CN106867346A - 表面处理剂、覆膜及表面处理方法 - Google Patents

表面处理剂、覆膜及表面处理方法 Download PDF

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中村雄祐
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Abstract

本发明提供一种可以形成具有耐腐蚀性、亲水性及其持续性、以及对亲水性及疏水性两种粉尘的防污性(耐粉尘附着性)的覆膜的表面处理剂等。通过使用如下的表面处理剂可以解决上述问题，即，含有水性溶剂、至少2种水溶性树脂粘结剂、和多孔树脂粒子(C)，所述至少2种水溶性树脂粘结剂当中的1种水溶性树脂粘结剂(A)是由具有选自羧酸基、磺酸基、羟基、以及酰胺基中的1种以上的官能团的单体构成的聚合物或共聚物或它们的盐、或含有所述聚合物、所述共聚物及所述盐的至少1种以上的混合物，所述至少2种水溶性树脂粘结剂当中的与所述水溶性树脂粘结剂(A)不同的水溶性树脂粘结剂(B)为氨基树脂。

Description

表面处理剂、覆膜及表面处理方法
技术领域
本发明涉及表面处理剂、利用该表面处理剂形成的覆膜及表面处理方法。具体而言，涉及用于在汽车车身、汽车部件、家庭用制品等成形加工品；铸造品；片材；卷材等金属材料的表面形成覆膜的表面处理剂及表面处理方法、以及利用该表面处理剂形成的覆膜。
背景技术
为了对片材、卷材、成形品等各种金属材料赋予各种各样的性能，可以实施表面处理。作为例子，可以为了提高与涂料的密合性、为防止腐蚀而提高耐腐蚀性、保护表面免受加工时的损伤或摩擦而实施表面处理。金属材料当中的铝材或其合金材料一般轻量且加工性优异，因此经常被用于家电、汽车等中。除此以外，由于具有导热率大的性质，因此被用于各种热交换器的部件、例如散热片等中。对于散热片等部件，要求耐腐蚀性、亲水性及其持续性，实施了用于赋予这些性能的表面处理。
作为用于赋予耐腐蚀性、亲水性及其持续性的表面处理方法，以往，开发出使用了以聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮作为主成分的表面处理剂的表面处理方法(例如参照专利文献1等)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平5－302042号公报
发明内容
发明所要解决的问题
近年来已经弄清，因漂浮在大气中的粉尘与热交换器的鳍片的表面碰撞、附着，而使热交换效率降低。在该粉尘中，存在有表面为亲水性的沙尘、表面为疏水性的煤烟等。因而，近年来，希望开发出不仅具有耐腐蚀性、亲水性及其持续性、而且可以抑制亲水性及疏水性的粉尘的附着的表面处理覆膜。
本发明的目的在于，提供可以形成具有耐腐蚀性、亲水性及其持续性、以及对于亲水性及疏水性两方的粉尘的防污性(耐粉尘附着性)的覆膜的表面处理剂、利用该表面处理剂得到的覆膜、以及使用了该表面处理剂的表面处理方法等。
用于解决问题的方法
用于解决上述问题的本发明为如下内容等：
(1)一种表面处理剂，其特征在于，含有水性溶剂、至少2种水溶性树脂粘结剂、和多孔树脂粒子(C)，所述至少2种水溶性树脂粘结剂当中的1种水溶性树脂粘结剂(A)是由具有选自羧酸基、磺酸基、羟基、以及酰胺基中的1种以上的官能团的单体构成的聚合物或共聚物或它们的盐、或含有所述聚合物、所述共聚物及所述盐的至少1种以上的混合物，所述至少2种水溶性树脂粘结剂当中的与所述水溶性树脂粘结剂(A)不同的水溶性树脂粘结剂(B)为氨基树脂；
(2)根据上述(1)中记载的表面处理剂，其中，所述水溶性树脂粘结剂(A)的固体成分质量(MA)与所述水溶性树脂粘结剂(B)的固体成分质量(MB)的比(MA/MB)为0.5以上且10.0以下的范围内；
(3)根据上述(1)或(2)中记载的表面处理剂，其中，所述多孔树脂粒子(C)的平均粒径为5μm以下，所述多孔树脂粒子(C)的质量(MC)与所述水溶性树脂粘结剂(A)的固体成分质量(MA)及所述水溶性树脂粘结剂(B)的固体成分质量(MB)的合计的比{MC/(MA+MB)}为0.06以上且1.5以下的范围内；
(4)一种覆膜，是通过接触上述(1)～(3)中任一项记载的表面处理剂、并进行干燥而得到；
(5)一种表面处理方法，包括使上述(1)～(3)中任一项记载的表面处理剂接触金属材料的表面的一部分或全部的工序、和对接触了所述表面处理剂的所述金属材料的表面进行干燥的工序。
发明效果
根据本发明，可以提供可以形成具有耐腐蚀性、亲水性及其持续性、以及对亲水性及疏水性两方的粉尘的防污性(耐粉尘附着性)的覆膜的表面处理剂、利用该表面处理剂得到的覆膜、以及使用了该表面处理剂的表面处理方法等。
具体实施方式
本发明的表面处理剂含有特定的水溶性树脂粘结剂(A)、特定的水溶性树脂粘结剂(B)、和多孔树脂粒子(C)。通过使用该表面处理剂，可以形成具有耐腐蚀性、亲水性及其持续性、以及对亲水性及疏水性两方的粉尘的防污性(耐粉尘附着性)的覆膜。特别是，通过将表面处理剂中所含的水溶性树脂粘结剂(A)与水溶性树脂粘结剂(B)的配合比率最佳化、将多孔树脂粒子(C)的平均粒径、以及多孔树脂粒子(C)与水溶性树脂粘结剂(A)及水溶性树脂粘结剂(B)的合计的配合比率等最佳化，可以提高覆膜的各种性能。因而，本发明的表面处理剂及覆膜例如对于冷气设备、暖气设备等空调机等的热交换器的部件有用，更具体而言是对于铝鳍片材料等有用。
[表面处理剂]
本发明的表面处理剂含有水溶性树脂粘结剂(A)、水溶性树脂粘结剂(B)和多孔树脂粒子(C)。而且，关于树脂粘结剂(A)及(B)的所谓“水溶性”，是指相对于25℃的水100g溶解0.1g以上树脂粘结剂。
水溶性树脂粘结剂(A)是由具有选自羧酸基(－COOH)、磺酸基、羟基及酰胺基中的1种以上的官能团的单体构成的聚合物或共聚物或它们的盐、或含有该聚合物、该共聚物及该盐的至少1种以上的混合物。而且，所谓聚合物或共聚物的盐，是指存在于聚合物或共聚物中的羧酸基和/或磺酸基中的氢原子的全部或一部分由碱金属或铵(铵离子)取代的物质。此处，作为碱金属，例如可以举出锂、钠、钾等。另外，在上述共聚物中，包含嵌段共聚物、无规共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等。
作为水溶性树脂粘结剂(A)的聚合物可以举出具有羧酸基、磺酸基、羟基或酰胺基的单体的聚合物；具有选自羧酸基、磺酸基、羟基及酰胺基中的2种或3种以上的官能团的单体的聚合物。作为具有2种或3种以上的官能团的单体，例如可以举出具有羧酸基和磺酸基的单体；具有羧酸基和磺酸基和羟基的单体；具有羧酸基和磺酸基和酰胺基的单体等。
只要作为水溶性树脂粘结剂(A)的共聚物是2种或3种以上的不同单体的共聚物，至少1种单体是上述单体的任意一种，就没有特别限制。作为构成共聚物的单体的组合，例如可以举出具有羧酸基的单体的2种以上的组合；具有羧酸基的单体的1种或2种以上与具有磺酸基的单体的1种或2种以上的组合；具有羧酸基的单体的1种或2种以上与具有磺酸基的单体的1种或2种以上与具有羟基的单体的1种或2种以上的组合；具有羧酸基的单体的1种或2种以上与具有磺酸基的单体的1种或2种以上与具有酰胺基的单体的1种或2种以上的组合；等。
作为水溶性树脂粘结剂(A)，例如可以举出由(甲基)丙烯酸、巴豆酸、2－丙烯酰胺基－2－甲基丙酸、马来酸、富马酸、衣康酸、粘康酸(ムコン酸)、柠康酸等含羧酸基的单体构成的聚合物或其碱金属盐或铵盐；该含羧酸基的单体与能够与该含羧酸基的单体共聚的其他单体的共聚物或其碱金属盐或铵盐；羧甲基纤维素或其碱金属盐或铵盐；丙烯酸与甲基丙烯酸与磺乙基丙烯酸酯、苯乙烯磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、2－丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸等含磺酸基的单体的共聚物或其碱金属盐或铵盐；由该含磺酸基的单体构成的聚合物或其碱金属盐或铵盐；聚乙烯醇或其衍生物或它们的碱金属盐或铵盐；聚丙烯酰胺；聚乙烯基吡咯烷酮；等。作为上述含羧酸基的单体与能够与该含羧酸基的单体共聚的其他单体的共聚物，例如可以举出该含羧酸基的单体与该含磺酸基的单体的共聚物；丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物等由该含羧酸基的单体中的2种单体构成的共聚物；等。
作为水溶性树脂粘结剂(B)，只要是氨基化合物与甲醛的反应物(加成缩合物)、将该反应物用一价的脂肪族醇(具有1个羟基的脂肪族醇)进行醚化而得的醚化合物等，就没有特别限制。作为氨基化合物，例如可以举出三聚氰胺、脲、苯胍胺等。作为氨基树脂，例如可以举出三聚氰胺树脂、脲醛树脂、苯胍胺树脂等。而且，在三聚氰胺树脂、脲醛树脂、苯胍胺树脂等中，包括进行了烷基化(例如甲基化、异丁基化、正丁基化等)的树脂、进行了羟甲基化(单羟甲基化、二羟甲基化、三羟甲基化等)的树脂等。这些氨基树脂既可以单独使用，也可以并用2种以上。
而且，各种水溶性树脂粘结剂(A)及(B)可以利用公知的方法制造。
多孔树脂粒子(C)只要是非水溶性的树脂粒子、且具有多孔结构，就没有特别限制。作为上述树脂粒子，例如可以举出丙烯酸系树脂(包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、丙烯酸系树脂、聚丙烯酸酯等)、海藻酸系树脂、酰胺系树脂等。树脂粒子的非水溶性的性质除了指树脂粒子自身为非水溶性的性质以外，还指水溶性的丙烯酸系树脂、海藻酸系树脂或酰胺系树脂被交联而变为非水溶性的性质。此处，所谓“非水溶性”，是指添加到水中后、在目视水平下不溶解而变为悬浮和/或分散的状态的性质。
多孔树脂粒子(C)的平均粒径优选为5μm以下。如果大于5μm，则容易从覆膜脱离。而且，多孔树脂粒子(C)的平均粒径更优选为3μm以下，进一步优选为1μm以下。但是，如果太小，则会有分散性、处置性差的情况。由此，多孔树脂粒子(C)的平均粒径优选为0.05μm以上。而且，对于多孔树脂粒子(C)的平均粒径的测定方法没有特别限制，可以利用使用了激光衍射式粒度分布测定装置等的公知的方法进行测定。另外，本发明中所用的多孔树脂粒子(C)只要具有开孔即可，其比表面积没有特别限定，然而在基于BET法的测定中比表面积优选为0.5m2/g以上。
作为多孔树脂粒子(C)的具体例，可以举出东洋纺织株式会社制的“TAFTICHU700E”、“TAFTIC HU707E”、“TAFTIC HU720SF”、“TAFTIC HU720P”、“TAFTIC HU820E”等；日清纺化学株式会社制的“Flavikafine”(聚海藻酸钙系)；株式会社Toabo Corporation制的、“POMP605”、“POMP610”、“POMP900”等；积水化学工业株式会社制的“ADVANCELL HB－2051”、“ADVANCELL HB－4051”等；积水化成品工业株式会社制的“MBP－8”、“ACP－8C”等；Toray株式会社制的“Nylon 6TR－1”、“Nylon 6TR－2”等；等。而且，在这些粒子中，可以使用市售的湿式微粉碎机·分散机(珠磨机)进行湿式粉碎等而将平均粒径调整为上述范围内。
(成分比率)
表面处理剂中所含的水溶性树脂粘结剂(A)的含量优选相对于表面处理剂的固体成分总质量为35.0质量％以上且85.0质量％以下，更优选为45.0质量％以上且65.0质量％以下。如果水溶性树脂粘结剂(A)的含量处于该范围内，则可以制造进一步提高了亲水性及亲水持续性的覆膜。
另外，水溶性树脂粘结剂(B)的含量优选相对于表面处理剂的固体成分总质量为10.0质量％以上且60.0质量％以下，更优选为20.0质量％以上且40.0质量％以下。如果水溶性树脂粘结剂(B)的含量处于该范围内，则可以制造进一步提高了耐水密合性及耐腐蚀性的覆膜。
而且，表面处理剂中所含的水溶性树脂粘结剂(A)的固体成分质量(MA)与水溶性树脂粘结剂(B)的固体成分质量(MB)的比(MA/MB)优选为0.5以上且10.0以下，更优选为0.6以上且8.5以下。
此外，表面处理剂中所含的多孔树脂粒子(C)的含量优选相对于所述表面处理剂的固体成分总质量为5.0质量％以上且55.0质量％以下，更优选为10.0质量％以上且30.0质量％以下。如果多孔树脂粒子(C)的含量处于该范围，则可以制造进一步提高了亲水性及亲水持续性的覆膜。
而且，多孔树脂粒子(C)的质量(MC)与所述水溶性树脂粘结剂(A)的固体成分质量(MA)及所述水溶性树脂粘结剂(B)的固体成分质量(MB)的合计的比{MC/(MA+MB)}优选为0.06以上且1.5以下，更优选为0.1以上且1.3以下。如果为该范围内，则可以制造进一步提高了亲水性、耐腐蚀性、以及对于粉尘的防污性能(耐粉尘附着性)的覆膜。
(其他成分)
本发明的表面处理剂只要是具有水溶性树脂粘结剂(A)、水溶性树脂粘结剂(B)和多孔树脂粒子(C)的表面处理剂，就没有特别限制，除此以外，也可以为了改善涂装性、操作性、涂膜物性等而添加各种水系溶剂或涂料添加剂等添加剂。作为添加剂，例如可以举出水溶性有机溶剂、交联剂、表面活性剂、表面调整剂、湿润分散剂、防沉降剂、防氧化剂、消泡剂、防锈剂、抗菌剂、防霉剂等，可以配合它们中的1种或2种以上。
[表面处理剂的制造]
本发明的表面处理剂可以通过将水溶性树脂粘结剂(A)、水溶性树脂粘结剂(B)、多孔树脂粒子(C)、和根据需要使用的各种添加剂添加到水性溶剂中并混合而制造。除此以外，也可以通过如下操作来制造，即，将水溶性树脂粘结剂(A)和水溶性树脂粘结剂(B)添加到水性溶剂中，在常温下或在加热的同时混合后，添加多孔树脂粒子(C)、或多孔树脂粒子(C)的水分散体并混合，根据需要添加各种添加剂并进一步混合而制造。
(水性溶剂)
本发明的所谓水性溶剂，是指在以全部溶剂的质量为基准时含有50质量％以上的水的溶剂。作为水性溶剂中所含的水以外的溶剂，例如可以举出己烷、戊烷等烷烃系溶剂；苯、甲苯等芳香族系溶剂；乙醇、1－丁醇、乙基溶纤剂等醇系溶剂；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁氧基乙酯等酯系溶剂；二甲基甲酰胺、N－甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂；二甲亚砜等砜系溶剂；六甲基磷酸三酰胺等磷酸酰胺系溶剂；等。这些水以外的溶剂可以混合1种，然而也可以组合地混合2种以上。而且，从环境上及经济上的观点考虑，优选仅使用水。
[表面处理方法及覆膜的制造方法]
本发明的表面处理方法(例如带有覆膜的金属材料的制造方法)包括使上述表面处理剂接触金属材料的表面的一部分或全部的接触工序、和对接触了所述表面处理剂的金属材料的表面进行干燥的干燥工序，可以利用这些工序制造覆膜。
(接触工序)
表面处理剂的接触方法可以根据所处理的金属材料的形状等适当地选择最佳的方法。作为接触方法，例如可以举出辊涂法、浸渍法、喷涂法等。更具体而言，例如，如果金属材料为片状，则优选使用辊涂法或喷涂法。另外，如果金属材料为成形品，则优选使用浸渍法。
上述接触工序中的表面处理剂的接触条件没有特别限定。例如，接触表面处理剂时的该表面处理剂及金属材料的温度优选为5℃以上且50℃以下，更优选为20℃以上且40℃以下，然而并不受这些温度限制。而且，接触时间可以适当地设定，然而通常为2秒以上且180秒以内。
(干燥工序)
干燥方法没有特别限定，例如可以举出使用了热风、感应加热器、红外线、近红外线等的方法。另外，干燥时间可以根据表面处理剂的组成适当地选择最佳的条件，然而从生产率和覆膜形成性的观点考虑，优选为1秒以上且1800秒以下的范围内，更优选为10秒以上且1200秒以下的范围内。
作为干燥温度，只要是通常的干燥温度即可，金属材料的最高到达温度(PMT)优选为60℃以上，更优选为80℃以上，特别优选为150℃以上。如果干燥温度低于60℃，则会残存作为表面处理剂的主溶剂的水分，覆膜无法固定于金属材料表面上，会有耐腐蚀性、亲水持续性降低的情况。
本发明的表面处理方法可以在接触工序前，根据需要，出于除去金属材料的表面的油分或污物的目的而实施前处理。在金属材料上，有时出于防锈目的涂布有防锈油，有时在操作中附着加工油等油分或污物。因而，通过实施前处理，使金属材料的表面洁净，可以使得表面处理剂在金属材料上均匀地接触。而且，在金属材料的表面没有油分、污物等、可以使表面处理剂均匀地接触的情况下，不需要特别地进行前处理。前处理方法没有特别限定，可以举出热水洗、溶剂清洗、碱脱脂清洗、酸洗等方法。
另外，也可以出于提高耐腐蚀性的目的，在接触工序之前，实施在金属材料上形成具有耐腐蚀性的覆膜的处理。作为该处理方法没有特别限定，然而可以举出使用了铬酸铬酸盐、磷酸铬酸盐、磷酸锆等化成处理剂的化成处理、使用含有铬或不含有铬的表面处理剂形成具有耐腐蚀性的覆膜的处理等。
对于所使用的金属材料的形状、结构等没有特别限定，例如可以举出板状、箔状等。所使用的金属材料可以举出铝材、铜材、铁材、钛材及各自的合金材料(例如各种SUS材料)等。其中，适合为铝材及铝合金材料。此外，也可以在与该金属材料不同的金属材料、陶瓷材料、有机材料等基材上利用例如镀敷、蒸镀、金属包层(クラッド)等方法被覆上述的铝材、铝材、铜材、铁材、钛材及各自的合金材料等。而且，虽然在上述内容中以作为基材在金属材料上形成覆膜为一例举出而进行了说明，然而本发明的基材并不限定于此，例如也可以在陶瓷材料、玻璃材料、有机材料等任何的基材上形成覆膜。
[覆膜]
使用上述表面处理剂制造的覆膜的干燥质量(覆膜量)优选为0.01～3.0g/m2的范围内，更优选为0.2～1.5g/m2的范围内，特别优选为0.3～1.3g/m2的范围内。如果该覆膜量小于0.01g/m2，则会有亲水性、耐腐蚀性降低的情况，因此不优选，如果大于3.0g/m2，则会有亲水性、耐水密合性降低的情况，因此不优选。
如上所述，根据本发明的表面处理剂、覆膜、以及表面处理方法，可以形成耐腐蚀性、亲水性及亲水持续性优异、并且对亲水性及疏水性的粉尘的防污性能(耐粉尘附着性)优异的亲水性覆膜。由此，使用形成有本发明的亲水性覆膜的铝鳍片材料制造的热交换器(例如装入冷气设备、暖气设备等空调机中的热交换器等)不仅具有耐腐蚀性、亲水性、亲水持续性等性能，而且具有防止粉尘的附着的性能，因此可以抑制热交换效率的降低。
[实施例]
以下将利用实施例对本发明进一步详述，然而下述实施例并不限制本发明，在不脱离本发明的主旨的范围中变更实施的情况全都包含于本发明中。
[试验片的制作]
(金属材料)
作为金属材料，使用了JIS H4000：2014中规定的铝材料(A1050P)、以及JISG4305：2012中规定的不锈钢材料(SUS304)。各种金属材料的大小为纵300mm×横150mm×厚0.1mm。
(对金属材料的前处理)
将各种金属材料在碱脱脂剂(商品名：FINE CLEANER 315E、日本帕卡濑精株式会社制)的30g/L水溶液中在40℃浸渍60秒，去掉了各种金属材料的表面上的油分、污物。然后，对金属材料的表面进行水洗，在100℃干燥。
(对铝材料的磷酸铬酸盐处理)
向实施了上述前处理的铝材料的表面，以使Cr附着量为给定量的方式，在50℃喷涂2～10秒的磷酸铬酸盐表面处理剂(商品名：Alcrome(アルクロム)－K702、日本帕卡濑精株式会社制)的4.7g/L水溶液后，水洗，在80℃干燥3分钟，形成磷酸铬酸盐覆膜。
(表面处理剂)
作为水性溶剂使用水，在搅拌的同时，以表1中所示的固体成分质量比例依次添加各成分，制备出各实施例及各比较例的表面处理剂。而且，表1中的各成分的种类栏中记载的各记号是指表2～4中分别表示的物质。另外，表面处理剂中的固体成分全都设为10质量％。
[表1]
[表1]
[表2]
[表2]
[表3]
[表3]
[表4]
[表4]
(表面处理)
在实施了前处理的铝材料、实施了前处理及磷酸铬酸盐处理的铝材料、或不锈钢材料的表面，使用棒涂机涂布各种表面处理剂(实施例1～25及比较例1～4的表面处理剂)后，不进行水洗，在表5所示的干燥温度干燥10秒，由此形成各种表面处理剂的覆膜，制作出各试验片。而且，各试验片的覆膜的形成是通过以达到表5所示的覆膜量的方式调整各种表面处理剂的浓度、改变所使用的棒涂机的种类而实施。使用像这样制作出的各试验片进行了以下的性能评价。而且，表5中的干燥温度表示试验片的最高到达温度(PMT)。
[表5]
[表5]
[性能评价]
对试验片1～29进行了各种性能评价。性能评价的结果是，将◎(等级1)、○(等级2)及△(等级3)判断为合格(满足给定基准)，将×(等级4)判断为不合格(给定基准以下)。
(耐水密合性：湿摩擦试验)
对于耐水密合性，将用纯水弄湿了的无尘布放在试验片上，从其上方用玻璃棒施加1kg的载荷，与试验片的面平行地来回滑动10cm的宽度5次，观察滑动部位的外观变化，基于以下的评价基准进行了评价。将其结果表示于表6中。
(评价基准)
◎(等级1)：完全没有变化
○(等级2)：隐约地看到滑动痕
△(等级3)：虽然看到滑动痕然而看不到覆膜的剥离
×(等级4)：可以看到明显的覆膜的剥离(可以看到基底)
(初期亲水性)
亲水性是使用接触角仪(型名：DIGIDROP D－S、法国GBX公司制)，利用液滴法测定出接触角。具体而言，向试验片表面滴下2μL的水滴，测定出30秒后的接触角。其后，基于以下的评价基准评价了测定结果。将其结果表示于表6中。
(评价基准)
◎(等级1)：20°以下的接触角
○(等级2)：大于20°且为35°以下的接触角
△(等级3)：大于35°且为45°以下的接触角
×(等级4)：大于45°的接触角
(亲水持续性：加热循环试验)
加热循环试验是在将试验片浸渍于去离子水中的状态下进行6小时流水(流水量：用去离子水且为0.5L/分钟)后，在80℃干燥18小时，将该操作设为1个循环，反复进行10个循环。其后，向试验片的表面滴下2μL的水滴而测定出接触角，基于以下的评价基准评价了测定结果。将其结果表示于表6中。
(评价基准)
◎(等级1)：20°以下的接触角
○(等级2)：大于20°且为35°以下的接触角
△(等级3)：大于35°且为45°以下的接触角
×(等级4)：大于45°的接触角
(耐腐蚀性)
利用盐水喷雾试验评价了耐腐蚀性。盐水喷雾试验是依照JIS－Z－2371进行。在进行240小时盐水喷雾后，用纯水轻轻地刷洗并使之干燥。利用目视观察了试验片的腐蚀状态，求出平面部的白锈发生的面积率，基于以下的评价基准评价了耐腐蚀性。将其结果表示于表6中。
(评价基准)
◎(等级1)：5％以下的腐蚀
○(等级2)：大于5％且为20％以下的腐蚀
△(等级3)：大于20％且为50％以下的腐蚀
×(等级4)：大于50％的腐蚀
(耐粉尘附着性)
耐粉尘附着性评价是依照日本特开2009－229040号公报中记载的方法进行。将疏水性的炭黑和亲水性的关东垆坶质土用空气吹向覆膜表面，利用目视观察了由炭黑和关东垆坶质土的附着造成的着色并进行了四等级评价。基于以下的评价基准评价了耐腐蚀性。将其结果表示于表6中。
(评价基准)
◎(等级1)：基本上没有附着
○(等级2)：附着面积大于5％且为20％以下
△(等级3)：附着面积大于20％且为50％以下
×(等级4)：附着面积大于50％
[表6]
【表6】
由以上的评价结果表明，根据本发明的表面处理剂、覆膜、以及表面处理方法，可以形成亲水性、亲水持续性、耐腐蚀性、以及耐水密合性优异、并且对亲水性及疏水性两种粉尘的防污性能优异的覆膜。

Claims (5)

1.一种表面处理剂，其特征在于，
含有水性溶剂、至少2种水溶性树脂粘结剂、和多孔树脂粒子(C)，
所述至少2种水溶性树脂粘结剂当中的1种水溶性树脂粘结剂(A)是由具有选自羧酸基、磺酸基、羟基、以及酰胺基中的1种以上的官能团的单体构成的聚合物或共聚物或它们的盐、或者含有所述聚合物、所述共聚物及所述盐的至少1种以上的混合物，
所述至少2种水溶性树脂粘结剂当中的与所述水溶性树脂粘结剂(A)不同的水溶性树脂粘结剂(B)为氨基树脂。
2.根据权利要求1所述的表面处理剂，其中，
所述水溶性树脂粘结剂(A)的固体成分质量MA与所述水溶性树脂粘结剂(B)的固体成分质量MB的比MA/MB在0.5以上且10.0以下的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的表面处理剂，其中，
所述多孔树脂粒子(C)的平均粒径为5μm以下，所述多孔树脂粒子(C)的质量MC与所述水溶性树脂粘结剂(A)的固体成分质量MA及所述水溶性树脂粘结剂(B)的固体成分质量MB的合计的比MC/(MA+MB)在0.06以上且1.5以下的范围内。
4.一种覆膜，其为通过接触权利要求1～3中任一项所述的表面处理剂、并进行干燥而得。
5.一种表面处理方法，其包括：使权利要求1～3中任一项所述的表面处理剂接触金属材料的表面的一部分或全部的工序、和对接触了所述表面处理剂的所述金属材料的表面进行干燥的工序。
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