CN106987926B - 沥青基炭纤维、制备方法及其在锂离子电池中的应用 - Google Patents

沥青基炭纤维、制备方法及其在锂离子电池中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106987926B
CN106987926B CN201710243944.5A CN201710243944A CN106987926B CN 106987926 B CN106987926 B CN 106987926B CN 201710243944 A CN201710243944 A CN 201710243944A CN 106987926 B CN106987926 B CN 106987926B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
fibers
fiber
asphalt
negative electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710243944.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106987926A (zh
Inventor
王立勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wang Liyong
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201710243944.5A priority Critical patent/CN106987926B/zh
Publication of CN106987926A publication Critical patent/CN106987926A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106987926B publication Critical patent/CN106987926B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/145—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from pitch or distillation residues
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种沥青基炭纤维的制备方法，属于电化学离子储能技术领域。具体通过如下步骤实施：在惰性气氛保护下，将沥青加热到至473～600K；然后施加压力至0.1～0.65Mpa，进行中空纤维纺制，并将所制备的纤维用收丝设备进行收集，通过调整工艺参数，制备一系列纤维；对上述一系列纤维依次进行固化处理、炭化处理和石墨化工艺，最后制备出一系列具有优异的石墨结构特征的炭纤维。本发明采用融纺方法所制备的中空型炭纤维，具有较好的石墨结构发育，具有优异的微观结构，能够有效的存储/释放锂离子，可作为碳基负极材料，可广泛用于制备锂离子电池。

Description

沥青基炭纤维、制备方法及其在锂离子电池中的应用
技术领域
本发明属于电化学离子储能技术领域，特别涉及一种沥青基炭纤维、其制备方法及其在锂离子电池负极材料的应用。
背景技术
商用锂离子电池负极材料一般是目前石墨材料依然是负极材料领域的主力军。石墨材料的材料种类较多，包括天然鳞片石墨、人工石墨和纤维状的炭材料(具有石墨结构)等。
非可再生的天然鳞片石墨具有天然的石墨结构程度，经过高温处理，可直接作为锂离子电池负极材料。人工石墨一般以天然鳞片石墨为骨料，结合其它材料经热压工艺制备而成。经过长时间的循环，天然鳞片石墨、人工石墨的储锂容量一般维持在～320mAh/g；经过改进处理过的石墨材料的储锂容量能够在短期内，一定程度上接近理论容量水平(372mAh/g；LiC6)。与石墨材料相比，纤维状的炭材料具有潜在的优势。炭纤维是纤维状碳材料，其化学组成成分中碳元素含量在90％以上。炭纤维具有较高的比模量、高导热/电率、耐腐蚀、抗蠕变、低的热膨胀系数等优点，既可以作为结构材料，又可以作为功能材料，广泛应用于汽车制造、桥梁建筑、文体娱乐产品等领域。
Tatsumi等人以各向同性沥青为前驱体制备出沥青基炭纤维。在电流密度30mA/g下，截面为辐射状的中间相沥青基石墨纤维的首次循环可逆容量为240mAh/g，首次库仑效率达到96％。经过10次循环，其可逆容量仍能维持在230mAh/g。Abe将气相生长的炭纤维经过3073K处理后，材料就具有石墨结构，并将其作为负极材料。在电流密度设为25mA/g下循环，首次可逆容量为363mA h/g，接近理论容量水平。Liu等人用静电纺丝法(同轴共纺)制备出具有核/壳结构的纳米炭纤维，首次可逆容量为450mAh/g(50mA/g)。核/壳结构能够保护材料在锂离子嵌入/脱出过程中得到稳定，并且核材料与壳材料本身具有微孔结构，能够实现离子存储与释放。特殊的核/壳结构有利于电极结构在充放电循环过程中的稳定性的增强，实现了首次高比容量。范壮军等人采用化学气相沉积方法在纳米炭纤维上面生长石墨烯。经过长时间循环，该材料的比容量可以维持在667mAh/g。纳米炭纤维由于呈纳米化，未能作为负极材料进行商业化生产。
随着科技的发展，常规石墨负极材料所能提供的比容量已经不能满足动力电源、电子产品等的需求，急需具有高比容量的负极材料的出现。负极材料中，硅、锗、锡等材料也具有较高的理论储锂容量。其中硅材料具有极高的首次嵌锂比容量，理论计算数值高达4200mAh/g，在室温下仍可达3500mAh/g，这能很好地满足电子产品等对离子电池的要求。但是在合金化-去合金化过程中，硅材料发生剧烈的体积变化，导致硅负极材料结构的破坏，以及电接触的失败，从而降低其循环寿命和比容量。
目前，碳基负极材料，尤其是商用石墨材料具有较好的安全稳定性。但是商用石墨材料是以非可再生的天然鳞片石墨为主要原材料制备而成，因此必然面临石墨资源枯竭的问题。同时社会的发展，强烈呼吁绿色、环保、可持续发展的要求。此外，新型锂离子电池负极材料需具有较好的可大规模工业化生产的可行性。
以沥青为原料，采用融纺设备与工艺，制备出截面为中空型的沥青基炭纤维，将中空型的沥青基炭纤维作为锂离子电池负极材料进行研究，以上内容，在国内外文献中未见相同报道。国内外，沥青可人工合成，避免了非可再生资源的限制；同时沥青基炭纤维的制备具有较好的基础，能够实现大规模生产。沥青基炭纤维有望成为新的碳基负极锂离子电池负极材料。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种沥青基炭纤维的制备方法，具体通过如下步骤实施：
S1：在惰性气氛保护下，将沥青加热到至473～600K；然后施加压力至0.1～0.65Mpa，进行中空纤维纺制，并将所制备的纤维用收丝设备进行收集，通过调整工艺参数，制备一系列纤维；
S2：对上述一系列纤维依次进行热处理处理、炭化处理和石墨化工艺，其中，热处理处理的工艺参数为固化480～600K，处理时间为0.3～1.0h，炭化处理的工艺参数为氩气氛围，1273～1773K，处理时间为0.2～1.0h，石墨化处理的工艺参数为氩气氛围，2273～3273K，处理时间为0.1～0.5h，最后制备出一系列具有优异的石墨结构特征的炭纤维。
