CN103588797B - 一种新型三唑类荧光配位聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型三唑类荧光配位聚合物及其制备方法和应用,属于有机合成技术领域。本发明的聚合物化学式为Zn(C9H6O4)(C7H10N6)·(H2O)2,属单斜晶系,空间群为P21/c(No.14),晶胞参数为 α=γ=90°,β=110.9890(10)°;本发明的聚合物采用Zn(OAc)2·2H2O、5-甲基间苯二甲酸和1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷作为反应物,用水热法制备得到;本发明的聚合物热稳定性好、发光强度大,是实验室合成的新产物,制备方法简单且用途广泛。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,更具体地说,涉及一种新型三唑类荧光配位聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
荧光效应是指短波的紫外线照射荧光物质后,荧光物质在长波段发光的现象。荧光材料是一类重要的光电材料,以其特殊的发光机理在生物、化学、信息和材料领域具有广泛的用途,是高新技术研究的一个重要载体。
荧光材料包括无机荧光材料和有机荧光材料,通常使用稀土、有机小分子或高分子作为原材料制备荧光材料,这些原料价格昂贵导致荧光材料合成成本很高,且合成过程不够环保,同时获得的荧光性能直接取决于原料的化学物理本质。这些因素导致传统荧光材料的制备与推广应用受到一定的制约。
配位聚合物利用金属离子与刚性有机分子通过配位键合作用形成规则晶体,其溶解度差,一般不溶于常规的有机和无机溶剂;稳定性好,框架结构的塌陷通常在300℃以上发生;还具有低密度、结构可调、制备简单等特点,可以作为理想的荧光材料载体。如中国专利号201010107760.4,授权公告日为2011年12月18日,发明创造名称为:发光过渡金属有机骨架结构化合物及其制备方法,该申请案涉及一种发光过渡金属有机骨架结构化合物,其结构式:[Zn4(μ4-O)(BTC)2(phen)2]·4H2O,其中μ4为氧桥联;BTC为:1,3,5-均苯三甲酸(C9H6O6);phen为1,10-邻菲啰啉(C12H8N2),其分子式为C42H30N4O17Zn4,分子量为1124.18,属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数 β=92.353(3)°,晶胞体积为Z=4,Dc=1.806g/cm3。该申请案获得具有三维金属有机骨架结构的Zn-MOFs材料,可广泛应用于生物体荧光标记物。
近年来,基于配位聚合物的荧光材料快速发展,已经开始在荧光探针、染料、涂料、光学增白剂、生化分析、药物示踪以及太阳能捕集器等方面得到了应用。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
本发明的目的在于克服传统荧光材料合成成本高、合成过程不环保等缺点,提供了一种新型三唑类荧光配位聚合物及其制备方法和应用。本发明提供的聚合物热稳定性好、热解温度高,发光强度大,是实验室合成的新产物,未见诸于报道;其制备方法简单,合成时间短,原材料来源充足且用途广泛。
2.技术方案
为达到上述目的,本发明提供的技术方案为:
本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物,该聚合物的化学式为Zn(C9H6O4)(C7H10N6)·(H2O)2,该聚合物的结构单元属于单斜晶系,分子式为C16H20N6O6Zn,分子量为457.76,空间群为P21/c(No.14),晶胞参数为: α=γ=90°,β=110.9890(10)°。
更进一步地,所述的聚合物是采用Zn(OAc)2·2H2O、5-甲基间苯二甲酸和1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷作为反应物,用水热法制备得到的。
更进一步地,所述的Zn(OAc)2·2H2O、5-甲基间苯二甲酸和1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷的摩尔比为1~2:1:1。
本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物的制备方法,所述的新型三唑类荧光配位聚合物的化学式为Zn(C9H6O4)(C7H10N6)·(H2O)2,该聚合物的结构单元属于单斜晶系,分子式为C16H20N6O6Zn,分子量为457.76,空间群为P21/c(No.14),晶胞参数为: α=γ=90°,β=110.9890(10)°;该聚合物的制备步骤为:
1)在加热搅拌条件下,将氢氧化钠水溶液加入到5-甲基间苯二甲酸的悬浊液中,氢氧化钠与5-甲基间苯二甲酸的摩尔比为1~1.2:2,搅拌10min后停止加热和搅拌;
2)称取Zn(OAc)2·2H2O将其加入上述溶液中,Zn(OAc)2·2H2O与5-甲基间苯二甲酸的摩尔比为1~2:1,搅拌10min出现沉淀;
3)将1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷加入步骤2)所得溶液中,Zn(OAc)2·2H2O、5-甲基间苯二甲酸和1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷的加入量摩尔比为1~2:1:1,搅拌反应30min;
4)将步骤3)所得混合溶液转移至带有聚四氟乙烯内衬的钢制反应釜中,密封升温至130~160℃,在自生压力下反应48~96h,然后再以2~5℃/h的速率降温至室温,洗涤,过滤,自然干燥,得到所述新型三唑类荧光配位聚合物。
更进一步地,步骤1)中所述的氢氧化钠水溶液的浓度为1M。
本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物的应用,该新型三唑类荧光配位聚合物应用于制造光信息传递与显示设备、发光油墨、激光、工艺品喷涂和网印、白光LED、道路交通安全标牌、光学增白剂、化学传感器、闪烁体、太阳能捕集器、药物示踪、医学成像以及荧光探针。
3.有益效果
采用本发明提供的技术方案,与已有的公知技术相比,具有如下显著效果:
(1)本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物,该聚合物是一种新型的荧光晶体材料,该材料在程序控温下缓慢析晶产生了规则的形貌,且该聚合物为三元组分,分子量大因而难溶于常规的有机和无机溶剂,热稳定性好、热解温度高,发光强度大;
(2)本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物的制备方法,采用水热法制备该新型三唑类荧光配位聚合物,制备工艺简单、易操作,合成时间短、反应快速,原材料来源充足、生产成本低廉,产率高,实验重现性好,环境友好;
(3)本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物可应用于制造光信息传递与显示设备、发光油墨、激光、工艺品喷涂和网印、白光LED、道路交通安全标牌、光学增白剂、化学传感器、闪烁体、太阳能捕集器等荧光器件,也可用于药物示踪、医学成像以及荧光探针等,用途广泛。
附图说明
图1为本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物的配位环境示意图(图中未标注的原子为碳原子);
图2为本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物的骨架结构图(沿[111]轴方向);
图3为本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物粉末的X-射线衍射图;
图4为本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物粉末的荧光图谱;
图5为本发明的一种新型三唑类荧光配位聚合物的热重-微商热重分析图。
具体实施方式
为进一步了解本发明的内容,结合附图和实施例对本发明作详细描述。
实施例1
结合附图,本实施例的一种新型三唑类荧光配位聚合物,该聚合物的化学式为Zn(C9H6O4)(C7H10N6)·(H2O)2,该聚合物的结构单元属于单斜晶系,分子式为C16H20N6O6Zn,分子量为457.76,空间群为P21/c(No.14),晶胞参数为: α=γ=90°,β=110.9890(10)°。
通过联合运用X-射线单晶衍射仪、X-射线粉末衍射仪、热重仪以及荧光光谱仪对本实施例的新型三唑类荧光配位聚合物进行结构以及理化性质的分析:该聚合物的结构单元属于单斜晶系,空间群为P21/c(No.14),晶胞参数为: α=γ=90°,β=110.9890(10)°。
如图1和图2所示,该聚合物结构上一个显著的特点是:中心离子Zn2+的配位数为4,分别与两个完全去质子化的5-甲基间苯二甲酸和两个1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷键合(如图1所示);在[111]轴方向上,Zn2+左右向与去质子化的5-甲基间苯二甲酸相连,上下向与1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷相连,构筑成一个二维方格层结构,方格截面为如此大面积的纳米级方格存在较大的空间,为了使框架稳定因此产生了二重穿插模式(如图2所示)。
X-射线粉末衍射分析表明(如图3所示):本实施例的聚合物粉末样品与单晶模拟的衍射数据是相吻合的,物相纯度较高。
本实施例的一种新型三唑类荧光配位聚合物,是一种新型的荧光晶体材料,在程序控温下缓慢析晶产生了规则的形貌,且该聚合物为三元组分,分子量大因而难溶于常规的有机和无机溶剂,热稳定性好、热解温度高,发光强度大。
为了避免传统荧光材料合成成本高、合成过程不环保的缺点,发明人经过反复的理论分析和多次试验,最终研究出采用来源充足、价格低廉的Zn(OAc)2·2H2O、5-甲基间苯二甲酸(分子式C9H8O4)和1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷(分子式C7H10N6)作为反应物,且采用水热法可制备得到上述荧光性能优异的新型三唑类荧光配位聚合物。具体反应示意式为:
Zn(OAc)2·2H2O+C9H8O4+C7H10N6+NaOH→Zn(C9H6O4)(C7H10N6)·(H2O)2。
本实施例具体制备步骤为:
1)在加热搅拌条件下,将0.1mL浓度为1mol/L的氢氧化钠水溶液加入到15mL0.2mmol5-甲基间苯二甲酸的悬浊液中,氢氧化钠与5-甲基间苯二甲酸的摩尔比为1:2,搅拌10min后停止加热和搅拌;
2)称取0.439gZn(OAc)2·2H2O将其加入上述溶液中,Zn(OAc)2·2H2O与5-甲基间苯二甲酸的摩尔比为1:1,搅拌10min出现大量沉淀;
3)将0.2mmol的1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷加入步骤2)所得的浑浊溶液中,得到乳白色悬浊液。Zn(OAc)2·2H2O、5-甲基间苯二甲酸和1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷的加入量摩尔比为1:1:1,搅拌反应30min;
4)将步骤3)所得混合溶液转移至25mL带有聚四氟乙烯内衬的钢制反应釜中,密封升温至130℃,在自生压力下反应48h,然后再以2℃/h的速率降温至室温,此处所指室温为15~30℃,本实施例降温至15℃。洗涤,过滤,自然干燥,得到所述新型三唑类荧光配位聚合物0.063g,以5-甲基间苯二甲酸为参照其产率约为68.8%。
发明人利用了经典水热法制备工艺简单、对环境友好、易操作的优点。同时,又通过多次反复试验对制备过程中的工艺参数进行了优化配置,使得制备得到的聚合物能够具有好的热稳定性、高的热解温度以及大的发光强度,同时合成时间缩短、产率增高,生产成本大幅降低。本实施例的新型三唑类荧光配位聚合物及其制备方法具有很好的推广应用价值。
对得到的新型三唑类荧光配位聚合物粉末进行荧光性能测试:取一定量的粉末样品装入样品池中,任意确定一激发波长测量发射光谱,得到最大发射波长,然后在该最大发射波长处测量激发光谱,测出最大激发波长为340nm,在340nm处对粉末样品进行激发在450nm处得到了最大荧光发射波长(如图4所示)。该聚合物的荧光谱峰比较尖锐表明了样品的发光强度大,可以满足实际应用的需要。
对得到的新型三唑类荧光配位聚合物进行热重-微商热重分析:样品用量约5-10mg,测量范围25-800℃,升温速率10℃/min,N2保护。如图5所示,样品在35-95℃的失重对应骨架中结晶水的失去,290℃时才开始出现骨架的坍塌,剩余的21.45%的质量为焙烧的最终物质氧化锌,与单晶衍射分析的分子式相符。分析表明本实施例的聚合物粉末表现出了较高的热稳定性,能满足实际生产和生活的要求。
本实施例的一种新型三唑类荧光配位聚合物可应用于制造光信息传递与显示设备、发光油墨、激光、工艺品喷涂和网印、白光LED、道路交通安全标牌、光学增白剂、化学传感器、闪烁体、太阳能捕集器等荧光器件,也可用于药物示踪、医学成像以及荧光探针等,用途广泛。
实施例2
本实施例的一种新型三唑类荧光配位聚合物及其应用,基本同实施例1,不同之处在于:本实施例制备新型三唑类荧光配位聚合物的过程为:
1)在加热搅拌条件下,将浓度为1mol/L的氢氧化钠水溶液加入到15mL0.2mmol5-甲基间苯二甲酸的悬浊液中,氢氧化钠与5-甲基间苯二甲酸的摩尔比为1.1:2,搅拌10min后停止加热和搅拌;
2)称取Zn(OAc)2·2H2O将其加入上述溶液中,Zn(OAc)2·2H2O与5-甲基间苯二甲酸的摩尔比为1.5:1,搅拌10min出现大量沉淀;
3)将0.2mmol的1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷加入步骤2)所得的浑浊溶液中,得到乳白色悬浊液。Zn(OAc)2·2H2O、5-甲基间苯二甲酸和1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷的加入量摩尔比为1.5:1:1,搅拌反应30min;
4)将步骤3)所得混合溶液转移至25mL带有聚四氟乙烯内衬的钢制反应釜中,密封升温至145℃,在自生压力下反应72h,然后再以3℃/h的速率降温至室温,此处所指室温为15~30℃,本实施例降温至20℃。洗涤,过滤,自然干燥,得到所述新型三唑类荧光配位聚合物0.071g。
实施例3
本实施例的一种新型三唑类荧光配位聚合物及其应用,基本同实施例1,不同之处在于:本实施例制备新型三唑类荧光配位聚合物的过程为:
1)在加热搅拌条件下,将浓度为1mol/L的氢氧化钠水溶液加入到15mL0.2mmol5-甲基间苯二甲酸的悬浊液中,氢氧化钠与5-甲基间苯二甲酸的摩尔比为1.2:2,搅拌10min后停止加热和搅拌;
2)称取Zn(OAc)2·2H2O将其加入上述溶液中,Zn(OAc)2·2H2O与5-甲基间苯二甲酸的摩尔比为2:1,搅拌10min出现大量沉淀;
3)将0.2mmol的1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷加入步骤2)所得的浑浊溶液中,得到乳白色悬浊液。Zn(OAc)2·2H2O、5-甲基间苯二甲酸和1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷的加入量摩尔比为2:1:1,搅拌反应30min;
4)将步骤3)所得混合溶液转移至25mL带有聚四氟乙烯内衬的钢制反应釜中,密封升温至160℃,在自生压力下反应96h,然后再以5℃/h的速率降温至室温,此处所指室温为15~30℃,本实施例降温至30℃。洗涤,过滤,自然干燥,得到所述新型三唑类荧光配位聚合物0.065g。
实施例1~3所述的一种新型三唑类荧光配位聚合物及其制备方法和应用,聚合物热稳定性好、热解温度高,发光强度大,是实验室合成的新产物,未见诸于报道;其制备方法简单,合成时间短,原材料来源充足且用途广泛。
Claims (1)
1.一种三唑类荧光配位聚合物的制备方法,其特征在于:所述的三唑类荧光配位聚合物的化学式为Zn(C9H6O4)(C7H10N6)·(H2O)2,该聚合物的结构单元属于单斜晶系,分子式为C16H20N6O6Zn,分子量为457.76,空间群为P21/c(No.14),晶胞参数为: α=γ=90°,β=110.9890(10)°;该聚合物的制备步骤为:
1)在加热搅拌条件下,将浓度为1M的氢氧化钠水溶液加入到5-甲基间苯二甲酸的悬浊液中,氢氧化钠与5-甲基间苯二甲酸的摩尔比为1:2,搅拌10min后停止加热和搅拌;
2)称取Zn(OAc)2·2H2O将其加入上述溶液中,Zn(OAc)2·2H2O与5-甲基间苯二甲酸的摩尔比为1:1,搅拌10min出现沉淀;
3)将1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷加入步骤2)所得溶液中,Zn(OAc)2·2H2O、5-甲基间苯二甲酸和1,3-双(1,2,4-三唑)-丙烷的加入量摩尔比为1:1:1,搅拌反应30min;
4)将步骤3)所得混合溶液转移至带有聚四氟乙烯内衬的钢制反应釜中,密封升温至130℃,在自生压力下反应48h,然后再以2℃/h的速率降温至15℃,洗涤,过滤,自然干燥,得到所述三唑类荧光配位聚合物。
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Citations (2)
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Non-Patent Citations (2)
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2H2O,C16H20N6O6Zn.《Z.Kristallogr.NCS》.2012,第227卷第457-458页. * |
Yu-Wei Song et al..Crystal structure of catena-[(μ2-5-methylisophthalato) (μ2-1,3-bis-(1,2,4-triazol-1-yl) propane)] zinc(II)dihydrate, [Zn(C9H6O4)(C7H10N6)]• * |
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Granted publication date: 20160120 Termination date: 20191122 |