TW201625206A - 毛髮變形處理劑 - Google Patents
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Abstract
本發明之毛髮變形處理劑含有以下之成分(A)、(B)及(C)，且成分(B)之含量相對於成分(A)之含量的莫耳比(B)/(A)為0.2以上且5以下。
(A)乙醛酸或其水合物或鹽
(B)間苯二酚
(C)水
Description
本發明係關於一種能夠使毛髮形狀半永久或永久變形之毛髮變形處理劑。
作為用以使毛髮形狀半永久或永久變形之方法，存在如燙髮般使用還原劑之方法、或使用以鹼性軟髮劑(alkaline relaxer)為代表之pH值12~14之強鹼性處理劑之方法。然而，眾所周知，該等方法對毛髮之負擔較大，易使毛髮受損。又，近年來，作為使毛髮形狀半永久或永久變形且對毛髮之損傷較小之方法，亦開發出大量使用甲醛之捲髮矯正方法。然而，若為使用毒性較強之甲醛之方法，由於甲醛為高揮發性，故而必須慎重操作，絕對不可謂較佳之毛髮處理方法。
因此，業界探索不損傷毛髮且不使用甲醛之對人體更安全之處理方法。例如專利文獻1中揭示有對毛髮應用α-酮酸、尤其是乙醛酸，並利用直髮器(Flat iron)於200℃±50℃下進行加熱處理，藉此使頑固性捲髮實現直髮化之技術。又，專利文獻2中揭示有對毛髮塗抹聚羥基化芳香族化合物並加熱至110℃以上，藉此使角質纖維永久鬆弛之方法。
另一方面，如藉由用水沖洗而能夠重新設計髮型之一次性毛髮變形可藉由使用造型劑而實現。例如專利文獻3中揭示有使甘油醛與間苯二酚於硼酸或矽酸之存在下進行加熱回流而形成低聚物之毛髮用組合物。記載該組合物於定型保持力或耐濕性提高，藉由用水潤濕而
能夠再次形成造型，毛髮之機械強度提高。
(專利文獻1)歐州專利申請公開第2538916號說明書
(專利文獻2)日本專利特表2009-537619號公報
(專利文獻3)美國專利第4278659號說明書
本發明提供一種毛髮變形處理劑，其含有以下之成分(A)、(B)及(C)，成分(B)之含量相對於成分(A)之含量的莫耳比(B)/(A)為0.2以上且5以下。
(A)乙醛酸或其水合物或鹽
(B)間苯二酚
(C)水
進而，本發明提供一種毛髮處理方法，其使毛髮形狀半永久或永久變形，包括下述步驟(i)及(ii)。
(i)將上述毛髮變形處理劑塗抹於毛髮並使之滲透至毛髮內之步驟
(ii)對滲透有毛髮變形處理劑之毛髮進行加熱而賦形之步驟
於利用專利文獻1或2中記載之方法之毛髮處理劑對毛髮進行處理之情形時，儘管能夠實現半永久之直髮化，但無法對毛髮賦予半永久或永久之波浪或捲曲形狀。又，於欲將此前所作之半永久或永久之直髮形狀再次變為波浪或捲曲等其他半永久或永久形狀之情形時，必須再次實施先前進行之使用還原劑之處理，因此非常耗費時間與工夫，且導致毛髮受損。
另一方面，專利文獻3中記載之技術藉由於處理劑中使用低聚物，從而具有可用水洗落之特徵。因此，反覆洗髮會使毛髮恢復原先
形狀，很難說為半永久或永久之毛髮形狀變形。
因此，本發明關於一種對人體安全且對毛髮之損傷較小，能夠半永久或永久地賦予直髮形狀以及波浪或捲曲形狀，進而，能夠不使用還原劑等毛髮變形處理劑而簡單地且不會損傷毛髮地將此前所作之髮型變為半永久或永久之其他毛髮形狀的毛髮變形處理劑及毛髮處理方法。
本發明者等人發現：含有乙醛酸與間苯二酚之毛髮處理劑不僅能夠對毛髮半永久地賦予直髮形狀或捲曲、波浪形狀，並且若利用該毛髮處理劑對毛髮進行過一次處理，則此後即便不利用還原劑等毛髮處理劑進行處理，而僅藉由使用燙髮器(hair iron)或捲髮器(curler)等加熱器件，亦能夠變形為全然不同之任意髮型，從而完成發明。
本發明之毛髮變形處理劑對人體之安全性較高，毛髮損傷亦較小，能夠使毛髮形狀半永久或永久變形，即便使用洗髮精等洗髮，該毛髮變形亦不會走形。又，若進行過一次處理，則無需再次使毛髮處理劑滲透毛髮，僅藉由加熱，而亦能夠使毛髮反覆地半永久或永久變形。進而，藉由熱而任意反覆變形之毛髮亦毛髮形狀之耐洗髮性較高，不會因洗髮精或水等導致形狀走形。
本發明中，所謂「半永久或永久之毛髮變形」，係指耐洗髮性極優異，即便反覆使用洗髮精洗髮而毛髮形狀亦不會改變。具體而言，係指於用洗髮精清洗已變形之毛髮並經水充分沖洗後使之自然乾燥之情形時，於用洗髮精洗髮前後維持毛髮形狀。再者，所謂維持毛髮形狀，例如若為波浪形狀之毛髮，則指於用洗髮精洗髮前後波浪數量未發生實質性變化，若為直髮形狀之毛髮，則指未因用洗髮精洗髮而實質上出現波浪或捲髮。
本發明中，「毛髮變形」並非由毛髮內之蛋白質之S-S鍵之斷裂及再鍵結所引起的變形，除了指將直髮狀之毛髮變形為捲曲等，亦包括
將經賦予有波浪或捲曲等變形之毛髮或天然之捲髮等變形為直髮狀。
關於成分(A)，除乙醛酸以外，亦包括乙醛酸之水合物及乙醛酸之鹽。作為乙醛酸之水合物，可列舉乙醛酸一水合物。作為乙醛酸之鹽，可列舉：乙醛酸鹼金屬鹽、乙醛酸鹼土金屬鹽，作為鹼金屬鹽，例如可列舉：鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等，作為鹼土金屬鹽，可列舉：鎂鹽、鈣鹽等。
關於本發明之毛髮變形處理劑中之成分(A)之含量，就使經本發明之毛髮變形處理劑處理後之毛髮形狀之變化更顯著、使該毛髮形狀之耐洗髮性更優異、使藉由加熱使毛髮形狀再次半永久變形時形狀之變化更顯著、使再變形後之毛髮形狀之耐洗髮性更優異的觀點而言，以乙醛酸換算計，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為2.5質量%以上，進而較佳為3質量%以上，又，除上述觀點以外，亦就抑制對皮膚之刺激之觀點而言，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而較佳為12質量%以下。
關於本發明之毛髮變形處理劑中之成分(B)之含量，就使經本發明之毛髮變形處理劑處理後之毛髮形狀之變化更顯著、使該毛髮形狀之耐洗髮性更優異、使藉由加熱使毛髮形狀再次半永久變形時形狀之變化更顯著、使再變形後之毛髮形狀之耐洗髮性更優異的觀點而言，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進而較佳為5質量%以上，又，除上述觀點以外，亦就抑制對皮膚之刺激之觀點而言，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為17質量%以下。
關於本發明之毛髮變形處理劑中之成分(B)之含量相對於成分(A)之含量的莫耳比(B)/(A)，就藉由毛髮內形成之成分(A)與成分(B)之縮合物而使經本發明之毛髮變形處理劑處理後之毛髮形狀之變化更顯著、使該毛髮形狀之耐洗髮性更優異、使藉由加熱使毛髮形狀再次半永久變形時形狀之變化更顯著、使再變形後之毛髮形狀之耐洗髮性更優異的觀點而言，為0.2以上，較佳為0.3以上，更佳為0.4以上，進而較佳為0.5以上，進而較佳為0.7以上，又，為5以下，較佳為2.5以下，更佳為2以下，進而較佳為1.5以下，進而較佳為1.2以下。
本發明之毛髮變形處理劑以水作為介質。又，除水以外，視需要亦可併用甲醇、乙醇等碳數1~3之低級醇。於該情形時，關於本發明之毛髮變形處理劑中之碳數1~3之低級醇之含量，較佳為60質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而較佳為10質量%以下。又，較佳為0.1質量%以上。
進而，為了更容易對毛髮賦予形狀變化，本發明之毛髮變形處理劑較佳為含有作為成分(D)之下述通式(1)所表示之化合物。
[式中，R1表示氫原子或甲基，A1及A2可相同亦可不同，表示氫原子、碳數1~12之直鏈或支鏈
烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、碳數1~6之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基、鹵素原子、或者-CO-R2(R2為碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、或可具有取代基之碳數6~12之芳香族烴基)，B表示氫原子、碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3(R3為氫原子、或碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基)，D表示氫原子、羥基、甲基、或者碳數1~12之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基，E表示氫原子、羥基、碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基、或者碳數1~6之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基。
其中，A1、A2、B及E中之2個或3個為氫原子，剩餘之基並非含磺基者。又，於D為氫原子或甲基之情形時，A1與B、或A2與B連同該等所鄰接之2個碳原子一起形成可經羥基取代之苯環]
通式(1)中，於芳烷基、芳基烯基或芳香族烴基具有取代基之情形時，作為該取代基，可列舉：羥基、碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基、碳數1~12之烷氧基。又，芳烷基、芳基烯基或芳香族烴基之碳數係指包括取代基之碳原子之數量在內之總碳數。
作為R3中之碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、1-甲基戊基、正己基、異己基、乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基等。
作為A1、A2、E中之碳數1~6之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基，可列舉使氧原子鍵結於上述碳數1~6之烷基或烯基而成之基。
作為A1、A2、R2、B中之碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基，例如除上述碳數1~6之烷基或烯基以外，亦可列舉：正庚基、2,4-二
甲基戊基、1-正丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、1-甲基壬基、正癸基、3,7-二甲基辛基、2-異丙基-5-甲基己基、正十一烷基、正十二烷基、癸烯基等。
作為D中之碳數1~12之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基，可列舉使氧原子鍵結於上述碳數1~12之烷基或烯基而成之基。
作為A1、A2、R2、B中之可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基，可列舉：苄基、羥基苄基、二羥基苄基、苯基乙基、苯基乙烯基、羥基苯基乙基、二羥基苯基乙基、羥基苯基乙烯基、二羥基苯基乙烯基、苯基丙基、苯基丙烯基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-二氫茚基等。
作為R2中之可具有取代基之碳數6~12之芳香族烴基，可列舉：苯基、羥基苯基、二羥基苯基、三羥基苯基、萘基、羥基萘基、二羥基萘基等。
作為A1、A2中之鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子。
作為通式(1)所表示之化合物之具體例，可列舉：以下之通式(1-1)所表示之化合物、通式(1-2)所表示之二苯甲酮衍生物、及通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示之萘酚衍生物。
[式中，R1、A1、A2、B及E表示與上述相同之含義，D1表示羥基或甲氧基]
[化3]
[式中，R1表示與上述相同之含義，D2表示羥基或碳數1~12之烷氧基，G表示羥基、碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基、或者碳數1~6之烷氧基，n表示0至2之整數]
[式中，R1、A1、E、D、G及n表示與上述相同之含義]
作為通式(1-1)所表示之化合物，較佳為以下之(1-1-1)~(1-1-3)之化合物。
(1-1-1)以下之通式(1-1-1)所表示之間二甲氧基苯衍生物
[式中，A1、A2、B及E表示與上述相同之含義]
作為A1及A2，較佳為氫原子、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基，更佳為氫原子。
作為B，較佳為氫原子、碳數1~4之烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~10之芳基烯基、羥基，更佳為氫原子、可具有取代基之碳數7~10之芳基烯基、羥基。
作為E，較佳為氫原子、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基，更佳為氫原子。
作為相當於(1-1-1)之化合物，例如可列舉：1,3-二甲氧基苯、3,5-二甲氧基苯酚、2,6-二甲氧基苯酚、5-(羥基苯基乙烯基)-1,3-二甲氧基苯(慣用名：紫檀茋(pterostilbene))等。
(1-1-2)以下之通式(1-1-2)所表示之間甲氧基苯酚衍生物
[式中，A1、A2、B及E表示與上述相同之含義]
作為A1及A2，較佳為氫原子、碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基，更佳為氫原子、碳數1~6之直鏈或支鏈烷基、可具有取代基之碳數7~10之芳基烯基。
作為B，較佳為氫原子、碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、-OR3(R3為氫原子、或者碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基)，更佳為氫原子、碳數1~4之烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~10之芳基烯基、羥基，進而
較佳為氫原子、可具有取代基之碳數7~10之芳基烯基、羥基。
E較佳為氫原子、羥基、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基、碳數1~4之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基，更佳為氫原子、羥基。
作為相當於(1-1-2)之化合物，例如可列舉：3-甲氧基苯酚、5-甲氧基間苯二酚、3-甲氧基苯-1,2-二醇、4-丁基-3-甲氧基苯酚、3-甲氧基-4-(1-苯基乙基)苯酚、5-(4-羥基苯基乙烯基)-1-羥基-3-甲氧基苯(慣用名：松茋(Pinostilbene))等。
(1-1-3)以下之通式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物
[式中，A1、A2、B及E表示與上述相同之含義]
作為間苯二酚衍生物，可列舉以下之通式(i)或(ii)所表示之者。
[式中，A1、A2及B表示與上述相同之含義，E1表示羥基、碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基、或者碳數1~6之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基]
作為A1及A2，較佳為氫原子、碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基，更佳為氫原子。
作為B，較佳為氫原子、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、-OR3(R3為氫原子、或者碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯
基)。
作為E1，較佳為羥基、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基、碳數1~4之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基。
作為通式(i)所表示之間苯二酚衍生物，可列舉：2-甲基間苯二酚、2-乙基間苯二酚、2-丙基間苯二酚等2-烷基間苯二酚；連苯三酚；2-甲氧基間苯二酚等2-烷氧基間苯二酚；沒食子酸、沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯、沒食子酸丁酯等沒食子酸酯；5-(苯基乙烯基)2-異丙基間苯二酚等。
[式中，A1、A2、B及E表示與上述相同之含義]
作為通式(ii)所表示之間苯二酚衍生物，更佳為通式(ii-1)或(ii-2)所表示之間苯二酚衍生物。
[式中，A1及A2表示與上述相同之含義]
作為通式(ii-1)所表示之間苯二酚衍生物，可列舉：4-甲基間苯二酚、4-乙基間苯二酚、4-丙基間苯二酚、4-異丙基間苯二酚、4-丁基間苯二酚(慣用名：雷瑣酚(Rucinol))、4-異丁基間苯二酚、4-第二
丁基間苯二酚、4-第三丁基間苯二酚、4-戊基間苯二酚、4-異戊基間苯二酚、4-第二戊基間苯二酚、4-第三戊基間苯二酚、4-新戊基間苯二酚、4-己基間苯二酚、4-異己基間苯二酚、4-庚基間苯二酚、4-辛基間苯二酚、4-(2-乙基己基)間苯二酚、4-壬基間苯二酚、4-癸基間苯二酚、4-十一烷基間苯二酚、4-十二烷基間苯二酚等4-烷基間苯二酚；4-乙烯基間苯二酚、4-烯丙基間苯二酚、4-丁烯基間苯二酚、4-己烯基間苯二酚、4-癸烯基間苯二酚等4-烯基間苯二酚；4-苄基間苯二酚、4-(1-苯基乙基)間苯二酚(慣用名：馨膚白377(Symwhite377))、4-(2-苯基乙基)間苯二酚、4-(3-苯基丙基)間苯二酚等4-芳烷基間苯二酚；4-(4-羥基苄基)間苯二酚、4-(2,4-二羥基苄基)間苯二酚、4-(4-羥基苯基乙基)間苯二酚、4-(2,4-二羥基苯基乙基)間苯二酚等4-羥基芳烷基間苯二酚；4-(1-苯基乙烯基)間苯二酚、4-(3-苯基丙烯基)間苯二酚等4-芳基烯基間苯二酚；4-(4-羥基苯基乙烯基)間苯二酚、4-(2,4-二羥基苯基乙烯基)間苯二酚等4-羥基芳基烯基間苯二酚；4-(1-甲基萘基)間苯二酚；4-甲氧基間苯二酚、4-乙氧基間苯二酚、4-異丙氧基間苯二酚、4-丙氧基間苯二酚、4-丁氧基間苯二酚、4-第二丁氧基間苯二酚、4-第三丁氧基間苯二酚、4-戊氧基間苯二酚等4-烷氧基間苯二酚；4-氯間苯二酚、4-溴間苯二酚等鹵化間苯二酚；4-乙醯基間苯二酚、4-丙醯基間苯二酚、4-丁醯基間苯二酚、4-戊醯基間苯二酚、4-己醯基間苯二酚等4-烷醯基間苯二酚；4-苯基乙醯基間苯二酚、4-苯基丙醯基間苯二酚、4-苯基丁醯基
間苯二酚、4-苯基戊醯基間苯二酚、4-苯基己醯基間苯二酚、3-(羥基苯基)-1-(2,4-二羥基苯基)丙烯-1-酮(慣用名：異甘草素(Isoliquiritigenin))等4-芳基烷醯基間苯二酚等。
[式中，A1及A2表示與上述相同之含義，B1表示碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、碳數7~12之可具有取代基之芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3(R3為氫原子、或者碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基)]
作為通式(ii-2)所表示之間苯二酚衍生物，更佳為通式(ii-2-a)或(ii-2-b)所表示之間苯二酚衍生物。
[式中，B1表示與上述相同之含義]
作為通式(ii-2-a)所表示之間苯二酚衍生物，可列舉：5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-異丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-異丁基間苯二酚、5-第二丁基間苯二酚、5-第三丁基間苯二酚、5-戊基-間苯二酚(慣用名：橄欖酚(Olivetol))、5-異戊基間苯二酚、5-新戊基間苯二酚、5-己基間苯二酚、5-異己基間苯二酚、5-庚基間苯二酚、5-辛基間苯二酚、5-(2-乙基己基)間苯二酚、5-壬基間苯二酚、5-癸基間苯二酚、5-十一烷基間苯二酚、5-十二烷基間苯
二酚等5-烷基間苯二酚；5-乙烯基間苯二酚、5-烯丙基間苯二酚、5-丁烯基間苯二酚、5-己烯基間苯二酚、5-癸烯基間苯二酚等5-烯基間苯二酚；間苯三酚；5-乙氧基苯-1,3-二醇、5-丙氧基苯-1,3-二醇、5-丁氧基苯-1,3-二醇等5-烷氧基苯-1,3-二醇；3,5-二羥基苯甲酸；3,5-二羥基苯甲酸甲酯、3,5-二羥基苯甲酸乙酯、3,5-二羥基苯甲酸丙酯、3,5-二羥基苯甲酸丁酯、3,5-二羥基苯甲酸戊酯、3,5-二羥基苯甲酸己酯等3,5-二羥基苯甲酸酯；5-苄基間苯二酚、5-(1-苯基乙基)間苯二酚、5-(2-苯基乙基)間苯二酚、5-(苯基丙基)間苯二酚等5-芳烷基間苯二酚；5-(4-羥基苄基)間苯二酚、5-(2,4-二羥基苄基)間苯二酚、5-(羥基苯基乙基)間苯二酚(慣用名：二氫白藜蘆醇(Dihydro-resveratrol))、5-(2,4-二羥基苯基乙基)間苯二酚等5-羥基芳烷基間苯二酚；5-(苯基乙烯基)間苯二酚(慣用名：赤松素(Pinosylvin))、5-(苯基丙烯基)間苯二酚等5-芳基烯基間苯二酚；5-(4-羥基苯基乙烯基)間苯二酚(慣用名：白藜蘆醇(Resveratrol))、5-(4-甲氧基苯基乙烯基)間苯二酚(慣用名：4-甲氧基白藜蘆醇(4-MethoxyResveratrol))、5-(2,4-二羥基苯基乙烯基)間苯二酚(慣用名：氧化白藜蘆醇(Oxyresveratrol))、5-(2-甲氧基-4-羥基苯基乙烯基)間苯二酚(慣用名：2-甲氧基氧化白藜芦醇(Gnetucleistol D))、5-(3,4-二甲氧基苯基乙烯基)間苯二酚(慣用名：3-甲氧基異丹葉大黃素(Gnetucleistol E))、5-(3-羥基-4-甲氧基苯基乙烯基)間苯二酚(慣用名：丹葉大黃素(Rhapontigenin))、5-(4-羥基-3-甲氧基苯基乙烯基)間苯二酚(慣用名：異丹葉大黃素(Isorhapontigenin))、5-(二羥基苯基乙
烯基)間苯二酚(慣用名：白皮杉醇(Piceatannol))等5-羥基芳基烯基間苯二酚等。
[式中，A1、A2及B1表示與上述相同之含義]
作為A1及A2，較佳為氫原子、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基、碳數1~4之烷氧基或烯氧基。
作為通式(ii-2-b)所表示之間苯二酚衍生物，可列舉：2-甲基苯-1,3,5-三醇、2-乙基苯-1,3,5-三醇、2-丙基苯-1,3,5-三醇、2-丁基苯-1,3,5-三醇、2-己基苯-1,3,5-三醇、2-辛基苯-1,3,5-三醇、2-十二烷基苯-1,3,5-三醇等2-烷基苯-1,3,5-三醇；2-苄基苯-1,3,5-三醇、2-(苯基乙基)苯-1,3,5-三醇、2-(苯基丙基)苯-1,3,5-三醇等2-芳烷基-1,3,5-三醇、2-乙醯基苯-1,3,5-三醇、2-丙醯基苯-1,3,5-三醇、2-丁醯基苯-1,3,5-三醇、2-苯基乙醯基苯-1,3,5-三醇、2-羥基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)乙烷-1-酮、3-羥基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)丙烷-1-酮(慣用名：根皮素(Phloretin))、4-羥基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)丁烷-1-酮、2-苯甲醯基苯-1,3,5-三醇、2-(羥基苯甲醯基)苯-1,3,5-三醇、2-(3,5-二羥基苯甲醯基)苯-1,3,5-三醇、2-(2,4-二羥基苯甲醯基)苯-1,3,5-三醇等間苯三酚羧酸酯(Phloroglucinic acid ester)；3,5-二羥基-2-甲基苯甲酸、3,5-二羥基-2-甲基苯甲酸甲酯、3,5-二羥基-2-乙基苯甲酸、3,5-二羥基-2-乙基苯甲酸甲酯、3,5-二羥基-2-丙基苯甲酸、3,5-二羥基-2-丙基苯甲酸甲酯、3,5-二羥基-2-丁基苯甲酸、3,5-二羥基-2-丁基苯甲酸甲酯等3,5-二羥基苯甲酸酯等。
作為通式(1-2)所表示之二苯甲酮衍生物，可列舉：4-苯甲醯基間苯二酚(慣用名：二苯甲酮-1(Benzophenone-1))、4-(羥基苯甲醯基)間苯二酚、4-(二羥基苯甲醯基)間苯二酚、4-(2,4-二羥基苯甲醯基)間苯二酚(慣用名：二苯甲酮-2(Benzophenone-2))、4-(甲基苯甲醯基)間苯二酚、4-(乙基苯甲醯基)間苯二酚、4-(二甲基苯甲醯基)間苯二酚、4-(二乙基苯甲醯基)間苯二酚、4-萘甲醯基間苯二酚、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(慣用名：二苯甲酮-3(Benzophenone-3)、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮(慣用名：二苯甲酮-6(Benzophenone-6)、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(慣用名：二苯甲酮-8(Benzophenone-8)、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮(慣用名：二苯甲酮-10(Benzophenone-10)、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(慣用名：二苯甲酮-12(Benzophenone-12))等。
作為通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示之萘酚衍生物，較佳為通式(1-3-a)或(1-3-b)中之R1為氫原子或者碳數1~4之烷基或烯基者，更佳為R1為氫原子者。
又，較佳為A1及A2為氫原子、羥基、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基、或者碳數1~4之烷氧基者，更佳為A1及A2為氫原子或羥基者。
又，較佳為D為氫原子、羥基、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基、或者碳數1~4之烷氧基者。
又，較佳為E為氫原子、羥基、或者碳數1~4之烷基或碳數1~4之烷氧基者。
作為此種化合物，可列舉：1-萘酚、2-萘酚、3-甲基萘-1-醇、萘-1,4-二醇、萘-1,5-二醇、萘-1,8-二醇等。
通式(1)所表示之化合物之中，較佳為通式(1-1-1)所表示之間二甲氧基苯衍生物、通式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物、通式(1-2)所表示之二苯甲酮衍生物、通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示之萘酚衍生物。
更佳為2-甲基間苯二酚、4-氯間苯二酚、4-烷基間苯二酚、4-芳烷基間苯二酚、4-醯化間苯二酚、5-烷基間苯二酚、5-芳烷基間苯二酚、5-羥基芳基烯基間苯二酚、間苯三酚羧酸酯、沒食子酸及沒食子酸酯。更佳為4-丁基間苯二酚(慣用名：雷瑣酚(Rucinol))、4-(1-苯基乙基)間苯二酚(慣用名：馨膚白377(Symwhite377))、5-(羥基苯基乙烯基)間苯二酚(慣用名：白藜蘆醇(resveratrol))、3-羥基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)丙烷-1-酮(慣用名：根皮素(Phloretin)、4-(2,4-二羥基苯甲醯基)間苯二酚(慣用名：二苯甲酮-2(Benzophenone-2))、5-(羥基苯基乙烯基)-1,3-二甲氧基苯(慣用名：紫檀茋(Pterostilbene))、1-萘酚。更佳為4-丁基間苯二酚、4-(1-苯基乙基)間苯二酚、4-正己基間苯二酚。
通式(1)所表示之化合物之分子量較佳為120以上，又，就向毛髮內部之滲透性之觀點而言，較佳為1000以下、進而500以下、進而300以下。
成分(D)可單獨使用或將2種以上組合使用，更佳為使用2種以上。
於本發明之毛髮變形處理劑中包含成分(D)之情形時，就使經本發明之毛髮變形處理劑處理後之毛髮形狀之變化更顯著、使該毛髮形狀之耐洗髮性更優異、使藉由加熱使毛髮形狀再次半永久變形時形狀之變化更顯著、使再變形後之毛髮形狀之耐洗髮性更優異的觀點而言，成分(B)與成分(D)之合計含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為27質量%以下，進而較佳為25質量%以下，進而較佳為23質量%以下。
關於成分(D)之含量相對於成分(B)之含量的質量比(D)/(B)，就效果顯著之觀點而言，較佳為0.1以上，更佳為0.15以上，進而較佳為
0.2以上，又，就防止於滲透至毛髮後溶解度較小之成分(D)析出而導致向毛髮內組織之滲透不充分的觀點而言，較佳為3以下，更佳為2以下，進而較佳為1以下，進而較佳為0.4以下。
又，關於本發明之毛髮變形處理劑中之成分(B)與(D)之合計含量相對於成分(A)之含量的莫耳比[(B)+(D)]/(A)，就進一步提高使毛髮半永久或永久變形之效果與、僅藉由加熱而能夠使毛髮反覆地半永久或永久變形之效果的觀點而言，較佳為0.2以上，更佳為0.3以上，進而較佳為0.4以上，進而較佳為0.5以上，進而較佳為0.7以上，又，較佳為5以下，更佳為2.5以下，進而較佳為2以下，進而較佳為1.5以下，進而較佳為1.2以下。
本發明之毛髮變形處理劑可設為1劑式或2劑式等多劑式之任意形態，就使成分(A)與成分(B)向毛髮內之滲透性變得良好、提高本發明之效果的觀點而言，更佳為設為於不同之劑中分別含有成分(A)與成分(B)之多劑式、進而2劑式。於多劑式之情形時，本發明中，將含有成分(A)之劑設為第一劑，將含有成分(B)之劑設為第二劑。
於多劑式之情形時，第一劑中之成分(A)之含量以乙醛酸換算計，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為2.5質量%以上，進而較佳為3質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而較佳為12質量%以下。
於多劑式之情形時，第二劑中之成分(B)之含量較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進而較佳為5質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為17質量%以下。
多劑式之情形時，於混合使用第一劑與第二劑等時，其混合比
無特別限定，較佳為合劑後之組合物成為本發明之毛髮變形處理劑。因此，於多劑式之情形時，只要無特別規定，各成分之含量為合劑後之組合物中之含量。又，於設為多劑式之情形時，成分(C)可以各劑之溶劑之形式含有，於設為2劑式之情形時，成分(C)較佳為被添加至含有成分(A)之劑與含有成分(B)之劑兩者中。於進而含有成分(D)之情形時，較佳為於同一劑中含有成分(B)與成分(D)，較佳為設為包括包含成分(A)之第一劑與包含成分(B)及成分(D)之第二劑的多劑式、進而2劑式。
於包含成分(D)之情形時，第二劑中之成分(D)之含量相對於成分(B)之含量的質量比(D)/(B)較佳為0.1以上，更佳為0.15以上，進而較佳為0.2以上，又，較佳為3以下，更佳為2以下，進而較佳為1以下，進而較佳為0.4以下。
關於本發明之毛髮變形處理劑之pH值，就成分(A)向毛髮內之滲透性之觀點而言，較佳為4以下，更佳為3以下，進而較佳為2.5以下，進而較佳為2以下，又，就抑制毛髮損傷、抑制皮膚刺激之觀點而言，較佳為1以上，更佳為1.2以上，進而較佳為1.5以上。於多劑式之情形時，較佳為將含有成分(A)之劑、即第一劑之pH值設為上述範圍，更佳為將混合所有劑後之pH值設為上述範圍。再者，本發明中，所謂毛髮處理劑之pH值係指不將毛髮變形處理劑加以稀釋等而直接於室溫(25℃)下利用pH計進行測定所獲得之值。
為了將毛髮變形處理劑之pH值調整為上述範圍，可適當使用pH值調整劑。關於pH值調整劑，作為鹼劑，可使用氨或其鹽；單乙醇胺、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基丁醇等烷醇胺或其鹽；1,3-丙二胺等烷二胺或其鹽；碳酸胍、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等碳酸鹽；氫氧化鈉、氫氧化鉀等氫氧化物等。又，作為酸劑，可使用鹽酸、磷酸等無機酸；鹽酸單乙醇胺等鹽酸鹽；磷酸二氫
鉀、磷酸氫二鈉等磷酸鹽；乳酸、蘋果酸等成分(A)以外之有機酸等。
就改善毛髮處理後之毛髮觸感、進一步提高本案發明之效果的觀點而言，本發明之毛髮變形處理劑較佳為含有陽離子性界面活性劑。陽離子性界面活性劑較佳為具有1個碳數8~24之烷基及3個碳數1~4之烷基的單長鏈烷基四級銨鹽。
較佳為至少1種單長鏈烷基四級銨界面活性劑係選自下述通式所表示之化合物中。
[式中，R4表示碳數8~22之飽和或不飽和之直鏈或支鏈烷基、R8-CO-NH-(CH2)m-或R8-CO-O-(CH2)m-(R8表示碳數7~21之飽和或不飽和之直鏈或支鏈烷基鏈，m表示1~4之整數)，R5、R6及R7獨立表示碳數1~4之烷基、碳數1~4之羥基烷基，X-表示氯化物離子、溴化物離子、甲基硫酸根離子或乙基硫酸根離子]
作為較佳之陽離子性界面活性劑，例如可列舉：氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化肉豆蔻基三甲基銨、氯化山崳基三甲基銨、溴化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂醯胺丙基三甲基銨等長鏈四級銨化合物，該等可單獨使用，亦可以該等之混合物之形式使用。
本發明之毛髮變形處理劑中之陽離子性界面活性劑之含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，又，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下。於毛髮變形處理劑為多劑式之情形時，陽離子性界面活性劑可含有於第一劑中，亦可含有於第二劑中，亦可含有於第一劑與第二劑兩者中。
又，就改善毛髮處理後之毛髮觸感、使整齊度變得良好之觀點而言，本發明之毛髮變形處理劑較佳為包含聚矽氧。作為聚矽氧，較佳為二甲基聚矽氧烷及胺基改性聚矽氧。
作為二甲基聚矽氧烷，可使用任意之環狀或非環狀之二甲基聚矽氧烷聚合物，作為其例，可列舉：SH200系列、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188(均為Dow Corning Toray股份有限公司)，KF-9088、KM-900系列、MK-15H、MK-88(均為信越化學工業股份有限公司)。
作為胺基改性聚矽氧，可使用具有胺基或銨基之所有聚矽氧，作為其例，可列舉：全部或一部分之末端羥基經甲基等封端之胺基改性聚矽氧油、及未經封端之胺基封端二甲基聚矽氧烷(amodimethicone)。作為較佳之胺基改性聚矽氧，可使用例如下式所表示之化合物。
[式中，R'表示氫原子、羥基或RX，RX表示經取代或未經取代之碳數1~20之一價烴基，J表示RX、R"-(NHCH2CH2)aNH2、ORX或羥基，R"表示碳數1~8之二價烴基，a表示0~3之數，b及c表示使其等之和以平均數計成為10以上且未達20000、較佳為20以上且未達3000、更佳為30以上且未達1000、進而較佳為40以上且未達800之數]
作為較佳之胺基改性聚矽氧之市售品之具體例，可列舉：SF8452C、SS3551(均為Dow Corning Toray股份有限公司)，KF-8004、KF-867S、KF-8015(均為信越化學工業股份有限公司)等胺基改
性聚矽氧油；SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672(均為Dow Corning Toray股份有限公司)等胺基封端二甲基聚矽氧烷乳液。
本發明之毛髮變形處理劑中之聚矽氧之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，又，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為5質量%以下。於毛髮變形處理劑為多劑式之情形時，聚矽氧可含有於第一劑中，亦可含有於第二劑中，亦可含有於第一劑與第二劑兩者中。
又，就改善毛髮處理後之毛髮觸感之觀點而言，本發明之毛髮變形處理劑較佳為含有陽離子性聚合物。
陽離子性聚合物係指具有陽離子基或可離子化成陽離子基之基的聚合物，亦包括整體而言為陽離子性之兩性聚合物。即，於聚合物鏈之側鏈包含胺基或銨基、或者包含二烯丙基四級銨鹽作為構成單元之水溶液者，例如可列舉：陽離子化纖維素衍生物、陽離子性澱粉、陽離子化瓜爾膠衍生物、二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物、四級化聚乙烯吡咯啶酮衍生物等。該等之中，就沖洗時或用洗髮精洗髮時觸感之柔軟性、順滑性及易梳理性、乾燥時之易整理性及保濕性之效果以及劑之穩定性的方面而言，較佳為包含二烯丙基四級銨鹽作為構成單元之聚合物、四級化聚乙烯吡咯啶酮衍生物、陽離子化纖維素衍生物，更佳為二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物、陽離子化纖維素衍生物。
作為較佳之二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物之具體例，可列舉：氯化二甲基二烯丙基銨聚合物(聚四級銨鹽-6，例如Merquat 100；Lubrizol Advanced Materials公司)、氯化二甲基二烯丙基銨/丙烯酸共聚物(聚四級銨鹽-22，例如Merquat 280、Merquat 295；Lubrizol Advanced Materials公司)、氯化二甲基二烯丙基銨/丙烯醯胺共聚物
(聚四級銨鹽-7，例如Merquat 550；Lubrizol Advanced Materials公司)等。
作為較佳之四級化聚乙烯吡咯啶酮衍生物之具體例，可列舉使乙烯基吡咯啶酮共聚物與二甲胺基甲基丙烯酸乙酯進行聚合所獲得之聚合物(聚四級銨鹽11，例如Gafquat 734、Gafquat 755、Gafquat 755N(以上為Ashland公司))。
作為較佳之陽離子化纖維素之具體例，可列舉：於羥基纖維素上加成氯化縮水甘油基三甲基銨而成之聚合物(聚四級銨鹽10，例如Leogard G、Leogard GP(以上為LION公司)，Polymer JR-125、Polymer JR-400、Polymer JR-30M、Polymer LR-400、Polymer LR-30M(以上為Amerchol公司))，或羥乙基纖維素二甲基二烯丙基氯化銨(聚四級銨鹽-4，例如Cellcoat H-100、Cellcoat L-200(以上為AkzoNobel公司))等。
本發明之毛髮變形處理劑中之陽離子性聚合物之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.01質量%以上，進而較佳為0.05質量%以上，又，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下。於毛髮變形處理劑為多劑式之情形時，陽離子性聚合物可含有於第一劑中，亦可含有於第二劑中，亦可含有於第一劑與第二劑兩者中。
進而，本發明之毛髮變形處理劑中亦可含有通常之含有程度之量的抗氧化劑。作為抗氧化劑，只要為毛髮化妝料領域中通常所使用者即可，例如可列舉抗壞血酸等。
本發明之毛髮變形處理劑中除上述成分以外，亦可適當含有通常毛髮化妝料中所調配之成分。其中，本發明之毛髮變形處理劑較佳為實質上不含於藉由前驅物與偶合劑(coupler)之氧化反應而進行毛髮染色之氧化染毛劑中所調配的前驅物。即，本發明之毛髮變形處理劑實質上不含具有至少一個胺基、於一胺基之鄰位或對位具有其他胺基
或羥基、於經氧化時具有閉殼醌型(Quinoid form)結構的芳香族化合物。成分(B)之間苯二酚係作為氧化染毛劑中所使用之偶合劑的代表性化合物，但本發明之特徵在於藉由使成分(A)與成分(B)於毛髮內進行聚合、其後藉由加熱而能夠使毛髮形狀自由變形，該技術與間苯二酚於氧化染毛劑中之使用全然不同。
又，本發明之毛髮變形處理劑亦不同於使用硼酸或矽酸而形成甘油醛與間苯二酚之低聚物的專利文獻3之技術，較佳為亦實質上不含硼酸、矽酸。
進而，本發明之毛髮變形處理劑較佳為實質上不含毛髮還原劑。本發明之特徵在於不藉由毛髮內之蛋白質之S-S鍵之斷裂而能夠使毛髮變形，該技術與藉由使用還原劑將毛髮內之蛋白質之S-S鍵切斷而使毛髮變形之燙髮劑全然不同。作為毛髮還原劑，可列舉：硫代乙醇酸、二硫代乙醇酸、半胱胺酸、乙醯半胱胺酸、丁內酯硫醇等硫醇、亞硫酸氫根及其鹽。
再者，本發明中，所謂「實質上不含」係指毛髮變形處理劑中之對象化合物之含量較佳為未達0.1質量%，更佳為未達0.01質量%，進而較佳為毛髮變形處理劑中不含對象化合物。
本發明之毛髮變形處理劑對人體之安全性較高，毛髮損傷亦較小，因此可尤佳地用於人之頭髮。
使用本發明之毛髮變形處理劑使毛髮形狀半永久或永久變形之毛髮處理可藉由包括下述步驟(i)及(ii)之毛髮處理方法而進行。
(i)將本發明之毛髮變形處理劑塗抹於毛髮並使之滲透至毛髮內之步驟
(ii)對滲透有毛髮變形處理劑之毛髮進行加熱而賦形之步驟
步驟(i)中，毛髮變形處理劑可塗抹於乾燥毛髮，亦可塗抹於濕
潤毛髮，為了使毛髮膨潤而促進毛髮處理劑向毛髮之滲透，較佳為於步驟(i)之前預先用水潤濕毛髮。關於步驟(i)中對毛髮塗抹之毛髮變形處理劑之質量，以相對於毛髮質量之浴比(毛髮變形處理劑之質量/毛髮之質量)計，較佳為0.05以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.25以上，進而較佳為0.5以上，又，較佳為5以下，更佳為3以下，進而較佳為2以下。成為處理對象之毛髮可為全部頭髮，亦可為其中一部分。
步驟(i)中，毛髮變形處理劑可利用任意方法塗抹於毛髮。又，於毛髮變形處理劑為多劑式之情形時，可將含有成分(A)之第一劑與含有成分(B)之第二劑加以混合後塗抹於毛髮，亦可將第一劑與第二劑中之一者塗抹於毛髮後，於該塗抹部上重疊塗抹另一者。於重疊塗抹之情形時，就促進毛髮變形處理劑之滲透、提昇效果之觀點而言，可於塗抹一種劑後，將塗抹有毛髮處理劑之毛髮加以放置，其後重疊塗抹另一種劑。關於該情形時之放置時間，為了使毛髮變形處理劑滲透、擴散至毛髮內，較佳為1分鐘以上，更佳為3分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上，又，較佳為1小時以下，更佳為30分鐘以下，進而較佳為20分鐘以下。並且，就促進毛髮變形處理劑之滲透之觀點而言，此時亦可進行加溫。於加溫之情形時，較佳為於40~90℃下加溫。又，於重疊塗抹之情形時，塗抹順序可為任意，就促進毛髮變形處理劑之滲透、提昇效果之觀點而言，更佳為於毛髮塗抹第二劑後，於毛髮塗抹第一劑。
又，於重疊塗抹之情形時，第一劑與第二劑之塗抹量無特別限定。以毛髮上所塗抹之第二劑中之成分(B)之量相對於毛髮上所塗抹之第一劑中之成分(A)之量的莫耳比(B)/(A)較佳為成為0.3以上，更佳為成為0.4以上，進而較佳為成為0.5以上，又，較佳為成為5以下，更佳為成為2.5以下，進而較佳為成為2以下，進而較佳為成為1.5以下的
方式塗抹。具體而言，例如只要根據第一劑中之成分(A)之含量及毛髮上之第一劑之塗抹量所算出的成分(A)向毛髮之應用量、與根據第二劑中之成分(B)之含量及毛髮上之第二劑之塗抹量所算出的成分(B)向毛髮之應用量的比率以莫耳比計成為上述範圍即可。
於第二劑中進而包含成分(D)之情形時，毛髮上所塗抹之第二劑中之成分(B)與(D)之合計含量相對於第一劑中之成分(A)之量的莫耳比[(B)+(D)]/(A)較佳為0.2以上，較佳為0.3以上，更佳為0.4以上，進而較佳為0.5以上，進而較佳為0.7以上，又，較佳為5以下，較佳為2.5以下，更佳為2以下，進而較佳為1.5以下，進而較佳為1.2以下。
亦可於步驟(i)與步驟(ii)之間插入將塗抹有毛髮處理劑之毛髮加以放置之步驟。關於該情形時之放置時間，為了使毛髮變形處理劑滲透、擴散至毛髮內，較佳為1分鐘以上，更佳為3分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上，又，較佳為2小時以下，更佳為1小時以下，進而較佳為30分鐘以下，進而較佳為20分鐘以下。
又，於放置步驟之過程中，就促進毛髮變形處理劑之滲透之觀點而言，亦可對毛髮進行加溫。於加溫之情形時，較佳為於40~90℃下加溫。藉由該加溫，能夠於步驟(ii)之前於毛髮內聚合形成低度聚合之低聚物，因此能夠更好地推進步驟(ii)，故而較佳。
於步驟(i)與步驟(ii)之間，可對毛髮進行沖洗，亦可不進行沖洗，就將毛髮處理劑成分充分保持於毛髮內，進一步增強對毛髮賦予半永久之形狀、進而藉由熱而再次使毛髮形狀半永久變形之效果的觀點而言，較佳為不進行沖洗。
關於步驟(ii)中之加熱溫度，為了增強毛髮內成分(A)、成分(B)與毛髮內之蛋白質的相互作用，又，促進毛髮內成分(A)與成分(B)之縮合反應，而藉此獲得本發明之效果，較佳為50℃以上，更佳為60℃以上，進而較佳為80℃以上，又，為了抑制於加熱過程中水分急遽蒸
發，較佳為250℃以下，更佳為240℃以下，進而較佳為230℃以下。作為加熱方法，可列舉使用燙髮器、電棒、加熱捲髮器(hot curler)等之方法。
步驟(ii)中之加熱時間係根據所使用之加熱器具、加熱溫度而適當選擇，就使毛髮變形處理劑滲透、擴散至毛髮內並發生充分聚合之觀點而言，較佳為5秒以上，更佳為1分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上，進而較佳為15分鐘以上，進而較佳為30分鐘以上，又，為了抑制毛髮損傷，較佳為2小時以下，更佳為1小時以下，進而較佳為45分鐘以下。
步驟(ii)中之賦形包括直髮狀之賦形、捲曲狀之賦形中之任一者。作為將毛髮賦形為直髮狀之方法，存在一面使用手或藉由梳子、刷子等工具拉伸毛髮一面用吹風機吹風之方法、使用燙髮器進行加熱之方法等，就易變形性之觀點而言，較佳為使用燙髮器之方法。於使用燙髮器一面加熱毛髮一面賦形為直髮狀時，利用以直髮器夾住毛髮後保持夾持狀態自髮根向髮尾滑動之方法，一面使用手或藉由梳子、刷子等工具拉伸毛髮一面用直髮器夾住毛髮並保持夾持狀態之方法等，及該兩種方法之組合等即可。又，於將毛髮賦形為捲曲狀之情形時，可列舉：將毛髮捲繞於電熱捲髮棒、加熱捲髮器等一面加熱一面保持之方法、將毛髮捲繞於捲髮器(curl iron)並保持之方法等。
步驟(ii)較佳為於抑制水分急遽蒸發之環境下進行。作為抑制水分蒸發之具體方法，可列舉：利用食品用保鮮膜等塑膠膜、帽子等對塗抹有毛髮處理劑之毛髮進行被覆之方法、對毛髮持續噴灑過熱水蒸氣等水蒸氣之方法等。
步驟(ii)之後，可對毛髮進行沖洗，亦可不進行沖洗，就防止因剩餘之聚合物導致毛髮觸感降低之觀點而言，較佳為進行沖洗。
認為藉由該等處理，成分(A)及(B)滲透至毛髮內，與毛髮內蛋白
質發生相互作用。又，於毛髮內產生成分(A)與成分(B)之熱塑性縮合物。因此，藉由對毛髮進行加熱而能夠容易地使毛髮形狀變形，又，若進行過一次處理，則不用再次塗抹毛髮處理劑，僅藉由加熱，即可使毛髮自由地反覆地半永久或永久變形。進而，藉由本發明之方法而賦予之毛髮變形即便於用洗髮精等洗髮後亦不會走形，能夠維持長時間。
(再變形處理方法)
藉由包括步驟(i)或步驟(ii)之方法對毛髮進行變形處理後，可進行加熱而使毛髮半永久地再變形為其他形狀之步驟。再變形時較佳為提供較佳為30℃以上，更佳為40℃以上，又，為230℃以下，更佳為220℃以下，進而較佳為210℃以下之溫度。又，再變形處理時較佳為不塗抹本發明之毛髮變形處理劑、或如所謂燙髮劑般包含還原劑之毛髮處理劑、鹼性軟髮劑等已知之毛髮變形處理劑。
以下，對進行加熱而使毛髮半永久地再變形為其他形狀之步驟的情形時之具體程序加以說明。
．將變形處理成捲曲狀之毛髮再變形為直髮狀之情形
將變形處理成捲曲狀之毛髮再變形為直髮狀時，存在一面使用手或藉由梳子、刷子等工具拉伸毛髮一面用吹風機吹風之方法、使用燙髮器進行加熱之方法等，就易變形性之觀點而言，較佳為使用燙髮器之方法。於使用燙髮器一面加熱毛髮一面賦形為直髮狀時，利用以燙髮器夾住毛髮後保持夾持狀態自髮根向髮尾滑動之方法，一面使用手或藉由梳子、刷子等工具拉伸毛髮一面用燙髮器夾住毛髮並保持夾持狀態之方法等，及該兩種方法之組合等即可。
關於該情形時之毛髮加熱時之到達溫度(毛髮之溫度)，無論所使用之燙髮器之種類、加熱部之材質、設定溫度、燙髮器之操作方法如何，就使毛髮形狀半永久或永久變形之觀點而言，毛髮之溫度較佳為
120℃以上，更佳為150℃以上，又，就同時實現防止毛髮損傷與使毛髮形狀半永久或永久變形之觀點而言，較佳為230℃以下，更佳為220℃以下，進而較佳為210℃以下。毛髮之加熱溫度例如可使用SENTRY公司製造之放射溫度計(型號ST653)等進行測定。
．將變形處理成直髮狀之毛髮再變形為捲曲狀之情形
將處理成直髮狀之毛髮變形為捲曲狀時，可列舉：將毛髮捲繞於捲髮棒、捲髮器等一面加熱一面保持之方法、將毛髮捲繞於燙髮器並保持之方法等。
關於該情形時之毛髮加熱時之到達溫度(毛髮之溫度)，就使毛髮形狀半永久或永久變形之觀點而言，毛髮之溫度較佳為30℃以上，更佳為40℃以上，又，就同時實現防止毛髮損傷與毛髮形狀之半永久或永久變形之觀點而言，較佳為180℃以下，更佳為120℃以下，進而較佳為100℃以下，進而較佳為80℃以下，進而較佳為60℃以下。
於使毛髮再變形之情形時，於加熱時，亦於毛髮乾燥之狀態下加熱之方法、或用水潤濕後加熱之方法均可，就使毛髮形狀半永久或永久變形之觀點而言，較佳為用水潤濕後加熱之方法。
關於使毛髮再變形之情形時之毛髮之加熱時間，根據加熱溫度而適當選擇，就使毛髮形狀半永久或永久變形之觀點而言，較佳為1秒以上，較佳為5秒以上，更佳為1分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上，進而較佳為15分鐘以上，進而較佳為30分鐘以上，又，為了抑制毛髮損傷，較佳為2小時以下，更佳為1小時以下，進而較佳為45分鐘以下。
本發明之毛髮處理方法係能夠藉由與使用還原劑之燙髮處理、或使用pH值12~14之強鹼性毛髮處理劑之軟髮劑處理全然不同的原理而使毛髮自由變更之技術，因此不包括對毛髮塗抹包含還原劑之毛髮處理劑或pH值12~14之強鹼性毛髮處理劑的步驟。因此，本發明
之毛髮處理方法能夠於不損傷毛髮之情況下使毛髮變形，此相較於上述先前之毛髮變形方法而亦可謂優點。
作為使毛髮半永久或永久變形之較佳之毛髮處理方法，可列舉以下3種方式。
方式1：毛髮處理劑為1劑式之情形
1)任意地用水潤濕毛髮。
2)將含有以下之成分(A)、(B)及(C)、進而任意之成分(D)，且成分(B)之含量相對於成分(A)之含量之莫耳比為0.01~5的本發明之毛髮處理劑塗抹於毛髮，並使之滲透至毛髮內。
成分(A)：乙醛酸或其水合物或鹽
成分(B)：間苯二酚
成分(C)：水
成分(D)：通式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物，較佳為4-烷基間苯二酚
3)任意地將塗抹有毛髮處理劑之毛髮放置1分鐘以上且1小時以下。此時，可任意地加溫至40~90℃。
4)於50~250℃下加熱毛髮而賦形。
5)任意地沖洗毛髮。
6)任意地於40~230℃下加熱而使毛髮再變形。
方式2：毛髮處理劑為2劑式之情形
1)任意地用水潤濕毛髮。
2)將使含有以下之成分(A)及(C)之第一劑、與含有成分(B)及(C)、進而任意之成分(D)之第二劑以成分(B)之含量相對於成分(A)之含量之莫耳比成為0.01~5之方式混合而成的本發明之毛髮處理劑塗抹於毛髮，並使之滲透至毛髮內。
成分(A)：乙醛酸或其水合物或鹽
成分(B)：間苯二酚
成分(C)：水
成分(D)：通式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物，較佳為4-烷基間苯二酚
3)任意地將塗抹有毛髮處理劑之毛髮放置1分鐘以上且1小時以下。此時，可任意地加溫至40~90℃。
4)於50~250℃下加熱毛髮而賦形。
5)任意地沖洗毛髮。
6)任意地於40~230℃下加熱而使毛髮再變形。
方式3：毛髮處理劑為2劑式之情形
1)任意地用水潤濕毛髮。
2)將含有以下之成分(A)及(C)之第一劑塗抹於毛髮，並使之滲透至毛髮內。
成分(A)：乙醛酸或其水合物或鹽
成分(C)：水
3)任意地將毛髮放置1分鐘以上且1小時以下。此時，可任意地加溫至40~90℃。
4)將含有以下之成分(B)及(C)、進而任意之成分(D)之第二劑，以成分(B)之莫耳數相對於成分(A)之莫耳數的比成為0.01~5之方式重疊塗抹於毛髮之第一劑塗抹部上，並使之滲透至毛髮內。
成分(B)：間苯二酚
成分(C)：水
成分(D)：通式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物，較佳為4-烷基間苯二酚
5)任意地一面任意地將毛髮加溫至40~90℃一面放置1分鐘以上且1小時以下。
6)於50~250℃下加熱毛髮而賦形。
7)任意地沖洗毛髮。
8)任意地於40~230℃下加熱而使毛髮再變形。
方式4：毛髮處理劑為2劑式之情形
1)任意地用水潤濕毛髮。
2)將含有以下之成分(B)及(C)、進而任意之成分(D)之第二劑塗抹於毛髮，並使之滲透至毛髮內。
成分(B)：間苯二酚
成分(C)：水
成分(D)：通式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物，較佳為4-烷基間苯二酚
3)任意地將毛髮放置1分鐘以上且1小時以下。此時，可任意地加溫至40~90℃。
4)將含有以下之成分(A)及(C)之第一劑，以成分(B)之莫耳數相對於成分(A)之莫耳數的比成為0.01~5之方式重疊塗抹於毛髮之第二劑塗抹部上，並使之滲透至毛髮內。
成分(A)：乙醛酸或其水合物或鹽
成分(C)：水
5)任意地一面任意地將毛髮加溫至40~90℃一面放置1分鐘以上且1小時以下。
6)於50~250℃下加熱毛髮而賦形。
7)任意地沖洗毛髮。
8)任意地於40~230℃下加熱而使毛髮再變形。
關於以上所說明之實施形態，以下進而揭示本發明之較佳態樣。
<1>
一種毛髮變形處理劑，其含有以下之成分(A)、(B)及(C)，且成分(B)之含量相對於成分(A)之含量的莫耳比(B)/(A)為0.2以上且5以下。
(A)乙醛酸或其水合物或鹽
(B)間苯二酚
(C)水
<2>
如<1>記載之毛髮變形處理劑，其中成分(B)之含量相對於成分(A)之含量的莫耳比(B)/(A)較佳為0.3以上，更佳為0.4以上，進而較佳為0.5以上，進而較佳為0.7以上，又，較佳為2.5以下，更佳為2以下，進而較佳為1.5以下，進而較佳為1.2以下。
<3>
如<1>或<2>記載之毛髮變形處理劑，其中作為成分(A)之酸的含量較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為2.5質量%以上，進而較佳為3質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而較佳為12質量%以下。
<4>
如<1>至<3>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中成分(B)之含量較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進而較佳為5質量%以上，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為17質量%以下。
<5>
如<1>至<4>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其較佳為進而含有下述通式(1)所表示之化合物作為成分(D)。
[式中，R1表示氫原子或甲基，A1及A2可相同亦可不同，表示氫原子、碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、碳數1~6之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基、鹵素原子或者-CO-R2(R2為碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、或者可具有取代基之碳數6~12之芳香族烴基)，B表示氫原子、碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3(R3為氫原子、或者碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基)，D表示氫原子、羥基、甲基、或者碳數1~12之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基，E表示氫原子、羥基、碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基、或者碳數1~6之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基。
其中，A1、A2、B及E中之2個或3個為氫原子，剩餘之基並非含磺基者。又，於D為氫原子或甲基之情形時，A1與B、或A2與B連同該等所鄰接之2個碳原子一起形成可經羥基取代之苯環]
<6>
如<5>記載之毛髮變形處理劑，其中成分(D)之含量相對於成分(B)之含量的莫耳比(D)/(B)較佳為0.1以上，更佳為0.15以上，進而較佳為0.2以上，又，較佳為3以下，更佳為2以下，進而較佳為1以下，
進而較佳為0.4以下。
<7>
如<5>或<6>記載之毛髮變形處理劑，其中成分(B)與(D)之合計含量相對於成分(A)之含量的莫耳比[(B)+(D)]/(A)較佳為0.2以上，更佳為0.3以上，進而較佳為0.4以上，進而較佳為0.5以上，進而較佳為0.7以上，又，較佳為5以下，更佳為2.5以下，進而較佳為2以下，進而較佳為1.2以下。
<8>
如<5>至<7>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中成分(B)與成分(D)之合計含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為27質量%以下，進而較佳為25質量%以下，進而較佳為23質量%以下。
<9>
如<5>至<8>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中成分(D)較佳為選自以下之通式(1-1)、(1-2)、(1-3-a)或(1-3-b)所表示之化合物中之1種或2種以上。
[式中，R1、A1、A2、B及E表示與上述相同之含義，D1表示羥基或甲氧基]
[化17]
[式中，R1表示與上述相同之含義，D2表示羥基或碳數1~12之烷氧基，G表示羥基、碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基、或者碳數1~6之烷氧基，n表示0至2之整數]
[式中，R1、A1、E、D、G及n表示與上述相同之含義]
<10>
如<9>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-1)所表示之化合物較佳為以下之通式(1-1-1)所表示之間二甲氧基苯衍生物。
[式中，A1、A2、B及E表示與上述相同之含義]
<11>
如<10>記載之毛髮變形處理劑，其中A1及A2較佳為氫原子、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基，更佳為氫原子。
<12>
如<10>或<11>記載之毛髮變形處理劑，其中B較佳為氫原子、碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、或者-OR3(R3為氫原子、或者碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基)，更佳為氫原子、碳數1~4之烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~10之芳基烯基、或羥基，進而較佳為氫原子、可具有取代基之碳數7~10之芳基烯基、或羥基。
<13>
如<10>至<12>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中E較佳為氫原子、或者碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基，更佳為氫原子。
<14>
如<9>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-1)所表示之化合物較佳為以下之通式(1-1-2)所表示之間甲氧基苯酚衍生物。
[式中，A1、A2、B及E表示與上述相同之含義]
<15>
如<14>記載之毛髮變形處理劑，其中A1及A2較佳為氫原子、碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、或者可具有取代基之碳數7~12
之芳烷基或芳基烯基，更佳為氫原子、碳數1~6之直鏈或支鏈烷基、或者可具有取代基之碳數7~10之芳基烯基。
<16>
如<14>或<15>記載之毛髮變形處理劑，其中B較佳為氫原子、碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、或者-OR3(R3為氫原子、或者碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基)，更佳為氫原子、碳數1~4之烷基或烯基、可具有取代基之碳數7~10之芳基烯基、或羥基，進而較佳為氫原子、可具有取代基之碳數7~10之芳基烯基、或羥基。
<17>
如<14>至<16>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中E較佳為氫原子、羥基、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基、或者碳數1~4之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基，更佳為氫原子或羥基。
<18>
如<9>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-1)所表示之化合物較佳為以下之通式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物。
[式中，A1、A2、B及E表示與上述相同之含義]
<19>
如<18>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物較佳為以下之通式(i)所表示之間苯二酚衍生物。
[化23]
[式中，A1、A2及B表示與上述相同之含義，E1表示羥基、碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基、或者碳數1~6之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基]
<20>
如<19>記載之毛髮變形處理劑，其中A1及A2較佳為氫原子、或者碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基，更佳為氫原子。
<21>
如<19>或<20>記載之毛髮變形處理劑，其中B較佳為氫原子、可具有取代基之碳數7~12之芳烷基或芳基烯基、或者-OR3(R3為氫原子、或者碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基)。
<22>
如<18>至<21>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中E1較佳為羥基、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基、或者碳數1~4之直鏈或支鏈烷氧基或烯氧基。
<23>
如<19>至<22>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中通式(i)所表示之間苯二酚衍生物較佳為2-烷基間苯二酚、連苯三酚、2-甲氧基間苯二酚、沒食子酸或沒食子酸酯，更佳為2-烷基間苯二酚、沒食子酸或沒食子酸酯。
<24>
如<18>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物較佳為以下之式(ii-1)所表示之間苯二酚衍生物。
[式中，A1及A2表示與上述相同之含義]
<25>
如<24>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(ii-1)所表示之間苯二酚衍生物較佳為4-烷基間苯二酚、4-烯基間苯二酚、4-芳烷基間苯二酚、4-羥基芳烷基間苯二酚、4-芳基烯基間苯二酚、4-羥基芳基烯基間苯二酚、4-(1-甲基萘基)間苯二酚、4-烷氧基間苯二酚、鹵化間苯二酚、4-烷醯基間苯二酚或4-芳基烷醯基間苯二酚，更佳為4-烷基間苯二酚、4-芳烷基間苯二酚、鹵化間苯二酚、4-烷醯基間苯二酚或4-芳基烷醯基間苯二酚，進而較佳為4-烷基間苯二酚或4-芳烷基間苯二酚。
<26>
如<18>記載之毛髮變形處理劑，其中通式式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物較佳為以下之通式(ii-2)所表示之間苯二酚衍生物。
[式中，A1及A2表示與上述相同之含義，B1表示碳數1~12之直鏈或支鏈烷基或烯基、碳數7~12之可具有取代基之芳烷基或芳基烯基、-OR3或者-COOR3(R3為氫原子、或者碳數1~6之直鏈或支鏈烷基或烯基)]
<27>
如<26>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(ii-2)所表示之間苯二酚衍生物較佳為以下之通式(ii-2-a)所表示之間苯二酚衍生物。
[式中，B1表示與上述相同之含義]
<28>
如<27>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(ii-2-a)所表示之間苯二酚衍生物較佳為5-烷基間苯二酚、5-烯基間苯二酚、間苯三酚、5-烷氧基苯-1,3-二醇、3,5-二羥基苯甲酸、3,5-二羥基苯甲酸酯、5-芳烷基間苯二酚、5-羥基芳烷基間苯二酚、5-芳基烯基間苯二酚或5-羥基芳基烯基間苯二酚，更佳為5-烷基間苯二酚、5-芳烷基間苯二酚、5-羥基芳烷基間苯二酚或5-羥基芳基烯基間苯二酚。
<29>
如<26>記載之毛髮變形處理劑，其中(ii-2)所表示之間苯二酚衍生物較佳為以下之通式(ii-2-b)所表示之間苯二酚衍生物。
[式中，A1、A2及B1表示與上述相同之含義]
<30>
如<29>記載之毛髮變形處理劑，其中A1及A2較佳為氫原子、
碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或烯基、或者碳數1~4之烷氧基或烯氧基。
<31>
如<30>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(ii-2-b)所表示之間苯二酚衍生物較佳為2-烷基苯-1,3,5-三醇、間苯三酚羧酸酯或3,5-二羥基苯甲酸酯，更佳為間苯三酚羧酸酯。
<32>
如<9>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-2)所表示之二苯甲酮衍生物較佳為二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-10或二苯甲酮-12，更佳為二苯甲酮-12。
<33>
如<9>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示之萘酚衍生物係通式(1-3-a)或(1-3-b)中之R1較佳為氫原子或者碳數1~4之烷基或烯基、更佳為氫原子者。
<34>
如<33>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示之萘酚衍生物係通式(1-3-a)或(1-3-b)中之A1及A2較佳為氫原子、羥基、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基或者碳數1~4之烷氧基、更佳為氫原子或羥基者。
<35>
如<33>或<34>記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示之萘酚衍生物係通式(1-3-a)或(1-3-b)中之D較佳為氫原子、羥基、碳數1~4之直鏈或支鏈烷基、或者碳數1~4之烷氧基者。
<36>
如<33>至<35>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示之萘酚衍生物係通式(1-3-a)或(1-3-b)中之E較
佳為氫原子、羥基、或者碳數1~4之烷基或碳數1~4之烷氧基者。
<37>
如<33>至<36>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示之萘酚衍生物為1-萘酚、2-萘酚、3-甲基萘-1-醇、萘-1,4-二醇、萘-1,5-二醇或萘-1,8-二醇。
<38>
如<5>至<37>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中成分(D)較佳為選自通式(1-1-1)所表示之間二甲氧基苯衍生物、通式(1-1-3)所表示之間苯二酚衍生物、通式(1-2)所表示之二苯甲酮衍生物、及通式(1-3-a)或(1-3-b)所表示之萘酚衍生物中之1種或2種以上，更佳為選自2-甲基間苯二酚、4-氯間苯二酚、4-烷基間苯二酚、4-芳烷基間苯二酚、4-醯化間苯二酚、5-烷基間苯二酚、5-芳烷基間苯二酚、5-羥基芳基烯基間苯二酚、間苯三酚羧酸酯、沒食子酸及沒食子酸酯中之1種或2種以上，進而較佳為選自4-丁基間苯二酚(慣用名：雷瑣酚(Rucinol))、4-(1-苯基乙基)間苯二酚(慣用名：馨膚白377(Symwhite377))、5-(羥基苯基乙烯基)間苯二酚(慣用名：白藜蘆醇(resveratrol))、3-羥基苯基-1-(苯-2,4,6-三醇)丙烷-1-酮(慣用名：根皮素(Phloretin)、4-(2,4-二羥基苯甲醯基)間苯二酚(慣用名：二苯甲酮-2(Benzophenone-2))、5-(羥基苯基乙烯基)-1,3-二甲氧基苯(慣用名：紫檀茋(Pterostilbene))或1-萘酚中之1種或2種以上，進而較佳為選自4-丁基間苯二酚、4-(1-苯基乙基)間苯二酚及4-正己基間苯二酚中之1種或2種以上。
<39>
如<1>至<38>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其pH值較佳為4以下，更佳為3以下，進而較佳為2.5以下，進而較佳為2以下，又，較佳為1以上，更佳為1.2以上，進而較佳為1.5以上。
<40>
如<1>至<39>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中成分(D)之分子量較佳為120以上，又，就向毛髮內部之滲透性之觀點而言，為1000以下，進而500以下，進而300以下。
<41>
如<1>至<40>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中具有至少一個胺基、於一胺基之鄰位或對位具有其他胺基或羥基、於經氧化時具有閉殼醌型結構的芳香族化合物之量較佳為未達0.1質量%，更佳為未達0.01質量%，進而較佳為毛髮變形處理劑中不含該化合物。
<42>
如<1>至<41>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中毛髮之變形較佳為並非由毛髮蛋白質之S-S鍵之斷裂及再鍵結而導致。
<43>
如<1>至<42>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中將毛髮內蛋白質還原之成分之合計量較佳為未達0.1質量%，更佳為未達0.01質量%，進而較佳為毛髮變形處理劑中不含該化合物。
<44>
如<43>記載之毛髮變形處理劑，其中將毛髮內蛋白質還原之成分較佳為硫醇、亞硫酸氫根及該等之鹽。
<45>
如<44>記載之毛髮變形處理劑，其中硫醇較佳為硫代乙醇酸、二硫代乙醇酸、半胱胺酸或乙醯半胱胺酸、丁內酯硫醇。
<46>
如<1>至<45>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其較佳為包括包含成分(A)之第一劑與包含成分(B)之第二劑的多劑式。
<47>
如<46>記載之毛髮變形處理劑，其中第一劑中之成分(A)之含量較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為2.5質量%以上，進而較佳為3質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而較佳為12質量%以下。
<48>
如<46>或<47>記載之毛髮變形處理劑，其中第二劑中之成分(B)之含量較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進而較佳為5質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為17質量%以下。
<49>
如<46>至<48>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其較佳為包括包含成分(A)之第一劑、與包含成分(B)及成分(D)之第二劑的多劑式。
<50>
如<49>記載之毛髮變形處理劑，其中第二劑中之成分(D)之含量相對於成分(B)之含量的質量比(D)/(B)較佳為0.1以上，更佳為0.15以上，進而較佳為0.2以上，又，較佳為3以下，更佳為2以下，進而較佳為1以下，進而較佳為0.4以下。
<51>
如<46>至<50>中任一項記載之毛髮變形處理劑，其中第一劑之pH值較佳為4以下、進而3以下、進而2.5以下、進而2以下，又，較佳為1以上、進而1.2以上、進而1.5以上。
<52>
如<46>至<51>中任一項記載之多劑式毛髮變形處理劑，其
中混合後之組合物成為如<1>至<45>中任一項記載之組合物。
<53>
一種毛髮處理方法，其使毛髮形狀半永久或永久變形，包括下述步驟(i)及(ii)。
(i)將如<1>至<52>中任一項記載之毛髮變形處理劑塗抹於毛髮並使之滲透至毛髮內之步驟
(ii)對滲透有毛髮變形處理劑之毛髮進行加熱而賦形之步驟
<54>
如<53>記載之毛髮變形方法，其中步驟(i)較佳為將如<46>至<52>中任一項記載之多劑式毛髮變形處理劑之第一劑與第二劑加以混合，而將混合物塗抹於毛髮之步驟。
<55>
如<53>記載之毛髮變形方法，其中步驟(i)較佳為將如<46>至<52>中任一項記載之多劑式毛髮變形處理劑之第一劑與第二劑中之一者塗抹於毛髮後，於該塗抹部上重疊塗抹另一者之步驟。
<56>
如<55>記載之毛髮變形方法，其中步驟(i)較佳為塗抹含有成分(B)之第二劑後，於該塗抹部上重疊塗抹含有成分(A)之第一劑之步驟。
<57>
如<55>或<56>記載之毛髮處理方法，其中毛髮上所塗抹之第二劑中所含之成分(B)之量相對於毛髮上所塗抹之第一劑中所含之成分(A)之量的莫耳比(B)/(A)較佳為0.2以上，更佳為0.3以上，進而較佳為0.4以上，進而較佳為0.5以上，進而較佳為0.7以上，又，較佳為5以下，進而較佳為2.5以下，進而較佳為2以下，進而較佳為1.5以下，進而較佳為1.2以下。
<58>
如<55>至<57>中任一項記載之毛髮處理方法，其中毛髮上所塗抹之第二劑中之成分(B)與(D)之合計含量相對於毛髮上所塗抹之第一劑中之成分(A)之量的莫耳比[(B)+(D)]/(A)較佳為0.2以上，較佳為0.3以上，更佳為0.4以上，進而較佳為0.5以上，進而較佳為0.7以上，又，較佳為5以下，較佳為2.5以下，更佳為2以下，進而較佳為1.5以下，進而較佳為1.2以下。
<59>
如<55>至<58>中任一項記載之毛髮變形方法，其較佳為於將第一劑與第二劑中之一者塗抹於毛髮之步驟、與於該塗抹部上重疊塗抹另一者之步驟之間，包含將塗抹有一劑之毛髮加以放置之步驟。
<60>
如<59>記載之毛髮處理方法，其中於將塗抹有一劑之毛髮加以放置時，較佳為一面於40~90℃下加溫毛髮一面放置。
<61>
如<53>至<60>中任一項記載之毛髮處理方法，其較佳為包括於步驟(i)之前潤濕毛髮之步驟。
<62>
如<53>至<61>中任一項記載之毛髮處理方法，其中步驟(ii)中之加熱溫度較佳為50℃以上，更佳為60℃以上，進而較佳為80℃以上，又，較佳為250℃以下，更佳為240℃以下，進而較佳為230℃以下。
<63>
如<53>至<62>中任一項記載之毛髮處理方法，其中步驟(ii)較佳為於抑制水分蒸發之環境下進行。
<64>
如<53>至<63>中任一項記載之毛髮處理方法，其較佳為不包括對毛髮塗抹包含還原劑之毛髮處理劑或pH值12~14之強鹼性毛髮處理劑之步驟。
<65>
如<53>至<64>中任一項記載之毛髮處理方法，其中步驟(i)中對毛髮塗抹之毛髮變形處理劑之質量以相對於毛髮質量之浴比(毛髮變形處理劑之質量/毛髮之質量)計，較佳為0.05以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.25以上，進而較佳為0.5以上，又，較佳為5以下，更佳為3以下，進而較佳為2以下。
<66>
如<53>至<65>中任一項記載之毛髮處理方法，其中步驟(ii)中之加熱時間較佳為1秒以上、進而5秒以上、進而1分鐘以上、進而5分鐘以上、進而15分鐘以上、進而30分鐘以上，又，較佳為2小時以下、進而1小時以下、進而45分鐘以下。
<67>
如<53>至<66>中任一項記載之毛髮處理方法，其較佳為於步驟(i)與步驟(ii)之間包含將塗抹有毛髮處理劑之毛髮加以放置之步驟。
<68>
如<67>記載之毛髮處理方法，其中放置時間較佳為1分鐘以上，更佳為3分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上，又，較佳為1小時以下，更佳為30分鐘以下，進而較佳為20分鐘以下。
<69>
如<67>或<68>記載之毛髮處理方法，其較佳為於步驟(i)與步驟(ii)之間之放置過程中於40~90℃下加溫毛髮。
<70>
如<53>至<69>中任一項記載之毛髮處理方法，其較佳為於步驟(i)與步驟(ii)之間不包含對塗抹有毛髮處理劑之毛髮進行沖洗之步驟。
<71>
如<53>至<70>中任一項記載之毛髮處理方法，其較佳為於步驟(ii)之後包含沖洗毛髮之步驟。
<72>
如<53>至<71>中任一項記載之毛髮處理方法，其較佳為於步驟(ii)之後藉由加熱使毛髮再變形為不同形狀。
<73>
如<72>記載之毛髮處理方法，其較佳為於使毛髮再變形時不塗抹毛髮變形處理劑。
<74>
如<72>或<73>記載之毛髮處理方法，其中使毛髮再變形時之加熱溫度較佳為30℃以上，更佳為40℃以上，又，為230℃以下，更佳為220℃以下，進而較佳為210℃以下。
<75>
一種如<1>至<52>中任一項記載之組合物之用途，其用於半永久或永久之毛髮變形。
實施例1~12、比較例1~6
製備表1所示之處理劑，進行以下3階段之毛髮處理，評價各自之形狀賦予效果。將該結果一併示於表1。再者，各組合物之pH值係於室溫(25℃)下利用pH計(HORIBA製造/型號：F-52)直接對所製備之組合物進行測定。
<I：半永久之捲曲形狀賦予>
1.用30℃之自來水經過30秒將白種人直髮(未處理毛髮)0.5g之長度25cm之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
2.對捲繞於捲髮棒之髮束塗抹處理劑1g，用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為90℃之烘箱中加熱1小時。
3.自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。
4.將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。
5.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴比浸漬60秒後，抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微振動而甩除水分。
6.於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面拍攝照片。根據照片，求出髮束捲曲最強之部分之曲率半徑，將其乘以2，藉此求出捲曲直徑。
(評價基準)
A：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之1倍以上且未達2倍
B：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之2倍以上且未達3倍
C：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之3倍以上且未達4倍
D：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之4倍以上且未達50倍
E：保持直髮不變，形狀與處理前無變化
<II：對半永久之捲曲形狀賦予毛髮的半永久之直髮形狀賦予>
1.對<I：半永久之捲曲形狀賦予>中所評價之髮束，用梳子梳通並打開纏結後，使用實測溫度180℃之燙髮器以5cm/sec之速度滑動6次。
2.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒後，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，用毛巾擦乾。
3.一面進行振動一面使之乾燥(不使用吹風機)以使毛髮呈現出自然形狀，用梳子梳通後，吊掛著自正側面進行目視觀察。
(評價基準)
A：捲曲無殘留，完全實現直髮化
B：捲曲較直髮器處理前有所減弱，但未完全實現直髮化
C：保持捲髮不變，形狀與處理前無變化
<III：對半永久之直髮形狀賦予毛髮的半永久之捲曲形狀賦予>
1.用30℃之自來水經過30秒將<II：對半永久之捲曲形狀賦予毛髮的半永久之直髮形狀賦予>中所評價之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
2.用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為40℃之烘箱中加熱1小時。
3.自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。
4.將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。
5.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴比浸漬60秒後，抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微振動而甩除水分。
6.於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面拍攝照片。根據照片，求出髮束捲曲最強之部分之曲率半徑，將其乘以2，藉此求出捲曲直徑。
(評價基準)
A：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之1倍以上且未達2倍
B：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之2倍以上且未達3倍
C：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之3倍以上且未達4倍
D：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之4倍以上且未達50倍
E：保持直髮不變，形狀與處理前無變化
<評價用洗髮精之配方>
實施例13~14
製備表2所示之處理劑，進行以下3階段之毛髮處理，評價各自之形狀賦予效果。將該結果一併示於表2。
<I：半永久之捲曲形狀賦予>
1.用30℃之自來水經過30秒將白種人直髮(未處理毛髮)0.5g之長度25cm之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
2.使捲繞於捲髮棒之髮束浸漬於40g之處理劑中，於該狀態下於設定為90℃之烘箱中加熱3小時。
3.自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。
4.將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。
5.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴比浸漬60秒後，抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微振動而甩除水分。
6.於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面拍攝照片。根據照片，求出髮束捲曲最強之部分之曲率半徑，將其乘以2，藉此求出捲曲直徑。
(評價基準)
A：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之1倍以上且未達2倍
B：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之2倍以上且未達3倍
C：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之3倍以上且未達4倍
D：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之4倍以上且未達50倍
E：保持直髮不變，形狀與處理前無變化
<II：對半永久之捲曲形狀賦予毛髮的半永久之直髮形狀賦予>
1.對評價過初期形狀賦予效果之髮束，用梳子梳通並打開纏結
後，使用實測溫度180℃之直髮器以5cm/sec之速度滑動6次。
2.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒後，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，用毛巾擦乾。
3.一面進行振動一面使之乾燥(不使用吹風機)以使毛髮呈現出自然形狀，用梳子梳通後，吊掛著自正側面進行目視觀察。
(評價基準)
A：捲曲無殘留，完全實現直髮化
B：捲曲較直髮器處理前有所減弱，但未完全實現直髮化
C：保持捲髮不變，形狀與處理前無變化
<III：對半永久之直髮形狀賦予毛髮的半永久之捲曲形狀賦予>
1.用30℃之自來水經過30秒將<II：對半永久之捲曲形狀賦予毛髮的半永久之直髮形狀賦予>中所評價之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
2.用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為40℃之烘箱中加熱1小時。
3.自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。
4.將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。
5.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴比浸漬60秒後，抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微振動而甩除水分。
6.於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面拍攝照片。根據照片，求出髮束捲曲最強之部分之曲率半徑，將其乘以2，藉此求出捲曲直徑。
(評價基準)
A：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之1倍以上且未達2倍
B：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之2倍以上且未達3倍
C：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之3倍以上且未達4倍
D：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之4倍以上且未達50倍
E：保持直髮不變，形狀與處理前無變化
實施例15
製備表3所示之處理劑，進行以下3階段之毛髮處理，評價各自之形狀賦予效果。將該結果一併示於表3。
<I：半永久之直髮形狀賦予>
1.用30℃之自來水經過30秒將來自白種人之端部稍稍張開之直髮之髮束(未處理毛髮)(重量0.5g/長度25cm)潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
2.對捲繞於捲髮棒之髮束塗抹處理劑1.0g，用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為40℃之烘箱中加熱1小時。
3.自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。
4.揭除保鮮膜，自捲髮棒解開髮束，用毛巾輕輕擦去水分後，使
用吹風機進行溫風乾燥直至完全變乾。
5.用梳子將髮束梳通並打開纏結後，使用實測溫度230℃之直髮器以5cm/sec之速度滑動6次，製作自髮束根部直至髮尾完全呈直髮狀之髮型。
6.用自來水之30℃流動水沖洗髮束30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。其後，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，用毛巾擦乾。
7.一面進行振動以使毛髮自然地呈現出所具有之形狀一面使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面進行目視觀察。
(評價基準)
A：髮束端部之張開消失，自髮根至髮尾維持完全之直髮狀
B：髮束端部之張開得以抑制之直髮，但仍輕微張開
C：髮束端部之張開與未處理之狀態一樣
<II：對半永久之直髮形狀賦予毛髮的半永久之捲曲形狀賦予>
1.用30℃之自來水經過30秒將<I：半永久之直髮形狀賦予>中所評價之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
2.用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為40℃之烘箱中加熱1小時。
3.自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。
4.將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。
5.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴比浸漬60秒後，抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微振動而甩除水分。
6.於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面拍攝照片。根據照片，求出髮束捲曲最強之部分之曲率半
徑，將其乘以2，藉此求出捲曲直徑。
(評價基準)
A：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之1倍以上且未達2倍
B：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之2倍以上且未達3倍
C：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之3倍以上且未達4倍
D：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之4倍以上且未達50倍
E：保持直髮不變，形狀與處理前無變化
<III：對半永久之捲曲形狀賦予毛髮的半永久之直髮形狀賦予>
1.對<II：對半永久之直髮形狀賦予毛髮的半永久之捲曲形狀賦予>中所評價之髮束，用梳子梳通並打開纏結後，使用實測溫度180℃之直髮器以5cm/sec之速度滑動6次。
2.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒後，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，用毛巾擦乾。
3.一面進行振動一面使之乾燥(不使用吹風機)以使毛髮呈現出自然形狀，用梳子梳通後，吊掛著自正側面進行目視觀察。
(評價基準)
A：捲曲無殘留，完全實現直髮化
B：捲曲較直髮器處理前有所減弱，但未完全實現直髮化
C：保持捲髮不變，形狀與處理前無變化
實施例16
製備表4所示之2劑式之處理劑，進行以下3階段之毛髮處理，評價各自之形狀賦予效果。將該結果一併示於表4。
<I：半永久之捲曲形狀賦予>
1.用30℃之自來水經過30秒將白種人之直髮(未處理毛髮)0.5g之長度25cm之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
2.對捲繞於捲髮棒之髮束塗抹配方一劑1g，用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於25℃下放置5分鐘。
3.對捲繞於捲髮棒之髮束塗抹配方二劑1g，用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為90℃之烘箱中加熱1小時。
4.自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。
5.將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。
6.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴比浸漬60秒後，抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微振動而甩除水分。
7.於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面拍攝照片。根據照片，求出髮束捲曲最強之部分之曲率半徑，將其乘以2，藉此求出捲曲直徑。
(初期形狀賦予效果之評價基準)
A：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之1倍以上且未達2倍
B：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之2倍以上且未達3倍
C：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之3倍以上且未達4倍
D：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之4倍以上且未達50倍
E：保持直髮不變，形狀與處理前無變化
<II：對半永久之捲曲形狀賦予毛髮的半永久之直髮形狀賦予>
1.對<I：半永久之捲曲形狀賦予>中所評價之髮束，用梳子梳通並打開纏結後，使用實測溫度180℃之直髮器以5cm/sec之速度滑動6次。
2.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒後，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，用毛巾擦乾。
3.一面進行振動一面使之乾燥(不使用吹風機)以使毛髮呈現出自然形狀，用梳子梳通後，吊掛著自正側面進行目視觀察。
(再形狀賦予效果之評價基準)
A：捲曲無殘留，完全實現直髮化
B：捲曲較直髮器處理前有所減弱，但未完全實現直髮化
C：保持捲髮不變，形狀與處理前無變化
<III：對半永久之直髮形狀賦予毛髮的半永久之捲曲形狀賦予>
1.用30℃之自來水經過30秒將<II：對半永久之捲曲形狀賦予毛髮的半永久之直髮形狀賦予>中所評價之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
2.用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為40℃之烘箱中加熱1小時。
3.自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。
4.將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。
5.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴
比浸漬60秒後，抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微振動而甩除水分。
6.於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面拍攝照片。根據照片，求出髮束捲曲最強之部分之曲率半徑，將其乘以2，藉此求出捲曲直徑。
(再再形狀賦予效果之評價基準)
A：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之1倍以上且未達2倍
B：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之2倍以上且未達3倍
C：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之3倍以上且未達4倍
D：捲曲直徑為所使用之捲髮棒(直徑14mm)之4倍以上且未達50倍
E：保持直髮不變，形狀與處理前無變化
實施例17
使用實施例16中所使用之配方一劑與配方二劑，改變配方一劑
與配方二劑之塗抹順序，除此以外，以與實施例16相同之程序進行評價。即，於<I：半永久之捲曲形狀賦予>之評價中，對捲繞於捲髮棒之髮束先塗抹配方二劑1g，用保鮮膜被覆整個捲髮棒全體，於25℃下放置5分鐘後，對髮束塗抹配方一劑1g，用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為90℃之烘箱中加熱1小時，除此以外，以與實施例16相同之程序進行。
觀察經處理之髮束，結果<I：半永久之捲曲形狀賦予>之評價為C、<II：對半永久之捲曲形狀賦予毛髮的半永久之直髮形狀賦予>之評價為A、<III：對半永久之直髮形狀賦予毛髮的半永久之捲曲形狀賦予>之評價為C。
比較例7
依據專利文獻3(美國專利第4278659號說明書)而製備毛髮處理劑，進行<I：半永久之捲曲形狀賦予>之評價。具體而言，依據以下程序製備毛髮處理劑，並進行評價。
<毛髮處理劑之準備>
製備含有甘油醛5質量%、間苯二酚5質量%之pH值2.0之水溶液。將該水溶液進行1小時之加熱回流而獲得毛髮處理劑。
<I：半永久之捲曲形狀賦予>
1.用30℃之自來水經過30秒將白種人直髮0.5g之長度25cm之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
2.對捲繞於捲髮棒之髮束塗抹<毛髮處理劑之準備>中所製備之處理劑1g，用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為90℃之烘箱中加熱1小時。
3.自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。
4.將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用
評價用洗髮精揉搓起泡60秒。
5.用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴比浸漬60秒後，抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微振動而甩除水分。
6.於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面拍攝照片。
依據上述程序進行了毛髮處理，但經比較例7中使用之毛髮處理劑處理後，毛髮形狀與未處理時相同，無法賦予捲曲形狀。
(方法例1)
進行以下(I~II)之處理。
<I：半永久之捲曲形狀賦予>
用30℃之自來水經過30秒將白種人直髮0.5g之長度25cm之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
對捲繞於捲髮棒之髮束塗抹乙醛酸20質量%水溶液(pH值=2.0)0.5g，於25℃下靜置5分鐘。其後，塗抹間苯二酚30質量%水溶液(pH值=2.0)0.5g，用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為90℃之烘箱中加熱1小時。
自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴比浸漬60秒後，抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微振動而甩除水分。於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面進行目視觀察，結果成功賦予半永久之捲曲形狀。
<II：對半永久之捲曲形狀賦予毛髮的半永久之直髮形狀賦予>
對<I：半永久之捲曲形狀賦予>中所評價之髮束，用梳子梳通
並打開纏結後，使用實測溫度140℃之直髮器以5cm/sec之速度滑動6次。用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒後，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，用毛巾擦乾。一面進行振動一面使之乾燥以使毛髮呈現出自然形狀，用梳子梳通後，吊掛著自正側面進行目視觀察，結果成功賦予半永久之直髮形狀。
(方法例2)
進行以下(I~II)之處理。
<I：半永久之捲曲形狀賦予>
用30℃之自來水經過30秒將白種人直髮0.5g之長度25cm之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。
對捲繞於捲髮棒之髮束塗抹間苯二酚30質量%水溶液(pH值=2.0)0.5g，於25℃下靜置5分鐘。其後，塗抹乙醛酸20質量%水溶液(pH值=2.0)0.5g，用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為90℃之烘箱中加熱1小時。
自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴比浸漬60秒後，抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微振動而甩除水分。於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面進行目視觀察，結果成功賦予半永久之捲曲形狀。
<II：對半永久之捲曲形狀賦予毛髮的半永久之直髮形狀賦予>
對<I：半永久之捲曲形狀賦予>中所評價之髮束，用梳子梳通並打開纏結後，使用實測溫度140℃之直髮器以5cm/sec之速度滑動6次。用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒後，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，用毛巾擦乾。一面進行振動
-面使之乾燥以使毛髮呈現出自然形狀，用梳子梳通後，吊掛著自正側面進行目視觀察，結果成功賦予半永久之直髮形狀。
(方法例3)
進行以下(STEP1~3)之處理。
<STEP1：半永久之直髮形狀賦予>
將乙醛酸20質量%水溶液(pH值=2.0)與間苯二酚30質量%水溶液(pH值=2.0)以1：1進行混合而製備處理劑A。用30℃之自來水經過30秒將白種人捲髮0.5g之長度25cm之髮束潤濕後，對髮束塗抹處理劑A 1g，用保鮮膜被覆整個髮束而將其密封，於設定為40℃之烘箱中加熱1小時。
自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫，揭除保鮮膜後，用毛巾擦去毛髮上剩餘之處理劑，一面用梳子梳通一面用吹風機吹乾。
對經吹風機吹乾後之髮束，使用設定溫度230℃之直髮器(daihatsu公司製造之taiff titanium)，用直髮器之夾板夾住髮束之髮根側，保持夾持髮束之狀態，並使夾板以5cm/sec之速度自髮根側向毛尾滑動，進行該操作6次。
用自來水之30℃流動水沖洗經燙髮器處理後之髮束30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒，用自來水之30℃流動水沖洗30秒後，用毛巾擦乾，使之自然乾燥，結果成功賦予半永久之直髮形狀。
<STEP2：半永久之捲曲形狀賦予>
用30℃之自來水經過30秒將STEP1中所評價之髮束潤濕後，將濕髮束捲繞於直徑14mm之塑膠製捲髮棒，用髮夾加以固定。用保鮮膜被覆整個捲髮棒而將其密封，於設定為40℃之烘箱中加熱1小時。自烘箱中取出髮束，使之恢復至室溫。將髮束自捲髮棒解開，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒。用自來水之30℃流動水沖洗30秒，於30℃之自來水中以無限浴比浸漬60秒後，
抓住髮束之根部輕輕自水中向上提出，輕微震動而甩除水分。於實驗室中吊掛靜置2小時，使之乾燥，用梳子梳通後，吊掛著自正側面進行目視觀察，結果成功賦予半永久之捲曲形狀。
<STEP3：半永久之直髮形狀賦予>
對STEP2中所評價之髮束，用梳子梳通並打開纏結後，使用實測溫度180℃之燙髮器以5cm/sec之速度滑動6次。用自來水之30℃流動水沖洗30秒，使用評價用洗髮精揉搓起泡60秒後，用自來水之30℃流動水沖洗30秒，用毛巾擦乾。一面進行振動一面使之乾燥以使毛髮呈現出自然形狀，用梳子梳通後，吊掛著進行目視觀察，結果成功賦予半永久之直髮形狀。
Claims (15)
- 一種毛髮變形處理劑，其含有以下之成分(A)、(B)及(C)，且成分(B)之含量相對於成分(A)之含量的莫耳比(B)/(A)為0.2以上且5以下，(A)乙醛酸或其水合物或鹽(B)間苯二酚(C)水。
- 如請求項1之毛髮變形處理劑，其進而含有下述通式(1)所表示之化合物作為成分(D)，
- 如請求項2之毛髮變形處理劑，其中成分(D)之含量相對於成分(B)之含量的莫耳比(D)/(B)為0.1以上且3以下。
- 如請求項1至3中任一項之毛髮變形處理劑，其中作為成分(A)之酸的含量為1質量%以上且30質量%以下。
- 如請求項1至3中任一項之毛髮變形處理劑，其中成分(B)之含量為1質量%以上且30質量%以下。
- 如請求項1至3中任一項之毛髮變形處理劑，其pH值為4以下。
- 如請求項1至3中任一項之毛髮變形處理劑，其中具有至少一個胺基、於一胺基之鄰位或對位具有其他胺基或羥基、於經氧化時具有閉殼醌型結構的芳香族化合物之量未達0.1質量%。
- 如請求項1至3中任一項之毛髮變形處理劑，其中硫醇、亞硫酸氫根及該等之鹽之合計量未達0.1質量%。
- 如請求項1至3中任一項之毛髮變形處理劑，其為包括包含成分(A)之第一劑與包含成分(B)之第二劑的多劑式，且第一劑之pH值為4以下。
- 一種毛髮處理方法，其使毛髮形狀半永久或永久變形，其包括下述步驟(i)及(ii)，(i)將如請求項1至9中任一項之毛髮變形處理劑塗抹於毛髮並使之滲透至毛髮內之步驟 (ii)對滲透有毛髮變形處理劑之毛髮進行加熱而賦形之步驟。
- 如請求項10之毛髮處理方法，其中步驟(i)係將如請求項9之毛髮變形處理劑之第一劑與第二劑中之一者塗抹於毛髮後，於該塗抹部上重疊塗抹另一者之步驟。
- 如請求項10或11之毛髮處理方法，其包括於步驟(i)之前潤濕毛髮之步驟。
- 如請求項10或11之毛髮處理方法，其中步驟(ii)中之加熱溫度為50℃以上且250℃以下。
- 如請求項10或11之毛髮處理方法，其中步驟(ii)係於抑制水分蒸發之環境下進行。
- 如請求項10或11之毛髮處理方法，其不包括對毛髮塗抹包含還原劑之毛髮處理劑或pH值12~14之強鹼性毛髮處理劑之步驟。
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