CN106746034A - 一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置及方法，属于废水深度处理领域。本发明的装置包括一级反应器和二级反应器，其中，一级反应器上设有进水口，该反应器内设有曝气装置，且一级反应器的出水口通过出水管与二级反应器的进水口相连；二级反应器内设有至少两层臭氧催化氧化剂层，二级反应器的上部设有出水口，该出水口的下方还设有循环出水口，该循环出水口通过循环管道及水泵与二级反应器底部的循环进水口相连。采用本发明的装置对生化尾水进行处理提高了臭氧的使用率和催化氧化效率，使催化氧化反应更高效、完全。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域，涉及一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置及方法，该方法应用于处理受污染原水、废水，特别是含难生物降解有机物废水的深度处理领域。
背景技术
随着工业技术的飞速发展，工业废水的排放量不断增多，其成分也变得越来越复杂，并对水体的污染也日趋广泛和严重。利用单纯生物法对浓度高、可生化性差的工业废水直接进行处理很难达到回用或排放标准，必须采用物理化学手段对难降解废水进行预处理或深度处理，以提高废水可生化性或将其进行最终降解。高级氧化技术能产生具有强氧化能力的自由基，水中高稳定性、难降解有机污染物进行系列自由基链反应，从而破坏其结构，使其逐步降解为无害的低分子量的有机物，最后降解为CO2、H2O和其他矿物盐。因此，目前高级氧化技术已成为治理生物难降解有机有毒污染物的重要手段。
其中，臭氧氧化技术是一种高效的高级氧化水处理技术，由于臭氧的氧化还原电位较高，可以氧化分解水体中的大部分有机污染物，从而在一定程度上达到水质净化的目的。臭氧氧化技术在染料废水脱色、杀菌消毒以及饮用水净化等领域有着广泛的应用。然而，臭氧氧化技术在应用过程中仍存在一系列问题，如臭氧利用率低、矿化能力低、有机物分解不彻底等。近年来，又发展了催化臭氧氧化技术，催化臭氧化技术是利用催化剂的作用，促进反应过程中强氧化性自由基(主要为羟基自由基)的产生，从而提高了臭氧的利用效率，增加了有机污染物的氧化分解及矿化效率，进而可以在常温常压下将那些臭氧难以氧化或降解的有机物氧化甚至矿化。
但采用现有工程中的臭氧催化反应池对废水进行处理时，臭氧与催化剂难以充分混合反应，且其催化氧化过程中本身产生的微孔臭氧气泡易重新在催化剂表面聚集变大，从而导致臭氧与催化剂的利用率仍相对较低，难以有效保证废水处理效果。同时其对废水的处理工艺相对复杂，处理成本较高，难以真正实现工程化应用。因此，如何进一步提高催化臭氧化技术中臭氧与催化剂的利用率，保证其废水处理效果得到了研究者的广范关注。
经检索，关于提高催化臭氧化技术中臭氧利用率的专利报道已有相关公开。如，中国专利申请号为201110356245.4的申请案公开了一种催化臭氧处理制浆废水的装置及其处理方法，该申请案的装置包括结构相同的第一和第二反应器(相应的结构分别以第一和第二进行区分)、贮水池和尾气收集瓶；槽体内支撑布气板上承载有活性吸附材料负载过渡金属氧化物催化剂，槽体底部设置有曝气器，槽体上设置有进出水口、进臭氧口及取样口，顶盖上设置有尾气口。第一进臭氧口与第一曝气器通过管道连接，第一出水口与贮水池进水口、贮水池出水口与泵及第二进水口均通过管道连接；第一尾气口、第二进臭氧口、第二曝气器依次通过管道连接；尾气收集瓶上设置有排气管，该尾气瓶与第二尾气口连接。
又如，中国专利申请号为2016108912090的专利公开了一种难降解有机废水多级臭氧催化氧化处理装置，该装置包括多级臭氧催化氧化系统，每级臭氧催化氧化系统均由臭氧布气系统及位于臭氧布气系统上方的专性固体催化剂系统构成；其中每级臭氧布气系统均通过管道与臭氧发生器连接，多级臭氧布气系统自下而上臭氧投加量逐级递减；装置顶部设有臭氧尾气排出口，臭氧尾气排出口通过管道与臭氧破坏器相连，多级专性固体催化剂系统分别填装多种不同的专性固体催化剂，并分别由催化剂支撑件承托。上述两申请案均通过对工业废水进行多级催化臭氧氧化处理，从而能够提高难降解有机物的分解率，在一定程度上提高了废水的处理效果，但其处理过程中臭氧微气泡仍不可避免地会在催化剂表面聚集变大，催化剂和臭氧的利用率相对较低，从而导致废水处理效果的改善受到较大限制。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
