CN106999381A - 毛发变形处理剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种毛发变形处理剂，其含有以下的成分(A)及(B)。(A)式(1)所表示的化合物、(B)水。[式(1)中，R¹、R²及R³表示H或式(2)所表示的基团，其中0～2个为H。式(2)中，R表示H或羧基，A¹及A²表示H、OH或式(3)所表示的基团。式(3)中，X、Y及X中的任一个表示与式(2)中的C键结的位置，剩余的表示H或‑CH(OH)COOH。]

Description

毛发变形处理剂

技术领域

本发明涉及一种能够使毛发的形状半永久地或永久地变形的毛发变形处理剂。

背景技术

作为用于使毛发的形状半永久或永久地变形的方法，存在如烫发那样使用还原剂的方法、或使用以碱性直发膏(alkaline relaxer)为代表的pH值为12～14的强碱性处理剂的方法。然而，已知这些方法对毛发的负担较大，容易将损失残留于毛发。另外，近年来，作为使毛发的形状半永久地或永久地变形并且对毛发的损伤小的方法，也开发出使用大量的甲醛的卷发拉伸方法。然而，在使用毒性较强的甲醛的方法中，由于甲醛的高挥发性，因此，必须小心谨慎地操作，决不能说是优选的毛发处理方法。

因此，正在探索不损伤毛发并且不使用甲醛而对人体更安全的处理方法。例如，专利文献1中公开有通过对毛发施用α-酮酸、尤其是乙醛酸，并利用直发器(Flat iron)在200℃±50℃下进行加热处理，由此将强烈的卷发直发化的技术。另外，专利文献2中公开有在毛发上涂抹聚羟基化芳香族化合物并加热至110℃以上，由此使角蛋白纤维持久松弛的方法。

另一方面，如通过用水冲洗而能够重置发型那样的暂时性毛发变形可以通过使用定型剂来实现。例如，专利文献3中公开有在硼酸或硅酸的存在下对甘油醛和间苯二酚进行加热回流而制成程度低的缩合物的毛发用组合物。记载了该组合物定型保持力或耐湿性提高，通过用水润湿而能够再次形成造型，毛发的机械强度提高。

(专利文献1)欧洲专利申请公开第2538916号说明书

(专利文献2)日本特表2009-537619号公报

(专利文献3)美国专利第4278659号说明书

发明内容

本发明提供一种毛发变形处理剂，其中，含有以下的成分(A)及(B)。

(A)下述通式(1)所表示的化合物；

[式中，R¹、R²及R³各自独立地表示氢原子或以下的通式(2)所表示的基团，R¹、R²及R³不同时全部为氢原子。

R表示氢原子或羧基，A¹及A²各自独立地表示氢原子、羟基或以下的通式(3)所表示的基团。

X、Y及Z中的任一个表示与通式(2)中所图示的碳原子的结合键，剩余的表示氢原子或-CH(OH)COOH。]

(B)水。

进一步，本发明提供一种毛发处理方法，其中，所述毛发处理方法使毛发形状半永久地或永久地变形，并且包括下述工序(i)～(ii)。

(i)将上述毛发变形处理剂涂抹在毛发上并使之渗透至毛发内的工序；

(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热并赋形的工序。

具体实施方式

在利用专利文献1或2中记载的方法的毛发处理剂对毛发进行处理的情况下，即使能够进行半永久的直发化，也无法对毛发赋予半永久或永久性的波浪或卷曲形状。另外，在想要将一旦制成的半永久或永久的直发形状再次变为波浪或卷曲等其它半永久或永久的毛发形状的情况下，由于需要再次实施按照惯例进行的使用还原剂的处理，因此，非常耗费时间与工夫，并且毛发受到损伤。

另一方面，关于专利文献3中记载的技术，利用将包含甘油醛与间苯二酚的组合物加热回流所获得的程度低的缩合物对毛发表面进行处理。该程度低的缩合物为分子量比较大的物质，另外，专利文献3的发明通过在处理剂中使用程度低的缩合物而特征为要用水冲掉。因此，该技术中，通过反复进行洗发会回复成原先的毛发形状，因此，很难说是半永久或永久的毛发形状变形。

因此，本发明涉及一种对毛发进行处理时对毛发的损伤小，能够半永久或永久地赋予直发形状、波浪或卷曲形状，进一步能够不使用还原剂等毛发变形处理剂而简单地且不会对毛发带来损伤地将一旦制成的形状半永久或永久地变为其它毛发形状的毛发变形处理剂及毛发处理方法。