本发明还提供了一种沥青基炭纤维，由上述方法制备而成。
优选地，所述炭纤维截面为中空型，壁厚5～7μm，外径35～45μm。
优选地，本发明还提供了一种碳基负极材料，包括炭黑、粘接剂以及上述任一所述的炭纤维。
优选地，所述碳基负极材料由炭黑、粘接剂和炭纤维组成，其中，炭黑、粘接剂和炭纤维的质量配比为1～2:1～1.5:7～25。
优选地，本发明还提供了一种锂离子电池，为负极/电解液/金属锂正极结构，所述负极的材料为上述碳基负极材料。
优选地，该锂离子电池按照如下步骤制作：
步骤1：将炭纤维、炭黑、粘结剂按照配比混合后进行研磨，得到电极材料，将所述电极材料用刮涂器在铜薄膜进行刮涂，然后干燥，接着进行真空干燥，得到负极材料；
步骤2：按照负极/电解液/金属锂正极结构氩气保护下组装锂离子电池。
与现有技术相比，本发明的方法具有以下有益效果：
1)沥青基炭纤维的原料可以人工合成，可避免非可再生资源的限制，原料可源源不断；沥青不仅可以通过提取天然产物作为原材料进行制备沥青；还可以通过深加工煤焦油/石油焦等化工副产品获取原料制备沥青，同时提高化副产品的附加值，提高化工企业的经济收益。
2)采用融纺方法制备所制备的中空型炭纤维，具有较好的石墨结构发育和优异的微观结构，能够有效的存储/释放锂离子，可作为碳基负极材料，可广泛用于制备锂离子电池。
附图说明
图1为本发明实施例1提供的沥青基炭纤维外观形貌图；
图2为本发明实施例1提供的沥青基炭纤维微观结构图；
图3为本发明实施例1提供的沥青基炭纤维制作成的负极材料的循环性能图；
图4为本发明实施例1提供的沥青基炭纤维制作成的负极材料的倍率性能图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。
当实施例给出数值范围时，应理解，除非本发明另有说明，每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义，本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外，根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载，还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。
本发明以沥青为原料，在惰性气氛保护下，将沥青加热到至473～600K；然后施加压力至0.1～0.65Mpa，进行中空纤维纺制，并将所制备的纤维用收丝设备进行收集，通过调整工艺参数，制备一系列纤维；然后对一系列纤维依次进行热处理处理、炭化处理和石墨化工艺，制备出一系列具有优异的石墨结构特征的炭纤维。
优选地，上述炭纤维由于具有较好的石墨结构发育和优异的微观结构，能够有效的存储/释放锂离子，可作为碳基负极材料，广泛用于制备锂离子电池。
基于该发明创造，以下就具体的示例对本发明进行具体的举例说明。
实施例1
本实施例一种沥青基炭纤维，其制备方法为：在惰性气氛保护下，将沥青加热到至520K；然后施加压力至0.3～0.5Mpa，进行中空纤维纺制，并将所制备的纤维用收丝设备进行收集，通过调整工艺参数，制备一系列纤维，在这里需要说明的是，工艺参数的调整，根据产品规格来定，采用常规方法即可，在这里就不做具体的阐述；对上述一系列纤维依次进行热处理处理、炭化处理和石墨化工艺，其中，热处理处理的工艺参数为固化550K，处理时间为0.65h，炭化处理的工艺参数为氩气氛围，1443K，处理时间为0.4h，石墨化处理的工艺参数为氩气氛围，3050K，处理时间为0.3h，最后制备出一系列具有优异的石墨结构特征的炭纤维。
对上述炭纤维进行扫描电镜测试，具体如图1-2所示，图1为该炭纤维的外观形貌图，由图中可以看出，炭纤维截面为中空型，壁厚5～7μm，外径约40μm；图2为该炭纤维的微观结构图，由图中可以看出，其具有较好的石墨晶格结构，也表明其具有较好的导电特性。
实施例2
本实施例一种沥青基炭纤维，其制备方法为：在惰性气氛保护下，将沥青加热到至473K；然后施加压力至0.4～0.65Mpa，进行中空纤维纺制，并将所制备的纤维用收丝设备进行收集，通过调整工艺参数，制备一系列纤维；对上述一系列纤维依次进行热处理处理、炭化处理和石墨化工艺，其中，热处理处理的工艺参数为固化480K，处理时间为1.0h，炭化处理的工艺参数为氩气氛围，1273K，处理时间为0.5h，石墨化处理的工艺参数为氩气氛围，2273K，处理时间为0.6h，最后制备出一系列具有优异的石墨结构特征的炭纤维。
实施例3
本实施例一种沥青基炭纤维，其制备方法为：在惰性气氛保护下，将沥青加热到至600K；然后施加压力至0.1～0.25Mpa，进行中空纤维纺制，并将所制备的纤维用收丝设备进行收集，通过调整工艺参数，制备一系列纤维；对上述一系列纤维依次进行热处理处理、炭化处理和石墨化工艺，其中，热处理处理的工艺参数为固化600K，处理时间为0.5h，炭化处理的工艺参数为氩气氛围，1773K，处理时间为0.2h，石墨化处理的工艺参数为氩气氛围，3273K，处理时间为0.2h，最后制备出一系列具有优异的石墨结构特征的炭纤维。
实施例4
本实施例一种沥青基炭纤维，其制备方法为：在惰性气氛保护下，将沥青加热到至563K；然后施加压力至0.25～0.45Mpa，进行中空纤维纺制，并将所制备的纤维用收丝设备进行收集，通过调整工艺参数，制备一系列纤维；对上述一系列纤维依次进行热处理处理、炭化处理和石墨化工艺，其中，热处理处理的工艺参数为固化513K，处理时间为0.8h，炭化处理的工艺参数为氩气氛围，1653K，处理时间为0.3h，石墨化处理的工艺参数为氩气氛围，2580K，处理时间为0.4h，最后制备出一系列具有优异的石墨结构特征的炭纤维。
以上实施例1-4所提供的沥青基炭纤维可作为负极材料的主要组成应用到锂离子电池中，具体的，我们以实施例1所提供的沥青基炭纤维为例，对上述沥青基炭纤维的电化学性能分析方法具体如下：
1、碳基负极材料的制备：
将炭纤维、炭黑、粘结剂按照一定配比混合后进行研磨，得到电极材料，将电极材料用刮涂器在铜薄膜进行刮涂，然后干燥，接着进行真空干燥，得到碳基负极材料；
2、组装锂离子电池
分别采用上述4组碳基负极材料，按照负极/电解液/金属锂正极结构组装锂离子电池，组装电池在手套箱中，并在氩气保护下进行；
3、电池性能检测
在这里，我们以实施例1提供的炭纤维为例，将炭纤维、炭黑、粘结剂按照7：2：1的质量配比混合后进行研磨，得到电极材料，将电极材料用刮涂器在铜薄膜进行刮涂，然后干燥，接着进行真空干燥，得到碳基负极材料。将碳基负极材料组装锂离子电池后，在电流密度50mA/g下循环，考察电化学性能，该材料的循环性能图如图3所示，首次可逆容量达到石墨理论容量372mA/g；经过20次循环，可逆容量依然维持在350mAh/g，循环过程中性能稳定，表现出优异的循环性能。
此外，我们进一步测定发现，1-5次循环的电流密度是0.4A/g，本阶段比容量维持在120mAh/g；6-10次循环的电流密度时0.8A/g，本阶段比容量维持在50mAh/g；11-15次循环的电流密度是0.05A/g，本阶段比容量维持在350mAh/g，该材料的倍率性能图具体如图4所示。经过大电流的测试循环后，恢复到小电流测试，负极材料的比容量依然能够恢复到350mAh/g的水平，与循环性能数据相吻合，表明该材料具有较强的耐大电流冲击的能力，具有较好的倍率性能。
需要注意的是：在制备碳基负极材料中，我们也相应的做了炭黑、粘接剂和炭纤维的质量配比为1:1:8、1:1:18和1:1.5：22.5的情况，所制备的碳基负极材料组装成锂离子电池后，经电化学测试，均取得了与实施例1相当效果，具有优异的循环性能和倍率性能。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，其保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内，本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims (4)

1.一种碳基负极材料，其特征在于，包括炭黑、粘接剂以及沥青基炭纤维，所述沥青基炭纤维具体通过如下步骤实施：
S1：在惰性气氛保护下，将沥青加热到至473～600K；然后施加压力至0.1～0.65Mpa，进行中空纤维纺制，并将所制备的纤维用收丝设备进行收集，通过调整工艺参数，制备一系列纤维；
S2：对上述一系列纤维依次进行热处理处理、炭化处理和石墨化工艺，其中，热处理的工艺参数为480～600K，处理时间为0.3～1h，炭化处理的工艺参数为氩气氛围，1273～1773K，处理时间为0.2～1h，石墨化处理的工艺参数为氩气氛围，2273～3273K，处理时间为0.1～0.5h，最后制备出一系列具有优异的石墨结构特征的炭纤维；
上述方法制得的沥青基炭纤维的炭纤维截面为中空型，壁厚5～7μm，外径35～45μm。
2.根据权利要求1所述的碳基负极材料，其特征在于，由炭黑、粘接剂和沥青基炭纤维组成，其中，炭黑、粘接剂和沥青基炭纤维的质量配比为1～2:1～1.5:7～25。
3.一种锂离子电池，为负极/电解液/金属锂正极结构，其特征在于，所述负极的材料为权利要求2所述的碳基负极材料。
4.根据权利要求3所述的锂离子电池，其特征在于，按照如下步骤制作得到：
步骤1：将炭纤维、炭黑、粘结剂按照配比混合后进行研磨，得到电极材料，将所述电极材料用刮涂器在铜薄膜进行刮涂，然后干燥，接着进行真空干燥，得到碳基负极材料；
步骤2：按照负极/电解液/金属锂正极结构，氩气保护下组装锂离子电池。
CN201710243944.5A 2017-04-14 2017-04-14 沥青基炭纤维、制备方法及其在锂离子电池中的应用 Active CN106987926B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710243944.5A CN106987926B (zh) 2017-04-14 2017-04-14 沥青基炭纤维、制备方法及其在锂离子电池中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710243944.5A CN106987926B (zh) 2017-04-14 2017-04-14 沥青基炭纤维、制备方法及其在锂离子电池中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106987926A CN106987926A (zh) 2017-07-28
CN106987926B true CN106987926B (zh) 2020-10-02