本发明的目的在于克服采用现有臭氧催化反应池对废水进行处理时，催化剂和臭氧的利用率相对较低，其对废水的处理效果有待进一步提高的不足，提供了一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置及方法。采用本发明的技术方案能够有效提高臭氧及催化剂的利用率，从而保证废水处理效果。
2.技术方案
为达到上述目的，本发明提供的技术方案为：
本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，包括一级反应器和二级反应器，其中，所述一级反应器上设有进水口，该反应器内设有曝气装置，且一级反应器的出水口通过出水管与二级反应器的进水口相连；所述二级反应器内设有至少两层臭氧催化氧化剂层，二级反应器的上部设有出水口，该出水口的下方还设有循环出水口，所述循环出水口通过循环管道及水泵与二级反应器底部的循环进水口相连。
更进一步的，所述二级反应器内设有两层臭氧催化氧化剂层，其中，第一催化剂层位于第二催化剂层的上方且其装填高度为二级反应器高度的5％～10％，第二催化剂层的装填高度为二级反应器高度的5％～20％。
更进一步的，所述臭氧催化氧化剂的粒径为3～8mm，密度为0.8～1.6g/cm3。
更进一步的，每层臭氧催化氧化剂层的上端和下端均设有承托层，且承托层上均匀设有滤孔。
更进一步的，所述的曝气装置与臭氧发生系统相连。
更进一步的，所述一级反应器和二级反应器的顶部均设有尾气出口，且尾气出口设置有臭氧尾气分解装置。
本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的方法，启动臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，使待处理废水先进入一级反应器，与曝气装置产生的臭氧混合均匀并进行臭氧氧化处理，然后与剩余臭氧一起进入二级反应器，流经不同臭氧催化氧化剂层时进行充分催化氧化分解，经催化氧化处理后部分废水经水泵抽出后由二级反应器底部的循环进水口重新进入二级反应器，其余废水上流到出水口并排出反应器。
更进一步的，所述一级反应器中臭氧的曝气量与待处理废水中COD的质量比为1：(0.2～1)，待处理废水在两反应器中的反应时间总计为0.5～2小时，其中其在二级反应器中的反应时间为0.3～1小时。
更进一步的，所述臭氧催化氧化剂层内的催化剂为普通陶粒或者金属氧化物型催化剂，且每层催化剂均负载有不同金属，形成多金属组份臭氧催化剂。
更进一步的，所述二级反应器的循环进水流速可调，调节循环进水流速以使催化剂流化膨胀率为5％～100％，并控制循环水的回流比为20％～100％。
3.有益效果
采用本发明提供的技术方案，与现有技术相比，具有如下显著效果：
(1)本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，包括一级反应器和二级反应器，通过一级反应器对待处理废水进行初步臭氧氧化处理，并使废水与臭氧混合均匀，然后进入二级反应器进行多级臭氧催化氧化处理，从而能够显著提高废水中难降解有机物的降解率，有利于提高废水处理效果。同时，本发明中通过循环管路的设置将二级反应器内的催化剂进行流化，从而能够有效防止臭氧微气泡在催化剂表面发生聚集，显著提高了臭氧和催化剂的利用率，使待处理废水中的难降解有机物得到充分降解；此外，通过循环管路的设置还能够对废水进行循环催化氧化处理，从而进一步提高了废水的处理效果。
