CN106992291A - 二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法 - Google Patents

二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106992291A
CN106992291A CN201710257816.6A CN201710257816A CN106992291A CN 106992291 A CN106992291 A CN 106992291A CN 201710257816 A CN201710257816 A CN 201710257816A CN 106992291 A CN106992291 A CN 106992291A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon ball
microporous carbon
hollow microporous
sulfur
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710257816.6A
Other languages
English (en)
Inventor
刁国旺
赵钢筋
倪鲁彬
杨光
王伟
廖芸芸
李欢
梁大帅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou University
Original Assignee
Yangzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou University filed Critical Yangzhou University
Priority to CN201710257816.6A priority Critical patent/CN106992291A/zh
Publication of CN106992291A publication Critical patent/CN106992291A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法，先将四丙氧基硅烷、间苯二酚和甲醛混合反应，取固相在氩气下煅烧后与HF水溶液混合进行腐蚀反应，经洗涤、干燥，取得中空微孔碳球。再将中空微孔碳球与升华硫混合研磨进行反应后再与含有高锰酸钾和PVP的溶液进行反应，得二氧化锰修饰的核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料。制备出的材料形貌均一，具有较高的比表面积和大孔容，可以使材料包含较高的硫含量，还有利于电子的传输，可以达到提高电池的库伦效率与循环稳定性的效果。