本发明者们发现：含有特定化合物的毛发处理剂不仅能够对毛发半永久地赋予直发形状或卷曲、波浪形状，并且如果利用该毛发处理剂对毛发进行一次处理，则此后即便不利用还原剂等毛发处理剂处理，而仅使用烫发器(hair iron)或卷发器(curler)等加热装置，也能够变形为全然不同的任意的形状，从而完成发明。

本发明的毛发变形处理剂对人体的安全性较高，毛发损伤也较小，能够使毛发形状半永久或永久地变形，即便使用洗发剂等洗发，该毛发变形也不会走形。另外，如果进行过一次处理，则无需再次使毛发处理剂渗透毛发，仅赋予热就也能够使毛发自由地重复变形。进一步，通过热而反复变形的毛发其形状的耐洗发性也较高，不会因洗发剂或水等而导致形状走形。

在本发明中，“半永久或永久的毛发变形”是指耐洗发性极优异，即便反复使用洗发剂洗发也维持毛发的形状。具体而言，是指在用洗发剂清洗已变形的毛发并用水充分冲洗，然后，使之自然干燥的情况下，在用洗发剂洗发前后维持毛发的形状。另外，对于维持毛发的形状，例如，如果是波浪形状的毛发，则是指在用洗发剂洗发前后波浪的数量不发生实质性变化；如果为直发形状的毛发，则是指未因用洗发剂洗发而实质上出现波浪或卷发。

在本发明中，“毛发变形”是不由于毛发内的蛋白质的S-S键的断裂及再键结所引起的变形，除了指将直发状的毛发变形为卷曲等，也包括将已经赋予了波浪、卷曲等变形的毛发或天然的卷发等变形为直发状。

[成分(A)：通式(1)所表示的化合物]

成分(A)为以下的通式(1)所表示的化合物。

[式中，R¹、R²及R³各自独立地表示氢原子或以下的通式(2)所表示的基团，R¹、R²及R³不同时全部为氢原子。

R表示氢原子或羧基，A¹及A²各自独立地表示氢原子、羟基或以下的通式(3)所表示的基团。

X、Y及Z中的任一个表示与通式(2)中所图示的碳原子的结合键，剩余的表示氢原子或-CH(OH)COOH。]

作为通式(3)所表示的基团的例子，可以列举：Y为氢原子，X、Z中的任一个与通式(2)中所图示的碳原子键结，另一个为氢原子或-CH(OH)COOH的基团。

作为通式(1)所表示的化合物，例如可以列举以下的结构式的化合物。

另外，通式(1)所表示的化合物的分子量优选为分子量150以上。另外，从向毛发内部的渗透性的观点出发，分子量优选为1000以下，更优选为700以下，进一步优选为500以下。

成分(A)可以使用市售品，也可以使例如乙醛酸与间苯二酚进行反应来合成。

成分(A)可以单独使用或将2种以上组合使用。从使利用本发明的毛发处理剂处理后的毛发形状的变化更显著、使毛发形状的耐洗发性进一步更优异、使通过加热使毛发形状再次半永久变形时形状的变化更显著、使再变形后的毛发形状的耐洗发性也更优异的观点出发，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，另外，从配方配合性的观点出发，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为23质量％以下，进一步优选为20质量％以下。

[成分(B)：水]

本发明的毛发变形处理剂以水作为介质。另外，除水以外，根据需要也可以并用甲醇、乙醇等碳原子数为1～3的低级醇。在该情况下，本发明的毛发变形处理剂中的碳原子数为1～3的低级醇的含量优选为60质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。另外，优选为0.1质量％以上。

关于本发明的毛发变形处理剂的pH值，从向毛发内的渗透性的观点出发，优选为4以下，更优选为3以下，进一步优选为2.5以下，进一步优选为2以下，另外，从抑制毛发损伤、抑制皮肤刺激的观点出发，优选为1以上，更优选为1.2以上，进一步优选为1.5以上。另外，本申请中的毛发处理剂的pH值是指不将毛发变形处理剂进行稀释等而直接在室温(25℃)下利用pH计进行测定所获得的值。

为了将毛发变形处理剂的pH值调整为上述范围，可以适当使用pH值调节剂。关于pH值调节剂，作为碱剂，可以使用氨或其盐；单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇等烷醇胺或其盐；1,3-丙二胺等烷二胺或其盐；碳酸胍、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碳酸盐；氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化物等。另外，作为酸剂，可以使用盐酸、磷酸等无机酸；盐酸单乙醇胺等盐酸盐；磷酸二氢钾、磷酸氢二钠等磷酸盐等；乳酸、苹果酸等有机酸。

在本发明的毛发变形处理剂中，除上述成分以外，还可以适当含有通常配合于毛发化妆品中的成分。但是，本发明的毛发变形处理剂优选实质上不含毛发还原剂。尤其实质上不含现有的烫发剂中经常含有的选自硫醇、亚硫酸氢根及它们的盐中的还原剂。本发明其特征在于不伴随毛发内的蛋白质的S-S键的切断而能够实现毛发的变形，这是与通过使用还原剂将毛发内的蛋白质的S-S键切断而使毛发变形的烫发剂全然不同的技术。另外，作为上述毛发还原剂，例如可以列举：硫代乙醇酸、二硫代乙醇酸、半胱氨酸、乙酰半胱氨酸、巯基丁内酯(Butyrolactonethiol)等硫醇、亚硫酸氢根及其盐。

另外，在本发明中，“实质上不含”是指毛发变形处理剂中的对象化合物的含量优选小于0.1质量％，更优选小于0.01质量％，进一步优选在毛发变形处理剂中不含对象化合物。

[毛发变形处理方法]

使用本发明的毛发变形处理剂使毛发形状半永久或永久地变形的毛发处理可以通过包括下述工序(i)及(ii)的毛发处理方法来进行。

(i)将本发明的毛发变形处理剂涂抹在毛发上并使之渗透毛发的工序；

(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热并赋形的工序。

工序(i)中，毛发变形处理剂可以对干燥后的毛发进行涂抹，也可以对湿润后的毛发进行涂抹，但为了使毛发膨胀促进毛发处理剂向毛发的渗透，优选在工序(i)之前用水润湿毛发。关于工序(i)中涂抹在毛发上的毛发变形处理剂的质量，以相对于毛发质量的浴比(毛发变形处理剂的质量/毛发的质量)计，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.25以上，进一步优选为0.5以上，另外，优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。成为处理对象的毛发可以为全部头发，也可以为其中一部分。

关于工序(ii)中的加热温度，为了增强成分(A)与毛发内蛋白质的相互作用、促进成分(A)在毛发内的自缩合反应由此获得本发明的效果，优选为50℃以上，更优选为60℃以上，进一步优选为80℃以上，另外，为了抑制加热中水分的急剧蒸发，优选为250℃以下，更优选为240℃以下，进一步优选为230℃以下。作为加热方法，可以列举使用烫发器、电热棒、加热卷发器(hot curler)等的方法。

工序(ii)中的加热时间根据所使用的加热器具、加热温度而适当选择，从使毛发变形处理剂渗透、扩散至毛发内并发生充分的聚合的观点出发，优选为1秒以上，更优选为1分钟以上，进一步优选为5分钟以上，进一步优选为15分钟以上，进一步优选为30分钟以上，另外，为了抑制毛发损伤，优选为2小时以下，更优选为1小时以下，进一步优选为45分钟以下。

工序(ii)中的赋形包括直发状的赋形、卷曲状的赋形中的任一种。作为将毛发赋形为直发状的方法，有一边通过手、梳子、刷子等工具拉伸毛发一边用吹风机吹风的方法、使用烫发器进行加热的方法等，从变形的容易性的观点出发，优选为使用烫发器的方法。在使用烫发器一边加热毛发一边赋形为直发状时，可以利用以直发器夹住毛发后保持夹持的状态自发根向发梢滑动的方法；一边通过手、梳子、刷子等工具拉伸毛发一边用直发器夹住毛发并保持该状态的方法等；及这两种方法的组合等。另外，在将毛发赋形为卷曲状的情况下，可以列举：将毛发卷绕在电热棒、加热卷发器等一边加热一边保持的方法、将毛发卷绕于卷发器(curl iron)并保持的方法等。

工序(ii)优选在抑制水分的急剧蒸发的环境下进行。作为抑制水分蒸发的具体方法，可以列举：利用塑料膜、帽子等包覆涂抹有毛发处理剂的毛发的方法、对毛发持续喷洒过热水蒸气等水蒸气的方法等。

也可以在工序(i)与工序(ii)之间插入将涂抹有毛发处理剂的毛发放置的工序。关于该情况下的放置时间，为了使毛发变形处理剂渗透、扩散至毛发内，优选为1分钟以上，更优选为3分钟以上，进一步优选为5分钟以上，另外，优选为1小时以下，更优选为30分钟以下，进一步优选为20分钟以下。

另外，在放置的工序中，从促进毛发变形处理剂的渗透的观点出发，也可以进行升温。在进行升温的情况下，优选在40～90℃下升温。

在工序(i)与工序(ii)之间，可以对涂抹有毛发处理剂的毛发进行冲洗，也可以不进行冲洗，从将毛发处理剂成分充分保持于毛发内，进一步增强对处理后的毛发赋予半永久的形状、进一步通过热而再次将毛发形状半永久变形的效果的观点出发，优选不进行冲洗。

工序(ii)之后，可以对毛发进行冲洗，也可以不进行冲洗，从防止因剩余的聚合物而导致毛发触感降低的观点出发，优选进行冲洗。

通过这些处理，成分(A)渗透至毛发内，其后进行加热，由此利用成分(A)与毛发内蛋白质的相互作用来控制蛋白质结构。另外，也存在通过加热而使成分(A)在毛发内进行自缩合的情况。该缩合物为热塑性。基于这些理由，能够使毛发形状发生半永久且热可逆地变形。另外，如果进行过一次处理，则不用再次涂抹毛发变形处理剂而仅通过加热就可以使毛发自由地重复半永久或永久地变形。进一步，通过本发明的方法所赋予的毛发变形即便反复用洗发剂洗发也不会走形。

(再变形处理方法)

利用包括工序(i)或工序(ii)的方法对毛发进行了变形处理之后，可以赋予热而使毛发半永久地再变形为其它形状。再变形时所赋予的热优选为30℃以上，更优选为40℃以上，另外，优选为230℃以下，更优选为220℃以下，进一步优选为210℃以下。另外，进行再变形处理时优选不涂抹本发明的毛发变形处理剂或已知的毛发变形处理剂。以下，对进行赋予热而使毛发半永久或永久地再变形为其它形状的工序的情况下的具体顺序加以说明。

·将变形处理成卷曲状的毛发再变形为直发状的情况

在将变形处理成卷曲状的毛发再变形为直发状时，有一边通过手或梳子、刷子等工具拉伸毛发一边用吹风机吹风的方法、使用烫发器进行加热的方法等，从变形的容易性的观点出发，优选为使用烫发器的方法。在使用烫发器一边加热毛发一边赋形为直发状时，可以利用以直发器夹住毛发后保持夹持的状态自发根向发梢滑动的方法；一边通过手或梳子、刷子等工具拉伸毛发一边用直发器夹住毛发并保持该状态的方法等；及这两种方法的组合等。

关于该情况下的毛发加热时的达到温度(毛发的温度)，不管所使用的烫发器的种类、加热部的材质、设定温度、烫发器的操作方法，从使毛发形状半永久或永久地变形的观点出发，优选为120℃以上，更优选为150℃以上，另外，从兼顾防止毛发损伤与使毛发形状半永久或永久变形的观点出发，优选为230℃以下，更优选为220℃以下，进一步优选为210℃以下。毛发的加热温度例如可以使用SENTRY公司制造的放射温度计(型号ST653)等进行测定。

·将变形处理成直发状的毛发再变形为卷曲状的情况

在将处理成直发状的毛发变形为卷曲状时，可以列举：将毛发卷绕于卷发棒、卷发器等一边加热一边保持的方法、将毛发卷绕于烫发器并保持的方法等。

关于该情况下的毛发加热时的达到温度(毛发的温度)，从使毛发形状半永久或永久地变形的观点出发，优选为30℃以上，更优选为40℃以上，另外，从兼顾防止毛发损伤与使毛发形状半永久或永久变形的观点出发，优选为180℃以下，更优选为120℃以下，进一步优选为100℃以下，进一步优选为80℃以下，进一步优选为60℃以下。

在使毛发再变形的情况下，在进行加热时，可以是在毛发干燥的状态下进行加热的方法，也可以是用水润湿后进行加热的方法，从进一步增强使毛发形状半永久或永久变形的效果的观点出发，优选为用水润湿后进行加热的方法。

使毛发再变形的情况下的毛发的加热时间根据所使用的加热工具、加热温度而适当选择，从使毛发形状半永久或永久变形的观点出发，优选为1秒以上，更优选为5秒以上，进一步优选为1分钟以上，进一步优选为5分钟以上，进一步优选为15分钟以上，进一步优选为30分钟以上，另外，为了抑制毛发损伤，优选为2小时以下，更优选为1小时以下，进一步优选为45分钟以下。

作为以上的本申请发明的毛发处理方法，对特别优选的实施方式进行总结。

1)任意地用水润湿毛发。

2)将含有成分(A)及(B)的毛发处理剂涂抹在毛发上，并使之渗透。

3)任意地将涂抹有毛发处理剂的毛发放置1分钟以上且1小时以下。此时，也可以任意地升温至40～90℃。

4)在50～250℃下对毛发进行加热并赋形。

5)任意地冲洗毛发。

6)任意地在40～230℃下加热而使毛发再变形。

本发明的毛发处理方法是能够通过与使用还原剂的烫发处理、或使用pH值为12～14的强碱性的毛发处理剂的直发膏处理全然不同的原理而自由变更毛发的技术，因此，不包括对毛发涂抹包含还原剂的毛发处理剂或pH值为12～14的强碱性的毛发处理剂的工序。因此，本发明的毛发处理方法能够不损伤毛发而使毛发变形，这与上述现有的毛发变形方法相比也可以说是优点。

关于上述实施方式，以下进一步公开本发明的优选的实施方式。

＜1＞一种毛发变形处理剂，其中，含有以下的成分(A)及(B)。

(A)以下的通式(1)所表示的化合物；

[式中，R¹、R²及R³各自独立地表示氢原子或以下的通式(2)所表示的基团，R¹、R²及R³不同时全部为氢原子。

R表示氢原子或羧基，A¹及A²各自独立地表示氢原子、羟基或以下的通式(3)所表示的基团。

X、Y及Z中的任一个表示与通式(2)中所图示的碳原子的结合键，剩余的表示氢原子或-CH(OH)COOH。]

(B)水。

＜2＞如＜1＞所述的毛发变形处理剂，其中，成分(A)的通式(3)所表示的取代基优选为Y为氢原子，X、Z中的任一个与通式(2)中所图示的碳原子键结，并且另一个为氢原子或-CH(OH)COOH的基团。

＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的毛发变形处理剂，其中，成分(A)优选为选自2-(2,4-二羟基丙基)-2-羟基乙酸、2,2'-(4,6-二羟基-1,3-亚苯基)双(2-羟基乙酸)、2,2-双(2,4-二羟基苯基)羟基乙酸、2-(5-(羧基(2,4-二羟基苯基)甲基)-2,4-二羟基苯基)-2-羟基乙酸、2,2'-(4,6-二羟基-1,3-亚苯基)双(2-(2,4-二羟基苯基)羟基乙酸)、2-(5-(羧基(2,4-二羟基苯基)甲基)-2,4-二羟基苯基)-2-(2,6-二羟基苯基)乙酸、2-(5-(羧基(2,4-二羟基苯基)甲基)-2,4-二羟基苯基)-2-(5-(羧基(羟基)甲基)-2,4-二羟基苯基)乙酸、及2,2'-(4,6-二羟基-1,3-亚苯基)双(2-(5-(羧基(羟基)甲基)-2,4-二羟基苯基)乙酸)中的1种或2种以上的化合物。

＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，成分(A)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为23质量％以下，进一步优选为20质量％以下。

＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，pH值优选为4以下，更优选为3以下，进一步优选为2.5以下，进一步优选为2以下，另外，优选为1以上，更优选为1.2以上，进一步优选为1.5以上。

＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，毛发的变形优选不由于毛发蛋白质的S-S键的断裂及再键结而导致。

＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，将毛发内的蛋白质还原的成分的合计量优选小于0.1质量％，更优选小于0.01质量％，进一步优选在毛发变形处理剂中不含将毛发内的蛋白质还原的成分。

＜8＞如＜7＞所述的毛发变形处理剂，其中，将毛发内的蛋白质还原的成分优选选自硫醇、亚硫酸氢根及这些的盐中。

＜9＞如＜8＞所述的毛发变形处理剂，其中，硫醇优选为硫代乙醇酸、二硫代乙醇酸、半胱氨酸、乙酰半胱氨酸、巯基丁内酯。

＜10＞一种毛发处理方法，其中，所述毛发处理方法是将毛发形状半永久或永久变形，并且包括下述工序(i)及(ii)。

(i)将＜1＞至＜9＞中任一项所述的毛发变形处理剂涂抹在毛发并使之渗透毛发的工序；

(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热并赋形的工序。

＜11＞如＜10＞所述的毛发处理方法，其中，优选包括在工序(i)之前润湿毛发的工序。

＜12＞如＜10＞或＜11＞所述的毛发处理方法，其中，工序(ii)中的加热温度优选为50℃以上，更优选为60℃以上，进一步优选为80℃以上，另外，优选为250℃以下，更优选为240℃以下，进一步优选为230℃以下。

＜13＞如＜10＞至＜12＞中任一项所述的毛发处理方法，其中，工序(ii)优选在抑制水分的蒸发的环境下进行。

＜14＞如＜13＞所述的毛发处理方法，其中，工序(ii)中抑制水分的蒸发的环境优选是通过利用塑料膜、帽子包覆涂抹有毛发处理剂的毛发的方法、或对毛发持续喷洒水蒸气的方法来赋予的。

＜15＞如＜10＞至＜14＞中任一项所述的毛发处理方法，其中，优选不包括对毛发涂抹包含还原剂的毛发处理剂或pH值为12～14的强碱性的毛发处理剂的工序。

＜16＞如＜10＞至＜15＞中任一项所述的毛发处理方法，其中，工序(i)中涂抹于毛发上的毛发变形处理剂的质量以相对于毛发质量的浴比(毛发变形处理剂的质量/毛发的质量)计，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.25以上，进一步优选为0.5以上，另外，优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。

＜17＞如＜10＞至＜16＞中任一项所述的毛发处理方法，其中，工序(ii)中的加热时间优选为1秒以上、更优选为5秒以上、更优选为1分钟以上、更优选为5分钟以上、更优选为15分钟以上、更优选为30分钟以上，另外，优选为2小时以下、更优选为1小时以下、更优选为45分钟以下。

＜18＞如＜10＞至＜17＞中任一项所述的毛发处理方法，其中，优选在工序(i)与工序(ii)之间包括将涂抹有毛发处理剂的毛发放置的工序。

＜19＞如＜18＞所述的毛发处理方法，其中，放置时间优选为1分钟以上，更优选为3分钟以上，进一步优选为5分钟以上，另外，优选为1小时以下，更优选为30分钟以下，进一步优选为20分钟以下。

＜20＞如＜18＞或＜19＞所述的毛发处理方法，其中，在放置时在40～90℃下升温。

＜21＞如＜10＞至＜20＞中任一项所述的毛发处理方法，其中，优选在工序(i)与工序(ii)之间不包括对涂抹有毛发处理剂的毛发进行冲洗的工序。

＜22＞如＜10＞至＜21＞中任一项所述的毛发处理方法，其中，优选在工序(ii)之后包括冲洗毛发的工序。

＜23＞如＜10＞至＜22＞中任一项所述的毛发处理方法，其中，优选在工序(ii)之后通过加热使毛发再变形为不同的形状。

＜24＞如＜23＞所述的毛发处理方法，其中，优选在将毛发再变形时不涂抹毛发变形处理剂。

＜25＞如＜23＞或＜24＞所述的毛发处理方法，其中，将毛发再变形时的加热温度优选为30℃以上，更优选为40℃以上，另外，优选为230℃以下，更优选为220℃以下，进一步优选为210℃以下。

＜26＞如＜10＞至＜25＞中任一项所述的毛发处理方法，其中，毛发处理方法是将毛发半永久或永久地变形的方法。

＜27＞＜1＞至＜9＞中任一项所述的组合物用于半永久或永久性毛发变形中的用途。

实施例

合成例1：混合物1的合成

将间苯二酚5.0g溶解于水21.0g，利用48质量％氢氧化钠水溶液7.64g进行中和(将其作为a液)。另外，将乙醛酸一水合物1.39g溶解于水24.3g，利用48质量％氢氧化钠水溶液1.22g进行中和(将其作为b液)。

将a液、b液混合，在氮气下加热至80℃，加热45分钟。加热结束后，冰浴冷却，缓慢地添加硫酸22.6g，使pH值成为约8左右。

接着，将溶液移至分液漏斗内，利用乙酸乙酯50mL清洗2次。其后，向水层中添加硫酸3.7g，使pH值成为1以下。

其后，利用乙酸乙酯50mL进行2次萃取。利用无水硫酸钠将乙酸乙酯层脱水，利用蒸发器设定为40℃以下并且进行减压浓缩。获得2.6g(其中，纯成分(A)为2.01g)的包含乙酸乙酯14.5质量％、水8.3质量％的糊状的混合物1。

¹H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.8ppm(羧酸-COOH，计算值1.4H(实测1.1H))、δ8.8-9.4ppm(芳香环-OH，计算值4.8H(实测4.6H))、δ6.0-6.8ppm(芳香环质子，计算值6.8H(实测6.8H))、δ5.0-5.2(羧酸的根基的次甲基，计算值1.4H(实测1.2H))。其中，计算值是基于后述LC-MS的结果所算出的。

利用LC-MS分析所获得的产物。针对分子量为442的成分与分子量为276的成分，应用面积百分率法(目标物的峰面积相对于检测出的全部峰的总面积的比例)，算出各成分的比例。分子量为276的成分占面积比58％，分子量为442的成分占面积比40％。

根据以上的分析可知，所获得的成分(A)为以58:40含有上述结构式(iii)～(v)所示的分子量为276的化合物和上述结构式(viii)～(xii)所示的分子量为442的化合物的混合物。

另外，LC-MS在以下的条件下进行测定。

＜HPLC/UV/MS的分析条件及装置＞

HPLC/UV装置与条件

系统：Agilent公司制造的1100系列

自动取样器：SIL-20A(岛津制作所)

泵：G1312A(Agilent)

柱温箱：G1316A(Agilent)

UV：G1314A(Agilent)

柱：L-column ODS(4.6*150mm)5μm

柱温度：40℃

洗脱液：A1 0.1％TFA水溶液、B1 0.1％TFA甲醇

梯度：B 10％(0-5min)-100％(15-20min)-10％(21-30min)

流量：1.0mL/min

注入量：20μL

UVD：210nm

MS装置与条件

MS：SL系列G1946D(Agilent)

干燥气体流量(Dry Gas Flow)：12L/min

雾化器压力(Nebrizer Pressure)：25psi

干燥气体温度(Drying Gas Temp)：350℃

毛细管电压(Capilary Voltage)：4000V

电离(Ionization)：ESI，正(positive)

碎裂电压(Fragmentor)：90V

实施例1～4、比较例1～2

制备表1所示的处理剂，进行以下3阶段的毛发处理，评价各自的形状赋予效果。将该结果一并示于表1中。另外，各组合物的pH值是在室温(25℃)下利用pH计(HORIBA制造/型号：F-52)直接对制备后的组合物进行测定。

＜I：半永久的卷曲形状赋予＞

1.用30℃的自来水将白种人直发0.5g的长度25cm的发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。

2.对卷绕在卷发棒上的发束涂抹处理剂1g，用保鲜膜进行包覆并密封，在设定为90℃的烘箱中加热1小时。

3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。

4.将发束自卷发棒取下，用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。

5.用自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻自水中提出，轻微振动而甩除水分。

6.在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂着自正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。

(评价基准)

A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的1倍以上且小于2倍

B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的2倍以上且小于3倍

C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的3倍以上且小于4倍

D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的4倍以上且小于50倍

E：维持直发，形状与处理前无变化

＜II：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永久的直发形状赋予＞

1.对＜I：半永久的卷曲形状赋予＞中所评价的发束，用梳子梳通并打开缠结后，使用实测温度180℃的直发器以5cm/sec的速度滑动6次。

2.用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂起泡60秒后，用自来水的30℃流水冲洗30秒，用毛巾擦干。

3.一边进行振动一边进行干燥(不使用吹风机)以使毛发呈现出自然形状，用梳子梳通后，悬挂着进行目视观察。

(评价基准)

A：卷曲无残留，完全直发化

B：卷曲较直发器处理前有所减弱，但未完全直发化

C：维持卷发，形状与处理前无变化

＜III：对半永久的直发形状赋予毛发的半永久的卷曲形状赋予＞

1.用30℃的自来水将＜II：对半永久的卷曲形状赋予毛发的半永久的直发形状赋予＞中所评价的发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒，用发夹加以固定。

2.用保鲜膜包覆整个卷发棒并将其密封，在设定为40℃的烘箱中加热1小时。

3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。

4.将发束自卷发棒取下，用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。

5.用自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻自水中提出，轻微振动而甩除水分。

6.在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂着自正侧面拍摄照片。根据照片，求出发束卷曲最强的部分的曲率半径，将其乘以2，由此求出卷曲直径。

(评价基准)

A：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的1倍以上且小于2倍

B：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的2倍以上且小于3倍

C：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的3倍以上且小于4倍

D：卷曲直径为所使用的卷发棒(直径为14mm)的4倍以上且小于50倍

E：维持直发，形状与处理前无变化

＜评价用洗发剂的配方＞

[表1]

*1：将pH值调节为2.0的量

*2：在评价Ⅰ中，无法赋予卷曲形状，因此，未进行评价。

*3：委托NARD CHEMICALS,LTD.合成并获得(GA表示乙醛酸，Res表示间苯二酚)。

比较例3

按照专利文献3(美国专利第4278659号说明书)制备毛发处理剂，进行＜I：半永久的卷曲形状赋予＞的评价。具体而言，按照下述顺序制备毛发处理剂，并进行评价。

＜毛发处理剂的准备＞

制备含有甘油醛5质量％、间苯二酚5质量％的pH值为2.0的水溶液。将该水溶液加热回流1小时，获得毛发处理剂。

＜I：半永久的卷曲形状赋予＞

1.用30℃的自来水将白种人直发0.5g的长度为25cm的发束润湿30秒后，将湿发束卷绕在直径为14mm的塑料制卷发棒上，用发夹加以固定。

2.对卷绕在卷发棒的发束涂抹＜毛发处理剂的准备＞中所制备的处理剂1g，用保鲜膜包覆整个卷发棒并进行密封，在设定为90℃的烘箱中加热1小时。

3.自烘箱中取出发束，使之恢复至室温。

4.将发束自卷发棒取下，用自来水的30℃流水冲洗30秒，使用评价用洗发剂揉搓起泡60秒。

5.用自来水的30℃流水冲洗30秒，在30℃的自来水中以无限浴比浸渍60秒后，抓住发束的根部轻轻自水中提出，轻微振动而甩除水分。

6.在实验室中悬挂静置2小时，使之干燥，用梳子梳通后，悬挂着自正侧面拍摄照片。

按照上述顺序进行了毛发处理，但经比较例3中使用的毛发处理剂处理后，毛发形状与未处理时相同，无法赋予卷曲形状。

Claims (10)

1.一种毛发变形处理剂，其中，

含有以下的成分(A)及(B)，

(A)下述通式(1)所表示的化合物，

式中，R¹、R²及R³各自独立地表示氢原子或以下的通式(2)所表示的基团，R¹、R²及R³不同时全部为氢原子，

R表示氢原子或羧基，A¹及A²各自独立地表示氢原子、羟基或以下的通式(3)所表示的基团，

X、Y及Z中的任一个表示与通式(2)中所图示的碳原子的结合键，剩余的表示氢原子或-CH(OH)COOH；

(B)水。

2.如权利要求1所述的毛发变形处理剂，其中，

成分(A)的含量为0.1质量％以上且30质量％以下。

3.如权利要求1或2所述的毛发变形处理剂，其中，

所述毛发变形处理剂的pH值为4以下。

4.如权利要求1～3中任一项所述的毛发变形处理剂，其中，

将毛发内的蛋白质还原的成分的合计量小于0.1质量％。

5.一种毛发处理方法，其中，

所述毛发处理方法将毛发形状半永久地或永久地变形，包括下述工序(i)及(ii)，

(i)将权利要求1～4中任一项所述的毛发变形处理剂涂抹在毛发上并使之渗透至毛发内的工序；

(ii)对渗透有毛发变形处理剂的毛发进行加热并赋形的工序。

6.如权利要求5所述的毛发处理方法，其中，

包括在工序(i)之前润湿毛发的工序。

7.如权利要求5或6所述的毛发处理方法，其中，

工序(ii)中的加热温度为50℃以上且250℃以下。

8.如权利要求5～7中任一项所述的毛发处理方法，其中，

工序(ii)在抑制水分蒸发的环境下进行。

9.如权利要求5～8中任一项所述的毛发处理方法，其中，

不包括对毛发涂抹包含还原剂的毛发处理剂或pH值为12～14的强碱性毛发处理剂的工序。

10.如权利要求5～9中任一项所述的毛发处理方法，其中，

在工序(ii)之后，通过加热毛发而使毛发再变形。