(2)本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，所述二级反应器内设有两层臭氧催化氧化剂层，其中，第一催化剂层位于第二催化剂层的上方且其装填高度为二级反应器高度的5％～10％，第二催化剂层的装填高度为二级反应器高度的5％～20％，通过对两层催化剂的填充高度进行优化设计，从而可以有效保证难降解物质的充分降解，且由于臭氧和催化剂利用率的提高，只设置两层催化剂即可达到处理要求，从而降低了设备的要求和设备成本。
(3)本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，每层臭氧催化氧化剂层的上端和下端均设有承托层，且承托层上均匀设有滤孔，通过承托层的设置可以有效防止催化剂的流失，且增大循环水对催化剂的冲击碰撞，进一步提高了臭氧与催化剂的利用率。
(4)本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，所述一级反应器和二级反应器的顶部均设有尾气出口，且尾气出口设置有臭氧尾气分解装置，从而可以有效防止剩余臭氧直接排到空气中污染环境。
(5)本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的方法，采用本发明的装置对生化尾水进行处理，一方面通过两级反应器及二级反应器内多层催化剂的设置对待处理废水进行多级处理，从而能够显著提高废水中难降解物质的降解率，改善了废水的处理效果；另一方面通过二级反应器中循环水的作用对催化剂进行流化处理，从而能够有效防止臭氧微气泡在催化剂表面聚集长大，使臭氧和催化剂的利用率得到有效保证。即采用本发明的方法能够在有效保证催化剂和臭氧充分混合的同时显著提高臭氧与催化剂的利用率，使废水的处理效果得到显著提高。
(6)本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的方法，所述臭氧催化氧化剂层内的催化剂为普通陶粒或者金属氧化物型催化剂，且每层催化剂均负载有不同金属，形成多金属组份臭氧催化剂，通过对催化剂的复配进行优化设计，从而可以进一步提高废水的处理效率。
(7)本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的方法，二级反应器的循环进水流速可调，调节循环进水流速以使催化剂流化膨胀率为5％～100％，并控制循环水的回流比为20％～100％，从而有助于进一步改善催化剂的流化状态，并防止催化剂发生流失而影响废水处理效果。
附图说明
图1为本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置的结构示意图。
图中：1、一级反应器；101、进水口；102、第一尾气出口；2、曝气装置；3、出水管；4、阀门；5、二级反应器；501、出水口；502、第二尾气出口；601、第一催化剂层；602、第二催化剂层；7、承托层；8、循环管道；9、水泵。
具体实施方式
如图1所示，本发明的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，包括一级反应器1和二级反应器5，其中，所述一级反应器1上设有进水口101，该反应器内设有曝气装置2，曝气装置2与臭氧发生系统相连。上述一级反应器1的出水口通过出水管3与二级反应器5的进水口相连，且出水管3上安装有阀门4。所述二级反应器5内设有至少两层臭氧催化氧化剂层，臭氧催化氧化剂的粒径为3～8mm，密度为0.8～1.6g/cm3，且每层臭氧催化氧化剂层的上端和下端均设有承托层7，且承托层7上均匀设有滤孔，通过承托层7将二级反应器5分隔为多级反应区域，且臭氧浓度是随着不同反应级数呈梯度变化的，反应级数越大，臭氧浓度越小。由于本发明中催化剂层的数目为两层时即能满足废水的处理要求，因此此处及具体实施例中均以两层进行说明。其中，第一催化剂层601位于第二催化剂层602的上方且其装填高度为二级反应器5高度的5％～10％，第二催化剂层602的装填高度为二级反应器5高度的5％～20％，上述臭氧催化氧化剂层内的催化剂为普通陶粒或者金属氧化物型催化剂(二氧化锰或氧化铝)，且每层催化剂均负载有不同金属(锰、铁、铜和镍中的至少两种)，形成多金属组份臭氧催化剂。二级反应器5的上部设有出水口501，该出水口501的下方还设有循环出水口，所述循环出水口通过循环管道8及水泵9与二级反应器5底部的循环进水口相连，从而能够将催化剂进行流化，显著提高臭氧的利用率，有效保证了废水处理效果。本发明中一级反应器1和二级反应器5的顶部均设有尾气出口，且尾气出口设置有臭氧尾气分解装置，从而可以对剩余臭氧进行分解处理，防止直接排到空气中污染环境。结合附图，一级反应器1的顶部设有第一尾气出口102，一级反应器5的顶部设有第二尾气出口502。
启动本发明的臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置对生化尾水进行处理，其具体过程为：待处理废水经进水水泵由进水口101进入一级反应器1，臭氧发生系统产生的混有氧气的臭氧经曝气装置2进行曝气，臭氧的曝气量与待处理废水中COD的质量比为1：(0.2～1)。一方面废水和臭氧在一级反应器1内充分混合，另一方面对废水进行初步臭氧氧化处理。然后打开阀门4，使废水与臭氧经出水管3一起进入二级反应器5，流经不同臭氧催化氧化剂层时对废水进行充分催化氧化分解。本发明通过对废水进行多级处理，从而能够显著提高废水中难降解有机物的降解率，有利于提高废水处理效果。
然后经充分氧化分解后的废水上流到出水口501并排出反应器，其中有部分废水经水泵9抽出并由循环管道8及二级反应器5底部的循环进水口重新进入二级反应器5，从而可以对二级反应器5内的催化剂进行流化处理，进而能够有效防止臭氧微气泡在催化剂表面发生聚集，使臭氧和催化剂的利用率得到显著提高，克服了现有技术中臭氧利用率较低，废水处理效果难以满足要求的不足，即采用本发明的方法能够在有效保证催化剂和臭氧充分混合的同时显著提高臭氧与催化剂的利用率，使废水的处理效果得到显著提高。同时，通过循环水的回流还能够对废水进行循环氧化处理，进一步提高了其处理效果。由于本发明中每层臭氧催化氧化剂层的上端和下端均设有承托层7，从而一方面可以有效防止催化剂的流失，另一方面能够增大循环水对催化剂的冲击碰撞，进一步提高了臭氧与催化剂的利用率。
上述二级反应器5的循环进水流速可调，以防止流速过小催化剂层不能形成流化态，而流速过大催化剂层中催化剂则会发生流失。通过调节循环进水流速以使催化剂流化膨胀率为5％～100％，并控制循环水的回流比为20％～100％，且针对不同浓度的废水采取不同的膨胀率和回流比，从而能够使催化剂处于最佳流化状态，并使废水浓度和动力消耗达到平衡，避免膨胀率过高带来的动力损失。本发明中待处理废水在两反应器中的反应时间总计为0.5～2小时，其中其在二级反应器5中的反应时间为0.3～1小时，从而可以进一步保证废水内难降解有机物的充分降解。
此外，本发明还通过对催化剂层的填充高度、不同催化剂种类的复配以及反应时间等参数进行优化设计，从而可以有效保证难降解物质的充分降解，且由于臭氧和催化剂利用率的提高，只设置两层催化剂即可达到处理要求，从而降低了设备的要求和设备成本。同时，本发明中的催化剂不随废水一起排出，可以反复利用，使用方便，减少二次污染，提高了臭氧利用效率，从而降低了运行成本。
为进一步了解本发明的内容，现结合附图和具体实施例对本发明作详细描述。
实施例1
如图1所示，本实施例的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，包括一级反应器1(臭氧氧化区)和二级反应器5(臭氧催化氧化区)，一级反应器1上设有进水口101，该反应器内设有曝气装置2，曝气装置2与臭氧发生系统相连，本实施例的臭氧为通过无声放电法使空气或纯氧中的部分氧气转化为臭氧的臭氧发生系统产生的。上述一级反应器1的出水口通过出水管3与二级反应器5的进水口相连，且出水管3上安装有阀门4。所述二级反应器5内设有两层臭氧催化氧化剂层，每层臭氧催化氧化剂层的上端和下端均设有承托层7，且承托层7上均匀设有滤孔。其中，第一催化剂层601位于第二催化剂层602的上方且其装填高度为二级反应器5高度的5％，该催化剂为金属氧化物(活性氧化铝)，粒径在3～5mm。第二催化剂层602的装填高度为二级反应器5高度的10％，该催化剂为普通陶粒，粒径为6～8mm。二级反应器5的上部设有出水口501，该出水口501的下方还设有循环出水口，所述循环出水口通过循环管道8及水泵9与二级反应器5底部的循环进水口相连。本实施例中一级反应器1的顶部设有第一尾气出口102，一级反应器5的顶部设有第二尾气出口502，且两尾气出口均设置有臭氧尾气分解装置。
采用本实施例的两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置对某化工园区二级生化出水进行深度处理，将该化工园区二级生化出水通过进水水泵和进水口101通入一级反应器1，并通过曝气装置2进行曝气，臭氧投加量和废水中的COD比值控制在1:0.2。废水在一级反应器1中进行臭氧氧化后进入二级反应器5进行充分催化氧化处理，其中部分废水在循环管道8及水泵9的作用下在二级反应器5内部形成自下而上的循环水流，从而使得催化剂膨胀，膨胀率为5％，此时回流比为20％。
本实施例中废水在反应器中总停留时间为0.5小时，原进水的COD平均65mg/L，处理后COD值为40mg/L，COD去除率为38％，相比较原臭氧催化固定床，出水COD为45mg/L，COD去除率提高了8％，具有较好的处理效果。
实施例2
采用与实施例1相同反应装置，改变各运行参数，具体运行如下：一级反应器1中臭氧投加量和废水中COD比值控制在1:0.5，二级反应器5中第二催化剂层602中的催化剂为金属氧化物负载物(活性氧化铝负载铁、锰)，粒径为5～6mm，该催化剂的装填高度为二级反应器5的15％；第一催化剂层601中的催化剂为金属氧化物(活性氧化铝)，粒径在3～4mm，该催化剂的装填高度为二级反应柱高度的8％。同时，废水处理过程中，控制催化剂层的膨胀率为50％，此时回流比为100％，废水在反应器中停留时间为1小时，原进水的COD平均65mg/L，处理后COD值为30mg/L，COD去除率为54％，相比较原臭氧催化固定床，出水COD为45mg/L，COD去除率提高了23％，具有较好的处理效果。
实施例3
采用与实施例1相同反应装置，改变各运行参数，具体运行如下：一级反应器1中臭氧投加量和废水中COD比值控制在1:1，二级反应器5内第二催化剂层602中的催化剂为金属氧化物负载物(活性氧化铝负载铜、镍)，粒径为5～6mm，其装填高度为二级反应器5高度的20％。第一催化剂层601中的催化剂为金属氧化物(活性氧化铝)，粒径在3～4mm，其装填高度为二级反应器5高度的10％。同时，控制二级反应器5中催化剂层的膨胀率为70％，废水在反应器中停留时间为1小时，原进水的COD平均135mg/L，处理后COD值为70mg/L，COD去除率为48％，相比较原臭氧催化固定床，出水COD为90mg/L，COD去除率提高了15％，具有较好的处理效果。
实施例4
采用与实施例1相同反应装置，改变各运行参数，具体运行如下：臭氧投加量和废水中COD比值控制在1:1，二级反应器5内第二催化剂层602采用的催化剂为金属氧化物负载物(活性氧化铝负载铁、锰和铜)，粒径为5～6mm，其装填高度为二级反应器5的20％；第一催化剂层601采用的催化剂为金属氧化物(二氧化锰)，粒径在3～4mm，其装填高度为二级反应器5的10％，催化剂层膨胀率为100％，此时回流比为200％，废水在反应器中停留时间为2小时，原进水的COD平均135mg/L，处理后COD值为60mg/L，COD去除率为56％，相比较原臭氧催化固定床，出水COD为90mg/L，COD去除率提高了22％，具有较好的处理效果。
根据实施例1-4，采用本发明的装置和方法处理废水时，来自进水水泵的水首先进入一级反应器，然后和来自臭氧发生系统中混有氧气的臭氧在一级反应器中进行臭氧氧化反应，随后废水从一级反应器底部进入二级反应器中，二级反应器内部形成内循环，使得填充的催化剂达到流化态，提高臭氧与催化剂的有效碰撞，继而发生臭氧催化反应。其中，在二级反应器中催化剂选用具有不同催化性能的臭氧催化剂，形成具有不同梯度效果的催化效果，从而针对不同废水均能达到有效处理。采用本发明的方法能够显著提高臭氧的使用率和催化氧化效率，使催化氧化反应更高效、完全。
以上示意性的对本发明及其实施方式进行了描述，该描述没有限制性，附图中所示的也只是本发明的实施方式之一，实际的结构并不局限于此。所以，如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性的设计出与该技术方案相似的结构方式及实施例，均应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，其特征在于：包括一级反应器(1)和二级反应器(5)，其中，所述一级反应器(1)上设有进水口(101)，该反应器内设有曝气装置(2)，且一级反应器(1)的出水口通过出水管(3)与二级反应器(5)的进水口相连；所述二级反应器(5)内设有至少两层臭氧催化氧化剂层，二级反应器(5)的上部设有出水口(501)，该出水口(501)的下方还设有循环出水口，所述循环出水口通过循环管道(8)及水泵(9)与二级反应器(5)底部的循环进水口相连。
2.根据权利要求1所述的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，其特征在于：所述二级反应器(5)内设有两层臭氧催化氧化剂层，其中，第一催化剂层(601)位于第二催化剂层(602)的上方且其装填高度为二级反应器(5)高度的5％～10％，第二催化剂层(602)的装填高度为二级反应器(5)高度的5％～20％。
3.根据权利要求2所述的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，其特征在于：所述臭氧催化氧化剂的粒径为3～8mm，密度为0.8～1.6g/cm3。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，其特征在于：每层臭氧催化氧化剂层的上端和下端均设有承托层(7)，且承托层(7)上均匀设有滤孔。
5.根据权利要求4所述的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，其特征在于：所述的曝气装置(2)与臭氧发生系统相连。
6.根据权利要求4所述的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，其特征在于：所述一级反应器(1)和二级反应器(5)的顶部均设有尾气出口，且尾气出口设置有臭氧尾气分解装置。
7.一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的方法，其特征在于：启动权利要求1-6中任一项所述的臭氧催化流化床深度处理生化尾水的装置，使待处理废水先进入一级反应器(1)，与曝气装置(2)产生的臭氧混合均匀并进行臭氧氧化处理，然后与臭氧一起进入二级反应器(5)，流经不同臭氧催化氧化剂层时进行充分催化氧化分解，经催化氧化处理后部分废水经水泵(9)抽出并由二级反应器(5)底部的循环进水口重新进入二级反应器(5)，其余废水上流到出水口(501)并排出反应器。
8.根据权利要求7所述的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的方法，其特征在于：所述一级反应器(1)中臭氧的曝气量与待处理废水中COD的质量比为1：(0.2～1)，待处理废水在两反应器中的反应时间总计为0.5～2小时，其中其在二级反应器(5)中的反应时间为0.3～1小时。
9.根据权利要求8所述的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的方法，其特征在于：所述臭氧催化氧化剂层内的催化剂为普通陶粒或者金属氧化物型催化剂，且每层催化剂均负载有不同金属，形成多金属组份臭氧催化剂。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的一种两级梯度臭氧催化流化床深度处理生化尾水的方法，其特征在于：所述二级反应器(5)的循环进水流速可调，调节循环进水流速以使催化剂流化膨胀率为5％～100％，并控制循环水的回流比为20％～100％。
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