Description

二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制 备方法
技术领域
本发明属于化学电池技术领域，具体涉及微孔碳球包覆纳米硫分子的制备技术。
背景技术
随着化石燃料的日益枯竭及其燃烧所带来的日益严重的环境问题，迫切需要寻找新型能源，同时手机、笔记本电脑、数码相机等便携式设备和电动汽车的快速发展，可多次充放电的二次电池得到了广泛应用。其中，出现于20世纪90年代的锂离子二次电池是目前世界上公认的新一代化学电源，已成功商品化并在便携式设备领域中飞速发展。但在电动汽车、航空航天和国防装备等领域，目前商品化锂离子二次电池受限于能量密度，已远不能满足技术发展的需求。因此，需要急切研究开发具有更高能量密度、更长循环寿命、低成本和环境友好等特征的新型化学电源。
其中以金属锂为负极，单质硫为正极材料的锂硫二次电池(简称锂硫电池)，其材料理论比容量和电池理论比能量较高，分别达到1672mAh·g-1和2600Wh/kg，目前锂硫电池的实际能量密度已达到390Wh/kg，远高于其他LiFeO4、LiCoO2、LiMn2O4等商业化的电极材料。
锂硫电池在放电过程中，单质硫被还原为S-2的过程中会有多个中间态生成，其中Li2Sn (4≤n≤8)易溶于有机电解液，从正极向负极扩散，随着放电的进行，最终在负极生成Li2S沉积下来，而Li2S不溶于有机电解液，造成锂硫电池循环性差、库仑效率低、自放电率高等问题，延缓了其实用化的步伐。
发明内容
本发明的目的在于提出一种制备成本低廉、制备方法简单、循环稳定性较好、具有中空结构的锂硫电池正极材料——二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的方法。
本发明包括以下步骤：
1）先将四丙氧基硅烷溶解于由乙醇、水和氨水组成的混合溶液中，然后加入间苯二酚和甲醛，进行搅拌反应，反应结束后离心，取固相洗涤，再将固相在氩气下煅烧后与HF水溶液混合进行腐蚀反应，反应结束后离心，取固相以去离子水和乙醇洗涤、干燥，取得中空微孔碳球。
其基本原理可分为三个步骤：第一步，四丙氧基硅烷在混合溶液的作用下水解，缩合成二氧化硅粒子，然后二氧化硅粒子与间苯二酚－甲醛聚合后的低聚物共凝聚在二氧化硅芯粒上；第二步，然后在煅烧下除去间苯二酚－甲醛得到二氧化硅－碳（SiO2@C）复合材料；第三步，将得到的二氧化硅－碳（SiO2@C）复合材料与HF水溶液混合进行腐蚀反应，以除去其中的二氧化硅，最终得到中空微孔碳球。
2）制备中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料：将中空微孔碳球与升华硫混合研磨进行反应，取得中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料。
3）将中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料与含有高锰酸钾和PVP的溶液进行反应，经离心、干燥，即得二氧化锰修饰的核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料。
本发明工艺的优点是：室温下可制备，方法简单可行，设备要求简单，原料易得，成本较低。制备出的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料，形貌均一，具有较高的比表面积和大孔容，可以使材料包含较高的硫含量，另外，外层的碳层和二氧化锰层可以作为保护层，阻止单质硫被还原为S-2的过程中产生的可溶性多硫化物溶解到电解液中，同时高温处理过的碳球，其导电性显著提高，有利于电子的传输，可以达到提高电池的库伦效率与循环稳定性的效果。
进一步地，本发明所述步骤1）中，四丙氧基硅烷（TPOS）与间苯二酚的混合比为30mmol∶1g，在此量下，可以使碳源得到充分利用，避免了材料浪费。
步骤1）中，两次离心的速率均为5000r/min。在此要求下，既可以保证洗去杂质，又可以保证碳球不会因为转速过高而导致遭到破坏。
步骤1）中，在氩气下煅烧温度为700℃，可以保护碳球，避免被氧化为二氧化碳，同时也提高了材料的导电性。
步骤1）中，所用的氢氟酸水溶液的质量浓度为10%，以便充分除去二氧化硅。
步骤1）中，所述干燥的温度条件为60℃。此温度下可以很好的去除水分，同时也可以防止温度过高，对材料的结构及晶型造成破坏。
另外，步骤1）中，所述混合溶液由体积比为70∶10～50∶3的乙醇、水和氨水组成。在此比例下，四丙氧基硅烷（TPOS）能够更好的水解成二氧化硅，并且水解产生的二氧化硅尺寸比较均匀，同时也有利于碳源在二氧化硅表面形成。
步骤2）中，所述中空微孔碳球与升华硫的混合质量比为1∶4。若硫用量过高，则会导致形成大硫快，进而导致电池性能衰减过快，反之，则电池性能较差，而在比例下，材料的电化学性能最好。
步骤2）中，中空微孔碳球与升华硫的反应条件为155℃，时间为15h，因为在此条件下，硫分子的阻力最小，反应结束后，元素分析结果表明含硫量为78.039%，这说明含量较高。
步骤3）中，所述中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料与高锰酸钾、PVP的投料质量比为2.7∶2.35∶1。添加PVP，可使中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料可以很好的分散在溶液中，以便与高锰酸钾溶液充分反应。同时中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料与高锰酸钾在此比例下，可以反应彻底，避免了原材料的浪费。
附图说明
图1为采用本发明方法制备的中空微孔碳球的透射电镜图。
图2为采用本发明方法制备的中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的透射电镜图。
图3为采用本发明制备的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的扫描电镜图。
图4为采用本发明制备的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的透射电镜图。
图5为采用本发明制备的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的X射线衍射图。
图6为为采用本发明制备的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料去除硫分子后的X射线衍射图。
图7为采用本发明制备的中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料作为锂硫电池正极材料的充放电循环性能图。
图8为采用本发明制备的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料作为锂硫电池正极材料的充放电循环性能图。
具体实施方式
一、制备工艺：
实施例1：
制备中空微孔碳球：将12mmol（3.46mL）的四丙氧基硅烷（TPOS）溶解于由70mL乙醇、10mL水和3mL氨水组成的溶液中，搅拌15min。然后加入0.4g的间苯二酚和1mL的甲醛，搅拌条件下进行反应24小时。
反应结束后，以5000r/min离心10min，取固相进行洗涤并收集固体。
将收集的固体在氩气下700℃煅烧，接着用质量百分数为10%的HF水溶液混合进行腐蚀反应，除去其中的二氧化硅，最后以5000r/min离心10min，取固相先水洗2遍，再乙醇洗1遍，于60℃下干燥，收集固体，制得中空微孔碳球。
2）制备中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料：将制得的中空微孔碳球与升华硫按1∶4比例研磨混合，然后在155℃下反应15h，既得中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料。
3）制备二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料：将制得中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料54mg溶于20mL水中，加入PVP 20mg，超声处理20min，然后加入含有高锰酸钾47mg的水溶液20mL，室温搅拌3小时，然后以5000r/min离心，于60℃下干燥，即得二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料92mg。
实施例2：
制备中空微孔碳球：将60mmol（17.3ml）的四丙氧基硅烷（TPOS）溶解于含有350mL乙醇、50mL水和15mL氨水的溶液中，搅拌15min。然后加入2.0g的间苯二酚和5mL甲醛，搅拌条件下进行反应24小时。
反应结束后，以5000r/min离心10min，取固相进行洗涤并收集固体。
将收集的固体在氩气下700℃煅烧，接着用10%HF水溶液混合进行腐蚀反应，除去其中的二氧化硅，最后以5000r/min离心10min，取固相先水洗2遍，再乙醇洗1遍，于60℃下干燥，收集固体，制得中空微孔碳球。
2）制备中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料：将制得的中空微孔碳球与升华硫按1∶4比例研磨混合，然后在155℃下反应15h，既得中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料。
3）制备二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料：将制得中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料270mg溶于80mL水中，加入PVP 100mg，超声处理20min，然后加入含有高锰酸钾235mg的水溶液60mL，室温搅拌3小时，然后以5000r/min离心，于60℃下干燥，即得二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料460mg。
实施例3：
制备中空微孔碳球：将120mmol（34.6ml）的四丙氧基硅烷（TPOS）溶解于含有700mL乙醇、500mL水和30mL氨水的溶液中，搅拌15min。然后加入4.0的间苯二酚和10mL甲醛，搅拌条件下进行反应24小时。
反应结束后，以5000r/min离心10min，取固相进行洗涤并收集固体。
将收集的固体在氩气下700℃煅烧，接着用10%HF水溶液混合进行腐蚀反应，除去其中的二氧化硅，最后以5000r/min离心10min，取固相先水洗2遍，再乙醇洗1遍，于60℃下干燥，收集固体，制得中空微孔碳球。
2）制备中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料：将制得的中空微孔碳球与升华硫按1∶4比例研磨混合，然后在155℃下反应15h，既得中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料。
3）制备二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料：将制得中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料540mg溶于200mL水中，加入PVP 200mg，超声处理20min，然后加入含有高锰酸钾470mg的水溶液80mL，室温搅拌3小时，然后以5000r/min离心，于60℃下干燥，即得二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料920mg。
二、产物验证：
图1为采用本发明制备的中空微孔碳球的透射电镜图。
由图1可见：中空微孔碳球形貌均一，尺寸在380nm左右。
图2为采用本发明制备的中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的透射电镜图。
由图2可见：中空微孔碳球包覆纳米硫分子后，材料的形貌与尺寸基本保持不变，同时我们可以清晰的看到中空微孔碳球完整的包覆纳米硫。
图3为采用本发明制备的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的扫描电镜图。
由图3可见：二氧化锰修饰材料后，材料的形貌与尺寸基本保持不变，同时也可以看到片状二氧化锰。
图4为采用本发明制备的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的透射电镜图。
由图4可见：材料可以分为有三部分组成，最外层是二氧化锰片成，其次是中空微孔碳球，最里面的是纳米硫分子。
图5为采用本发明制备的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的X射线衍射图。
由图5可见：经XRD验证，符合材料做的非常成功，且峰值非常尖锐。
图6为采用本发明制备的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料去除硫分子后的X射线衍射图。
由图6可见：符合材料去除硫分子后，主要材料是二氧化锰，且与其标准卡片一一对应。
图7为采用本发明制备的中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料作为锂硫电池正极材料的充放电循环性能图。图7中黑色圆球代表的是在不同的倍率下，C@S材料的放电比容量。
由图7可见：中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料在5C的放电倍率下，电池的容量几乎没有，这说明在大倍率下，中空微孔碳球对多硫化物的束缚能力不够。
图8为采用本发明制备的二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料作为锂硫电池正极材料的充放电循环性能图。图8中黑色圆球代表的是在不同的倍率下，MnO2@C@S材料的放电比容量。
由图8可见：经二氧化锰修饰过后，材料的放电容量有很大的提高，并且在5C的放电倍率下，电池容量还有将近296mAh g-1。

