CN106832707A - 铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法 - Google Patents

铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106832707A
CN106832707A CN201710129020.2A CN201710129020A CN106832707A CN 106832707 A CN106832707 A CN 106832707A CN 201710129020 A CN201710129020 A CN 201710129020A CN 106832707 A CN106832707 A CN 106832707A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
btc
solution
nano
obtains
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710129020.2A
Other languages
English (en)
Inventor
邹志明
何亮
戴义博
张淑芬
李和平
刘峥
余彩莉
唐群
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guilin University of Technology
Original Assignee
Guilin University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guilin University of Technology filed Critical Guilin University of Technology
Priority to CN201710129020.2A priority Critical patent/CN106832707A/zh
Publication of CN106832707A publication Critical patent/CN106832707A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2487/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明公开了一种铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法。（1）以Cu3(NO)2和均苯三甲酸的三乙基胺盐为原料，在去离子水和乙醇的混合液中均匀搅拌，得Cu3(BTC)2纳米粒子。（2）在去离子水中加入聚乙烯醇，加热搅拌得聚乙烯醇溶液，将Cu3(BTC)2纳米粒子加到聚乙烯醇溶液中，搅拌，超声，得Cu3(BTC)2/聚乙烯醇混合溶液。（3）将混合溶液均匀倒在玻璃板上，真空干燥得到铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜材料。本发明制备的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇纳米复合膜具有良好的机械强度，在包装材料、组织工程材料、过滤膜材料等领域具有潜在性应用。

Description

铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法
技术领域
本发明涉及聚乙烯醇纳米复合膜材料的制备技术领域，特别涉及一种铜金属有机框架（Cu3(BTC)2)/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法。
背景技术
二十一世纪，随着高科技时代的到来，全球经济快速增长，信息、电子、生物、新材料和新能源等高新技术迅猛发展，人们对功能性材料的需求也迅速增长。因此，研究者们在复合材料领域作了大量的探索，希望能研究出种类更多、功能性更强的材料，纳米复合材料由于具有多样化的品种和性能，在涂料、食品、纺织、造纸、日用化工及石油开发等领域得到了广泛的应用，它的研究成为了领域中的最有发展潜力的学科之一。聚乙烯醇(PVA)是一种无毒、无腐蚀性且环境友好的亲水性高分子材料，能在水中溶胀或溶解从而形成分散液或溶液。PVA 的亲水性源于其结构中的羟基等亲水性官能团，这些官能团还可以进行再反应，生成具有新官能团的化合物；PVA 不同的聚合度和醇解度可以通过反应控制，因此，PVA 具有性能和品种的多样性，从而成为材料研究领域的一个热点。由于 PVA 分子是严格的线型结构，并且含有大量的-OH键，它们之间通过氢键发生交联后能够形成大分子网络结构，因此，PVA 材料具有一定的机械强度和稳定的化学性质；此外，PVA因有良好的成膜性、粘结性和生物亲和性等优点，而在黏合剂、膜材料、凝胶材料、纤维材料和生物医学材料等领域具有广泛的应用。随着材料科学的发展，单纯的 PVA 材料已不能满足使用要求，这就要求对已有的 PVA 进行改性，从而满足对材料的性能需求。近年来，利用无机材料、天然矿物和有机高分子等对 PVA 进行复合改性成为了研究热点。PVA 复合材料不仅在基础科学研究方面有重要的意义，在生产技术方面更是有潜在的应用价值。利用PVA 作为基质，通过与各种纳米粒子得到进行复合，得到不同的复合膜材料，可以研究开发具有强度高、热稳定性高且耐水性高的PVA基纳米复合材料。
发明内容
本发明的目的是通过Cu3(BTC)2纳米粒子的添加来改善聚乙烯醇复合膜的力学性能，并提供一种铜金属有机框架（Cu3(BTC)2)/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法。
本发明具体步骤如下：
（1）称取10g聚乙烯醇颗粒加入100mL去离子水中，加热到60℃，搅拌1小时得到质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液待用。
（2）将1.5mL浓度为0.1mol/L的Cu(NO3)2溶液和1mL浓度为0.1mol/L的均苯三甲酸的三乙基胺盐溶液混合。
（3）将乙醇和去离子水按体积比为1:1混合。
（4）将步骤（2）所得溶液和50mL步骤（3）所得乙醇水溶液均匀混合，在室温、1000rpm转速下搅拌反应1~2小时，反应结束后将所得溶液离心，离心时间为10~15分钟，离心速度为1000~2000rpm，倒去原溶液，取下层固体，加入无水乙醇和去离子水交替离心清洗，最后将清洗完毕的固体在烘箱中真空干燥12小时得到Cu3(BTC)2纳米粒子。
（5）将0.05~0.2 g步骤（4）所得的Cu3(BTC)2纳米粒子与步骤（1）所得的质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液通过搅拌均匀混合，在超声频率为80HZ的条件下超声5分钟得到均一分散液；将均一分散液均匀倒在玻璃板上，60~70℃条件下真空干燥24小时得到铜金属有机框架（Cu3(BTC)2)/聚乙烯醇纳米复合膜。
所述化学试剂纯度均为化学纯以上纯度。
本发明制备的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇纳米复合膜具有良好的机械强度，在包装材料、组织工程材料、过滤膜材料等领域具有潜在性应用。
附图说明
图1为本发明对比实施例制备的聚乙烯醇薄膜与实施例1、2、3制备的Cu3(BTC)2纳米粒子质量百分比浓度分别为0.05%、0.1%、0.2%的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜XRD谱图对比图。
图2为本发明对比实施例制备的聚乙烯醇薄膜与实施例1、2、3制备的Cu3(BTC)2纳米粒子质量百分比浓度分别为0.05%、0.1%、0.2%的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜傅里叶红外谱图谱图对比图。
图3为本发明实施例1制备的Cu3(BTC)2纳米粒子SEM图。。
图4为本发明对比实施例制备的聚乙烯醇薄膜与实施例3制备的Cu3(BTC)2纳米粒子质量百分比浓度为0.2%的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜应力-应变曲线图对比图。
具体实施方式
下述化学试剂纯度均为化学纯以上纯度。
对比实施例：纯聚乙烯醇薄膜的制备
称取10g聚乙烯醇颗粒加入100mL去离子水中，加热到60℃，搅拌1小时得到质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液，将溶液均匀倒在玻璃板上，在60℃条件下真空干燥24小时得到聚乙烯醇薄膜材料。
实施例1：质量百分比浓度为0.05%的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜的制备
（1）称取10g聚乙烯醇颗粒加入100mL去离子水中，加热到60℃，搅拌1小时得到质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液待用。
（2）将1.5mL浓度为0.1mol/L的Cu(NO3)2溶液和1mL浓度为0.1mol/L的均苯三甲酸的三乙基胺盐溶液混合。
（3）将乙醇和去离子水按体积比为1:1混合。
（4）将步骤（2）所得溶液和50mL步骤（3）所得乙醇水溶液均匀混合，在室温、1000rpm转速下搅拌反应1小时，反应结束后将所得溶液离心，离心时间为10分钟，离心速度为1000rpm，倒去原溶液，取下层固体，加入无水乙醇和去离子水交替离心清洗，最后将清洗完毕的固体在烘箱中真空干燥12小时得到Cu3(BTC)2纳米粒子。
（5）将0.05g步骤（4）所得的Cu3(BTC)2纳米粒子与步骤（1）所得的质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液通过搅拌均匀混合，在超声频率为80HZ的条件下超声5分钟得到均一分散液。将均一分散液均匀倒在玻璃板上，60℃条件下真空干燥24小时得到质量百分比浓度为0.05%Cu3(BTC)2/聚乙烯醇纳米复合膜材料。
实施例2: 质量百分比浓度为0.1%的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜的制备
（1）称取10g聚乙烯醇颗粒加入100mL去离子水中，加热到60℃，搅拌1小时得到质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液待用。
（2）将1.5mL浓度为0.1mol/L的Cu(NO3)2溶液和1mL浓度为0.1mol/L的均苯三甲酸的三乙基胺盐溶液混合。
（3）将乙醇和去离子水按体积比为1:1混合。
（4）将步骤（2）所得溶液和50mL步骤（3）所得乙醇水溶液均匀混合，在室温、1000rpm转速下搅拌反应1小时，反应结束后将所得溶液离心，离心时间为12分钟，离心速度为1500rpm，倒去原溶液，取下层固体，加入无水乙醇和去离子水交替离心清洗，最后将清洗完毕的固体在烘箱中真空干燥12小时得到Cu3(BTC)2纳米粒子。
（5）将0.1g步骤（4）所得的Cu3(BTC)2纳米粒子与步骤（1）所得的质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液通过搅拌均匀混合，在超声频率为80HZ的条件下超声5分钟得到均一分散液。将均一分散液均匀倒在玻璃板上，60℃条件下真空干燥24小时得到质量百分比浓度为0.1%Cu3(BTC)2/聚乙烯醇纳米复合膜材料。
实施例3: 质量百分比浓度为0.2%的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜的制备
（1）称取10g聚乙烯醇颗粒加入100mL去离子水中，加热到60℃，搅拌1小时得到质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液待用。
（2）将1.5mL浓度为0.1mol/L的Cu(NO3)2溶液和1mL浓度为0.1mol/L的均苯三甲酸的三乙基胺盐溶液混合。
（3）将乙醇和去离子水按体积比为1:1混合。
（4）将步骤（2）所得溶液和50mL步骤（3）所得乙醇水溶液均匀混合，在室温、1000rpm转速下搅拌反应2小时，反应结束后将所得溶液离心，离心时间为15分钟，离心速度为2000rpm，倒去原溶液，取下层固体，加入无水乙醇和去离子水交替离心清洗，最后将清洗完毕的固体在烘箱中真空干燥12小时得到Cu3(BTC)2纳米粒子。
（5）将0.2g步骤（4）所得的Cu3(BTC)2纳米粒子与步骤（1）所得的质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液通过搅拌均匀混合，在超声频率为80HZ的条件下超声5分钟得到均一分散液。将均一分散液均匀倒在玻璃板上，70℃条件下真空干燥24小时得到质量百分比浓度为0.2%Cu3(BTC)2/聚乙烯醇纳米复合膜材料。
将本发明中的对比实施例和实施例1、2、3制备得到的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜材料的晶体结构进行XRD表征，并进行对比,结果如图1所示。从图中可以看出实施例1、2、3制备得到的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜材料的X射线衍射图与对比实施例制备得到的聚乙烯醇薄膜材料的X射线衍射图谱相似，说明Cu3(BTC)2纳米粒子能均匀地填充在聚乙烯醇基体中，成功制备了Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜材料。
将本发明中的对比实施例和实施例1、2、3制备得到的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜材料的晶体结构进行傅里叶红外表征，并进行对比，结果如图2所示。从图中可以看出与对比实施例制备得到的聚乙烯醇薄膜材料相比，实施例1、2、3制备得到的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜材料的傅里叶红外图中没有新的吸收峰产生，说明Cu3(BTC)2纳米粒子与聚乙烯醇基体结合的过程中没有新的化学键的产生。此外，Cu3(BTC)2纳米粒子中Cu2+离子以配位键形式与聚乙烯醇分子链中羟基上的氧原子发生较强的电子相互作用，减弱了聚乙烯醇链内与链间的氢键作用，导致羟基的振动峰值逐渐向高波数方向移动，即发生蓝移现象，这可归因于Cu3(BTC)2纳米粒子与聚乙烯醇基体之间的强烈络合作用。
将本发明实施例1制备的Cu3(BTC)2纳米粒子进行SEM表征，结果如图3所示，从图中可以看出本发明制备的Cu3(BTC)2纳米粒子尺寸、形状较为均匀，大小在100~200nm左右，这有利于实现Cu3(BTC)2纳米粒子在聚乙烯醇基质中的良好分散。
将本发明中的对比实施例和实施例3制备得到的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜材料进行力学性能测试，并进行对比，结果如图4所示。从图中可以看与对比实施例制备得到的聚乙烯醇薄膜材料相比，实施例3制备得到的Cu3(BTC)2/聚乙烯醇薄膜材料的拉伸强度更高，说明Cu3(BTC)2纳米粒子的填充提高了聚乙烯醇材料的机械强度。

Claims (1)

1.一种铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法，其特征在于具体步骤为：
（1）称取10g聚乙烯醇颗粒加入100mL去离子水中，加热到60℃，搅拌1小时得到质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液待用；
（2）将1.5mL浓度为0.1mol/L的Cu(NO3)2溶液和1mL浓度为0.1mol/L的均苯三甲酸的三乙基胺盐溶液混合；
（3）将乙醇和去离子水按体积比为1:1混合；
（4）将步骤（2）所得溶液和50mL步骤（3）所得乙醇水溶液均匀混合，在室温、1000rpm转速下搅拌反应1~2小时，反应结束后将所得溶液离心，离心时间为10~15分钟，离心速度为1000~2000rpm，倒去原溶液，取下层固体，加入无水乙醇和去离子水交替离心清洗，最后将清洗完毕的固体在烘箱中真空干燥12小时得到Cu3(BTC)2纳米粒子；
（5）将0.05~0.2 g步骤（4）所得的Cu3(BTC)2纳米粒子与步骤（1）所得的质量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液通过搅拌均匀混合，在超声频率为80HZ的条件下超声5分钟得到均一分散液；将均一分散液均匀倒在玻璃板上，60~70℃条件下真空干燥24小时得到铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜材料；
所述铜金属框架即为Cu3(BTC)2；
所述化学试剂纯度均为化学纯以上纯度。
CN201710129020.2A 2017-03-06 2017-03-06 铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法 Pending CN106832707A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710129020.2A CN106832707A (zh) 2017-03-06 2017-03-06 铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710129020.2A CN106832707A (zh) 2017-03-06 2017-03-06 铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106832707A true CN106832707A (zh) 2017-06-13

Family

ID=59137423

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710129020.2A Pending CN106832707A (zh) 2017-03-06 2017-03-06 铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106832707A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107383725A (zh) * 2017-07-18 2017-11-24 桂林理工大学 一种钆金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法
CN107434898A (zh) * 2017-07-18 2017-12-05 桂林理工大学 一种聚乙烯醇/淀粉纳米复合膜的制备方法
CN107698814A (zh) * 2017-09-23 2018-02-16 桂林理工大学 一种海藻酸钠/铜金属有机框架纳米复合膜的制备方法
CN107722375A (zh) * 2017-09-23 2018-02-23 桂林理工大学 海藻酸钠/淀粉/铜金属有机框架纳米复合膜的制备方法
CN107880278A (zh) * 2017-12-07 2018-04-06 宁波诺丁汉新材料研究院有限公司 一种多孔级金属有机框架材料hkust‑1的制备方法
CN108610489A (zh) * 2018-06-21 2018-10-02 福州大学 基于金属有机框架材料的不同维度的纳米材料的制备方法
CN109847723A (zh) * 2019-01-25 2019-06-07 北京理工大学 一种聚乙烯醇/zif-8多孔复合材料的制备方法
CN110538636A (zh) * 2019-09-16 2019-12-06 中国科学院生态环境研究中心 多孔金属有机框架凝胶、其制备方法及应用
CN110551398A (zh) * 2019-08-29 2019-12-10 中国科学院海洋研究所 一种具有Fe2+响应特性的金属有机骨架缓蚀剂-水凝胶复合物及其制备方法和应用
CN113717483A (zh) * 2021-09-13 2021-11-30 桂林理工大学 一种兼具紫外阻隔与抗菌功能的聚乙烯醇复合材料及其制备方法
CN113801417A (zh) * 2021-09-13 2021-12-17 桂林理工大学 一种多功能聚乙烯醇纳米复合材料及其制备方法
CN115260688A (zh) * 2022-08-10 2022-11-01 景德镇陶瓷大学 一种具有热致可逆变色性质的Co-BTC/高分子聚合物复合膜及其制备方法和产品
CN115304878A (zh) * 2022-08-10 2022-11-08 景德镇陶瓷大学 一种具有热致可逆变色性质的Cu-BTC/高分子聚合物复合膜及其制备方法和产品

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101247888A (zh) * 2005-07-29 2008-08-20 工程吸气公司 在可渗透设备内分配的多孔材料的孔隙中包括气体吸附相的吸气剂体系
CN103474696A (zh) * 2013-08-27 2013-12-25 中南大学 一种有机-无机杂化聚合物固体电解质材料及其应用
CN104959115A (zh) * 2015-06-11 2015-10-07 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种纳米级金属有机骨架化合物的制备方法
CN105854853A (zh) * 2016-06-13 2016-08-17 大连理工大学 一种抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101247888A (zh) * 2005-07-29 2008-08-20 工程吸气公司 在可渗透设备内分配的多孔材料的孔隙中包括气体吸附相的吸气剂体系
CN103474696A (zh) * 2013-08-27 2013-12-25 中南大学 一种有机-无机杂化聚合物固体电解质材料及其应用
CN104959115A (zh) * 2015-06-11 2015-10-07 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种纳米级金属有机骨架化合物的制备方法
CN105854853A (zh) * 2016-06-13 2016-08-17 大连理工大学 一种抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YUE ZHANG ET AL.: "Metal-organic framework/poly(vinyl alcohol) nanohybrid membrane for the pervaporation of toluene/n-heptane mixtures", 《JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE》 *

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107383725B (zh) * 2017-07-18 2020-02-04 桂林理工大学 一种钆金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法
CN107434898A (zh) * 2017-07-18 2017-12-05 桂林理工大学 一种聚乙烯醇/淀粉纳米复合膜的制备方法
CN107383725A (zh) * 2017-07-18 2017-11-24 桂林理工大学 一种钆金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法
CN107434898B (zh) * 2017-07-18 2020-06-05 桂林理工大学 一种聚乙烯醇/淀粉纳米复合膜的制备方法
CN107698814A (zh) * 2017-09-23 2018-02-16 桂林理工大学 一种海藻酸钠/铜金属有机框架纳米复合膜的制备方法
CN107722375A (zh) * 2017-09-23 2018-02-23 桂林理工大学 海藻酸钠/淀粉/铜金属有机框架纳米复合膜的制备方法
CN107880278A (zh) * 2017-12-07 2018-04-06 宁波诺丁汉新材料研究院有限公司 一种多孔级金属有机框架材料hkust‑1的制备方法
CN107880278B (zh) * 2017-12-07 2021-01-15 宁波诺丁汉新材料研究院有限公司 一种多孔级金属有机框架材料hkust-1的制备方法
CN108610489A (zh) * 2018-06-21 2018-10-02 福州大学 基于金属有机框架材料的不同维度的纳米材料的制备方法
CN108610489B (zh) * 2018-06-21 2023-10-20 福州大学 基于金属有机框架材料的不同维度的纳米材料的制备方法
CN109847723A (zh) * 2019-01-25 2019-06-07 北京理工大学 一种聚乙烯醇/zif-8多孔复合材料的制备方法
CN110551398A (zh) * 2019-08-29 2019-12-10 中国科学院海洋研究所 一种具有Fe2+响应特性的金属有机骨架缓蚀剂-水凝胶复合物及其制备方法和应用
CN110538636A (zh) * 2019-09-16 2019-12-06 中国科学院生态环境研究中心 多孔金属有机框架凝胶、其制备方法及应用
CN110538636B (zh) * 2019-09-16 2020-09-15 中国科学院生态环境研究中心 多孔金属有机框架凝胶、其制备方法及应用
CN113717483A (zh) * 2021-09-13 2021-11-30 桂林理工大学 一种兼具紫外阻隔与抗菌功能的聚乙烯醇复合材料及其制备方法
CN113801417A (zh) * 2021-09-13 2021-12-17 桂林理工大学 一种多功能聚乙烯醇纳米复合材料及其制备方法
CN115260688A (zh) * 2022-08-10 2022-11-01 景德镇陶瓷大学 一种具有热致可逆变色性质的Co-BTC/高分子聚合物复合膜及其制备方法和产品
CN115304878A (zh) * 2022-08-10 2022-11-08 景德镇陶瓷大学 一种具有热致可逆变色性质的Cu-BTC/高分子聚合物复合膜及其制备方法和产品
CN115260688B (zh) * 2022-08-10 2023-05-26 景德镇陶瓷大学 一种具有热致可逆变色性质的Co-BTC/高分子聚合物复合膜及其制备方法和产品
CN115304878B (zh) * 2022-08-10 2023-05-26 景德镇陶瓷大学 一种具有热致可逆变色性质的Cu-BTC/高分子聚合物复合膜及其制备方法和产品

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106832707A (zh) 铜金属有机框架/聚乙烯醇纳米复合膜的制备方法
CN105367811B (zh) 一种含羰基材料包覆钛酸钡/聚合物复合薄膜及其制备方法与应用
CN109913968B (zh) 一种抗菌性聚丙烯纤维及制备方法
CN109943902B (zh) 一种改性聚酯纤维及制备方法
CN108862265A (zh) 一种氧化石墨烯-纳米二氧化硅复合材料及其制备方法
CN102140179A (zh) 苯乙烯接枝二氧化硅超疏水薄膜的制备方法
CN105133317B (zh) 一种金属有机框架改性碳纤维表面的方法
CN106589390B (zh) 一种纳米纤维素晶体疏水接枝的改性方法
CN106700110A (zh) 氧化石墨烯/纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜的制备方法
CN108610628A (zh) 一种改性碳纤维/纳米芳纶纤维的复合材料及其制备方法
CN108586774A (zh) 一种聚n-异丙基丙烯酰胺/魔芋葡甘聚糖/氧化石墨烯复合水凝胶的制备方法
CN108329417A (zh) 纳米SiO2/有机硅改性核壳丙烯酸酯乳液及制备方法
CN107698814A (zh) 一种海藻酸钠/铜金属有机框架纳米复合膜的制备方法
CN107500303A (zh) 一种介孔硅酸镁微球及其水热‑热转化制备方法
CN108192137B (zh) 用做橡胶填料高分散碳纳米管的制备方法
CN115028894A (zh) 用于制备二维云母复合膜的复合浆料的制备方法、二维云母复合膜及其制备方法
CN102321395B (zh) 一种硼酸酯偶联剂表面改性硼酸镁晶须的方法
CN108264765B (zh) 一种增韧导热绝缘氰酸酯树脂基复合材料的制备方法
CN109629236A (zh) 一种提高氧化石墨烯修饰碳纳米管/纤维结合力的方法
CN106867006A (zh) 一种硅钼酸纳米晶/聚乙烯醇复合膜的制备方法
CN106167705B (zh) 一种荧光介孔硅材料的制备方法及其应用
CN103980426B (zh) 一种化学键接有聚炔衍生物的石墨烯杂化材料的制备方法
CN110255619B (zh) 一种基于上转换纳米颗粒制备三维空心结构硫化钼的方法
CN107201660B (zh) 一种应用于pbo纤维表面的疏水涂层材料及涂层制备方法
CN106432990A (zh) 一种片状ZnO掺杂PVDF压电阻尼材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170613

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication