CN108366943A - 毛发处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的毛发处理方法包含以下工序：工序(i)：对毛发应用含有无机性值250～450且有机性值50～250的羧酸、或该羧酸的盐作为成分(A)的第一组合物的工序，工序(ii)：将已应用第一组合物的毛发在15～100℃下放置15秒～60分钟的工序，工序(iii)：在工序(ii)后，对毛发应用含有分子量为300以下的芳香族磺酸或其盐作为成分(B)的第二组合物的工序。
Description
技术领域
本发明涉及一种毛发处理方法。
背景技术
现有在希望缓和卷发的情形、或希望直发化的情形时，一般会进行被称为平板烫发处理(straight permanent treatment)或直发处理(relaxer treatment)的处理。在平板烫发处理中，通过硫代乙醇酸等还原剂将毛发内部的角蛋白所具有的双硫键切断，视需要一面亦使用高温的烫发器等一面将卷发强制性地变形为笔直形状后，通过过氧化氢、溴酸钾等氧化剂进行处理，使双硫键再次键结。又，在直发处理中，通过pH值12～14的强碱性毛发处理剂将毛发蛋白质的双硫键切断并取代为羊毛硫氨酸键，由此强制性地变形、固定为笔直形状。
然而，已知这些方法由于使用较强的化学反应或高温的热，因此有对毛发造成严重损伤的情况。因此，研究出不进行平板烫发处理或直发处理，以非加热的方式矫正卷发、或赋予毛发的整齐性的各种方法。
例如在专利文献1中，记载有通过将含有选自焦谷氨酸、羟基羧酸、二羧酸中的化合物及苄醇等渗透促进剂且呈酸性的毛发变形剂组合物涂抹在卷发上，并在40℃下加温1小时，可不损伤卷发而简单地直发化，且耐高湿性亦优异。
在专利文献2中，记载有如果将含有4重量％以上的二元或三元的羧酸且pH值为3以下的组合物涂抹在干燥的毛发上并放置20分钟，则毛发直发化。
在专利文献3中，公开有通过将含有特定的羧酸、特定的磺酸及有机溶剂且呈酸性的组合物涂抹在卷发上并在40℃下加温1小时，可不损伤卷发而简单地直发化，且也不会因湿度或洗发而失去变形效果。
(专利文献1)日本专利特开平6-298629号公报
(专利文献2)日本专利特表2015-517539号公报
(专利文献3)日本专利特开平8-92043号公报
发明内容
本发明提供一种毛发处理方法，其中，包含以下工序(i)～(iii)：
工序(i)：对毛发应用含有无机性值为250以上且450以下并且有机性值为50以上且250以下的羧酸、或该羧酸的盐作为成分(A)的第一组合物的工序；
工序(ii)：将已应用第一组合物的毛发在15℃以上且100℃以下放置15秒以上且60分钟以下的工序；
工序(iii)：在工序(ii)后，对毛发应用含有分子量为300以下的芳香族磺酸或其盐作为成分(B)的第二组合物的工序。
具体实施方式
在专利文献1～3的方法中，有卷发未得到充分缓和的情况、或因反复洗发而导致卷发恢复至处理前的状态的情况。尤其在专利文献1及3中，有在希望采用室温下短时间地处理的简单的方法的情形时无法获得效果的问题。
又，已知苹果酸等羟基羧酸会赋予弹性或韧性而使毛发变硬(例如日本专利特开2004-189727号公报)，又，萘磺酸等芳香族磺酸也是作为对毛发赋予弹性或韧性的化合物而公知的化合物(例如日本专利特开平05-229919号公报、日本专利特开平8-198732号公报等)。实际上，在利用专利文献1～3的方法处理毛发的情形时，就处理后的毛发的柔软度的方面而言并不充分。又，在对高加索人毛发等较细的毛发进行专利文献1～3的处理的情形时，有毛发容易打结，难以处理毛发的问题。
因此，本发明涉及一种毛发处理方法，其可缓和卷发，且缓和的卷发的毛发走向一致，整齐性良好，即使反复进行洗发，也可大致维持毛发处理后的毛发形状，而且可使处理后的毛发柔软，具有自然的轻盈度，不易打结。
本发明人们努力进行研究，结果发现，通过利用特定的酸与芳香族磺酸以特定的顺序处理毛发，即使在毛发处理时间较短的情形时，也显著地改善卷发缓和效果，毛发走向一致，且即使反复洗发，缓和效果也几乎不会发生变化。更令人惊讶地发现，如果以特定的顺序处理毛发，则不仅手感轻盈，而且处理后的毛发不易打结，且与现有的见解相反，毛发的触感变得柔软，从而完成了发明。
[第一组合物]
第一组合物为卷发矫正用预处理剂。
＜成分(A)：无机性值及有机性值为特定范围内的羧酸、或该羧酸的盐＞
成分(A)是无机性值为250以上且450以下并且有机性值为50以上且250以下的羧酸、或该羧酸的盐。再者，所谓成分(A)中的无机性值及有机性值是指关于羧酸的无机性值及有机性值。即，在羧酸盐的情形时是指关于其游离酸的无机性值及有机性值。就卷发的缓和效果的强度、处理后的毛发的柔软度、及毛发的不易打结的观点而言，无机性值优选为260以上，更优选为265以上，且优选为420以下，更优选为400以下。又，就相同的观点而言，有机性值优选为60以上，更优选为80以上，且优选为200以下，更优选为180以下。
再者，无机性值、有机性值是基于有机概念图的考虑方式，使用基于“基于有机概念图的乳化配方设计”(矢守，Fragrance Journal,1989(4),P29～38)而算出的值。
作为此种羧酸，可列举选自以下的通式(A-1)所表示的羧酸、苹果酸、琥珀酸及乳酸中的羧酸。
[式中，R1表示氢原子、氧原子或羟基，虚线表示在R1为氧原子的情形时成为双键，n表示0以上且3以下的整数；又，苯基及亚甲基链的一部分可被羟基取代。]
作为通式(A-1)所表示的羧酸，可列举苦杏仁酸、苯基乳酸等。如果示出这些羧酸的具体的无机性值及有机性值，则为苦杏仁酸(265、160)、苯基乳酸(265、180)、苹果酸(400、80)、琥珀酸(300、80)、乳酸(250、60)。再者，括号内的数值分别表示无机性值及有机性值。
作为成分(A)，优选为苦杏仁酸、苯基乳酸、苹果酸、琥珀酸及它们的盐。其中，就更强地缓和卷发的观点而言，更优选为苹果酸、苦杏仁酸、苯基乳酸及它们的盐，更优选为苹果酸、苯基乳酸及它们的盐。又，就缓和卷发并且对毛发赋予更进一步柔软的触感，使处理后的毛发不易打结的观点而言，优选为苹果酸及其盐。
作为以上的羧酸的盐，可列举：钠盐、钾盐、锂盐、铝盐、铵盐、有机季铵盐、精氨酸盐等。
这些羧酸或其盐可单独使用或组合2种以上而使用。第一组合物中的成分(A)的含量就卷发缓和效果及卷发缓和效果的耐洗发性的观点而言，优选为1质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进而优选为5质量％以上，进而优选为7.5质量％以上，进而优选为10质量％以上，且优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下。
＜成分(C)：增粘剂＞
就更强地缓和卷发的观点而言，第一组合物优选进而含有增粘剂作为成分(C)。作为增粘剂，可列举阴离子性增粘剂、阳离子性增粘剂、非离子性增粘剂等。
作为阴离子性增粘剂的具体例，可列举：聚丙烯酸(Noveon公司：Carbopol 941、Carbopol 981)、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Noveon公司：Carbopol ETD2020)、低级烷基乙烯醚/顺丁烯二酸酐共聚物的利用末端不饱和二烯化合物的部分交联聚合物的水解物或其单烷基酯(ASHLAND公司：Stabileze 06、Stabileze QM)、角叉菜胶(例如MITSUBISHIRAYON公司：Soageena LX22、Soageena ML210)、黄原胶(例如大日本住友制药公司：EchoGumT)、文莱胶(例如三晶株式会社：K1C376、K1A96)、羟丙基黄原胶(例如大日本住友制药公司：Rhaball Gum EX)、硬脂氧基PG羟乙基纤维素磺酸钠、丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(例如SEPPIC公司：Simulgel NS、Sepinov EMT10)等。
作为阳离子性增粘剂，可列举：天然或半合成的阳离子性多糖类、在聚合物链的侧链含有氨基或铵基、或含有二烯丙基季铵盐作为结构单元的合成系聚合物等。
作为阳离子性多糖类的具体例，可列举：阳离子化纤维素衍生物(例如LION公司：Leoguard G、Leoguard GP，Dow Chemical公司：UCARE Polymer JR-125、UCARE PolymerJR-400、UCARE Polymer JR-30M、UCARE Polymer LR-400、UCARE Polymer LR-30M，AkzoNobel公司：Celquat H-100、Celquat L-200)、阳离子化瓜尔胶衍生物(例如Solvay公司：Jaguar C-13S、Jaguar C-17，DSP GOKYO FOOD&CHEMICAL公司：Rhaball Gum CG-M、RhaballGum CG-M7、Rhaball Gum CG-M8M)、羟丙基壳聚糖(例如ICHIMARU PHARCOS公司：Chitofilmer HV-10)、壳聚糖/dl-吡咯烷酮羧酸盐(例如Union Carbide公司：KYTAMER PC)等。
作为在聚合物链的侧链含有氨基或铵基的合成系阳离子性聚合物，可列举含有(甲基)丙烯酸三烷基氨基烷基酯、三烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、乙烯胺等作为结构单元的合成系阳离子性聚合物，作为具体例，可列举：甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的聚合物(INCI名：聚季铵盐-37，例如BASF公司：Cosmedia UltraGel 300、SALCARE SC95，Sigma 3V公司：synthalen CR)、(丙烯酸/丙烯酸甲酯/3-甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵)共聚物(INCI名：聚季铵盐-47，例如Lubrizol公司：Merquat 2201)、(丙烯酸/丙烯酰胺/甲基甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)共聚物(INCI名：聚季铵盐-53，例如Lubrizol公司：Merquat 2003)、(二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸乙酯三甲基氯化铵)共聚物(例如BASF公司：Tinobis CD)、(乙烯胺/乙烯醇)共聚物(例如Sekisui SpecialtyChemical公司：SEVOL ULTALUX AD，三菱化学公司：Diafix C-601)等。
作为含有二烯丙基季铵盐作为结构单元的合成系阳离子性聚合物的具体例，可列举：二烯丙基二甲基氯化铵的聚合物(INCI名：聚季铵盐-6，例如Lubrizol公司：Merquat100)、(二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺)共聚物(INCI聚季铵盐-7，例如Lubrizol公司：Merquat 550、Merquat 740)、(丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化铵)共聚物(INCI名：聚季铵盐-22，例如Lubrizol公司：Merquat 280、Merquat 295)、(丙烯酰胺/丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化铵)共聚物(INCI名：聚季铵盐-39，例如Lubrizol公司：Merquat Plus 3330、MerquatPlus 3331)等。
作为非离子性增粘聚合物，可列举：天然或半合成的非离子性多糖类、含有乙烯醇或氧化烯作为结构单元的合成系非离子性聚合物等。
作为天然或半合成的非离子性多糖类的具体例，可列举：淀粉、瓜尔胶、刺槐豆胶、葡甘露聚醣等水溶性天然多糖类、及使环氧烷与纤维素、淀粉、瓜尔胶、刺槐豆胶等进行反应而成的水溶性羟基烷基化多糖类等。作为具体例，可列举：瓜尔胶(例如DSP GOKYO FOOD&CHEMICAL：Fiberon S)、普鲁兰多糖(例如林原公司：Pullulan PI-20)等。可列举：羟乙基纤维素(例如Daicel Fine Chem公司：SE-850，Dow Chemical公司：Cellosize HEC QP-52000-H)、甲基羟乙基纤维素(AkzoNobel公司：STRUCTURE CELL 12000M)、羟丙基纤维素(例如日本曹达公司：HPC-H、同HPC-M、同HPC-L)、羟丙基甲基纤维素(例如信越化学工业公司：Metolose 60SH-10000)等。
作为含有乙烯醇或氧化烯作为结构单元的合成系非离子性增粘聚合物的具体例，可列举：聚乙烯醇(例如日本合成化学公司：Gohsenol EG-40、Gohsenol GH-05、GohsenolKH-20、Gohsenol NH-26)、高聚合度聚乙二醇(例如Dow Chemical公司：POLYOX WSR N-60K、POLYOX WSR301、WSR303)、(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物(例如ADEKA公司：ADEKANOL GT-700)等。
在这些增粘剂中，就抑制涂抹后的水分挥散速度，促进成分(A)向毛发内的渗透而充分地发挥卷发的缓和效果的观点而言，优选为天然或半合成的多糖类，更优选为黄原胶、羟基黄原胶、羟乙基纤维素。
这些增粘剂可单独使用或组合2种以上而使用。第一组合物中的增粘剂的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。
＜成分(B)：芳香族磺酸或其盐＞
在第一组合物中，优选为不含作为下述第二组合物中所含的有效成分的成分(B)，即含量为0质量％，在含有成分(B)的情形时，例如即使含有第一组合物中的0.0001质量％以上的情形时，第一组合物中的成分(B)的含量还优选为小于3质量％，更优选为小于1质量％，进而优选为小于0.5质量％。
＜成分(D)：特定的有机溶剂＞
在第一组合物中，还可进而含有以下的通式(D-1)所表示的有机溶剂作为成分(D)。
R2-(OCH2CH2)q-R3 (D-1)
[式中，R2表示氢原子或碳原子数1以上且5以下的烷基，R3表示氢原子或羟基，q表示0以上且5以下的整数；但是，在q为0的情形时，R2及R3不为氢原子。]
作为此种成分(D)，可列举：碳原子数1以上且4以下的一元醇、R2为碳原子数1以上且5以下的直链或支链的烷基且q为1以上且5以下的整数的亚烷基二醇单烷基醚。具体而言，可列举：乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚。
就充分地发挥卷发的缓和效果的观点而言，优选为第一组合物中的成分(D)的含量较少，更优选为不含成分(D)(即含量为0质量％)。即使在第一组合物中含有成分(D)的情形时(例如第一组合物中的0.0001质量％以上)，第一组合物中的成分(D)的含量还优选为小于5质量％，更优选为小于2质量％，进而优选为小于1质量％，进而优选为小于0.5质量％。
＜成分(E)：芳香族醇＞
在第一组合物中，还可进而含有下述成分(E)，就兼顾充分地发挥卷发的缓和效果与第一组合物为均匀制剂的观点而言，成分(E)的含量优选为即使成分(D)的含量较少也可溶解在第一组合物中的程度的低浓度，更优选为不含成分(E)(即含量为0质量％)。即使在第一组合物中含有成分(E)的情形时(例如第一组合物中的0.0001质量％以上)，第一组合物中的成分(E)的含量还优选为小于5质量％，更优选为小于2质量％，进而优选为小于1质量％。
＜表面活性剂＞
又，在第一组合物中，还可进而含有表面活性剂。然而，就兼顾充分地发挥卷发的缓和效果与第一组合物为均匀制剂的观点而言，表面活性剂的含量在第一组合物中优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进而优选为0.1质量％以下，进而优选为0.01质量％以下，进而优选为0质量％。
＜溶剂＞
第一组合物就使水溶性的成分(A)充分地渗透至毛发内部的观点而言，优选为以水作为溶剂。
＜pH值＞
第一组合物的pH值只要为一般可作为毛发化妆品使用的范围，则可为任意范围，优选为2以上，更优选为3以上，进而优选为4以上，进而优选为5以上，且优选为10以下，更优选为9以下，进而优选为8以下。就充分地发挥卷发的缓和效果并且进一步降低对毛发或头皮的损伤的观点、及使将第一组合物涂抹在毛发时的触感良好且容易将组合物涂抹在毛发的观点而言，第一组合物的pH值在上述范围中，更优选为超过5，进而优选为6以上。另一方面，就进一步缓和卷发的观点而言，第一组合物优选为酸性。在优先考虑该卷发的缓和效果的情形时，第一组合物的pH值优选为7以下，更优选为5以下，又，优选为3以上，更优选为4以上。又，在成分(A)为游离酸而非盐的情形时，就进一步缓和卷发的观点而言，第一组合物的pH值优选为2以上，更优选为2.5以上，又，优选为7以下，更优选为6以下。再者，第一组合物的pH值是不进行稀释，在25℃的温度条件下通过pH计所测得的值。
[第二组合物]
第二组合物是主要含有渗透至毛发内的有效成分的组合物。
＜成分(B)：分子量300以下的芳香族磺酸或其盐＞
作为第二组合物中含有的成分(B)的分子量为300以下的芳香族磺酸或其盐，例如可列举：萘磺酸类、薁磺酸类、二苯甲酮磺酸类、苯磺酸类等。
作为萘磺酸类，例如可列举下述通式(1)所表示的化合物。
[式中，A1～A8中的1个以上表示磺基或其盐，其余表示氢原子、卤素原子、羟基、硝基、羧基、低级烷氧基羰基、烷基、烯基、低级烷氧基、甲酰基、酰基、可具有取代基的苯基偶氮基或-N(R')(R”)(R'及R”表示氢原子、低级烷基、低级烯基、苯基、苄基或酰基)。]
作为该萘磺酸类的具体例，可列举：1-或2-萘磺酸(α-或β-萘磺酸)、2,7-萘二磺酸、1,5-萘二磺酸、2,6-萘二磺酸、1,3,6-萘三磺酸、1-萘酚-2-磺酸、1-萘酚-4-磺酸、2-萘酚-6-磺酸、2-萘酚-7-磺酸、1-萘酚-3,6-二磺酸、2-萘酚-3,6-二磺酸、2-萘酚-6,8-二磺酸、2,3-二羟基萘-6-磺酸、1,7-二羟基萘-3-磺酸、变色酸(4,5-二羟基萘-2,7-二磺酸)、3,6-二羟基萘-2,7-二磺酸、S酸(1-氨基-8-萘酚-4-磺酸)、γ酸(2-氨基-8-萘酚-6-磺酸)、J酸(2-氨基-5-萘酚-7-磺酸)、H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)、7-氨基-1,3-萘二磺酸、1-氨基-2-萘酚-4-磺酸、1-萘胺-4-磺酸、布咙酸(Bronner’s acid)(2-萘胺-6-磺酸)、克列夫酸(krebs acid)(1-萘胺-7-磺酸)、2-萘胺-1-磺酸、1-萘胺-6-磺酸、1-萘胺-8-磺酸、4-氨基-5-羟基-8-苯基偶氮-2,7-萘二磺酸、4-氨基-8-(4-羧基苯基偶氮)-5-羟基-2,7-萘二磺酸、6-氨基-4-羟基-3-苯基偶氮-2-萘磺酸、4-氨基-8-(4-羧基苯基偶氮)-5-羟基-1-萘磺酸、7-氨基-4-羟基-1-苯基偶氮-2-萘磺酸、8-氨基-5-(4-羧基苯基偶氮)-2-萘磺酸、4-氨基-3-(4-羧基苯基偶氮)-5-羟基-1-萘磺酸、6-氨基-4-羟基-5-苯基偶氮-2-萘磺酸、2,7-二氨基-1-萘酚-3-磺酸、7,8-二氨基-1-萘酚-3-磺酸、萘磺酸福尔马林缩聚物(重量平均缩合度2～100)、6-甲基-2-萘磺酸、4-乙基-1-萘磺酸、5-异丙基-1-萘磺酸、5-丁基-2-萘磺酸及它们的盐等。
作为薁磺酸类的具体例，例如可列举：瓜薁磺酸(guaiazulenesulfonic acid)、1-薁磺酸(1-azulenesulfonic acid)、3-乙酰基-7-异丙基-1-薁磺酸、3-(2-羟基乙基)-7-异丙基-1-薁磺酸、3-甲基-7-异丙基-1-薁磺酸、7-异丙基-1-薁磺酸、3-苯基-6-异丙基-1-薁磺酸、1,4-二甲基-7-异丙基-2-薁磺酸、4-乙氧基-3-乙基-6-异丙基-1-薁磺酸、1,3-薁二磺酸(1,3-azulenedisulfonic acid)、4,6,8-三甲基-1,3-薁二磺酸、1,3-双(1,1-二甲基乙基)-5,7-薁二磺酸、1,3-双(1,1-二甲基乙基)-5-薁磺酸、3-甲酰基-4,6,8-三甲基-1-薁磺酸及它们的盐等。
作为二苯甲酮磺酸类，例如可列举下述通式(2)所表示的化合物。
[式中，A11～A20中的1个以上表示磺基或其盐，其余表示氢原子、卤素原子、羟基、羧基、氨基、低级烷基、低级烯基、低级烷氧基或酰基。]
作为该二苯甲酮磺酸类的具体例，可列举：羟基苯磺酸(oxybenzenesulfonicacid)、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸、邻氯二苯甲酮磺酸、对氯二苯甲酮磺酸、4,4'-二氯二苯甲酮磺酸、2,4'-二氯二苯甲酮磺酸、2,4-二氯二苯甲酮磺酸、2-羟基二苯甲酮磺酸、4-羟基二苯甲酮磺酸、2-氨基二苯甲酮磺酸、4-氨基二苯甲酮磺酸、2-甲基二苯甲酮磺酸、4-甲氧基二苯甲酮磺酸、4,4'-二甲基二苯甲酮磺酸、4,4'-二甲氧基二苯甲酮磺酸、4-氯-4'-羟基二苯甲酮磺酸及它们的盐等。
作为苯磺酸类，例如可列举下述通式(3)所表示的化合物。
[式中，A21～A26中的1个以上表示磺基或其盐，其余表示氢原子、低级烷基。]
作为苯磺酸类的具体例，可列举：苯磺酸、邻甲苯磺酸、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸、乙基苯磺酸、2,4,6-三甲基苯磺酸及它们的盐等。
作为以上的芳香族磺酸的盐，可列举：钠盐、钾盐、锂盐、铝盐、铵盐、有机季铵盐等。
作为成分(B)的芳香族磺酸或其盐，就更强地缓和卷发且赋予柔软的触感，不易使毛发打结的观点而言，优选为通式(1)所表示的萘磺酸类、通式(3)所表示的二苯甲酮磺酸类、通式(4)所表示的苯磺酸类，进而更优选为2-萘磺酸(β-萘磺酸)、1-萘磺酸(α-萘磺酸)、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸(氧苯酮-5(oxybenzone-5))及它们的盐。其中，就上述观点而言，进而优选为1-或2-萘磺酸(α-或β-萘磺酸)或其盐。
这些芳香族磺酸或其盐可单独使用或组合2种以上而使用。就卷发缓和效果及卷发缓和效果的耐冲洗性(耐洗发性)的观点而言，第二组合物中的成分(B)的含量优选为1质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进而优选为5质量％以上，进而优选为7.5质量％以上，进而优选为10质量％以上，且优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下。
＜成分(E)：芳香族醇＞
就兼顾卷发的缓和效果的强度与毛发不易打结的观点而言，第二组合物可进而含有芳香族醇作为成分(E)。作为此种芳香族醇，可列举：苄醇、肉桂醇、苯乙醇、对大茴香醇、对甲基苄醇、苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇等。在这些中，就与芳香族磺酸的相溶性的观点而言，优选为苄醇、2-苄氧基乙醇，更优选为苄醇。
这些芳香族醇可单独使用任一种或组合2种以上而使用。第二组合物中的成分(E)的含量优选为5质量％以上，更优选为7.5质量％以上，且优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下。
在第二组合物中，成分(B)相对于成分(E)的质量比(B)/(E)就使卷发缓和效果显著的观点而言，优选为0.25以上，更优选为0.3以上，进而优选为0.35以上，进而优选为0.5以上，进而优选为1以上，进而优选为1.2以上，且优选为2.5以下，更优选为2以下，进而优选为1.8以下，进而优选为1以下，进而优选为0.75，进而优选为0.6以下。
＜成分(F)：高分子表面活性剂＞
就使卷发缓和效果更显著的观点而言，第二组合物还可进而含有高分子表面活性剂作为成分(F)。
作为此种高分子表面活性剂，优选为如聚硅氧烷-9之类的噁唑啉改性硅酮、或聚醚改性硅酮、氨基聚醚改性硅酮等硅酮型表面活性剂。作为聚醚改性硅酮，可列举聚氧乙烯改性硅酮、聚氧丙烯改性硅酮、聚氧乙烯/聚氧丙烯改性硅酮、聚甘油改性硅酮等，作为改性的形式，可列举侧链(pendant)型(侧链改性型)、直链共聚型等。
作为侧链型(侧链改性型)聚醚改性硅酮，可列举：KF-6011、KF6103、KF6015、KF6028(信越化学工业公司)、SH3771M、SH3772M、SM3775M(Dow Corning Toray公司)、Silwet L-7622、Silsoft880(Momentive公司)等二甲基硅氧烷/甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物；SF1528、SF1540(Momentive公司)等二甲基硅氧烷/甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物；KF1062(信越化学工业公司)、Silsoft 440(Momentive公司)等二甲基硅氧烷/甲基(聚氧乙烯-聚氧丙烯)硅氧烷共聚物等。
作为直链共聚型聚醚改性硅酮，可列举：FZ-2222、FZ-2233、CB2250(Dow CorningToray公司)等聚硅氧烷-13；Silwet L-8600(Momentive公司)等PEG-12聚二甲基硅氧烷、Silsoft900(Momentive公司)等PPG-12聚二甲基硅氧烷；Silsoft 860(Momentive公司)等PEG-10聚二甲基硅氧烷等。
在此种聚醚改性硅酮中，就获得的组合物与毛发的亲和性及成分(B)向毛发内部的渗透性的观点而言，优选为侧链型(侧链改性型)聚醚改性硅酮。又，其中优选HLB为10以下，优选为8以下、进而6以下，又，优选为1以上。
这些高分子表面活性剂可单独使用或组合2种以上而使用。第二组合物中的成分(F)的含量优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，且优选为80质量％以下，更优选为60质量％以下。
＜成分(C)：增粘剂＞
在第二组合物中，可进而含有上述成分(C)的增粘剂。增粘剂可单独使用或组合2种以上而使用。第二组合物中的增粘剂的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。
＜成分(D)：有机溶剂＞
在第二组合物中，还可进而含有上述成分(D)，但如果此种成分在体系中大量地共存，则有损坏通过成分(B)芳香族磺酸与成分(E)芳香族醇的相互作用而提高的卷发缓和效果的情况，因此优选为抑制在不阻碍该效果的浓度范围内。具体而言，成分(D)可在成分(D)相对于成分(B)与成分(E)的合计的质量比(D)/[(B)+(E)]优选为0.3以下的范围而含有。质量比(D)/[(B)+(E)]更优选为0.2以下，进而优选为0.1以下。进而优选为质量比(D)/[(B)+(E)]为0，即不含成分(D)。
又，就与上述相同的观点而言，第二组合物中的成分(D)的含量优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而优选为0质量％。
＜多元醇＞
在第二组合物中可进而含有多元醇。作为多元醇，可列举碳原子数2～20的多元醇，具体而言，可列举：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、己二醇等亚烷基二醇类；甘油、二甘油、聚甘油等甘油类；木糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、山梨糖醇等糖醇类；此外，可列举三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
多元醇还可并用2种以上。又，第二组合物中的多元醇的含量优选为2.5质量％以上，更优选为5质量％以上，进而优选为7.5质量％以上，又，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进而优选为30质量％以下。
＜溶剂＞
第二组合物还优选为以水作为溶剂。
＜pH值＞
第二组合物的pH值只要为一般可作为毛发化妆品使用的范围，则可为任意范围，就不对毛发或头皮造成损伤的观点而言，pH值优选为3以上且10以下。就充分地发挥卷发的缓和效果并且使将第二组合物涂抹在毛发时的触感良好，容易将组合物涂抹在毛发上的观点而言，第二组合物的pH值更优选为5以上且8以下。再者，第二组合物的pH值设为在25℃的温度条件下通过pH计对用离子交换水稀释10倍而成的溶液进行测定而得的值。
＜第二组合物的制造方法＞
第二组合物可通过公知的任意方法而制备，在含有成分(B)、成分(E)、成分(F)及水的情形时，就进一步提高本发明的效果的观点而言，优选为通过包含以下工序的方法获得第二组合物。
工序A：将成分(B)、成分(E)及水进行混合，获得组合物。
工序B：将工序A中获得的组合物与成分(F)进行混合，获得第二组合物。
就抑制第一组合物及第二组合物对毛发的科学性损伤的观点而言，进而优选为实质上不含毛发还原剂。本发明在无论毛发内的蛋白质的S-S键是否切断均能使毛发变形的方面具有特征，且是与通过使用还原剂将毛发内的蛋白质的S-S键切断而使毛发变形的烫发剂完全不同的技术。作为毛发还原剂，可列举：硫代乙醇酸、二硫代乙醇酸、半胱氨酸、乙酰基半胱氨酸等硫醇、亚硫酸氢及其盐。
再者，在本发明中，所谓“实质上不含”是指毛发变形处理剂中的对象化合物的含量优选为小于0.1质量％，更优选为小于0.01质量％，进而优选为在毛发变形处理剂中不含对象化合物。
又，还优选为制成包含以上所述的第一组合物与第二组合物的毛发处理套装的形态。即，可制成包含第一组合物与第二组合物的毛发处理套装的形态，其中，第一组合物含有无机性值为250以上且450以下并且有机性值为50以上且250以下的羧酸或该羧酸的盐作为成分(A)，第二组合物含有分子量为300以下的芳香族磺酸或其盐作为成分(B)。
[毛发处理方法]
本发明的毛发处理可通过包含以下的工序(i)～(iii)的毛发处理方法而进行。
工序(i)：对毛发应用第一组合物的工序；
工序(ii)：将已应用第一组合物的毛发在15℃以上且100℃以下放置15秒以上且60分钟以下的工序；
工序(iii)：在工序(ii)后，对毛发应用第二组合物的工序。
在工序(i)之前，就防止毛发损伤的观点而言，优选为使用手、或梳、刷等工具梳理毛发的打结。又，在工序(i)之前，可洗净毛发，也可不洗净，在包含洗净毛发的工序的情形时，可在洗净时使用市售的洗发水等。
＜工序(i)：对毛发应用第一组合物的工序＞
在工序(i)中，第一组合物可对干燥的毛发应用，也可对润湿的毛发应用，优选为应用于干燥的毛发。
工序(i)中应用于毛发的第一组合物的量以相对于毛发的质量的浴比(第一组合物的质量/毛发的质量)计，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进而优选为0.25以上，且优选为1.5以下，更优选为1.25以下，进而优选为1.0以下。成为处理对象的毛发可为全部头发，也可为其一部分。
在将第一组合物应用于毛发后，为了使其融合于头发整体，只要根据将组合物揉搓于毛发的以手指梳理毛发等使用手的方法、使用毛刷、梳、刷等工具的方法、及该两者的组合等进行即可。
＜工序(ii)：放置已应用第一组合物的毛发的工序＞
在工序(ii)中放置时的温度为15℃以上且100℃以下，优选为60℃以下，更优选为30℃以下。就毛发处理时无需特殊装置而简便地处理的观点而言，优选为15℃以上且小于30℃、即室温。另一方面，就使放置时间更短的观点而言，也可一面利用加热器等进行加温一面放置，此情形时的温度优选为30℃以上，更优选为40℃以上，且为100℃以下，更优选为60℃以下。
在本发明中，工序(ii)中的放置时间是指在放置已应用第一组合物的毛发的工序后至下一工序、即放置工序以外的工序为止的时间。
在应用第一组合物后，在工序(ii)中放置的时间就缓和卷发并且对毛发赋予更柔软的触感，使处理后的毛发不易打结的观点而言，为15秒以上，优选为30秒以上，更优选为1分钟以上，进而优选为3分钟以上，进而优选为5分钟以上，且为60分钟以下，优选为45分钟以下，更优选为30分钟以下。在如上所述那样一面利用加热器等进行加热一面放置的情形时，可进一步缩短放置时间，此情形时的放置时间为15秒以上，优选为30秒以上，更优选为1分钟以上，进而优选为3分钟以上，进而优选为5分钟以上，且优选为30分钟以下，更优选为15分钟以下，进而优选为10分钟以下。
一般而言，成分向毛发内的渗透是在加热条件下长时间放置更有利，但本发明在即使室温下短时间放置也可获得发明的效果的方面而言较为优异。
工序(ii)优选为在抑制水分的蒸发的环境下进行。作为抑制水分蒸发的具体方法，可列举将已应用第一组合物的毛发以塑料膜、帽等覆盖的方法、对毛发持续喷雾过热水蒸气等水蒸气的方法等。
在工序(ii)之后、工序(iii)之前可自毛发冲洗第一组合物，也可不冲洗。又，在工序(ii)之后、工序(iii)之前冲洗毛发的情形时，可在冲洗后在进行工序(iii)之前使毛发干燥，也可不干燥。又，在冲洗后进行工序(iii)之前可使用手或梳、刷等工具梳理毛发的打结，也可不梳理。
＜工序(iii)：对毛发应用第二组合物的工序＞
在工序(iii)中，应用于毛发的第二组合物的量以相对于毛发的质量的浴比(毛发化妆品组合物的质量/毛发的质量)计优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进而优选为0.2以上，且优选为1.5以下，更优选为1.25以下，进而优选为1.0以下。成为处理对象的毛发可为全部头发，也可为其一部分，优选为对已应用第一组合物的部分应用第二组合物。
在将第二组合物应用于毛发后，为了使其融合于头发整体，只要根据揉搓毛发与制剂的用手指梳理毛发等使用手的方法、使用毛刷、梳、刷等工具的方法、及该两者的组合等进行即可。又，本发明还可在工序(ii)之后、工序(iii)之前具有洗净毛发的工序。
在本发明的毛发处理方法中，不仅包括依序进行上述工序(i)、工序(ii)、工序(iii)的方法，而且还包括同时进行工序(i)、工序(ii)、工序(iii)中的2个或3个工序的方式。
即，在工序(i)中，也可一面将第一组合物应用于毛发的一部分，对该组合物的应用部位进行工序(ii)中的放置的工序，一面对未应用第一组合物的毛发的一部分的部位进行应用第一组合物的工序(i)。其后，进而进行对未应用第一组合物的毛发的一部分的部位应用第一组合物的工序(i)，在该情形时，对结束工序(ii)的毛发的部位进行工序(iii)，对结束工序(i)的毛发的部位进行工序(ii)。在此情形时，同时进行工序(i)、工序(ii)、工序(iii)。
＜工序(iv)：放置已应用第二组合物的毛发的工序＞
本发明可在工序(iii)后冲洗毛发，也可不冲洗，但就处理后的毛发的手感的轻盈度、使不易打结性良好的观点而言，优选为进行冲洗。又，本发明还可在工序(iii)之后具有洗净毛发的工序。
在工序(iii)之后冲洗毛发的情形时，就充分地获得本发明的效果的观点而言，优选为在工序(iii)与冲洗毛发的工序之间，进而包含将已应用第二组合物的毛发在15℃以上且100℃以下放置1分钟以上且60分钟以下的工序作为工序(iv)。
在本发明中，工序(iv)中的放置时间是指在放置已应用第二组合物的毛发的工序后至下一工序、即放置的工序以外的工序为止的时间。
工序(iv)中放置时的温度为15℃以上且100℃以下，优选为60℃以下，更优选为30℃以下。就毛发处理时无需特殊的装置而简单地进行处理的方面而言，优选为15℃以上且小于30℃、即室温。另一方面，就使放置时间更短的观点而言，也可一面利用加热器等进行加温一面放置，此情形时的温度优选为30℃以上，更优选为40℃以上，且为100℃以下，更优选为60℃以下。
在涂抹第二组合物后在工序(iv)中放置的时间就缓和卷发并且对毛发赋予柔软的触感，使毛发的毛发走向一致，赋予整齐性的观点而言为1分钟以上，优选为3分钟以上，更优选为5分钟以上，且为60分钟以下，优选为45分钟以下，更优选为30分钟以下。在如上所述那样一面利用加热器等进行加热一面放置的情形时，可进一步缩短放置时间，此情形时的放置时间为1分钟以上，优选为3分钟以上，更优选为5分钟以上，且优选为30分钟以下，更优选为15分钟以下，进而优选为10分钟以下。
一般而言，成分向毛发内的渗透是在加热条件下长时间放置更有利，但本发明在即使室温下短时间放置也可获得发明的效果的方面而言优异。
在本发明的毛发处理方法中，推测通过将第一组合物预先应用于毛发而使毛发的特性发生变化，且促进成分(B)向毛发内部的渗透，由此可获得此种效果。
工序(iv)优选为在抑制水分的蒸发的环境下进行。作为抑制水分蒸发的具体方法，可列举将已应用第二组合物的毛发以塑料膜、帽等覆盖的方法、对毛发持续喷雾过热水蒸气等水蒸气的方法等。
又，在工序(iv)之后进行冲洗毛发的工序的情形时，可在其后包含洗净毛发的工序。在包含洗净毛发的工序的情形时，可在洗净时使用市售的洗发水等。又，在毛发的洗净后可包含通过市售的护发素(conditioner)、护发剂(treatment agent)等进行处理的工序。
在冲洗毛发的工序后可使毛发干燥，也可不使其干燥，但就防止对毛发的损伤的观点而言，更优选为使其干燥。干燥可通过自然干燥、利用吹风机等的加热干燥等进行，就缩短处理时间的观点而言，优选为加热干燥。又，就进一步提高整齐性，防止毛发损伤的观点而言，优选为在干燥工序前干燥工序中及/或干燥工序后适当使用手或梳、刷等工具梳理毛发的打结。
＜工序(v)：加热工序＞
在希望形成自毛发的发根至发梢几乎无分叉的笔直的发型的情形时，优选为在工序(iv)之后进而进行加热毛发的工序作为工序(v)。加热温度优选为140℃以上，更优选为160℃以上，且优选为230℃以下，更优选为200℃以下，进而优选为180℃以下。作为加温方法，可列举使用烫发器、电热棒、卷发器等的方法，更优选为使用烫发器自毛发的发根朝发梢滑动而直发化的方法。
又，在工序(iv)与工序(v)之间可冲洗毛发，也可不冲洗，但就卷发的矫正效果、处理时间缩短的观点而言，优选为不进行冲洗。又，在工序(iv)与工序(v)之间可使毛发干燥，也可不使其干燥，就抑制毛发损伤的观点而言，优选为通过吹风机等减少水分，其后进行工序(v)。又，就防止毛发损伤的观点而言，优选为在进行工序(v)之前对毛发使用手或梳、刷等工具梳理毛发的打结。在进行工序(i)至工序(iv)的处理后，在工序(v)中进行定型的情形时，即使反复洗发，毛发的形状也可大致维持工序(v)中进行的定型的状态。
另一方面，就进一步降低对毛发的损伤，即使无特殊的装置也简单地缓和卷发，成为毛发的毛发走向一致且具有自然的整齐性的发型的观点而言，优选为不包含工序(v)。在如下方面较为有利，即，即使在工序(iv)之后不包含工序(v)的情形时，毛发形状也几乎不会因其后的洗发而变化，即使反复洗净，卷发也得以缓和，维持毛发的毛发走向一致的自然且具有整齐性的柔软的毛发。
本发明的毛发处理方法是在将第一组合物应用于毛发后、或将第二组合物应用于毛发后至将这些组合物自毛发上去除为止的期间，即使不通过梳、刷等外力对毛发赋予张力，也可获得充分的卷发缓和效果。
本发明的毛发处理方法是在如下方面较为优异：即使如此不进行加热、或不通过外力使毛发形状强制性地变形，即不进行有利的操作以使毛发变形，卷发也自发地缓和，可获得本发明的效果。
另一方面，也可在将第一组合物应用于毛发后、或将第二组合物应用于毛发后，更优选为在将第一组合物应用于毛发后至将这些组合物自毛发上去除为止的期间，通过利用梳、刷等外力对毛发赋予张力，而进一步缓和毛发的卷发。
本发明的毛发处理方法是通过与使用还原剂的烫发处理、或使用强碱性毛发处理剂的所谓直发处理(relaxer treatment)完全不同的原理而能够对毛发缓和卷发的形状的技术，因此不包括将含有还原剂的毛发处理剂或pH值12～14的毛发处理剂应用于毛发的工序。因此，本发明的毛发处理方法可不损伤毛发而使毛发变形。
关于以上所述的实施方式，以下进而公开本发明的优选方式。
＜1＞一种毛发处理方法，其中，包含以下的工序(i)～(iii)：
工序(i)：对毛发应用含有无机性值为250以上且450以下并且有机性值为50以上且250以下的羧酸或该羧酸的盐作为成分(A)的第一组合物的工序；
工序(ii)：将已应用第一组合物的毛发在15℃以上且100℃以下放置15秒以上且60分钟以下的工序；
工序(iii)：在工序(ii)后，对毛发应用含有分子量为300以下的芳香族磺酸或其盐作为成分(B)的第二组合物的工序。
＜2＞如＜1＞所记载的毛发处理方法，其中，优选成分(A)为选自以下的通式(A-1)所表示的羧酸、苹果酸、琥珀酸及乳酸中的羧酸或其盐。
[式中，R1表示氢原子、氧原子或羟基，虚线表示在R1为氧原子的情形时成为双键，n表示0以上且3以下的整数；又，苯基及亚甲基链的一部分可被羟基取代。]
＜3＞如＜1＞或＜2＞所记载的毛发处理方法，其中，第一组合物中的成分(A)的含量优选为1质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进而优选为5质量％以上，进而优选为7.5质量％以上，进而优选为10质量％以上，且优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下。
＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，优选在第一组合物中进而含有增粘剂作为成分(C)。
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，第一组合物中的成分(D)以下的通式(D-1)所表示的有机溶剂的含量优选为小于5质量％，更优选为小于2质量％，进而优选为小于1质量％，进而优选为小于0.5质量％，进而优选为0质量％。
R2-(OCH2CH2)q-R3 (D-1)
[式中，R2表示氢原子或碳原子数1以上且5以下的烷基，R3表示氢原子或羟基，q表示0以上且5以下的整数；但是，在q为0的情形时，R2及R3不为氢原子。]
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，第一组合物中的成分(E)芳香族醇的含量优选为小于5质量％，更优选为小于2质量％，进而优选为小于1质量％，进而优选为0质量％。
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，第一组合物中的成分(B)的含量优选为小于3质量％，更优选为小于1质量％，进而优选为小于0.5质量％，进而优选为0质量％。
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，不稀释第一组合物而测得的25℃下的pH值优选为2以上，更优选为3以上，进而优选为4以上，进而优选为5以上，且优选为10以下，更优选为9以下，进而优选为8以下。
＜9＞如＜1＞至＜7＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，不稀释第一组合物而测得的25℃下的pH值优选为3以上，更优选为4以上，且优选为7以下，更优选为5以下。
＜10＞如＜1＞至＜7＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，成分(A)为游离酸，且不稀释第一组合物而测得的25℃下的pH值优选为2以上，更优选为2.5以上，且优选为7以下，更优选为6以下。
＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，成分(B)为选自萘磺酸类、薁磺酸类、二苯甲酮磺酸类、苯磺酸类中的1种或2种以上。
＜12＞如＜1＞至＜11＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，第二组合物中的成分(B)的含量优选为1质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进而优选为5质量％以上，进而优选为7.5质量％以上，且优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下。
＜13＞如＜1＞至＜12＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，优选为在第二组合物中进而含有成分(E)芳香族醇。
＜14＞如＜13＞所记载的毛发处理方法，其中第二组合物中的成分(E)的含量优选为5质量％以上，更优选为7.5质量％以上，且优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下。
＜15＞如＜1＞至＜14＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，优选为在第二组合物中含有以下的成分(E)及(F)：
成分(E)：芳香族醇，在第二组合物中优选为5质量％以上，更优选为7.5质量％以上，且优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下；
成分(F)：高分子表面活性剂，在第二组合物中优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，且优选为80质量％以下，更优选为60质量％以下。
＜16＞如＜13＞至＜15＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，成分(D)以下的通式(D-1)所表示的有机溶剂相对于第二组合物中的成分(B)与成分(E)的合计量的质量比(D)/[(B)+(E)]优选为0.3以下，更优选为0.2以下，进而优选为0.1以下，进而优选为0。
R2-(OCH2CH2)q-R3 (D-1)
[式中，R2表示氢原子或碳原子数1以上且5以下的烷基，R3表示氢原子或羟基，q表示0以上且5以下的整数；但是，在q为0的情形时，R2及R3不为氢原子。]
＜17＞如＜1＞至＜16＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，优选将第二组合物用离子交换水稀释10倍时的25℃下的pH值优选为3以上，更优选为4以上，进而优选为5以上，且优选为10以下，更优选为9以下，进而优选为8以下。
＜18＞一种毛发处理套装，其中，包含如＜1＞至＜10＞中任一项所记载的第一组合物、以及如＜1＞及＜11＞至＜17＞中任一项所记载的第二组合物。
＜19＞如＜1＞至＜17＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，优选在工序(i)中对干燥过的毛发涂抹第一组合物。
＜20＞如＜1＞至＜17＞及＜19＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，在工序(ii)中，在15℃以上且小于30℃的温度下放置15秒以上，优选为30秒以上，更优选为1分钟以上，进而优选为3分钟以上，进而优选为5分钟以上，且优选为60分钟以下，更优选为45分钟以下，进而优选为30分钟以下。
＜21＞如＜1＞至＜17＞及＜19＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，在工序(ii)中，在30℃以上且100℃以下的温度下放置15秒以上，优选为30秒以上，更优选为1分钟以上，进而优选为3分钟以上，进而优选为5分钟以上，且优选为30分钟以下，更优选为15分钟以下，更优选为10分钟以下。
＜22＞如＜1＞至＜17＞及＜19＞至＜21＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，在工序(ii)之后、工序(iii)之前不包含冲洗的工序。
＜23＞如＜1＞至＜17＞及＜19＞至＜21＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，在工序(ii)之后、工序(iii)之前包含冲洗的工序。
＜24＞如＜1＞至＜17＞及＜19＞至＜23＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，优选在工序(iii)之后包含冲洗毛发的工序，且在工序(iii)与冲洗毛发的工序之间进而包含工序(iv)：
工序(iv)：将已应用第二组合物的毛发在15℃以上且100℃以下放置1分钟以上且60分钟以下的工序。
＜25＞如＜24＞所记载的毛发处理方法，其中，在工序(iv)中，在15℃以上且小于30℃的温度下放置1分钟以上，更优选为3分钟以上，更优选为5分钟以上，且优选为60分钟以下，更优选为45分钟以下，更优选为30分钟以下。
