CN106810702B - 一种双核铽(iii)配位聚合物及其制备方法与应用 - Google Patents
一种双核铽(iii)配位聚合物及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106810702B CN106810702B CN201710013540.7A CN201710013540A CN106810702B CN 106810702 B CN106810702 B CN 106810702B CN 201710013540 A CN201710013540 A CN 201710013540A CN 106810702 B CN106810702 B CN 106810702B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- terbium
- coordination polymer
- iii
- pyridyl
- imidazole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920001795 coordination polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- HKCRVXUAKWXBLE-UHFFFAOYSA-N terbium(3+) Chemical compound [Tb+3] HKCRVXUAKWXBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- -1 terbium ions Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 17
- MXZWGDSFWLUIET-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-2-yl-1h-imidazole-4,5-dicarboxylic acid Chemical compound N1C(C(O)=O)=C(C(=O)O)N=C1C1=CC=CC=N1 MXZWGDSFWLUIET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 6
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 20
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 8
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 6
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 3
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001857 fluorescence decay curve Methods 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000001217 Terbium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/008—Supramolecular polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/182—Metal complexes of the rare earth metals, i.e. Sc, Y or lanthanide
Abstract
本发明公开了一种双核铽(III)配位聚合物及其制备方法与应用，配合物的化学式为：[Tb2(HPIDC)(C2O4)2(H2O)3·2H2O]n，其中H3PIDC为2‑(2‑吡啶基)‑1H‑咪唑‑4,5‑二羧酸，H2C2O4为草酸。该配位聚合物的制备方法：将TbCl3与H3PyIDC，H2C2O4以2：1：1的物质的量之比溶于H2O/乙醇(V：V＝1：1)混合溶液中，加入KOH溶液调pH为4，在水热反应釜中以160℃反应72h。冷却到室温后，得到浅黄色块状晶体，用水和乙醇混合溶剂洗涤后，再用乙醚洗涤，真空干燥即可。产率为57.5％。本发明配合物结构中包含两种配位方式的铽离子，配体分别为HPIDC 2‑和C2O4 2‑阴离子，是一种三维配位聚合物。该配位聚合物作为固体发光材料，用330nm波长的光激发，样品可发绿光，色坐标为(0.284，0.523)，荧光量子产率为34.7％，荧光寿命1.32ns。
Description
技术领域
本发明涉及金属配合物，具体涉及一种2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物及其制备方法，以及该配位聚合物作为光学材料的应用。
背景技术
稀土金属配合物由于具有光、电、磁等多种特性，在发光、催化、生物医药等领域表现出广阔的应用前景，其中稀土金属有机配合物作为光致发光材料同传统无机发光材料相比，由于稀土离子本身所具有的独特结构和性质，使其在与有机配体配合后，具有发光强度高、荧光颜色纯正、所需激发能量低、荧光效率高、易溶于有机介质等优点，因而被认为是最有应用前景的一类发光材料。
2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸，由于具有良好的光热稳定性和发光性能，显示出特殊的光电性质，特别是当其与具有d10电子结构的金属离子或稀土金属离子配位形成配合物后，在光学材料领域有着极高的应用价值。到目前为止，基于碱土金属构筑的2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸配合物已被成功制备，但稀土金属与2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸的双核铽配合物还未见报导，其相关光学性质也未研究。
发明内容
本发明正是针对现有技术存在的问题，提供一种可以作为光学材料的双核铽配位聚合物及其制备方法和应用，该双核铽配合物应具有优良的发光性能。
本发明提供的一种双核铽(III)配位聚合物，是2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物，化学式为：[Tb2(HPIDC)(C2O4)2(H2O)3·2H2O]n，其中HPIDC2-为2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸；其结构式为：
该配位聚合物晶体属于单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数：
α＝γ＝90°，β＝101.61(3)°。配合物中铽离子分别采用两种配位模式，其中Tb1和Tb2均为八配位。Tb1分别与一个H3PIDC的2个氧原子，一个H3PIDC的1个氧原子，三个H2O上的3个氧原子，一个草酸上的2个O原子配位；Tb2与一个H3PIDC上的1个N原子和1个O原子配位，1个O原子及3个H2C2O4的6个氧原子配位，即配合物是通过配位键将相邻分子连接，最终构成三维网状结构。Tb-O键长的范围为Tb-N键长为2.428(3)。X射线粉末衍射证实晶体样品均一稳定。室温条件下配合物的固体荧光发射光谱显示，激发波长为330nm时，配合物在489nm、546nm、586nm、622nm处出现Tb(III)离子由于f-f跃迁引起的特征发射峰，分别归属为Tb(III)离子的5D4→7F6，5D0→7F5，5D0→7F4，5D0→7F3的特征跃迁。其中546nm处Tb(III)离子的5D0→7F2跃迁发射峰强度最大，说明配体到稀土离子的能量传递效率较高。将配合物放在紫外灯下照射，可观察到配合物显示出Tb(III)较强的绿光特征。综上，本发明的双核铽配位聚合物可以用作光学材料。
本发明涉及一种双核铽配合物的制备方法，包括下述步骤：
(1)将摩尔比为2∶1-2∶1的TbCl3，2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸，草酸，加入到体积比为1-2∶1的H2O与乙醇的混合溶剂中,用0.2mmol/L的KOH溶液调pH为4.0-4.5；
(2)将上述溶液转移至聚四氟乙烯管中，并将此聚四氟乙烯管置于不锈钢反应釜中密封，在160℃下反应72h，自然降至室温，可得到浅黄色块状晶体，用体积比1∶1的水和乙醇混合溶剂洗涤后，再用乙醚洗涤，真空干燥即可。
步骤(1)中反应物TbCl3，2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸和草酸的摩尔比优选为2：1∶1；混合溶剂H2O和乙醇的体积比优选为1∶1，反应体系的pH优选为4.0；所得到的晶体质量最好，产率最高。
本发明的优点和效果：
本发明的2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物是在溶剂热合成条件下得到，制取工艺简单，产率、纯度较高。
本发明提供的2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物是基于2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸配体构筑的，室温条件下配合物的固体荧光发射光谱显示，当激发波长为330nm时，配合物显示出Tb(III)强的绿光特征，色坐标为(0.284，0.523)。荧光量子产率为34.7％，荧光寿命为1.32ns。本发明的2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配合物可以用作光学材料。
附图说明
图1实施例1制备的双核铽配位聚合物不对称单元的结构图。
图2实施例1制备的双核铽配位聚合物在298K的X射线粉末衍射图(实验及模拟图)，
图3实施例1制备的双核铽配位聚合物在298K的荧光光谱图(激发及发射谱)。
图4实施例1制备的双核铽配位聚合物在紫外光照射下发出的特征绿光。
图5实施例1制备的双核铽配位聚合物的荧光衰减曲线。
具体实施方式
实施例1.称取0.1mmol TbCl3,0.05mmol H3PIDC与0.05mmol H2C2O4加入含5ml H2O和5ml乙醇混合溶剂的25ml聚四氟乙烯管中，以0.2mmol/L KOH调pH为4。将此聚四氟乙烯管密封于不锈钢反应釜中，在160℃下加热72h后，自然降温，隔夜析出浅黄色块状晶体，用体积比1:1水和乙醇混合溶剂洗涤后，再用乙醚洗涤，真空干燥后，计算得2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物产率为57.5％。元素分析：理论值：C20.63,H 1.85,N 5.16。实验值:C 20.70,H 1.82N 5.19。
实施例2.2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物的结构测定：晶体结构测定采用Supernova型X-射线单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mo-Kα射线为入射辐射，以
扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值Fourier电子密度图利用SHELXL-2014直接法解得晶体结构，并经Lorentz和极化效应修正。详细的晶体测定数据见表1。晶体结构见图1。
表1 配合物的晶体学数据
实施例3.粉末衍射：2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物X-射线粉末衍射结果表明，2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物晶体样品物相均一，实验衍射图谱与依据晶体结构模拟的粉末衍射图谱一致，见图2。
实施例4.2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物的发光性质：在室温下测定了配体和配合物的固体荧光发射光谱(图3)。从图中可看出，激发波长为330nm时，配合物2在489nm、546nm、586nm、622nm处出现Tb(III)离子由于f-f跃迁引起的特征发射峰，分别归属为Tb(III)离子的5D4→7F6，5D0→7F5，5D0→7F4，5D0→7F3的特征跃迁。其中546nm处Tb(III)离子的5D0→7F2跃迁发射峰强度最大，说明配体到稀土离子的能量传递效率较高。本发明提供的双核铽配合物是基于2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸配体构筑的，室温条件下配合物的固体荧光发射光谱显示，当激发波长为330nm时，配合物显示出Tb(III)较强的绿光特征，对配合物在紫外灯的照射下拍照，观察到配合物显示出Tb(III)较强的绿光特征(图4)，色坐标为(0.284，0.523)。
实施例5.本发明提供的2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物是基于2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸配体构筑的，室温条件下配合物的固体荧光发射光谱显示，当激发波长为330nm时，配合物显示出Tb(III)较强的绿光特征，测试得到的荧光量子产率为34.7％，配合物展现出高的荧光量子产率。
实施例6.本发明提供的2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸草酸稀土双核铽(III)配位聚合物的荧光衰减曲线在室温下也进行了测试(图5)。该衰减曲线符合单指数曲线公式：I＝I0+A1exp(-t/τ),I和I0分别是t＝t和t＝0的光强,τ被定义为荧光寿命，根据拟合公式可得：τ＝1.319±0.001ns。
实施例7.称取0.1mmol TbCl3,0.1mmol H3PIDC与0.05mmol H2C2O4加入含5ml H2O/5ml乙醇的25ml聚四氟乙烯管中，以0.2mmol/L KOH调pH为4。将此聚四氟乙烯管密封于不锈钢反应釜中，在160℃下加热72h后，自然降温，隔夜析出浅黄色块状晶体，用体积比1:1水和乙醇混合溶剂洗涤后，再用乙醚洗涤，晶体较小，过滤收集，产率仅为34％。
实施例8.称取0.1mmol TbCl3,0.05mmol H3PIDC与0.05mmol H2C2O4加入含5mlH2O/5ml乙醇的25ml聚四氟乙烯管中，以0.2mmol/L KOH调pH为4.5。将此聚四氟乙烯管密封于不锈钢反应釜中，在160℃下加热72h后，自然降温，隔夜析出浅黄色块状晶体，用体积比1:1水和乙醇混合溶剂洗涤后，再用乙醚洗涤，晶体较小，过滤收集，产率仅为26％。
实施例9.称取0.1mmol TbCl3,0.05mmol H3PIDC与0.05mmol H2C2O4加入含10mlH2O/5ml乙醇的25ml聚四氟乙烯管中，以0.2mmol/L KOH调pH为4。将此聚四氟乙烯管密封于不锈钢反应釜中，在160℃下加热72h后，自然降温，隔夜析出浅黄色块状晶体，用体积比1:1水和乙醇混合溶剂洗涤后，再用乙醚洗涤，晶体较小，过滤收集，产率仅为17％。
Claims (6)
1.一种双核铽(III)配位聚合物，其特征在于，化学式为：[Tb2(HPIDC)(C2O4)2(H2O)3·2H2O]n，n表示聚合,其中HPIDC2-为2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸阴离子；其结构式为：
2.如权利要求1所述的一种双核铽(III)配位聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将摩尔比为2∶1-2∶1的TbCl3，2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸，草酸，加入到体积比为1-2∶1的H2O与乙醇的混合溶剂中,用KOH水溶液调pH至4.0-4.5；
(2)将上述溶液转移至聚四氟乙烯管中，并将此聚四氟乙烯管置于不锈钢反应釜中密封，在160℃下反应72h，自然降至室温，可得到浅黄色块状晶体，用体积比1∶1的水和乙醇混合溶剂洗涤后，再用乙醚洗涤，真空干燥即可。
3.如权利要求2所述的一种双核铽(III)配位聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中反应物TbCl3，2-(2-吡啶基)-1H-咪唑-4,5-二羧酸和草酸的摩尔比优选为2：1∶1。
4.如权利要求2所述的一种双核铽(III)配位聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中混合溶剂H2O和乙醇的体积比优选为1∶1。
5.如权利要求2所述的一种双核铽(III)配位聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中用0.2mmol/L的KOH水溶液调pH至4.0。
6.如权利要求1所述的双核铽(III)配位聚合物作为光学材料的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710013540.7A CN106810702B (zh) | 2017-01-09 | 2017-01-09 | 一种双核铽(iii)配位聚合物及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710013540.7A CN106810702B (zh) | 2017-01-09 | 2017-01-09 | 一种双核铽(iii)配位聚合物及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106810702A CN106810702A (zh) | 2017-06-09 |
| CN106810702B true CN106810702B (zh) | 2020-01-03 |
Family
ID=59110728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710013540.7A Expired - Fee Related CN106810702B (zh) | 2017-01-09 | 2017-01-09 | 一种双核铽(iii)配位聚合物及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106810702B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111138681B (zh) * | 2020-01-19 | 2022-03-18 | 福建医科大学 | 基于稀土金属有机框架结构的荧光材料及其制备方法 |
| CN111233901B (zh) * | 2020-02-09 | 2022-06-17 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种松香基铕离子荧光配合物及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102276637A (zh) * | 2011-07-06 | 2011-12-14 | 哈尔滨工业大学 | 铽配位聚合物及其合成方法和应用 |
| CN103193812A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-07-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种含草酸的二维铽配位聚合物绿色荧光材料及其制备方法 |
| CN105906654A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-08-31 | 山西大学 | 一种铕配合物及其制备方法 |
-
2017
- 2017-01-09 CN CN201710013540.7A patent/CN106810702B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102276637A (zh) * | 2011-07-06 | 2011-12-14 | 哈尔滨工业大学 | 铽配位聚合物及其合成方法和应用 |
| CN103193812A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-07-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种含草酸的二维铽配位聚合物绿色荧光材料及其制备方法 |
| CN105906654A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-08-31 | 山西大学 | 一种铕配合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106810702A (zh) | 2017-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hou et al. | A novel family of 3D photoluminescent lanthanide–bta–flexible MOFs constructed from 1, 2, 4, 5-benzenetetracarboxylic acid and different spanning of dicarboxylate acid ligands | |
| CN109400899B (zh) | 一种铅配位聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN107226914B (zh) | 一种铽有机骨架配合物及其制备方法 | |
| CN104140808B (zh) | 一种含噁唑基吡啶配体的四面体型亚铜配合物发光材料 | |
| CN108884109A (zh) | 基于多向配体的有机金属复合物 | |
| CN103588797B (zh) | 一种新型三唑类荧光配位聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN109734732B (zh) | 一种含混合配体的橙红色荧光锌配位聚合物、其制法及应用 | |
| CN112940277B (zh) | 甲酸稀土金属有机框架配合物及其制备方法和应用 | |
| CN108864158B (zh) | 一种四核稀土铽配合物及其制备方法和作为发光材料的应用 | |
| CN106810702B (zh) | 一种双核铽(iii)配位聚合物及其制备方法与应用 | |
| Wei et al. | A highly stable and white-light-emitting Eu (III) MOF | |
| CN104961770A (zh) | 一种基于吡啶基膦配体的亚铜配合物绿色磷光材料 | |
| CN113265064B (zh) | 镉基超分子聚合物及其制法与应用 | |
| CN105906654A (zh) | 一种铕配合物及其制备方法 | |
| CN107337688B (zh) | 一种铕有机骨架配合物及其制备方法 | |
| CN110330666B (zh) | 基于2-(4-吡啶基)对苯二甲酸的稀土金属-有机框架荧光传感材料、制备方法及应用 | |
| CN106633096B (zh) | 一种双核铕(iii)配位聚合物及其制备方法与应用 | |
| CN104861962A (zh) | 一种基于膦配体的Cu4I4类立方烷簇芯配合物发光材料 | |
| CN114716688B (zh) | 一种铽配合物及制备方法和应用 | |
| CN105481912B (zh) | 一种新型钡金属有机配位聚合物及其制法与应用 | |
| CN110885676A (zh) | 一种双核双配体的稀土复合荧光材料及其制备方法 | |
| CN101787283A (zh) | Eu掺杂氟化钇纳米棒组装的空心发光球的制备方法 | |
| Wu et al. | Reversible tri-state structural transitions of hybrid copper (i) bromides toward tunable multiple emissions | |
| CN109266328B (zh) | 一种双配体构筑的Eu-Cu配位聚合物荧光材料及其制备方法和应用 | |
| CN108017661A (zh) | 一种2,2′-联喹啉叠氮锌金属配合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20200103 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |