TWI769999B - 毛髮處理方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之毛髮處理方法包含以下步驟： 步驟(i)：對毛髮應用含有無機性值250～450且有機性值50～250之羧酸、或該羧酸之鹽作為成分(A)之第一組合物之步驟， 步驟(ii)：將已應用第一組合物之毛髮於15～100℃下放置15秒～60分鐘之步驟， 步驟(iii)：於步驟(ii)後，對毛髮應用含有分子量為300以下之芳香族磺酸或其鹽作為成分(B)之第二組合物之步驟。
Description
本發明係關於一種毛髮處理方法。
先前，於欲緩和捲髮之情形、或欲直髮化之情形時，一般會進行被稱為平板燙髮處理或直髮處理之處理。於平板燙髮處理中，藉由硫代乙醇酸等還原劑將毛髮內部之角蛋白所具有之雙硫鍵切斷，視需要一面亦使用高溫之燙髮器等一面將捲髮強制性地變形為筆直形狀後，藉由過氧化氫、溴酸鉀等氧化劑進行處理，使雙硫鍵再次鍵結。又，於直髮處理中，藉由pH值12~14之強鹼性毛髮處理劑將毛髮蛋白質之雙硫鍵切斷並取代為羊毛硫胺酸鍵，藉此強制性地變形、固定為筆直形狀。
然而，已知該等方法由於使用較強之化學反應或高溫之熱，故而有對毛髮造成嚴重損傷之情況。因此，研究出不進行平板燙髮處理或直髮處理，以非加熱之方式矯正捲髮、或賦予毛髮之整齊度之各種方法。
例如於專利文獻1中，記載有藉由將含有選自焦麩胺酸、羥基羧酸、二羧酸中之化合物及苄醇等滲透促進劑且呈酸性之毛髮變形劑組合物塗抹於不規則毛髮，並於40℃下加溫1小時，可不損傷不規則毛髮而簡單地直髮化，且耐高濕性亦優異。
於專利文獻2中，記載有若將含有4重量%以上之二元或三元之羧酸且pH值為3以下之組合物塗抹於乾燥之毛髮並放置20分鐘，則毛髮直髮化。
於專利文獻3中，揭示有藉由將含有特定之羧酸、特定之磺酸及有機溶劑且呈酸性之組合物塗抹於不規則毛髮並於40℃下加溫1小時，可不損傷不規則毛髮而簡單地直髮化，且亦不會因濕度或洗髮而失去變形效果。
(專利文獻1) 日本專利特開平6-298629號公報
(專利文獻2) 日本專利特表2015-517539號公報
(專利文獻3) 日本專利特開平8-92043號公報
本發明提供包含以下步驟(i)~(iii)之毛髮處理方法。
步驟(i)：對毛髮應用含有無機性值為250以上且450以下並且有機性值為50以上且250以下之羧酸、或該羧酸之鹽作為成分(A)之第一組合物之步驟
步驟(ii)：將已應用第一組合物之毛髮於15℃以上且100℃以下放置15秒以上且60分鐘以下之步驟
步驟(iii)：於步驟(ii)後，對毛髮應用含有分子量為300以下之芳香族磺酸或其鹽作為成分(B)之第二組合物之步驟
於專利文獻1~3之方法中，有捲髮未得到充分緩和之情況、或因反覆洗髮而導致捲髮恢復至處理前之狀態之情況。尤其於專利文獻1及3中，有於欲採用在室溫下短時間地處理之簡單之方法之情形時無法獲得效果之問題。
又，已知蘋果酸等羥基羧酸會賦予彈性或韌性而使毛髮變硬(例如日本專利特開2004-189727號公報)，又，萘磺酸等芳香族磺酸亦為作為對毛髮賦予彈性或韌性之化合物而周知之化合物(例如日本專利特開平05-
229919號公報、日本專利特開平8-198732號公報等)。實際上，於利用專利文獻1~3之方法處理毛髮之情形時，就處理後之毛髮之柔軟度之方面而言並不充分。又，於對高加索人毛髮等較細之毛髮進行專利文獻1~3之處理之情形時，有毛髮容易糾結，難以處理毛髮之問題。
因此，本發明係關於一種毛髮處理方法，其可緩和捲髮，且緩和之捲髮之毛髮走向一致，整齊度良好，即便反覆進行洗髮，亦可大致維持毛髮處理後之毛髮形狀，而且可使處理後之毛髮柔軟，具有自然之輕盈度，不易糾結。
本發明者等人努力進行研究，結果發現，藉由利用特定之酸與芳香族磺酸以特定之順序處理毛髮，即便於毛髮處理時間較短之情形時，亦顯著地改善捲髮緩和效果，毛髮走向一致，且即便反覆洗髮，緩和效果亦幾乎不會發生變化。更令人驚訝地發現，若以特定之順序處理毛髮，則不僅手感輕盈，而且處理後之毛髮不易糾結，且與先前之見解相反，毛髮之觸感變得柔軟，從而完成了發明。
[第一組合物]
第一組合物為捲髮矯正用預處理劑。
成分(A)係無機性值為250以上且450以下並且有機性值為50以上且250以下之羧酸、或該羧酸之鹽。再者，所謂成分(A)中之無機性值及有機性值係指關於羧酸之無機性值及有機性值。即，於羧酸鹽之情形時指關於其游離酸之無機性值及有機性值。就捲髮之緩和效果之強度、處理後之毛髮之柔軟度、及毛髮之不易糾結之觀點而言，無機性值較佳為260以上，更佳為265以上，且較佳為420以下，更佳為400以下。又，就相同之觀點
而言，有機性值較佳為60以上，更佳為80以上，且較佳為200以下，更佳為180以下。
再者，無機性值、有機性值係基於有機概念圖之考慮方式，使用基於「基於有機概念圖之乳化配方設計」(矢守，Fragrance Journal,1989(4),P29~38)而算出之值。
作為此種羧酸，可列舉選自以下之通式(A-1)所表示之羧酸、蘋果酸、琥珀酸及乳酸中之羧酸。
[式中，R1表示氫原子、氧原子或羥基，虛線表示於R1為氧原子之情形時成為雙鍵，n表示0以上且3以下之整數；又，苯基及亞甲基鏈之一部分可經羥基取代]
作為通式(A-1)所表示之羧酸，可列舉苦杏仁酸、苯基乳酸等。若示出該等羧酸之具體之無機性值及有機性值，則為苦杏仁酸(265、160)、苯基乳酸(265、180)、蘋果酸(400、80)、琥珀酸(300、80)、乳酸(250、60)。再者，括號內之數值分別表示無機性值及有機性值。
作為成分(A)，較佳為苦杏仁酸、苯基乳酸、蘋果酸、琥珀酸及該等之鹽。其中，就更強地緩和捲髮之觀點而言，更佳為蘋果酸、苦杏仁酸、苯基乳酸及該等之鹽，更佳為蘋果酸、苯基乳酸及該等之鹽。又，就緩和捲髮並且對毛髮賦予更柔軟之觸感，使處理後之毛髮不易糾結之觀點而
言，較佳為蘋果酸及其鹽。
作為以上之羧酸之鹽，可列舉：鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鋁鹽、銨鹽、有機四級銨鹽、精胺酸鹽等。
該等羧酸或其鹽可單獨使用或組合2種以上而使用。第一組合物中之成分(A)之含量就捲髮緩和效果及捲髮緩和效果之耐洗髮性之觀點而言，較佳為1質量%以上，更佳為2.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，進而較佳為7.5質量%以上，進而較佳為10質量%以上，且較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。
就更強地緩和捲髮之觀點而言，第一組合物較佳為進而含有增黏劑作為成分(C)。作為增黏劑，可列舉陰離子性增黏劑、陽離子性增黏劑、非離子性增黏劑等。
作為陰離子性增黏劑之具體例，可列舉：聚丙烯酸(Noveon公司：Carbopol 941、Carbopol 981)、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Noveon公司：Carbopol ETD2020)、低級烷基乙烯醚/順丁烯二酸酐共聚物之利用末端不飽和二烯化合物之部分交聯聚合物之水解物或其單烷基酯(ASHLAND公司：Stabileze 06、Stabileze QM)、角叉菜膠(例如MITSUBISHI RAYON公司：Soageena LX22、Soageena ML210)、三仙膠(例如大日本住友製藥公司：EchoGum T)、文萊膠(例如三晶股份有限公司：K1C376、K1A96)、羥丙基三仙膠(例如大日本住友製藥公司：RubbolGum EX)、硬脂氧基PG羥乙基纖維素磺酸鈉、丙烯酸羥基乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物(例如SEPPIC公司：Simulgel NS、Sepinov EMT10)等。
作為陽離子性增黏劑，可列舉：天然或半合成之陽離子性多糖類、於聚合物鏈之側鏈含有胺基或銨基、或含有二烯丙基四級銨鹽作為結構單元之合成系聚合物等。
作為陽離子性多糖類之具體例，可列舉：陽離子化纖維素衍生物(例如LION公司：Leogard G、Leogard GP，Dow Chemical公司：UCARE Polymer JR-125、UCARE Polymer JR-400、UCARE Polymer JR-30M、UCARE Polymer LR-400、UCARE Polymer LR-30M，Akzo Nobel公司：Cellcoat H-100、Cellcoat L-200)、陽離子化瓜爾膠衍生物(例如Solvay公司：Jaguar C-13S、Jaguar C-17，DSP GOKYO FOOD & CHEMICAL公司：RubbolGum CG-M、RubbolGum CG-M7、RubbolGum CG-M8M)、羥丙基聚葡萄胺糖(例如ICHIMARU PHARCOS公司：Chitofilmer HV-10)、聚葡萄胺糖/dl-吡咯啶酮羧酸鹽(例如Union Carbide公司：KYTAMER PC)等。
作為於聚合物鏈之側鏈含有胺基或銨基之合成系陽離子性聚合物，可列舉含有(甲基)丙烯酸三烷基胺基烷基酯、三烷基胺基烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、乙烯胺等作為結構單元之合成系陽離子性聚合物，作為具體例，可列舉：甲基丙烯醯氧基伸乙基三甲基氯化銨之聚合物(INCI名：聚四級銨-37，例如BASF公司：Cosmedia UltraGel 300、SALCARE SC95，Sigma 3V公司：synthalen CR)、(丙烯酸/丙烯酸甲酯/3-甲基丙烯醯基胺基丙基三甲基氯化銨)共聚物(INCI名：聚四級銨-47，例如Lubrizol公司：Merquat 2201)、(丙烯酸/丙烯醯胺/甲基甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨)共聚物(INCI名：聚四級銨-53，例如Lubrizol公司：Merquat 2003)、(二甲基丙烯醯胺/甲基丙烯酸乙酯三甲基氯化銨)共
聚物(例如BASF公司：Tinobis CD)、(乙烯胺/乙烯醇)共聚物(例如Sekisui Specialty Chemical公司：SEVOL ULTALUX AD，三菱化學公司：Diafix C-601)等。
作為含有二烯丙基四級銨鹽作為結構單元之合成系陽離子性聚合物之具體例，可列舉：二烯丙基二甲基氯化銨之聚合物(INCI名：聚四級銨-6，例如Lubrizol公司：Merquat 100)、(二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯醯胺)共聚物(INCI聚四級銨-7，例如Lubrizol公司：Merquat 550、Merquat 740)、(丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化銨)共聚物(INCI名：聚四級銨-22，例如Lubrizol公司：Merquat 280、Merquat 295)、(丙烯醯胺/丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化銨)共聚物(INCI名：聚四級銨-39，例如Lubrizol公司：Merquat Plus 3330、Merquat Plus 3331)等。
作為非離子性增黏聚合物，可列舉：天然或半合成之非離子性多糖類、含有乙烯醇或氧伸烷基作為結構單元之合成系非離子性聚合物等。
作為天然或半合成之非離子性多糖類之具體例，可列舉：澱粉、瓜爾膠、刺槐豆膠、葡甘露聚醣等水溶性天然多糖類、及使環氧烷與纖維素、澱粉、瓜爾膠、刺槐豆膠等進行反應而成之水溶性羥基烷基化多糖類等。作為具體例，可列舉：瓜爾膠(例如DSP GOKYO FOOD & CHEMICAL：Fibaron S)、聚三葡萄糖(例如林原公司：Pullulan PI-20)等。可列舉：羥乙基纖維素(例如Daicel Fine Chem公司：SE-850，Dow Chemical公司：Cellosize HEC QP-52000-H)、甲基羥乙基纖維素(AkzoNobel公司：STRUCTURE CELL 12000M)、羥丙基纖維素(例如日本曹達公司：HPC-H、同HPC-M、同HPC-L)、羥丙基甲基纖維素(例如信越化學工業公司：Metolose 60SH-10000)等。
作為含有乙烯醇或氧伸烷基作為結構單元之合成系非離子性增黏聚合物之具體例，可列舉：聚乙烯醇(例如日本合成化學公司：Gohsenol EG-40、Gohsenol GH-05、Gohsenol KH-20、Gohsenol NH-26)、高聚合度聚乙二醇(例如Dow Chemical公司：POLYOX WSR N-60K、POLYOX WSR301、WSR303)、(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物(例如ADEKA公司：ADEKANOL GT-700)等。
於該等增黏劑中，就抑制塗抹後之水分揮散速度，促進成分(A)向毛髮內之滲透而充分地發揮捲髮之緩和效果之觀點而言，較佳為天然或半合成之多糖類，更佳為三仙膠、羥基三仙膠、羥乙基纖維素。
該等增黏劑可單獨使用或組合2種以上而使用。第一組合物中之增黏劑之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，且較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下。
於第一組合物中，較佳為不含作為下述第二組合物中所含之有效成分的成分(B)，即含量為0質量%，於含有成分(B)之情形時，例如即便於第一組合物中含有0.0001質量%以上之情形時，第一組合物中之成分(B)之含量亦較佳為未達3質量%，更佳為未達1質量%，進而較佳為未達0.5質量%。
於第一組合物中，亦可進而含有以下之通式(D-1)所表示之有機溶劑作為成分(D)。
R2-(OCH2CH2)q-R3 (D-1)
[式中，R2表示氫原子或碳數1以上且5以下之烷基，R3表示氫原子或
羥基，q表示0以上且5以下之整數；但是，於q為0之情形時，R2及R3不為氫原子]
作為此種成分(D)，可列舉：碳數1以上且4以下之一元醇、R2為碳數1以上且5以下之直鏈或支鏈之烷基且q為1以上且5以下之整數的伸烷基二醇單烷基醚。具體而言，可列舉：乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚。
就充分地發揮捲髮之緩和效果之觀點而言，較佳為第一組合物中之成分(D)之含量較少，更佳為不含成分(D)(即含量為0質量%)。即便於第一組合物中含有成分(D)之情形時(例如第一組合物中之0.0001質量%以上)，第一組合物中之成分(D)之含量亦較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而較佳為未達0.5質量%。
於第一組合物中，亦可進而含有下述成分(E)，就同時實現充分地發揮捲髮之緩和效果與第一組合物為均勻製劑之觀點而言，成分(E)之含量較佳為即便成分(D)之含量較少亦可溶解於第一組合物中之程度之低濃度，更佳為不含成分(E)(即含量為0質量%)。即便於第一組合物中含有成分(E)之情形時(例如第一組合物中之0.0001質量%以上)，第一組合物中之成分(E)之含量亦較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%。
又，於第一組合物中，亦可進而含有界面活性劑。然而，就同時實現充分地發揮捲髮之緩和效果與第一組合物為均勻製劑之觀點而言，界面
活性劑之含量於第一組合物中較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下，進而較佳為0質量%。
第一組合物就使水溶性之成分(A)充分地滲透至毛髮內部之觀點而言，較佳為以水作為溶劑。
第一組合物之pH值只要為一般可作為毛髮化妝料使用之範圍，則可為任意範圍，但較佳為2以上，更佳為3以上，進而較佳為4以上，進而較佳為5以上，且較佳為10以下，更佳為9以下，進而較佳為8以下。就充分地發揮捲髮之緩和效果並且進一步降低對毛髮或頭皮之損傷之觀點、及使將第一組合物塗抹於毛髮時之觸感良好且容易將組合物塗抹於毛髮之觀點而言，第一組合物之pH值於上述範圍中，更佳為超過5，進而較佳為6以上。另一方面，就進一步緩和捲髮之觀點而言，第一組合物較佳為酸性。於優先考慮該捲髮之緩和效果之情形時，第一組合物之pH值較佳為7以下，更佳為5以下，又，較佳為3以上，更佳為4以上。又，於成分(A)為游離酸而非鹽之情形時，就進一步緩和捲髮之觀點而言，第一組合物之pH值較佳為2以上，更佳為2.5以上，又，較佳為7以下，更佳為6以下。再者，第一組合物之pH值係不進行稀釋，於25℃之溫度條件下藉由pH計所測得之值。
[第二組合物]
第二組合物係主要含有滲透至毛髮內之有效成分之組合物。
作為第二組合物中含有之成分(B)之分子量為300以下之芳香族磺酸或其鹽，例如可列舉：萘磺酸類、薁磺酸類、二苯甲酮磺酸類、苯磺酸類等。
作為萘磺酸類，例如可列舉下述通式(1)所表示之化合物。
[式中，A1~A8中之1個以上表示磺基或其鹽，其餘表示氫原子、鹵素原子、羥基、硝基、羧基、低級烷氧基羰基、烷基、烯基、低級烷氧基、甲醯基、醯基、可具有取代基之苯基偶氮基或-N(R')(R")(R'及R"表示氫原子、低級烷基、低級烯基、苯基、苄基或醯基)]
作為該萘磺酸類之具體例，可列舉：1-或2-萘磺酸(α-或β-萘磺酸)、2,7-萘二磺酸、1,5-萘二磺酸、2,6-萘二磺酸、1,3,6-萘三磺酸、1-萘酚-2-磺酸、1-萘酚-4-磺酸、2-萘酚-6-磺酸、2-萘酚-7-磺酸、1-萘酚-3,6-二磺酸、2-萘酚-3,6-二磺酸、2-萘酚-6,8-二磺酸、2,3-二羥基萘-6-磺酸、1,7-二羥基萘-3-磺酸、變色酸(4,5-二羥基萘-2,7-二磺酸)、3,6-二羥基萘-2,7-二磺酸、S酸(1-胺基-8-萘酚-4-磺酸)、γ酸(2-胺基-8-萘酚-6-磺酸)、J酸(2-胺基-5-萘酚-7-磺酸)、H酸(1-胺基-8-萘酚-3,6-二磺酸)、7-胺基-1,3-萘二磺酸、1-胺基-2-萘酚-4-磺酸、1-萘胺-4-磺酸、布嚨酸(2-萘胺-6-磺酸)、克列夫酸(1-萘胺-7-磺酸)、2-萘胺-1-磺酸、1-萘胺-6-磺酸、1-萘胺-
8-磺酸、4-胺基-5-羥基-8-苯基偶氮-2,7-萘二磺酸、4-胺基-8-(4-羧基苯基偶氮)-5-羥基-2,7-萘二磺酸、6-胺基-4-羥基-3-苯基偶氮-2-萘磺酸、4-胺基-8-(4-羧基苯基偶氮)-5-羥基-1-萘磺酸、7-胺基-4-羥基-1-苯基偶氮-2-萘磺酸、8-胺基-5-(4-羧基苯基偶氮)-2-萘磺酸、4-胺基-3-(4-羧基苯基偶氮)-5-羥基-1-萘磺酸、6-胺基-4-羥基-5-苯基偶氮-2-萘磺酸、2,7-二胺基-1-萘酚-3-磺酸、7,8-二胺基-1-萘酚-3-磺酸、萘磺酸福馬林縮聚物(重量平均縮合度2~100)、6-甲基-2-萘磺酸、4-乙基-1-萘磺酸、5-異丙基-1-萘磺酸、5-丁基-2-萘磺酸及其等之鹽等。
作為薁磺酸類之具體例，例如可列舉：瓜[甘菊]薁磺酸、1-薁磺酸、3-乙醯基-7-異丙基-1-薁磺酸、3-(2-羥基乙基)-7-異丙基-1-薁磺酸、3-甲基-7-異丙基-1-薁磺酸、7-異丙基-1-薁磺酸、3-苯基-6-異丙基-1-薁磺酸、1,4-二甲基-7-異丙基-2-薁磺酸、4-乙氧基-3-乙基-6-異丙基-1-薁磺酸、1,3-薁二磺酸、4,6,8-三甲基-1,3-薁二磺酸、1,3-雙(1,1-二甲基乙基)-5,7-薁二磺酸、1,3-雙(1,1-二甲基乙基)-5-薁磺酸、3-甲醯基-4,6,8-三甲基-1-薁磺酸及其等之鹽等。
作為二苯甲酮磺酸類，例如可列舉下述通式(2)所表示之化合物。
[式中，A11~A20中之1個以上表示磺基或其鹽，其餘表示氫原子、鹵
素原子、羥基、羧基、胺基、低級烷基、低級烯基、低級烷氧基或醯基]
作為該二苯甲酮磺酸類之具體例，可列舉：氧基苯磺酸、羥基甲氧基二苯甲酮磺酸、二羥基二甲氧基二苯甲酮二磺酸、鄰氯二苯甲酮磺酸、對氯二苯甲酮磺酸、4,4'-二氯二苯甲酮磺酸、2,4'-二氯二苯甲酮磺酸、2,4-二氯二苯甲酮磺酸、2-羥基二苯甲酮磺酸、4-羥基二苯甲酮磺酸、2-胺基二苯甲酮磺酸、4-胺基二苯甲酮磺酸、2-甲基二苯甲酮磺酸、4-甲氧基二苯甲酮磺酸、4,4'-二甲基二苯甲酮磺酸、4,4'-二甲氧基二苯甲酮磺酸、4-氯-4'-羥基二苯甲酮磺酸及其等之鹽等。
作為苯磺酸類，例如可列舉下述通式(3)所表示之化合物。
[式中，A21~A26中之1個以上表示磺基或其鹽，其餘表示氫原子、低級烷基]
作為苯磺酸類之具體例，可列舉：苯磺酸、鄰甲苯磺酸、對甲苯磺酸、二甲苯磺酸、異丙苯磺酸、乙基苯磺酸、2,4,6-三甲基苯磺酸及其等之鹽等。
作為以上之芳香族磺酸之鹽，可列舉：鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鋁鹽、銨鹽、有機四級銨鹽等。
作為成分(B)之芳香族磺酸或其鹽，就更強地緩和捲髮且賦予柔軟之
觸感，不易使毛髮糾結之觀點而言，較佳為通式(1)所表示之萘磺酸類、通式(3)所表示之二苯甲酮磺酸類、通式(4)所表示之苯磺酸類，進而更佳為2-萘磺酸(β-萘磺酸)、1-萘磺酸(α-萘磺酸)、對甲苯磺酸、二甲苯磺酸、羥基甲氧基二苯甲酮磺酸(氧苯酮-5)及其等之鹽。其中，就上述觀點而言，進而較佳為1-或2-萘磺酸(α-或β-萘磺酸)或其鹽。
該等芳香族磺酸或其鹽可單獨使用或組合2種以上而使用。就捲髮緩和效果及捲髮緩和效果之耐沖洗性(耐洗髮性)之觀點而言，第二組合物中之成分(B)之含量較佳為1質量%以上，更佳為2.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，進而較佳為7.5質量%以上，進而較佳為10質量%以上，且較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。
就同時實現捲髮之緩和效果之強度與毛髮不易糾結之觀點而言，第二組合物可進而含有芳香族醇作為成分(E)。作為此種芳香族醇，可列舉：苄醇、桂皮醇、苯乙醇、對大茴香醇、對甲基苄醇、苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇等。於該等中，就與芳香族磺酸之相溶性之觀點而言，較佳為苄醇、2-苄氧基乙醇，更佳為苄醇。
該等芳香族醇可單獨使用任一種或組合2種以上而使用。第二組合物中之成分(E)之含量較佳為5質量%以上，更佳為7.5質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。
於第二組合物中，成分(B)相對於成分(E)之質量比(B)/(E)就使捲髮緩和效果顯著之觀點而言，較佳為0.25以上，更佳為0.3以上，進而較佳為0.35以上，進而較佳為0.5以上，進而較佳為1以上，進而較佳為1.2以上，且較佳為2.5以下，更佳為2以下，進而較佳為1.8以下，進而較佳為1
以下，進而較佳為0.75以下，進而較佳為0.6以下。
就使捲髮緩和效果更顯著之觀點而言，第二組合物亦可進而含有高分子界面活性劑作為成分(F)。
作為此種高分子界面活性劑，較佳為如聚矽氧烷-9之類的唑啉改性聚矽氧、或聚醚改性聚矽氧、胺基聚醚改性聚矽氧等聚矽氧型界面活性劑。作為聚醚改性聚矽氧，可列舉聚氧乙烯改性聚矽氧、聚氧丙烯改性聚矽氧、聚氧乙烯/聚氧丙烯改性聚矽氧、聚甘油改性聚矽氧等，作為改性之形式，可列舉側鏈型(側鏈改性型)、直鏈共聚型等。
作為側鏈型(側鏈改性型)聚醚改性聚矽氧，可列舉：KF-6011、KF6103、KF6015、KF6028(信越化學工業公司)、SH3771M、SH3772M、SM3775M(Dow Corning Toray公司)、Silwet L-7622、Silsoft 880(Momentive公司)等二甲基矽氧烷/甲基(聚氧乙烯)矽氧烷共聚物；SF1528、SF1540(Momentive公司)等二甲基矽氧烷/甲基(聚氧丙烯)矽氧烷共聚物；KF1062(信越化學工業公司)、Silsoft 440(Momentive公司)等二甲基矽氧烷/甲基(聚氧乙烯-聚氧丙烯)矽氧烷共聚物等。
作為直鏈共聚型聚醚改性聚矽氧，可列舉：FZ-2222、FZ-2233、CB2250(Dow Corning Toray公司)等聚矽氧烷-13；Silwet L-8600(Momentive公司)等PEG-12二甲聚矽氧烷、Silsoft 900(Momentive公司)等PPG-12二甲聚矽氧烷；Silseft 860(Momenrive公司)等PEG-10二甲聚矽氧烷等。
於此種聚醚改性聚矽氧中，就獲得之組合物與毛髮之親和性及成分(B)向毛髮內部之滲透性之觀點而言，較佳為側鏈型(側鏈改性型)聚醚改
性聚矽氧。又，其中較佳為HLB(Hydrophile Lipophile Balance，親水/油比值)為10以下者，較佳為8以下、進而6以下者，又，較佳為1以上者。
該等高分子界面活性劑可單獨使用或組合2種以上而使用。第二組合物中之成分(F)之含量較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，且較佳為80質量%以下，更佳為60質量%以下。
於第二組合物中，可進而含有上述成分(C)之增黏劑。增黏劑可單獨使用或組合2種以上而使用。第二組合物中之增黏劑之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，且較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下。
於第二組合物中，亦可進而含有上述成分(D)，但若此種成分於體系中大量地共存，則有損壞藉由成分(B)芳香族磺酸與成分(E)芳香族醇之相互作用而提高之捲髮緩和效果之情況，因此較佳為抑制為不阻礙該效果之濃度範圍。具體而言，成分(D)可於成分(D)相對於成分(B)與成分(E)之合計之質量比(D)/[(B)+(E)]較佳為0.3以下之範圍含有。質量比(D)/[(B)+(E)]更佳為0.2以下，進而較佳為0.1以下。進而較佳為質量比(D)/[(B)+(E)]為0，即不含成分(D)。
又，就與上述相同之觀點而言，第二組合物中之成分(D)之含量較佳為3質量%以下，更佳為2質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0質量%。
於第二組合物中可進而含有多元醇。作為多元醇，可列舉碳數2~20
者，具體而言，可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、己二醇等伸烷基二醇類；甘油、二甘油、聚甘油等甘油類；木糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、山梨糖醇等糖醇類；此外可列舉三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。
多元醇亦可併用2種以上。又，第二組合物中之多元醇之含量較佳為2.5質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為7.5質量%以上，又，較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下。
第二組合物亦較佳為以水作為溶劑。
第二組合物之pH值只要為一般可作為毛髮化妝料使用之範圍，則可為任意範圍，就不對毛髮或頭皮造成損傷之觀點而言，pH值較佳為3以上且10以下。就充分地發揮捲髮之緩和效果並且使將第二組合物塗抹於毛髮時之觸感良好，容易將組合物塗抹於毛髮之觀點而言，第二組合物之pH值更佳為5以上且8以下。再者，第二組合物之pH值設為於25℃之溫度條件下藉由pH計對經離子交換水稀釋10倍而成者進行測定而得之值。
第二組合物可藉由公知之任意方法而製備，於含有成分(B)、成分(E)、成分(F)及水之情形時，就進一步提高本發明之效果之觀點而言，較佳為藉由包含以下步驟之方法獲得第二組合物。
步驟A：將成分(B)、成分(E)及水進行混合，獲得組合物。
步驟B：將步驟A中獲得之組合物與成分(F)進行混合，獲得第二組合
物。
就抑制第一組合物及第二組合物對毛髮之科學性損傷之觀點而言，進而較佳為實質上不含毛髮還原劑。本發明於無論毛髮內之蛋白質之S-S鍵是否切斷均能使毛髮變形之方面具有特徵，且係與藉由使用還原劑將毛髮內之蛋白質之S-S鍵切斷而使毛髮變形之燙髮劑完全不同之技術。作為毛髮還原劑，可列舉：硫代乙醇酸、二硫代乙醇酸、半胱胺酸、乙醯基半胱胺酸等硫醇、亞硫酸氫及其鹽。
再者，於本發明中，所謂「實質上不含」係指毛髮變形處理劑中之對象化合物之含量較佳為未達0.1質量%，更佳為未達0.01質量%，進而較佳為於毛髮變形處理劑中不含對象化合物。
又，亦較佳為製成包含以上所述之第一組合物與第二組合物之毛髮處理套組之形態。即，可製成如下形態：包含含有無機性值為250以上且450以下並且有機性值為50以上且250以下之羧酸或該羧酸之鹽作為成分(A)之第一組合物、及含有分子量為300以下之芳香族磺酸或其鹽作為成分(B)之第二組合物的毛髮處理套組。
[毛髮處理方法]
本發明之毛髮處理可藉由包含以下之步驟(i)~(iii)之毛髮處理方法而進行。
步驟(i)：對毛髮應用第一組合物之步驟
步驟(ii)：將已應用第一組合物之毛髮於15℃以上且100℃以下放置15秒以上且60分鐘以下之步驟
步驟(iii)：於步驟(ii)後，對毛髮應用第二組合物之步驟
於步驟(i)之前，就防止毛髮損傷之觀點而言，較佳為使用手、或
梳、刷等道具梳理毛髮之糾結。又，於步驟(i)之前，可洗淨毛髮，亦可不洗淨，於包含洗淨毛髮之步驟之情形時，可於洗淨時使用市售之洗髮精等。
於步驟(i)中，第一組合物可對乾燥之毛髮應用，亦可對潤濕之毛髮應用，較佳為應用於乾燥之毛髮。
步驟(i)中應用於毛髮之第一組合物之量以相對於毛髮之質量之浴比(第一組合物之質量/毛髮之質量)計，較佳為0.05以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.25以上，且較佳為1.5以下，更佳為1.25以下，進而較佳為1.0以下。成為處理對象之毛髮可為全部頭髮，亦可為其一部分。
於將第一組合物應用於毛髮後，為了使其融合於頭髮整體，只要根據將組合物揉搓於毛髮之以手指梳理毛髮等使用手之方法、使用毛刷、梳、刷等道具之方法、及該兩者之組合等進行即可。
於步驟(ii)中放置時之溫度為15℃以上且100℃以下，較佳為60℃以下，更佳為30℃以下。就毛髮處理時無需特殊裝置而簡便地處理之方面而言，較佳為15℃以上且未達30℃、即室溫。另一方面，就使放置時間更短之觀點而言，亦可一面利用加熱器等進行加溫一面放置，此情形時之溫度較佳為30℃以上，更佳為40℃以上，且為100℃以下，更佳為60℃以下。
於本發明中，步驟(ii)中之放置時間係指於放置已應用第一組合物之毛髮之步驟後至下一步驟、即放置步驟以外之步驟為止之時間。
於應用第一組合物後，於步驟(ii)中放置之時間就緩和捲髮並且對毛
髮賦予更柔軟之觸感，使處理後之毛髮不易糾結之觀點而言為15秒以上，較佳為30秒以上，更佳為1分鐘以上，進而較佳為3分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上，且為60分鐘以下，較佳為45分鐘以下，更佳為30分鐘以下。於如上所述般放置之同時利用加熱器等進行加熱之情形時，可進一步縮短放置時間，此情形時之放置時間為15秒以上，較佳為30秒以上，更佳為1分鐘以上，進而較佳為3分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上，且較佳為30分鐘以下，更佳為15分鐘以下，進而較佳為10分鐘以下。
一般而言，成分向毛髮內之滲透係於加熱條件下長時間放置更有利，但本發明於即便於室溫下短時間放置亦可獲得發明之效果之方面而言較為優異。
步驟(ii)較佳為於抑制水分之蒸發之環境下進行。作為抑制水分蒸發之具體方法，可列舉將已應用第一組合物之毛髮以塑膠模、帽等覆蓋之方法、對毛髮持續噴霧過熱水蒸氣等水蒸氣之方法等。
於步驟(ii)之後、步驟(iii)之前可自毛髮沖洗第一組合物，亦可不沖洗。又，於步驟(ii)之後、步驟(iii)之前沖洗毛髮之情形時，可於沖洗後在進行步驟(iii)之前使毛髮乾燥，亦可不乾燥。又，於沖洗後進行步驟(iii)之前可使用手或梳、刷等道具梳理毛髮之糾結，亦可不梳理。
於步驟(iii)中，應用於毛髮之第二組合物之量以相對於毛髮之質量之浴比(毛髮化妝料組合物之質量/毛髮之質量)計較佳為0.05以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.2以上，且較佳為1.5以下，更佳為1.25以下，進而較佳為1.0以下。成為處理對象之毛髮可為全部頭髮，亦可為其一部分，較佳為對已應用第一組合物之部分應用第二組合物。
於將第二組合物應用於毛髮後，為了使其融合於頭髮整體，只要根據揉搓毛髮與劑之用手指梳理毛髮等使用手之方法、使用毛刷、梳、刷等道具之方法、及該兩者之組合等進行即可。又，本發明亦可於步驟(ii)之後、步驟(iii)之前具有洗淨毛髮之步驟。
於本發明之毛髮處理方法中，不僅包括依序進行上述步驟(i)、步驟(ii)、步驟(iii)之方法，而且亦包括同時進行步驟(i)、步驟(ii)、步驟(iii)中之2個或3個步驟之態樣。
即，於步驟(i)中，亦可一面將第一組合物應用於毛髮之一部分，對該組合物之應用部位進行步驟(ii)中之放置之步驟，一面對未應用第一組合物之毛髮之一部分之部位進行應用第一組合物之步驟(i)。其後，進而進行對未應用第一組合物之毛髮之一部分之部位應用第一組合物之步驟(i)，於該情形時，對結束步驟(ii)之毛髮之部位進行步驟(iii)，對結束步驟(i)之毛髮之部位進行步驟(ii)。於此情形時，同時進行步驟(i)、步驟(ii)、步驟(iii)。
本發明可於步驟(iii)後沖洗毛髮，亦可不沖洗，但就處理後之毛髮之手感之輕盈度、使不易糾結性良好之觀點而言，較佳為進行沖洗。又，本發明亦可於步驟(iii)之後具有洗淨毛髮之步驟。
於步驟(iii)之後沖洗毛髮之情形時，就充分地獲得本發明之效果之觀點而言，較佳為於步驟(iii)與沖洗毛髮之步驟之間，進而包含將已應用第二組合物之毛髮於15℃以上且100℃以下放置1分鐘以上且60分鐘以下之步驟作為步驟(iv)。
於本發明中，步驟(iv)中之放置時間係指於放置已應用第二組合物之
毛髮之步驟後至下一步驟、即放置之步驟以外之步驟為止之時間。
步驟(iv)中放置時之溫度為15℃以上且100℃以下，較佳為60℃以下，更佳為30℃以下。就毛髮處理時無需特殊之裝置而簡單地進行處理之方面而言，較佳為15℃以上且未達30℃、即室溫。另一方面，就使放置時間更短之觀點而言，亦可一面利用加熱器等進行加溫一面放置，此情形時之溫度較佳為30℃以上，更佳為40℃以上，且為100℃以下，更佳為60℃以下。
於塗抹第二組合物後在步驟(iv)中放置之時間就緩和捲髮並且對毛髮賦予柔軟之觸感，使毛髮之毛髮走向一致，賦予整齊度之觀點而言為1分鐘以上，較佳為3分鐘以上，更佳為5分鐘以上，且為60分鐘以下，較佳為45分鐘以下，更佳為30分鐘以下。於如上所述般於放置之同時利用加熱器等進行加熱之情形時，可進一步縮短放置時間，此情形時之放置時間為1分鐘以上，較佳為3分鐘以上，更佳為5分鐘以上，且較佳為30分鐘以下，更佳為15分鐘以下，進而較佳為10分鐘以下。
一般而言，成分向毛髮內之滲透係於加熱條件下長時間放置更有利，但本發明於即便於室溫下短時間放置亦可獲得發明之效果之方面而言優異。
於本發明之毛髮處理方法中，推測藉由將第一組合物預先應用於毛髮而使毛髮之特性發生變化，且促進成分(B)向毛髮內部之滲透，藉此可獲得此種效果。
步驟(iv)較佳為於抑制水分之蒸發之環境下進行。作為抑制水分蒸發之具體方法，可列舉將已應用第二組合物之毛髮以塑膠模、帽等覆蓋之方法、對毛髮持續噴霧過熱水蒸氣等水蒸氣之方法等。
又，於步驟(iv)之後進行沖洗毛髮之步驟之情形時，可於其後包含洗淨毛髮之步驟。於包含洗淨毛髮之步驟之情形時，可於洗淨時使用市售之洗髮精等。又，於毛髮之洗淨後可包含藉由市售之潤髮素、護髮素等進行處理之步驟。
於沖洗毛髮之步驟後可使毛髮乾燥，亦可不使其乾燥，但就防止對毛髮之損傷之觀點而言，更佳為使其乾燥。乾燥可藉由自然乾燥、利用吹風機等之加熱乾燥等進行，就縮短處理時間之觀點而言，較佳為加熱乾燥。又，就進一步提高整齊性，防止毛髮損傷之觀點而言，較佳為於乾燥步驟前乾燥步驟過程中及/或乾燥步驟後適當使用手或梳、刷等道具梳理毛髮之糾結。
於欲形成自毛髮之髮根至髮梢幾乎無分叉之筆直之髮型之情形時，較佳為於步驟(iv)之後進而進行加熱毛髮之步驟作為步驟(v)。加熱溫度較佳為140℃以上，更佳為160℃以上，且較佳為230℃以下，更佳為200℃以下，進而較佳為180℃以下。作為加溫方法，可列舉使用燙髮器、電熱棒、捲髮器等之方法，更佳為使用燙髮器自毛髮之髮根朝髮梢滑動而直髮化之方法。
又，於步驟(iv)與步驟(v)之間可沖洗毛髮，亦可不沖洗，但就捲髮之矯正效果、處理時間縮短之觀點而言，較佳為不進行沖洗。又，於步驟(iv)與步驟(v)之間可使毛髮乾燥，亦可不使其乾燥，就抑制毛髮損傷之觀點而言，較佳為藉由吹風機等減少水分，其後進行步驟(v)。又，就防止毛髮損傷之觀點而言，較佳為於進行步驟(v)之前對毛髮使用手或梳、刷等道具梳理毛髮之糾結。於進行步驟(i)至步驟(iv)之處理後，於步驟(v)中
進行定型之情形時，即便反覆洗髮，毛髮之形狀亦可大致維持步驟(v)中進行之定型之狀態。
另一方面，就進一步降低對毛髮之損傷，即便無特殊之裝置亦簡單地緩和捲髮，成為毛髮之毛髮走向一致且具有自然之整齊度之髮型之觀點而言，較佳為不包含步驟(v)。於如下方面較為有利，即，即便於步驟(iv)之後不包含步驟(v)之情形時，毛髮形狀亦幾乎不會因其後之洗髮而變化，即便反覆洗淨，捲髮亦得以緩和，維持毛髮之毛髮走向一致之自然且具有整齊度之柔軟之毛髮。
本發明之毛髮處理方法係於將第一組合物應用於毛髮後、或將第二組合物應用於毛髮後至將該等組合物自毛髮上去除為止之期間，即便不藉由梳、刷等外力對毛髮賦予張力，亦可獲得充分之捲髮緩和效果。
本發明之毛髮處理方法係於如下方面較為優異：即便如此不進行加熱、或不藉由外力使毛髮形狀強制性地變形，即不進行有利之操作以使毛髮變形，捲髮亦自發地緩和，可獲得本發明之效果。
另一方面，亦可於將第一組合物應用於毛髮後、或將第二組合物應用於毛髮後，更佳為於將第一組合物應用於毛髮後至將該等組合物自毛髮上去除為止之期間，藉由利用梳、刷等外力對毛髮賦予張力，而進一步緩和毛髮之捲髮。
本發明之毛髮處理方法係藉由與使用還原劑之燙髮處理、或使用強鹼性毛髮處理劑之所謂直髮處理完全不同之原理而能夠對毛髮緩和捲髮之形狀的技術，因此不包括將含有還原劑之毛髮處理劑或pH值12~14之毛髮處理劑應用於毛髮之步驟。因此，本發明之毛髮處理方法可不損傷毛髮而使毛髮變形。
關於以上所述之實施形態，以下進而揭示本發明之較佳態樣。
<1>一種毛髮處理方法，其包含以下之步驟(i)~(iii)。
步驟(i)：對毛髮應用含有無機性值為250以上且450以下並且有機性值為50以上且250以下之羧酸或該羧酸之鹽作為成分(A)之第一組合物之步驟
步驟(ii)：將已應用第一組合物之毛髮於15℃以上且100℃以下放置15秒以上且60分鐘以下之步驟
步驟(iii)：於步驟(ii)後，對毛髮應用含有分子量為300以下之芳香族磺酸或其鹽作為成分(B)之第二組合物之步驟
<2>如<1>所記載之毛髮處理方法，其中較佳為成分(A)為選自以下之通式(A-1)所表示之羧酸、蘋果酸、琥珀酸及乳酸中之羧酸或其鹽。
[式中，R1表示氫原子、氧原子或羥基，虛線表示於R1為氧原子之情形時成為雙鍵，n表示0以上且3以下之整數；又，苯基及亞甲基鏈之一部分可經羥基取代]
<3>如<1>或<2>所記載之毛髮處理方法，其中第一組合物中之成分(A)之含量較佳為1質量%以上，更佳為2.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，進而較佳為7.5質量%以上，進而較佳為10質量%以上，且較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。
<4>如<1>至<3>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中較佳為於第
一組合物中進而含有增黏劑作為成分(C)。
<5>如<1>至<4>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中第一組合物中之成分(D)以下之通式(D-1)所表示之有機溶劑之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而較佳為未達0.5質量%，進而較佳為0質量%。
R2-(OCH2CH2)q-R3 (D-1)
[式中，R2表示氫原子或碳數1以上且5以下之烷基，R3表示氫原子或羥基，q表示0以上且5以下之整數；但是，於q為0之情形時，R2及R3不為氫原子]
<6>如<1>至<5>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中第一組合物中之成分(E)芳香族醇之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而較佳為0質量%。
<7>如<1>至<6>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中第一組合物中之成分(B)之含量較佳為未達3質量%，更佳為未達1質量%，進而較佳為未達0.5質量%，進而較佳為0質量%。
<8>如<1>至<7>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中不稀釋第一組合物而測得之25℃下之pH值較佳為2以上，更佳為3以上，進而較佳為4以上，進而較佳為5以上，且較佳為10以下，更佳為9以下，進而較佳為8以下。
<9>如<1>至<7>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中不稀釋第一組合物而測得之25℃下之pH值較佳為3以上，更佳為4以上，且較佳為7以下，更佳為5以下。
<10>如<1>至<7>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中成分(A)為
游離酸，且不稀釋第一組合物而測得之25℃下之pH值較佳為2以上，更佳為2.5以上，且較佳為7以下，更佳為6以下。
<11>如<1>至<10>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中成分(B)為選自萘磺酸類、薁磺酸類、二苯甲酮磺酸類、苯磺酸類中之1種或2種以上。
<12>如<1>至<11>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中第二組合物中之成分(B)之含量較佳為1質量%以上，更佳為2.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，進而較佳為7.5質量%以上，且較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。
<13>如<1>至<12>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中較佳為於第二組合物中進而含有成分(E)芳香族醇。
<14>如<13>所記載之毛髮處理方法，其中第二組合物中之成分(E)之含量較佳為5質量%以上，更佳為7.5質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。
<15>如<1>至<14>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中較佳為於第二組合物中含有以下之成分(E)及(F)。
成分(E)：芳香族醇於第二組合物中較佳為5質量%以上，更佳為7.5質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下
成分(F)：高分子界面活性劑於第二組合物中較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，且較佳為80質量%以下，更佳為60質量%以下。
<16>如<13>至<15>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中成分(D)
以下之通式(D-1)所表示之有機溶劑相對於第二組合物中之成分(B)與成分(E)之合計量之質量比(D)/[(B)+(E)]較佳為0.3以下，更佳為0.2以下，進而較佳為0.1以下，進而較佳為0。
R2-(OCH2CH2)q-R3 (D-1)
[式中，R2表示氫原子或碳數1以上且5以下之烷基，R3表示氫原子或羥基，q表示0以上且5以下之整數；但是，於q為0之情形時，R2及R3不為氫原子]。
<17>如<1>至<16>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中較佳為將第二組合物經離子交換水稀釋10倍時之25℃下之pH值較佳為3以上，更佳為4以上，進而較佳為5以上，且較佳為10以下，更佳為9以下，進而較佳為8以下。
<18>一種毛髮處理套組，其包含如<1>至<10>中任一項所記載之第一組合物、以及如<1>及<11>至<17>中任一項所記載之第二組合物。
<19>如<1>至<17>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中較佳為於步驟(i)中對乾燥之毛髮塗抹第一組合物。
<20>如<1>至<17>及<19>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中於步驟(ii)中，於15℃以上且未達30℃之溫度下放置15秒以上，較佳為30秒以上，更佳為1分鐘以上，進而較佳為3分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上，且較佳為60分鐘以下，更佳為45分鐘以下，進而較佳為30分鐘以下。
<21>如<1>至<17>及<19>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中於步驟(ii)中，於30℃以上且100℃以下之溫度下放置15秒以上，較佳為
30秒以上，更佳為1分鐘以上，進而較佳為3分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上，且較佳為30分鐘以下，更佳為15分鐘以下，更佳為10分鐘以下。
<22>如<1>至<17>及<19>至<21>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中於步驟(ii)之後、步驟(iii)之前不包含沖洗之步驟。
<23>如<1>至<17>及<19>至<21>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中於步驟(ii)之後、步驟(iii)之前包含沖洗之步驟。
<24>如<1>至<17>及<19>至<23>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中較佳為於步驟(iii)之後包含沖洗毛髮之步驟，且於步驟(iii)與沖洗毛髮之步驟之間進而包含步驟(iv)。
步驟(iv)：將已應用第二組合物之毛髮於15℃以上且100℃以下放置1分鐘以上且60分鐘以下之步驟
<25>如<24>所記載之毛髮處理方法，其中於步驟(iv)中，於15℃以上且未達30℃之溫度下放置1分鐘以上，更佳為3分鐘以上，更佳為5分鐘以上，且較佳為60分鐘以下，更佳為45分鐘以下，更佳為30分鐘以下。
<26>如<24>所記載之毛髮處理方法，其中於步驟(iv)中，於30℃以上且100℃以下之溫度下放置1分鐘以上，更佳為3分鐘以上，更佳為5分鐘以上，且較佳為30分鐘以下，更佳為15分鐘以下，更佳為10分鐘以下。
<27>如<24>至<26>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中較佳為於步驟(iv)之後，不包含作為步驟(v)之於較佳為140℃以上、更佳為160℃以上，且較佳為230℃以下、更佳為200℃以下、進而較佳為180℃以下之溫度下進行加熱之步驟。
<28>如<24>至<26>中任一項所記載之毛髮處理方法，其中較佳為於步驟(iv)之後包含作為步驟(v)之於較佳為140℃以上、更佳為160℃以
上，且較佳為230℃以下、更佳為200℃以下、進而較佳為180℃以下之溫度下進行加熱之步驟。
<29>一種捲髮矯正用預處理劑，其含有以下之通式(A-1)所表示之羧酸或其鹽作為成分(A)，且25℃下之pH值較佳為2以上，更佳為3以上，進而較佳為4以上，進而較佳為5以上，且較佳為10以下，更佳為9以下，進而較佳為8以下。
[式中，R1表示氫原子、氧原子或羥基，虛線表示於R1為氧原子之情形時成為雙鍵，n表示0以上且3以下之整數；又，苯基及亞甲基鏈之一部分可經羥基取代]
<30>如<29>所記載之捲髮矯正用預處理劑，其中成分(A)之含量較佳為1質量%以上，更佳為2.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，進而較佳為7.5質量%以上，進而較佳為10質量%以上，且較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。
<31>一種捲髮矯正用預處理劑，其含有以下之成分(A)及(C)。
成分(A)：蘋果酸、乳酸、琥珀酸或該等之鹽較佳為1質量%以上，更佳為2.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，進而較佳為7.5質量%以上，進而較佳為10質量%以上，且較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下
成分(C)：增黏劑
<32>如<31>所記載之捲髮矯正用預處理劑，其於25℃下之pH值較佳為2以上，更佳為3以上，進而較佳為4以上，進而較佳為5以上，且較佳為10以下，更佳為9以下，進而較佳為8以下。
<33>一種毛髮化妝料，其含有以下成分。
成分(B)：分子量300以下之芳香族磺酸或其鹽較佳為1質量%以上，更佳為2.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，進而較佳為7.5質量%以上，且較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下
成分(E)：芳香族醇較佳為5質量%以上，更佳為7.5質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下
成分(F)：高分子界面活性劑較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，且較佳為80質量%以下，更佳為60質量%以下
<34>如<33>所記載之毛髮化妝料，其中(D)以下之通式(D-1)所表示之有機溶劑相對於成分(B)與成分(E)之合計量之質量比(D)/[(B)+(E)]較佳為0.3以下，更佳為0.2以下，進而較佳為0.1以下，進而較佳為0。
R2-(OCH2CH2)q-R3 (D-1)
[式中，R2表示氫原子或碳數1以上且5以下之烷基，R3表示氫原子或羥基，q表示0以上且5以下之整數；但是，於q為0之情形時，R2及R3不為氫原子]
<35>如<33>或<34>所記載之毛髮化妝料，其中成分(B)相對於成分(E)之質量比(B)/(E)較佳為0.25以上，更佳為0.3以上，進而較佳為0.35以上，進而較佳為0.5以上，進而較佳為1以上，進而較佳為1.2以上，且較佳為2.5以下，更佳為2以下，進而較佳為1.8以下，進而較佳為1以下，進
而較佳為0.75以下，進而較佳為0.6以下。
[評價用毛束]
使用無化學處理歷程之高加索人之捲髮，製作將毛髮拉伸而筆直地伸長時之長度為30cm、重量為0.5g之毛束。利用以下表示配方之樣本洗髮精將該毛束洗淨後，塗抹以下表示配方之樣本潤絲精，於沖洗後用毛巾擦去多餘之水分，於實驗室條件下自然乾燥2小時後，將該毛束用於評價。
(樣本洗髮精之組成)
(樣本潤絲精之組成)
[實施例1~3、比較例1~4]
製備以下之表1所示之處理劑A、B及C。使用該等處理劑，按照以下所示之實施例1~3、比較例1~4之順序對評價用毛束進行毛髮處理，將按照各順序評價「捲曲緩和效果」、「捲曲緩和效果之耐洗髮性」、「處理後之毛髮之手感之輕盈度」、「處理後之毛髮之柔軟度」、「處理後之毛束之不易糾結性」之結果示於表2。
再者，關於各處理劑之pH值，將所製備之組合物置於室溫(25℃)下，處理劑A與處理劑C係藉由pH計(堀場製作所公司製造，pH計F-21)直接測定，處理劑B係藉由pH計測定經離子交換水稀釋10倍而得者。
於乾燥之評價用毛束塗抹作為第一組合物之處理劑A 0.5g並均勻地融合於毛髮上後，將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分鐘。繼而，去除保鮮膜，不洗滌毛束，進而塗抹作為第二組合物之處理劑B 0.5g並使其融合後，再次將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分鐘。
繼而，去除保鮮膜，用40℃之自來水沖洗30秒後，塗抹樣本洗髮精1g，起泡30秒後，沖洗30秒。繼而，塗抹樣本潤絲精1g，融合30秒後，用40℃之自來水沖洗30秒。繼而，用毛巾擦乾該毛束，於室溫下自然乾燥2小時。
於乾燥之評價用毛束塗抹作為第一組合物之處理劑A 0.5g並均勻地融合於毛髮上後，將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分
鐘。繼而，去除保鮮膜，不洗滌毛束，進而塗抹作為第二組合物之處理劑B 0.5g並使其融合後，再次將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分鐘。
繼而，去除保鮮膜，用40℃之自來水沖洗30秒。繼而，用毛巾擦乾該毛束，於室溫下自然乾燥2小時。
於乾燥之評價用毛束塗抹作為第一組合物之處理劑A 0.5g並均勻地融合於毛髮上後，將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分鐘。繼而，去除保鮮膜，不洗滌毛束，進而塗抹作為第二組合物之處理劑B 0.5g並使其融合後，再次將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分鐘。
其後，去除保鮮膜，接觸吹風機(National，EH646)之熱風2分鐘，使毛束完全乾燥後，加熱毛束。加熱係藉由實測溫度200℃之燙髮板(GOLDWELL公司製造，VOSSGF)夾著毛束之髮根附近，以6cm/sec之速度自髮根向髮梢方向滑動，進行3次該操作。燙髮器之溫度係使用YOKOGAWA公司製造之TX10進行測定。
繼而，用40℃之自來水沖洗經燙髮板加熱之毛束30秒後，塗抹樣本洗髮精1g，起泡30秒後，沖洗30秒。進而，塗抹樣本潤絲精1g並使其融合30秒後，用40℃之自來水沖洗30秒。繼而，用毛巾擦乾該毛束，於室溫下自然乾燥2小時。
於實施例1中，使用離子交換水代替使用處理劑B作為第二組合物，除此以外，進行與實施例1相同之操作。
於實施例1中，使用離子交換水代替使用處理劑A作為第一組合物，除此以外，進行與實施例1相同之操作。
於乾燥之評價用毛束塗抹處理劑B 0.5g並均勻地融合於毛髮上後，將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分鐘。繼而，去除保鮮膜，不洗滌毛束，進而塗抹處理劑A 0.5g並使其融合後，再次將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分鐘。
繼而，去除保鮮膜，用40℃之自來水沖洗30秒後，塗抹樣本洗髮精1g，起泡30秒後沖洗30秒。繼而，塗抹樣本潤絲精1g並使其融合30秒後，用40℃之自來水沖洗30秒。繼而，用毛巾擦乾該毛束，於室溫下自然乾燥2小時。
於乾燥之評價用毛束塗抹處理劑C 0.5g並使其均勻地融合於毛髮上後，將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分鐘。
繼而，去除保鮮膜，用40℃之自來水沖洗30秒後，塗抹樣本洗髮精1g，起泡30秒後沖洗30秒。繼而，塗抹樣本潤絲精1g，使其融合30秒，用40℃之自來水沖洗30秒。繼而，用毛巾擦乾該毛束，於室溫下自然乾燥2小時。
[評價項目]
將上述處理前之毛髮拉伸而筆直地伸長時之毛束之長度(30cm)設為L，將自然乾燥後之處理前之評價用毛束之長度設為L0，將處理後自然乾
燥後之毛束之長度設為L1，按照下述式1求出捲曲緩和度(%)。再者，L0與L1係將毛束自上方垂吊，不進行拉伸而測定之長度。將該結果示於表2。
(式1)捲曲緩和度=(L1-L0)/(L-L0)×100
對處理後之毛髮用40℃之自來水潤濕30秒後，塗抹樣本洗髮精1g，起泡30秒後沖洗30秒。繼而，塗抹樣本潤絲精1g，使其融合30秒，用40℃之自來水沖洗30秒。繼而，用毛巾擦乾後，使用吹風機(National，EH646)乾燥2分鐘。將該處理流程視為洗髮1次，使重複3次處理後之毛髮於水中浸漬3分鐘後，用毛巾擦乾，於室溫下自然乾燥2小時。
將洗髮處理後自然乾燥後之毛束之長度設為L2，依照下述式2求出捲曲緩和持續度(%)。再者，L2係將毛束自上方垂吊，不進行拉伸而測定之長度。將該結果示於表2。
(式2)捲曲緩和持續度=(L2-L0)/(L1-L0)×100
關於處理後之毛髮之手感之輕盈度，將以下所示之樣本護髮劑處理毛作為基準毛，請7名官能檢查員自「較基準毛輕」/「難以評價」/「較基準毛重」中選擇其一。依序顯示回答為「較基準毛輕」/「難以評價」/「較基準毛重」之官能檢查員之人數。
成為基準之樣本護髮劑處理毛髮係利用樣本洗髮精將評價毛束洗淨後，塗抹以下表示配方之樣本護髮劑1g，靜置30分鐘後，用40℃之自來水沖洗30秒後，用毛巾擦去多餘之水分，於室溫下自然乾燥2小時後，將該毛束用於評價。
(樣本護髮劑之組成)
關於處理後之毛髮之柔軟度，請7名官能檢查員自「較處理前之毛髮柔軟」/「難以評價」/「較處理前之毛髮硬」中選擇其一。依序表示回答
為「較處理前之毛髮柔軟」/「難以評價」/「較處理前之毛髮硬」之官能檢查員之人數。
關於處理後之毛髮之不易糾結性，請7名官能檢查員自「較處理前不易糾結」/「難以評價」/「較處理前容易糾結」中選擇其一。依序表示回答為「較處理前不易糾結」/「難以評價」/「較處理前容易糾結」之官能檢查員之人數。
[實施例4~18、比較例5~6]
製備表3所示之實施例4~18、比較例5~6之處理劑A及處理劑B。
使用處理劑A作為第一組合物，使用處理劑B作為第二組合物，以與實施例1相同之順序進行評價用毛束之處理，評價「捲曲緩和效果」、「捲曲緩和效果之耐洗髮性」、「處理後之毛髮之手感之輕盈度」、「處理後之毛髮之柔軟度」、「處理後之毛束之不易糾結性」。評價基準設為與上述相同。
*4：SH3775M(Dow Corning Toray公司製造：PEG-12二甲聚矽氧烷，HLB=5)
*5：由於無捲曲緩和效果，故而不進行評價。
再者，若比較實施例5與實施例6，則實施例6更容易將處理劑A塗抹於毛髮，且塗抹時之觸感亦優異。
又，同樣地，若比較實施例8與實施例9，則實施例8更容易將處理劑A塗抹於毛髮，且塗抹時之觸感亦優異。
[實施例19]
使用表3所示之實施例5之毛髮處理劑，於乾燥之評價用毛束塗抹作為第一組合物之處理劑A 0.1g並使其均勻地融合於毛髮上後，將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分鐘。繼而，去除保鮮膜，不洗滌毛束，進而塗抹作為第二組合物之處理劑B 0.1g並使其融合後，再次將毛束整體以保鮮膜覆蓋並密封，於室溫下靜置15分鐘。
其後，去除保鮮膜，接觸吹風機(National，EH646)之熱風2分鐘，使毛束完全乾燥後，加熱毛束。加熱係利用實測溫度200℃之燙髮板(GOLDWELL公司製造，VOSSGF)夾著毛束之髮根附近，以6cm/sec之速度自髮根向髮梢方向滑動，進行3次該操作。燙髮器之溫度係使用YOKOGAWA公司製造之TX10進行測定。
繼而，將經燙髮板加熱之毛束用40℃之自來水沖洗30秒後，塗抹樣本洗髮精1g，起泡30秒後，沖洗30秒。進而，塗抹樣本潤絲精1g，使其融合30秒後，用40℃之自來水沖洗30秒。繼而，用毛巾擦乾該毛束，於室溫下自然乾燥2小時。
燙髮器加熱後之毛束成為自毛髮之髮根至髮梢幾乎無分叉之筆直之
毛束，毛髮之手感輕盈，且觸感較處理前柔軟。
進而，根據<捲曲緩和效果之耐洗髮性>之順序對燙髮器加熱後之毛束進行洗髮處理，其後使其自然乾燥，結果毛髮之形狀與洗髮處理前幾乎無變化。
Claims (11)
- 一種毛髮處理方法，其包含以下步驟(i)~(iii)：步驟(i)：對毛髮應用含有選自以下之通式(A-1)所表示之羧酸、蘋果酸、琥珀酸及乳酸中之1種或2種以上之羧酸、或該羧酸之鹽作為成分(A)之第一組合物之步驟
- 如請求項1之毛髮處理方法，其中於步驟(iii)後包含沖洗毛髮之步驟，且於步驟(iii)與沖洗毛髮之步驟之間進而包含步驟(iv)；步驟(iv)：將塗抹有第二組合物之毛髮於15℃以上且100℃以下放置1分鐘以上且60分鐘以下。
- 如請求項1或2之毛髮處理方法，其中使第一組合物中進而含有未達5 質量%之以下之通式(D-1)所表示之有機溶劑作為成分(D)；R2-(OCH2CH2)q-R3 (D-1)[式中，R2表示氫原子或碳數1以上且5以下之烷基，R3表示氫原子或羥基，q表示0以上且5以下之整數；但是，於q為0之情形時，R2及R3不為氫原子]。
- 如請求項1或2之毛髮處理方法，其中第一組合物中之(E)芳香族醇之含量未達5質量%。
- 如請求項1或2之毛髮處理方法，其中於第一組合物中進而含有增黏劑作為成分(C)。
- 如請求項1或2之毛髮處理方法，其中第一組合物於25℃下之pH值為2以上且10以下。
- 如請求項1或2之毛髮處理方法，其中第一組合物於25℃下之pH值為5以上且8以下。
- 如請求項1或2之毛髮處理方法，其中第二組合物進而含有作為成分(E)之芳香族醇、及作為成分(F)之高分子界面活性劑，且成分(F)於第二組合物中含有20質量%以上且80質量%以下。
- 如請求項2之毛髮處理方法，其中於步驟(iv)中，放置毛髮時之溫度 為15℃以上且未達30℃。
- 如請求項2之毛髮處理方法，其中於步驟(iv)中，放置毛髮時之溫度為30℃以上且100℃以下，且放置時間為1分鐘以上且30分鐘以下。
- 如請求項1或2之毛髮處理方法，其不包含將pH值12~14之毛髮處理劑塗抹於毛髮之步驟。
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