＜26＞如＜24＞所记载的毛发处理方法，其中，在工序(iv)中，在30℃以上且100℃以下的温度下放置1分钟以上，更优选为3分钟以上，更优选为5分钟以上，且优选为30分钟以下，更优选为15分钟以下，更优选为10分钟以下。
＜27＞如＜24＞至＜26＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，优选在工序(iv)之后，不包含作为工序(v)的在优选为140℃以上、更优选为160℃以上，且优选为230℃以下、更优选为200℃以下、进而优选为180℃以下的温度下进行加热的工序。
＜28＞如＜24＞至＜26＞中任一项所记载的毛发处理方法，其中，优选在工序(iv)之后，包含作为工序(v)的在优选为140℃以上、更优选为160℃以上，且优选为230℃以下、更优选为200℃以下、进而优选为180℃以下的温度下进行加热的工序。
＜29＞一种卷发矫正用预处理剂，其中，含有以下的通式(Α-1)所表示的羧酸或其盐作为成分(A)，且25℃下的pH值优选为2以上，更优选为3以上，进而优选为4以上，进而优选为5以上，且优选为10以下，更优选为9以下，进而优选为8以下。
[式中，R1表示氢原子、氧原子或羟基，虚线表示在R1为氧原子的情形时成为双键，n表示0以上且3以下的整数；又，苯基及亚甲基链的一部分可被羟基取代。]
＜30＞如＜29＞所记载的卷发矫正用预处理剂，其中，成分(A)的含量优选为1质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进而优选为5质量％以上，进而优选为7.5质量％以上，进而优选为10质量％以上，且优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下。
＜31＞一种卷发矫正用预处理剂，其中，含有以下的成分(A)及(C)：
成分(A)：苹果酸、乳酸、琥珀酸或它们的盐，优选为1质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进而优选为5质量％以上，进而优选为7.5质量％以上，进而优选为10质量％以上，且优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下；
成分(C)：增粘剂。
＜32＞如＜31＞所记载的卷发矫正用预处理剂，其中，在25℃下的pH值优选为2以上，更优选为3以上，进而优选为4以上，进而优选为5以上，且优选为10以下，更优选为9以下，进而优选为8以下。
＜33＞一种毛发化妆品，其中，含有以下成分：
成分(B)：分子量300以下的芳香族磺酸或其盐，优选为1质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进而优选为5质量％以上，进而优选为7.5质量％以上，且优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下；
成分(E)：芳香族醇，优选为5质量％以上，更优选为7.5质量％以上，且优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下；
成分(F)：高分子表面活性剂，优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，且优选为80质量％以下，更优选为60质量％以下。
＜34＞如＜33＞所记载的毛发化妆品，其中，(D)以下的通式(D-1)所表示的有机溶剂相对于成分(B)与成分(E)的合计量的质量比(D)/[(B)+(E)]优选为0.3以下，更优选为0.2以下，进而优选为0.1以下，进而优选为0。
R2-(OCH2CH2)q-R3 (D-1)
[式中，R2表示氢原子或碳原子数1以上且5以下的烷基，R3表示氢原子或羟基，q表示0以上且5以下的整数；但是，在q为0的情形时，R2及R3不为氢原子。]
＜35＞如＜33＞或＜34＞所记载的毛发化妆品，其中，成分(B)相对于成分(E)的质量比(B)/(E)优选为0.25以上，更优选为0.3以上，进而优选为0.35以上，进而优选为0.5以上，进而优选为1以上，进而优选为1.2以上，且优选为2.5以下，更优选为2以下，进而优选为1.8以下，进而优选为1以下，进而优选为0.75以下，进而优选为0.6以下。
[实施例]
[评价用毛束]
使用无化学处理经历的高加索人的卷发，制作将毛发拉伸而笔直地伸长时的长度为30cm、重量为0.5g的毛束。利用以下表示配方的样本洗发水将该毛束洗净后，涂抹以下表示配方的样本润发素，在冲洗后用毛巾擦去多余的水分，在实验室条件下自然干燥2小时后，将该毛束用于评价。
(样本洗发水的组成)
(样本润发素的组成)
[实施例1～3、比较例1～4]
制备以下的表1所示的处理剂A、B及C。使用这些处理剂，按照以下所示的实施例1～3、比较例1～4的顺序对评价用毛束进行毛发处理，将按照各顺序评价“卷曲缓和效果”、“卷曲缓和效果的耐洗发性”、“处理后的毛发的手感的轻盈度”、“处理后的毛发的柔软度”、“处理后的毛束的不易打结性”的结果示于表2。
再者，关于各处理剂的pH值，将所调节的组合物置于室温(25℃)下，处理剂A与处理剂C是直接通过pH计(堀场制作所公司制造，pH计F-21)测定，处理剂B是用离子交换水稀释10倍通过pH计(堀场制作所公司制造，pH计F-21)测定。
[表1]
＜实施例1＞
在干燥的评价用毛束上涂抹作为第一组合物的处理剂A 0.5g并均匀地融合在毛发上后，将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。继而，去除保鲜膜，不洗涤毛束，进而涂抹作为第二组合物的处理剂B 0.5g并使其融合后，再次将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。
继而，去除保鲜膜，用40℃的自来水冲洗30秒后，涂抹样本洗发水1g，起泡30秒后，冲洗30秒。继而，涂抹样本润发素1g，融合30秒后，用40℃的自来水冲洗30秒。继而，用毛巾擦干该毛束，在室温下自然干燥2小时。
＜实施例2＞
在干燥的评价用毛束上涂抹作为第一组合物的处理剂A 0.5g并均匀地融合在毛发上后，将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。继而，去除保鲜膜，不洗涤毛束，进而涂抹作为第二组合物的处理剂B 0.5g并使其融合后，再次将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。
继而，去除保鲜膜，用40℃的自来水冲洗30秒。继而，用毛巾擦干该毛束，在室温下自然干燥2小时。
＜实施例3＞
在干燥的评价用毛束上涂抹作为第一组合物的处理剂A 0.5g并均匀地融合在毛发上后，将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。继而，去除保鲜膜，不洗涤毛束，进而涂抹作为第二组合物的处理剂B 0.5g并使其融合后，再次将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。
其后，去除保鲜膜，接触吹风机(National，EH646)的热风2分钟，使毛束完全干燥后，加热毛束。加热是通过实测温度200℃的烫发板(GOLDWELL公司制造，VOSSGF)夹着毛束的发根附近，以6cm/sec的速度自发根向发梢方向滑动，进行3次该操作。烫发器的温度是使用YOKOGAWA公司制造的TX10进行测定。
继而，用40℃的自来水冲洗经烫发板加热的毛束30秒后，涂抹样本洗发水1g，起泡30秒后，冲洗30秒。进而，涂抹样本润发素1g并使其融合30秒后，用40℃的自来水冲洗30秒。继而，用毛巾擦干该毛束，在室温下自然干燥2小时。
＜比较例1＞
在实施例1中，使用离子交换水代替使用处理剂B作为第二组合物，除此以外，进行与实施例1相同的操作。
＜比较例2＞
在实施例1中，使用离子交换水代替使用处理剂A作为第一组合物，除此以外，进行与实施例1相同的操作。
＜比较例3＞
在干燥的评价用毛束上涂抹处理剂B 0.5g并均匀地融合在毛发上后，将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。继而，去除保鲜膜，不洗涤毛束，进而涂抹处理剂A 0.5g并使其融合后，再次将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。
继而，去除保鲜膜，用40℃的自来水冲洗30秒后，涂抹样本洗发水1g，起泡30秒后冲洗30秒。继而，涂抹样本润发素1g并使其融合30秒后，用40℃的自来水冲洗30秒。继而，用毛巾擦干该毛束，在室温下自然干燥2小时。
＜比较例4＞
在干燥的评价用毛束上涂抹处理剂C 0.5g并使其均匀地融合在毛发上后，将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。
继而，去除保鲜膜，用40℃的自来水冲洗30秒后，涂抹样本洗发水1g，起泡30秒后冲洗30秒。继而，涂抹样本润发素1g，使其融合30秒，用40℃的自来水冲洗30秒。继而，用毛巾擦干该毛束，在室温下自然干燥2小时。
[评价项目]
＜卷曲缓和效果＞
将上述处理前的毛发拉伸而笔直地伸长时的毛束的长度(30cm)设为L，将自然干燥后的处理前的评价用毛束的长度设为L0，将处理后自然干燥后的毛束的长度设为L1，按照下述式1求出卷曲缓和度(％)。再者，L0与L1是将毛束自上方垂吊，不进行拉伸而测定的长度。将该结果示于表2。
(式1)卷曲缓和度＝(L1－L0)/(L－L0)×100
＜卷曲缓和效果的耐洗发性＞
对处理后的毛发用40℃的自来水润湿30秒后，涂抹样本洗发水1g，起泡30秒后冲洗30秒。继而，涂抹样本润发素1g，使其融合30秒，用40℃的自来水冲洗30秒。继而，用毛巾擦干后，使用吹风机(National，EH646)干燥2分钟。将该处理流程视为洗发1次，使重复3次处理后的毛发在水中浸渍3分钟后，用毛巾擦干，在室温下自然干燥2小时。
将洗发处理后自然干燥后的毛束的长度设为L2，依照下述式2求出卷曲缓和持续度(％)。再者，L2是将毛束自上方垂吊，不进行拉伸而测定的长度。将该结果示于表2。
(式2)卷曲缓和持续度＝(L2－L0)/(L1－L0)×100
＜处理后的毛发的手感的轻盈度＞
关于处理后的毛发的手感的轻盈度，将以下所示的样本护发剂处理毛作为基准毛，请7名专业评价人员自“较基准毛轻”/“难以评价”/“较基准毛重”中选择其一。依序显示回答为“较基准毛轻”/“难以评价”/“较基准毛重”的专业评价人员的人数。
成为基准的样本护发剂处理毛发是利用样本洗发水将评价毛束洗净后，涂抹以下表示配方的样本护发剂1g，静置30分钟后，用40℃的自来水冲洗30秒后，用毛巾擦去多余的水分，在室温下自然干燥2小时后，将该毛束用于评价。
(样本护发剂的组成)
*1：Farmin DM E-80(花王公司制造)
*2：Technol MH(横关油脂工业公司制造)
*3：Cosmol 168ARV(Nisshin oillio公司制造)
＜毛发的柔软度＞
关于处理后的毛发的柔软度，请7名专业评价人员自“较处理前的毛发柔软”/“难以评价”/“较处理前的毛发硬”中选择其一。依序表示回答为“较处理前的毛发柔软”/“难以评价”/“较处理前的毛发硬”的专业评价人员的人数。
＜毛发的不易打结性＞
关于处理后的毛发的不易打结性，请7名专业评价人员自“较处理前不易打结”/“难以评价”/“较处理前容易打结”中选择其一。依序表示回答为“较处理前不易打结”/“难以评价”/“较处理前容易打结”的专业评价人员的人数。
[实施例4～18、比较例5～6]
制备表3所示的实施例4～18、比较例5～6的处理剂A及处理剂B。
使用处理剂A作为第一组合物，使用处理剂B作为第二组合物，以与实施例1相同的顺序进行评价用毛束的处理，评价“卷曲缓和效果”、“卷曲缓和效果的耐洗发性”、“处理后的毛发的手感的轻盈度”、“处理后的毛发的柔软度”、“处理后的毛束的不易打结性”。评价基准设为与上述相同。
再者，如果比较实施例5与实施例6，则实施例6更容易将处理剂A涂抹在毛发上，且涂抹时的触感也优异。
又，同样地，如果比较实施例8与实施例9，则实施例8更容易将处理剂A涂抹在毛发上，且涂抹时的触感也优异。
[实施例19]
使用表3所示的实施例5的毛发处理剂，在干燥的评价用毛束上涂抹作为第一组合物的处理剂A 0.1g并使其均匀地融合在毛发上后，将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。继而，去除保鲜膜，不洗涤毛束，进而涂抹作为第二组合物的处理剂B0.1g并使其融合后，再次将毛束整体以保鲜膜覆盖并密封，在室温下静置15分钟。
其后，去除保鲜膜，接触吹风机(National，EH646)的热风2分钟，使毛束完全干燥后，加热毛束。加热是利用实测温度200℃的烫发板(GOLDWELL公司制造，VOSSGF)夹着毛束的发根附近，以6cm/sec的速度自发根向发梢方向滑动，进行3次该操作。烫发器的温度是使用YOKOGAWA公司制造的TX10进行测定。
继而，将经烫发板加热的毛束用40℃的自来水冲洗30秒后，涂抹样本洗发水1g，起泡30秒后，冲洗30秒。进而，涂抹样本润发素1g，使其融合30秒后，用40℃的自来水冲洗30秒。继而，用毛巾擦干该毛束，在室温下自然干燥2小时。
烫发器加热后的毛束成为自毛发的发根至发梢几乎无分叉的笔直的毛束，毛发的手感轻盈，且触感较处理前柔软。
进而，根据＜卷曲缓和效果的耐洗发性＞的顺序对烫发器加热后的毛束进行洗发处理，其后使其自然干燥，结果毛发的形状与洗发处理前几乎无变化。
Claims (11)
1.一种毛发处理方法，其中，
包含以下工序(i)～(iii)：
工序(i)：对毛发应用含有无机性值为250以上且450以下并且有机性值为50以上且250以下的羧酸、或该羧酸的盐作为成分(A)的第一组合物的工序；
工序(ii)：将已应用第一组合物的毛发在15℃以上且100℃以下放置15秒以上且60分钟以下的工序；
工序(iii)：在工序(ii)后，对毛发应用含有分子量为300以下的芳香族磺酸或其盐作为成分(B)的第二组合物的工序。
2.如权利要求1所述的毛发处理方法，其中，
在工序(iii)后包含冲洗毛发的工序，且在工序(iii)与冲洗毛发的工序之间进而包含工序(iv)，
工序(iv)：将涂抹有第二组合物的毛发在15℃以上且100℃以下放置1分钟以上且60分钟以下的工序。
3.如权利要求1或2所述的毛发处理方法，其中，
第一组合物中的(D)以下的通式(D-1)所表示的有机溶剂的含量小于5质量％，
R2-(OCH2CH2)q-R3 (D-1)
式中，R2表示氢原子或碳原子数1以上且5以下的烷基，R3表示氢原子或羟基，q表示0以上且5以下的整数；但是，在q为0的情形时，R2及R3不为氢原子。
4.如权利要求1～3中任一项所述的毛发处理方法，其中，
第一组合物中的(E)芳香族醇的含量小于5质量％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的毛发处理方法，其中，
在第一组合物中进而含有增粘剂作为成分(C)。
6.如权利要求1～5中任一项所述的毛发处理方法，其中，
第一组合物在25℃下的pH值为2以上且10以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的毛发处理方法，其中，
第一组合物在25℃下的pH值为5以上且8以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的毛发处理方法，其中，
第二组合物进而含有芳香族醇作为成分(E)、及高分子表面活性剂作为成分(F)，且成分(F)的含量为第二组合物中的20质量％以上且80质量％。
9.如权利要求2～8中任一项所述的毛发处理方法，其中，
在工序(iv)中，放置毛发时的温度为15℃以上且小于30℃。
10.如权利要求2～8中任一项所述的毛发处理方法，其中，
在工序(iv)中，放置毛发时的温度为30℃以上且100℃以下，且放置时间为1分钟以上且30分钟以下。
11.如权利要求1～10中任一项所述的毛发处理方法，其中，
不包含将含有还原剂的毛发处理剂及pH值12～14的毛发处理剂中的任一者涂抹在毛发上的工序。
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