秒。
5.用自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴 比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻自水中向上提出，轻微振动而甩 除水分。
6.在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂 着自正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半 径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。
(评价基准)
A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的1倍以上且小 于2倍
B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的2倍以上且小 于3倍
C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的3倍以上且小 于4倍
D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的4倍以上且小 于50倍
E：维持直发，形状与处理前无变化
[表4]
Figure BDA0001313119230000511
*1：将pH值调节为4.0的量
*2：将pH值调节为2.0的量
实施例18
进行以下的I及II的处理。
＜I：半永久的卷曲形状赋予＞
用30℃的自来水将白种人的直发(未处理毛发)0.5g的长度25cm 的发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒上， 用发夹加以固定。
对卷绕在卷发棒上的发束涂抹20质量％乙醛酸水溶液(pH值＝ 2.0；利用氢氧化钠调节pH值)0.5g，在25℃下静置5分钟。其后， 涂抹30质量％4-苯基乙基间苯二酚(Symwhite)40质量％乙醇水溶液 (pH值＝2.0；利用氢氧化钠调节pH值)0.5g，用保鲜膜包覆整个卷 发棒并密封，在设定为90℃的烘箱中加热1小时。
自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。将发束自卷发棒取下，用 自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。用 自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60 秒后，抓住发束的根部轻轻自水中向上提出，轻微振动而甩除水分。 在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂着自正 侧面进行目视观察，结果赋予了半永久的卷曲形状。
＜II：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永久的直发形状赋予＞
对＜I：半永久的卷曲形状赋予＞中所评价的发束，用梳子梳通并 打开缠结后，使用实测温度180℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次。 用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒后， 用自来水的30℃流水冲洗30秒，用毛巾擦干。一边进行振动一边使之 干燥以使毛发呈现出自然形状，用梳子梳通后，悬挂着自正侧面进行 目视观察，结果赋予了半永久的直发形状。
实施例19
进行以下的I及II的处理。
＜I：半永久的卷曲形状赋予＞
用30℃的自来水将白种人的直发(未处理毛发)0.5g的长度25cm 的发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒上， 用发夹加以固定。
对卷绕在卷发棒上的发束涂抹30质量％4-苯基乙基间苯二酚 (Symwhite)40质量％乙醇水溶液(pH值＝2.0；利用氢氧化钠调节 pH值)0.5g，在25℃下静置5分钟。其后，涂抹20质量％乙醛酸水溶 液(pH值＝2.0；利用氢氧化钠调节pH值)0.5g，用保鲜膜包覆整个卷发棒并密封，在设定为90℃的烘箱中加热1小时。
自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。将发束自卷发棒取下，用 自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。用 自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60 秒后，抓住发束的根部轻轻自水中向上提出，轻微振动而甩除水分。 在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂着自正 侧面进行目视观察，结果赋予了半永久的卷曲形状。
＜II：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永久的直发形状赋予＞
对＜I：半永久的卷曲形状赋予＞中所评价的发束，用梳子梳通并 打开缠结后，使用实测温度180℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次。 用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒后， 用自来水的30℃流水冲洗30秒，用毛巾擦干。一边进行振动一边使之 干燥以使毛发呈现出自然形状，用梳子梳通后，悬挂着自正侧面进行 目视观察，结果赋予了半永久的直发形状。
实施例20
进行以下的STEP 1～3的处理。
＜STEP 1：半永久的直发形状赋予＞
将20质量％乙醛酸水溶液(pH值＝2.0；利用氢氧化钠调节pH值) 与30质量％4-苯基乙基间苯二酚(Symwhite)40质量％乙醇水溶液(pH 值＝2.0；利用氢氧化钠调节pH值)以1:1混合，制备处理剂A。用 30℃的自来水将白种人卷发0.5g的长度25cm的发束润湿30秒后，对 发束涂抹处理剂A 1g，用保鲜膜包覆整个发束并密封，在设定为40℃ 的烘箱中加热1小时。
自烘箱中取出发束，使之恢复至室温，除去保鲜膜后，用毛巾擦 去毛发上剩余的处理剂，一边用梳子梳通一边用吹风机吹干。
对吹风机干燥后的发束，使用设定温度为230℃的直发器，用直发 器的夹板夹住发束的发根侧，保持夹持发束的状态，并使夹板以 5cm/sec的速度自发根侧向发梢滑动，进行该操作6次。
用自来水的30℃流水冲洗直发器处理后的发束30秒，使用评价用 洗发剂揉搓起泡60秒，用自来水的30℃流水冲洗30秒后，用毛巾擦 干，进行自然干燥，结果赋予了半永久的直发形状。
＜STEP2：半永久的卷曲形状赋予＞
用30℃的自来水将STEP 1中所评价的发束润湿30秒后，将湿发 束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。用保鲜 膜包覆整个卷发棒并密封，在设定为40℃的烘箱中加热1小时。自烘 箱中取出发束，使之恢复至室温。将发束自卷发棒取下，用自来水的 30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。用自来水的 30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓 住发束的根部轻轻自水中向上提出，轻微振动而甩除水分。在实验室 中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂着自正侧面进行 目视观察，结果赋予了半永久的卷曲形状。
＜STEP 3：半永久的直发形状赋予＞
对STEP 2中所评价的发束，用梳子梳通并打开缠结后，使用实测 温度为180℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次。用自来水的30℃流 水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒后，用自来水的30℃ 流水冲洗30秒，用毛巾擦干。一边进行振动一边使之干燥以使毛发呈 现出自然形状，用梳子梳通后，悬挂着自正侧面进行目视观察，结果 赋予了半永久的直发形状。

Claims (25)

1.一种毛发变形处理剂，其中，
含有以下的成分(A)、(B)及(C)，成分(B)的含量相对于成分(A)的含量的摩尔比(B)/(A)为0.1以上且5以下，
(A)乙醛酸或其水合物或盐；
(B)下述通式(1-1-3)所表示的化合物、或者下述通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的化合物，
Figure FDA0002305900730000011
式中，
R1表示氢原子或甲基，
A1及A2相同或不同，表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为7～12的具有或不具有取代基的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或者-CO-R2，其中，R2为碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为7～12的具有或不具有取代基的芳烷基或芳基烯基、或者碳原子数为6～12的具有或不具有取代基的芳香族烃基，
B表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链的烷基或烯基、碳原子数为7～12的具有或不具有取代基的芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3，其中，R3为氢原子、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基，
D表示氢原子、羟基、甲基、或者碳原子数为1～12的直链或支链的烷氧基或烯氧基，
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基或烯氧基，
其中，A1、A2、B及E中的2个或3个为氢原子，剩余的基团不包括磺基；另外，在D为氢原子或甲基的情况下，A1与B、或A2与B和与它们邻接的2个碳原子一起形成羟基取代或不取代的苯环，
G表示羟基、碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或烯基、或者碳原子数为1～6的烷氧基，n表示0至2的整数；
(C)水。
2.如权利要求1所述的毛发变形处理剂，其中，
成分(B)为选自2-烷基间苯二酚、4-烷基间苯二酚、4-芳烷基间苯二酚及4-卤代间苯二酚中的1种或2种以上。
3.如权利要求1或2所述的毛发变形处理剂，其中，
成分(A)的含量以乙醛酸换算为1质量％以上且30质量％以下。
4.如权利要求1或2所述的毛发变形处理剂，其中，
成分(B)的含量为0.2质量％以上且30质量％以下。
5.如权利要求1或2所述的毛发变形处理剂，其中，
所述毛发变形处理剂的pH值为4以下。
6.如权利要求1或2所述的毛发变形处理剂，其中，
硫醇、亚硫酸氢根及这些的盐的合计量小于0.1质量％。
7.如权利要求1或2所述的毛发变形处理剂，其中，
所述毛发变形处理剂为包含第一剂和第二剂的多剂型，其中，所述第一剂包含成分(B)，所述第二剂包含成分(A)，第二剂的pH值为4以下。
8.一种毛发处理方法，其中，
所述毛发处理方法将毛发形状半永久地或永久地变形，包括下述工序(i)及(ii)，
(i)将权利要求1～7中任一项所述的毛发变形处理剂涂抹在毛发上并使之渗透的工序；
(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热并赋形的工序。
9.如权利要求8所述的毛发处理方法，其中，
工序(i)是将权利要求7所述的毛发变形处理剂中的第1剂涂抹于毛发上之后，在该涂抹部上重复涂抹第二剂的工序。
10.如权利要求9所述的毛发处理方法，其中，
在将第1剂涂抹于毛发上之后，在涂抹第2剂之前，不包括将第1剂洗掉的工序，第1剂中所含的成分(B)的分子量为100～180。
11.如权利要求9所述的毛发处理方法，其中，
在将第1剂涂抹于毛发上之后，在涂抹第2剂之前，包括将第1剂洗掉的工序，第1剂中所含的成分(B)的分子量为140～1000。
12.如权利要求8～11中任一项所述的毛发处理方法，其中，
包括在工序(i)之前润湿毛发的工序。
13.如权利要求8～11中任一项所述的毛发处理方法，其中，
工序(ii)中的加热温度为50℃以上且250℃以下。
14.如权利要求8～11中任一项所述的毛发处理方法，其中，
工序(ii)在抑制水分蒸发的环境下进行。
15.如权利要求8～11中任一项所述的毛发处理方法，其中，
不包括对毛发涂抹包含还原剂的毛发处理剂或pH值为12～14的强碱性的毛发处理剂的工序。
16.如权利要求8～11中任一项所述的毛发处理方法，其中，
在工序(ii)之后，通过加热将毛发再变形为不同的形状。
17.一种毛发变形处理方法，其中，
所述毛发变形处理方法将毛发形状半永久地或永久地变形，包括下述工序(i)及(ii)，
(i)将含有以下的成分(A)、(B)及(C)的毛发变形处理剂涂抹在毛发上并使之渗透的工序；
(A)乙醛酸或其水合物或盐；
(B)下述通式(1-1-3)所表示的化合物、或者下述通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示的化合物，
Figure FDA0002305900730000041
式中，R1、A1、A2、B、D、E、G及n表示与上述相同的意思；
(C)水；
(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热并赋形的工序。
18.如权利要求17所述的毛发变形处理方法，其中，
所述毛发变形处理剂为包含第一剂和第二剂的多剂型，其中，所述第一剂包含成分(B)，所述第二剂包含成分(A)，
工序(i)是将权利要求17所述的毛发变形处理剂中的第1剂涂抹于毛发上之后，在该涂抹部上重复涂抹第二剂的工序。
19.如权利要求18所述的毛发变形处理方法，其中，
在将第1剂涂抹于毛发上之后，在涂抹第2剂之前，不包括将第1剂洗掉的工序，第1剂中所含的成分(B)的分子量为100～180。
20.如权利要求18所述的毛发变形处理方法，其中，
在将第1剂涂抹于毛发上之后，在涂抹第2剂之前，包括将第1剂洗掉的工序，第1剂中所含的成分(B)的分子量为140～1000。
21.如权利要求17～20中任一项所述的毛发变形处理方法，其中，
包括在工序(i)之前润湿毛发的工序。
22.如权利要求17～20中任一项所述的毛发变形处理方法，其中，
工序(ii)中的加热温度为50℃以上且250℃以下。
23.如权利要求17～20中任一项所述的毛发变形处理方法，其中，
工序(ii)在抑制水分蒸发的环境下进行。
24.如权利要求17～20中任一项所述的毛发变形处理方法，其中，
不包括对毛发涂抹包含还原剂的毛发处理剂或pH值为12～14的强碱性的毛发处理剂的工序。
25.如权利要求17～20中任一项所述的毛发变形处理方法，其中，
在工序(ii)之后，通过加热将毛发再变形为不同的形状。
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