Claims (10)

1.二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1）先将四丙氧基硅烷溶解于由乙醇、水和氨水组成的混合溶液中，然后加入间苯二酚和甲醛，进行搅拌反应，反应结束后离心，取固相洗涤，再将固相在氩气下煅烧后与HF水溶液混合进行腐蚀反应，反应结束后离心，取固相以去离子水和乙醇洗涤、干燥，取得中空微孔碳球；
2）将中空微孔碳球与升华硫混合研磨进行反应，取得中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料；
3）将中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料与含有高锰酸钾和PVP的溶液进行反应，经离心、干燥，即得二氧化锰修饰的核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料。
2.据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤1）中，四丙氧基硅烷与间苯二酚的混合比为30mmol∶1g。
3.据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤1）中，所述离心的速率为5000r/min。
4.据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤1）中，所述煅烧的温度为700℃。
5.据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤1）中，所述HF水溶液的质量浓度为10%。
6.据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤1）中，所述干燥温度为60℃。
7.据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤2）中，所述中空微孔碳球与升华硫的混合质量比为1∶4。
8.据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤2）中，所述中空微孔碳球与升华硫的反应的温度条件为155℃，反应时间为15h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤3）中，所述中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料与高锰酸钾、PVP的投料质量比为2.7∶2.35∶1。
10.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9所述的制备方法，其特征在于步骤1）中，所述混合溶液由体积比为70∶10～50∶3的乙醇、水和氨水组成。
CN201710257816.6A 2017-04-19 2017-04-19 二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法 Pending CN106992291A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710257816.6A CN106992291A (zh) 2017-04-19 2017-04-19 二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710257816.6A CN106992291A (zh) 2017-04-19 2017-04-19 二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106992291A true CN106992291A (zh) 2017-07-28

Family

ID=59415282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710257816.6A Pending CN106992291A (zh) 2017-04-19 2017-04-19 二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106992291A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109841805A (zh) * 2017-11-29 2019-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 片状二氧化锰包覆的中空碳硫正极复合材料及制备和应用
CN112768660A (zh) * 2021-01-15 2021-05-07 武汉金特明新材料科技有限公司 一种活性多孔炭球包覆MnO2-S复合锂硫电池正极材料及制法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103682303A (zh) * 2013-11-11 2014-03-26 江苏华东锂电技术研究院有限公司 锂离子电池负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
CN105513822A (zh) * 2016-02-05 2016-04-20 扬州大学 二氧化锰包覆中空碳纤维的电极材料的制备方法
CN105826537A (zh) * 2016-05-23 2016-08-03 扬州大学 纳米硫分子覆载在二氧化锰包覆碳球材料的制备方法
CN105958041A (zh) * 2016-07-18 2016-09-21 扬州大学 一种制备中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的方法
CN106082345A (zh) * 2016-06-14 2016-11-09 中山大学 一种纳米二氧化锰线的制备方法
CN106129384A (zh) * 2016-09-07 2016-11-16 中南大学 一种二氧化锰纳米片包覆的碳/硫的复合物、制备方法及其应用
CN106159234A (zh) * 2016-08-25 2016-11-23 广东工业大学 二氧化锰包覆碳硫复合材料及其制备方法、锂硫电池

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103682303A (zh) * 2013-11-11 2014-03-26 江苏华东锂电技术研究院有限公司 锂离子电池负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
CN105513822A (zh) * 2016-02-05 2016-04-20 扬州大学 二氧化锰包覆中空碳纤维的电极材料的制备方法
CN105826537A (zh) * 2016-05-23 2016-08-03 扬州大学 纳米硫分子覆载在二氧化锰包覆碳球材料的制备方法
CN106082345A (zh) * 2016-06-14 2016-11-09 中山大学 一种纳米二氧化锰线的制备方法
CN105958041A (zh) * 2016-07-18 2016-09-21 扬州大学 一种制备中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的方法
CN106159234A (zh) * 2016-08-25 2016-11-23 广东工业大学 二氧化锰包覆碳硫复合材料及其制备方法、锂硫电池
CN106129384A (zh) * 2016-09-07 2016-11-16 中南大学 一种二氧化锰纳米片包覆的碳/硫的复合物、制备方法及其应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109841805A (zh) * 2017-11-29 2019-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 片状二氧化锰包覆的中空碳硫正极复合材料及制备和应用
CN112768660A (zh) * 2021-01-15 2021-05-07 武汉金特明新材料科技有限公司 一种活性多孔炭球包覆MnO2-S复合锂硫电池正极材料及制法
CN112768660B (zh) * 2021-01-15 2022-08-23 武汉金特明新材料科技有限公司 一种活性多孔炭球包覆MnO2-S复合锂硫电池正极材料及制法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102394288B (zh) 锂离子电池用的硅碳负极材料及其制备方法
CN105958041A (zh) 一种制备中空微孔碳球包覆纳米硫分子材料的方法
CN108269982B (zh) 一种复合材料、其制备方法及在锂离子电池中的应用
CN112624199A (zh) 碳量子点/二氧化锰纳米复合材料、制备方法及其应用
CN106356519A (zh) 一种锂离子电池用膨胀石墨/硅@碳负极材料的制备方法
CN107732203B (zh) 一种纳米二氧化铈/石墨烯/硫复合材料的制备方法
CN104518207B (zh) 一种锂离子电池负极活性材料及制备方法、负极和锂离子电池
CN112038635B (zh) 一种锂硫电池类石墨烯负载渗碳体颗粒复合正极材料及其制备方法
CN107331839A (zh) 一种碳纳米管负载纳米二氧化钛的制备方法
CN109950487A (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN104916823A (zh) 一种用于锂电池的硅/氧化石墨烯负极材料及其制备方法
CN108039486A (zh) 银耳状中空核壳结构五氧化二钒正极电极片及其扣式锂离子电池制备方法
CN108321438A (zh) 全石墨锂硫电池及其制备方法
CN113937274A (zh) 一种金属有机骨架复合材料及其制备方法和应用
CN111129476A (zh) 一种采用硅片废料制备复合型锂离子电池负极材料的方法
CN108735994A (zh) 一种氮掺杂空心碳球的制备方法
CN106784761B (zh) 一种Ti3C2Tx/硫碳复合材料的制备方法
CN108598439A (zh) 一种三氧化钨/石墨烯复合负极材料的制备方法
CN104183836B (zh) 一种锂硫电池用正极复合材料
CN108539158B (zh) 一种rGO/WS2复合材料的制备方法及其在锂硫电池正极材料中的应用
CN106992291A (zh) 二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法
CN106450186A (zh) 一种锂离子电池正极材料硅酸锰锂/碳复合材料的制备方法、正极浆料及应用
CN115188935B (zh) 预锂化的二元拓扑结构磷/碳复合材料及制法和应用
CN113735174A (zh) 一种基于一价阳离子掺杂锰基化合物的水系锌离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN112662204A (zh) 一种用于锂硫电池的多孔/类空心状碳黑材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170728

RJ01 Rejection of invention patent application after publication