Family

ID=59416252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710243944.5A Active CN106987926B (zh) 2017-04-14 2017-04-14 沥青基炭纤维、制备方法及其在锂离子电池中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106987926B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108428879A (zh) * 2018-03-30 2018-08-21 河北民族师范学院 一种新型碳硅基复合材料的制备方法及应用
CN109610048B (zh) * 2018-12-20 2021-06-15 湖南东映碳材料科技有限公司 一种中空截面结构沥青基炭纤维的制备方法
CN112175583A (zh) * 2020-10-30 2021-01-05 王立勇 一种高导热石墨纤维石蜡相变储能材料的制备方法
CN113972024A (zh) * 2021-10-29 2022-01-25 吉林聚能新型炭材料股份有限公司 一种碳基高长径比柔性导电材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03279422A (ja) * 1990-03-27 1991-12-10 Nippon Steel Corp 中空炭素繊維の製造方法
CN101108726A (zh) * 2006-05-26 2008-01-23 张爱华 一种含碳超细材料的制备及其应用
CN102031593A (zh) * 2010-11-30 2011-04-27 厦门大学 一种沥青基碳纤维的制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03167315A (ja) * 1989-11-27 1991-07-19 Nkk Corp ピッチ系中空炭素繊維の製造方法
KR940006375B1 (ko) * 1992-02-07 1994-07-20 한일시멘트공업 주식회사 용융피치의 방사에 의한 피치계 중공탄소섬유의 제조방법 및 장치
US7150840B2 (en) * 2002-08-29 2006-12-19 Showa Denko K.K. Graphite fine carbon fiber, and production method and use thereof
CN100529207C (zh) * 2007-10-10 2009-08-19 新疆创越投资有限责任公司 通用级沥青炭纤维的制备方法
CN102162154B (zh) * 2011-03-10 2012-08-15 江苏国正新材料科技有限公司 一种超能电池活性电碳中空纤维的制备方法
CN102361095B (zh) * 2011-10-24 2017-05-10 奇瑞汽车股份有限公司 一种高比功率锂离子电池及其制备方法
CN102704042B (zh) * 2012-07-09 2013-11-27 遇秉武 一种沥青基碳纤维的制备方法
CN103122503A (zh) * 2013-01-28 2013-05-29 江苏国正新材料科技有限公司 一种高强度、高模量沥青基纤维的制备方法
CN104058776B (zh) * 2014-07-09 2015-11-18 四川创越炭材料有限公司 一种由炭纤维球制成的硬质炭纤维保温材料的制备方法
US9735445B2 (en) * 2015-09-14 2017-08-15 Nanotek Instruments, Inc. Alkali metal or alkali-ion batteries having high volumetric and gravimetric energy densities
CN105256409B (zh) * 2015-11-17 2017-07-28 安徽弘昌新材料有限公司 一种中间相沥青基碳纤维及其制备方法
CN105742695B (zh) * 2016-04-28 2018-03-27 深圳市力为锂能科技有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
CN106044742B (zh) * 2016-05-30 2018-05-01 湖南大学 一种沥青基碳纤维自粘结网络材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03279422A (ja) * 1990-03-27 1991-12-10 Nippon Steel Corp 中空炭素繊維の製造方法
CN101108726A (zh) * 2006-05-26 2008-01-23 张爱华 一种含碳超细材料的制备及其应用
CN102031593A (zh) * 2010-11-30 2011-04-27 厦门大学 一种沥青基碳纤维的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Preparation and microstructure of hollow mesophase pitch-based carbon fibers;C.Y. Wang,et al.;《Carbon》;19981231;第36卷(第2期);第1749-1754页 *
熔融纺丝法制备沥青基中空炭纤维;石颖 等;《炭素技术》;19961231(第5期);第5-10页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106987926A (zh) 2017-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6334231B2 (ja) リチウムイオン電池用黒鉛負極材及びその製造方法
CN110690420B (zh) 一种复合材料负极、电池及其制备方法
CN106987926B (zh) 沥青基炭纤维、制备方法及其在锂离子电池中的应用
CN108232175B (zh) 一种锂离子电池用石墨/钛酸锂复合负极材料及制备方法
CN109713261B (zh) 用于柔性锂离子电池负极的碳化蚕丝织物/过渡金属氧化物复合材料及其制备方法
CN109860524A (zh) 一种固体沥青低温包覆制备负极材料的方法
CN105185963B (zh) 一种高性能富氮型碳复合电极材料及其制备方法
CN104934608A (zh) 一种石墨烯原位包覆锂离子电池正极材料的制备方法
CN111952565A (zh) 一种锂电池硬碳负极材料的包覆改性方法
CN111244414A (zh) 一种镁热还原制备硅碳负极材料的方法
CN108862235A (zh) 一种可用于钠离子电池负极的纤维状中空硬碳材料及其制备方法
CN108878774B (zh) 一种复合碳材料及其制备方法和应用
CN112047325A (zh) 一种钠离子电池负极材料及其制备方法与钠离子电池
WO2017008624A1 (zh) 一种钛酸锂硅基复合负极材料的制备方法
CN108383099B (zh) 一种利用蜂巢制备钠离子电池负极材料的方法
CN114447291A (zh) 自支撑三氟化铁-碳纳米纤维正极材料及其制备方法
CN114275762A (zh) 一种氮掺杂硬炭钠离子电池负极材料及其制备方法
Li et al. Carbon nanofiber interlayer: a highly effective strategy to stabilize silicon anodes for use in lithium-ion batteries
CN105609778A (zh) 用黄腐酸基炭纳米纤维电极作为钠离子电池负极的方法
CN115548322A (zh) 一种改性的微晶石墨二次颗粒负极材料的制备方法和应用
CN110993916B (zh) 一种复合石墨负极材料及其制备方法
CN108461721B (zh) 一种石墨烯包覆硅复合材料及其制备方法和应用
CN110581275B (zh) 一种锂离子电池石墨烯/软碳负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN112397701A (zh) 一种稻壳基硅氧化物/碳复合负极材料及其制备方法与应用
CN114835111B (zh) 一种纳米螺旋石墨纤维材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20200903

Address after: No.1, teacher collective house, Hebei Normal University for nationalities, Xueyuan Road, Shuangqiao District, Chengde City, Hebei Province

Applicant after: Wang Liyong

Address before: 067000 Chengde higher education zone, Hebei, Minzu Normal College of Hebei

Applicant before: HEBEI NORMAL University FOR NATIONALITIES

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant