CN106715644B - 用作为发射体的有机分子 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及没有金属中心的式A纯有机分子及其作为有机发光二极管(OLED)和其它光电装置中的发射体的用途。
Figure DDA0001246922950000011
且Y＝彼此独立地选自由下列所组成的组：C、PR、S、S(＝O)；W＝彼此独立地选自由下列所组成的组：C(CN)2、NR、O、S；X＝选自由下列所组成的组：CR2、C＝C(CN)2、NR、O、S；Ar＝具有5至40个芳族环原子的经取代的芳基或杂芳基，其被m个相同或不同的基团R*取代以及被n个相同或不同的具有供电子特性的供体基团D取代，其中m+n等于可取代的环原子数目以及其中D包含式I的结构：
Figure DDA0001246922950000012
其中A和B＝彼此独立地选自由下列所组成的组：CRR‘、CR、NR、N，其中A和B之间有单键或双键以及B和Z之间有单键或双键；Z＝直接键或二价有机桥，其为经取代或未经取代的C1‑C9‑亚烷基、C2‑C8‑亚烯基、C2‑C8‑亚炔基或亚芳基基团或其组合、‑CRR’、‑C＝CRR’、‑C＝NR、‑NR‑、‑O‑、‑SiRR‘‑、‑S‑、‑S(O)‑、‑S(O)2‑、O‑间断的经取代或未经取代的C1‑C9‑亚烷基、C2‑C8‑亚烯基、C2‑C8‑亚炔基或亚芳基基团、苯基或经取代的苯基单元；其中波浪线表示D键合至Ar的位置。

Description

用作为发射体的有机分子
本发明涉及没有通式A的金属中心的纯有机分子(染料)及其作为OLED(有机发光二极管)和其它光电装置(Bauelement)中的发射体的用途。
引言
光电装置的特征在于：电能转化成光子(OLED、LEEC)或发生逆向过程(OPV)。从而，重要的是尽可能有效地运行这些过程。因此，在OLED领域中，理想地使用具有高光致发光量子产率的材料。然而，还必须考虑：如本领域技术人员已知的，在OLED中产生25％的单重态激子和75％的三重态激子。该结果是普通荧光发射体达到25％的最大内部量子产率。同时，所产生的长寿命非发光三重态导致在较高电流下的强衰退效率(所谓的效率衰减(Effizienz roll-off))。
为了避免这些缺点以及利用所有电荷载体，可使用三重态捕获(triplett-harvesting genutzt werden)的概念，其对于本领域技术人员已知的。为此，通常需要使用昂贵重原子复合物(例如铱或铂)(就此参见例如：M.A.Baldo,D.F.O’Brian,M.E.Thompson,S.R.Forrest,Phys.Rev.B 1999,60,14422和H.Yersin,Top.Curr.Chem.2004,241,1)。
另一个替代方案为使用显示热活化延迟荧光(TADF)的材料。以该方法产生的三重态激子可转化成单重态激子，且从该状态可发射光子。该类热粒子数再增(thermische Rückbesetzung)先决条件为最低激发单重态-(S1)和三重态能级(T1)之间的小能量间隙。这可以，例如通过使用铜(I)复合物(参见例如：H.Yersin,U.Monkowius,T.Fischer,T.Hofbeck,WO 2010/149748A1,2010)达成，但也可以通过使用纯有机材料(参见例如：K.Shizu,H.Tanaka,H.Nakanotani,C.Adachi,WO 2013/172255A1；H.Uoyama,K.Goushi,K.Shizu,H.Nomura,C.Adachi,Nature 2012,492,234)达成。
在该领域的深入研究显示：尽管关于这种发射体材料已存在一些概念，但仍非常需要新材料。其中一个原因是存在不同的应用(屏幕技术、照明、智能包装、等等)和不同的制造方法(真空，液态或混合处理)。特别是关于液态方法，需要考虑在特定溶剂中的溶解性和不溶性(正交性)，使得层可以顺序地施加而没有已沉积的层再次溶解。除了这些材料的已述特性，其可用性也与商业化相关。这也涉及合成结构单元(Synthesebausteinen)的可用性以及涉及对于功能材料的合成和其纯化的努力。
发明概述
一方面，本发明涉及分子的提供，其包含通式A的结构或由其组成。
Figure BDA0001246922930000021
且
Y＝彼此独立地选自由下列所组成的组：C、PR、S、S(＝O)，其中C和S(＝O)为较佳；
W＝彼此独立地选自由下列所组成的组：C(CN)2、NR、O、S，其中O和S是优选的；
X＝选自由下列所组成的组：CR2、C＝C(CN)2、NR、O、S，
其中NR和O是优选的；
以及其中特别是下列X、Y和W的组合是可能的：
X Y W
NR C O
NR PR O
NR S(＝O) O
O C O
O PR O
O S(＝O) O
NR C C(CN)<sub>2</sub>
O C C(CN)<sub>2</sub>
NR S O
O S O
O C S
S C S
S C O
CR<sup>2</sup> C O
CR<sup>2</sup> PR O
CR<sup>2</sup> S(＝O) O
C＝C(CN)<sub>2</sub> C O
C＝C(CN)<sub>2</sub> PR O
C＝C(CN)<sub>2</sub> S(＝O) O
Ar＝经取代的具有5至40个芳族环原子的芳基或杂芳基，其被m个相同或不同的基团R*取代以及被n个相同或不同的具有供电子特性(elektronenschiebendenEigenschaften)的供体基团D取代，其中m+n等于可取代的环原子数目以及其中D包含式I的结构：
Figure BDA0001246922930000031
其中
A和B＝彼此独立地选自由下列所组成的组：CRR‘、CR、NR、N，其中A和B之间有单键或双键以及B和Z之间有单键或双键；
Z＝直接键或二价有机桥，其为经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团或其组合、-CRR’、-C＝CRR’、-C＝NR、-NR-、-O-、-SiRR‘-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、O-间断的经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团、苯基或经取代的苯基单元；其中波浪线表示D键合至Ar的位置；
其中
各R*、R和R‘在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、Cl、Br、I、N(R2)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR2、CO(NR2)2、Si(R2)3、B(OR2)2、C(＝O)R2、P(＝O)(R2)2、S(＝O)R2、S(＝O)2R2、OSO2R2、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基(Thioalkoxygruppe)或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R2取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R2取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R2取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R2取代)、或这些系统的组合、或可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法在光引发剂存在或不存在的情况下交联或通过微波辐射交联的可交联的单元QE；在此两个或多个这些取代基R*、R和R’也可彼此形成一个单-或多环的脂肪族、芳族和/或苯并稠合(benzoannelliertes)环系统；
R2在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、Cl、Br、I、N(R3)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR3、CO(NR3)2、Si(R3)3、B(OR3)2、C(＝O)R3、P(＝O)(R3)2、S(＝O)R3、S(＝O)2R3、OSO2R3、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R3取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R3取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R3取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R3取代)、或这些系统的组合；在此这些取代基R2中的两个或多个也可彼此形成一个单-或多环的芳族和/或苯并稠合环系统；
R3在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、CF3或具有1至20个C原子的脂肪族、芳族和/或杂芳族烃基，其中一或多个H-原子也可被F或CF3置换；在此两个或多个取代基R3也可彼此形成一个单-或多环的脂肪族环系统。
在一个实施例中，该可交联的单元QE为选自由下列所组成的组的化合物：氧杂环丁烷(Oxetanen)、炔和叠氮化物，特别是用于点击反应(Clickreaktion)，以及下列烯衍生物：
Figure BDA0001246922930000051
在一替代性实施例中，Z为共价单键或选自下列的二价有机桥：经取代或未经取代的亚烷基(亦为支链和环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基或亚杂芳基基团、O、NR、C＝CR2、C＝NR、SiR2S、S(O)、S(O)2、BR、PR、P(O)R，其中这些单元的组合也是可能的(例如O-间断的亚烷基(亦为支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基和亚杂芳基基团)。
在另一实施例中，Y＝C，W＝O和X＝NR。
在一个实施例中，Ar为具有5至40个芳族环原子的经取代的芳基或杂芳基，其被m个相同或不同的基团R*取代以及被n个具有供电子特性的供体基团D取代，其中m+n等于可取代的环原子数目。该供体基团D是特别选自由下列所组成的组：经取代及未经取代的咔唑、经取代及未经取代的吲哚、经取代及未经取代的吲哚啉、经取代及未经取代的二氢吖啶、经取代及未经取代的苯并咪唑、经取代及未经取代的2,3,4,9-四氢咔唑、经取代及未经取代的1,2,3,4-四氢喹啉、经取代及未经取代的吩噻嗪、经取代及未经取代的吩恶嗪、经取代及未经取代的二氢吩嗪、经取代及未经取代的螺环化合物。
根据本发明的分子提供通过插入基团R’、R2、R3和特别是R*和R实现各种性质的可能性：可调整在不同溶剂中的溶解度；可容易地插入用于交联的基团(例如烯、炔、辛烷(Oxetane))、可通过更多或更少的供电子或受电子取代基改变接受体强度、允许整个分子的发光颜色被影响。
芳基含有6至40个C原子；杂芳基含有2至40个C原子和至少一个杂原子，其限制为C原子和杂原子的总和至少为5。杂原子优选地选自N、O和/或S。从而芳基或相应地杂芳基意指简单的芳族环，即苯，以及相应地简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶、噻吩、等等，或杂芳基的稠合芳基，例如萘、蒽、菲、喹诺酮、异喹啉、等等。芳族环系统就本发明的意义而言在环系统中含有6至60个C-原子。杂芳族环系统就本发明的意义而言在环系统中含有1至60个C-原子且至少一个为杂原子，其先决条件为C-原子及杂原子的总和至少为5。杂原子优选地选自N、O和/或S。芳族或杂芳族环系统就本发明的意义而言意指不一定只含有芳基或杂芳基基团的系统，而是其中一些芳基或杂芳基基团也可以被非芳族单元(优选为少于10％除H以外的原子)间断，诸如，例如C-、N-或O-原子或羰基基团。因此，例如系统诸如9,9’-螺二芴、9,9’-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、二苯乙烯、等等就本发明的意义而言也被认为是芳族环系统，以及其中两个或多个芳基基团例如被直链或环状烷基基团或被硅基基团间断的系统。此外，其中两个或多个芳基或杂芳基彼此直接键合的系统，诸如例如联苯或联三苯，也视为芳族或杂芳族环系统。环状烷基、烷氧基或烷硫基基团意指单环、双环或多环的基团。
按照本发明，C1-至C40-烷基基团，其中单个H-原子或CH2-基团也可被上述基团取代，意指例如基团甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环戊基、正己基、仲己基、叔己基、2-己基、3-己基、新己基、环己基、1-甲基环戊基、2-甲基戊基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、环庚基、1-甲基环己基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、1-二环[2,2,2]辛基、2-二环[2,2,2]-辛基、2-(2,6-二甲基)辛基、3-(3,7-二甲基)辛基、金刚烷基、三氟-甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二甲基-正己-1-基-、1,1-二甲基-正庚-1-基-、1,1-二甲基-正辛-1-基-、1,1-二甲基-正癸-1-基-、1,1-二甲基-正十二-1-基-、1,1-二甲基-正十四-1-基-、1,1-二甲基-正十六-1-基-、1,1-二甲基-正十八-1-基-、1,1-二乙基-正己-1-基-、1,1-二乙基-正庚-1-基-、1,1-二乙基-正辛-1-基-、1,1-二乙基-正癸-1-基-、1,1-二乙基-正十二-1-基-、1,1-二乙基-正十四-1-基-、1,1-二乙基-正十六-1-基-、1,1-二乙基-正十八-1-基-、1-(正丙基)-环己-1-基-、1-(正丁基)-环己-1-基-、1-(正己基)-环己-1-基-、1-(正辛基)-环己-1-基-和1-(正癸基)-环己-1-基-。烯基基团意指例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基或环辛二烯基。炔基基团意指例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。C1至C40-烷氧基基团意指例如甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或2-甲基丁氧基。
具有5-60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统，其各自可被上述基团取代且可经由任何位置连接至芳族化合物和相应地杂芳族化合物，意指例如衍生自下列的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、
Figure BDA0001246922930000071
(Chrysen)、苝、1,2-苯并苊(Fluoranthen)、苯并1,2-苯并苊(Benzfluoranthen)、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、亚联苯(Biphenylen)、联三苯(Terphenyl)、亚联三苯(Terphenylen)、芴(Fluoren)、螺联芴(Spiro-bifluoren)、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺-或反-茚并芴、顺-或反-单苯并茚并芴、顺-或反-二苯并茚并芴、三聚茚(Truxen)、异三聚茚(Isotruxen)、螺三聚茚(Spirotruxen)、螺异三聚茚(Spiroiso-truxen)、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、茚并咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、啡啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩恶嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑(Naphthimidazol)、菲并咪唑(Phenanthrimidazol)、吡啶并咪唑(Pyridimidazol)、吡嗪并咪唑(Pyrazinimidazol)、喹喔啉并咪唑(Chinoxalinimidazol)、恶唑、苯并恶唑、萘并恶唑(Naphthoxazol)、蒽并恶唑(Anthroxazol)、菲并恶唑(Phenanthroxazol)、异恶唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉(Chinoxalin)、1,5-二氮杂蒽(1,5-Diazaanthracen)、2,7-二氮杂芘(2,7-Diazapyren)、2,3-二氮杂芘(2,3-Diazapyren)、1,6-二氮杂芘(1,6-Diazapyren)、1,8-二氮杂芘(1,8-Diazapyren)、4,5-二氮杂芘(4,5-Diazapyren)、4,5,9,10-四氮杂苝(4,5,9,10-Tetraazaperylen)、吡嗪、吩嗪、吩恶嗪、吩噻嗪、荧红环(Fluorubin)、萘啶(Naphthyridin)、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉(Phenanthrolin)、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-恶二唑、1,2,4-恶二唑、1,2,5-恶二唑、1,3,4-恶二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲哚嗪和苯并噻二唑。
在本发明的一个实施例中，有机分子包含式B的结构：
Figure BDA0001246922930000081
且
Y＝彼此独立地选自由下列所组成的组：C、PR、S、S(＝O)，其中C和S(＝O)是优选的；
W＝彼此独立地选自由下列所组成的组：C(CN)2、NR、O、S，其中O和S是优选的；
X＝选自由下列所组成的组：CR2、C＝C(CN)2、NR、O、S，
其中CR2、NR和O是优选的；
以及其中特别是下列X、Y和W的组合是可能的：
X Y W
NR C O
NR PR O
NR S(＝O) O
O C O
O PR O
O S(＝O) O
NR C C(CN)<sub>2</sub>
O C C(CN)<sub>2</sub>
NR S O
O S O
O C S
S C S
S C O
CR<sup>2</sup> C O
CR<sup>2</sup> PR O
CR<sup>2</sup> S(＝O) O
C＝C(CN)<sub>2</sub> C O
C＝C(CN)<sub>2</sub> PR O
C＝C(CN)<sub>2</sub> S(＝O) O
以及其中在芳基环的至少一个R为供体D，且D＝一个或多个相同或不同的具有供电子特性的供体基团，其中D包含上述式I的结构。
Figure BDA0001246922930000091
其中
A和B＝彼此独立地选自由下列所组成的组：CRR‘、CR、NR、N，其中A和B之间有单键或双键以及B和Z之间有单键或双键；
Z＝直接键或二价有机桥，其为经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团或其组合、-CRR’、-C＝CRR’、-C＝NR、-NR-、-O-、-SiRR‘-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、O-间断的经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基、苯基或经取代亚苯基单元；其中波浪线表示D键合至式B中的苯基环的位置；
各R和R‘在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、Cl、Br、I、N(R2)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR2、CO(NR2)2、Si(R2)3、B(OR2)2、C(＝O)R2、P(＝O)(R2)2、S(＝O)R2、S(＝O)2R2、OSO2R2、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R2取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R2取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R2取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R2取代)、或这些系统的组合、或可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法在光引发剂的存在或不存在下交联或通过微波辐射交联的可交联的单元QE；在此两个或多个取代基R和R’也可彼此形成一个单-或多环的脂肪族、芳族和/或苯并稠合环系统；
R2在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、Cl、Br、I、N(R3)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR3、CO(NR3)2、Si(R3)3、B(OR3)2、C(＝O)R3、P(＝O)(R3)2、S(＝O)R3、S(＝O)2R3、OSO2R3、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R3取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R3取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R3取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R3取代)、或这些系统的组合；在此这些取代基R2中的两个或多个也可彼此形成一个单-或多环的芳族和/或苯并稠合环系统；
R3在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、CF3或具有1至20个C原子的脂肪族、芳族和/或杂芳族烃基，其中一或多个H-原子可被F或CF3置换；在此两个或多个取代基R3也可彼此形成一个单-或多环的脂肪族环系统。
在一个实施例中，该可交联的单元QE为选自由下列所组成的组的化合物：氧杂环丁烷、炔和叠氮化物，特别是用于点击反应，以及下列烯衍生物：
Figure BDA0001246922930000111
在替代性实施例中，Z为共价单键或选自下列的二价有机桥：经取代或未经取代的亚烷基(直链、支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基或亚杂芳基基团、O、NR、C＝CR2、C＝NR、SiR2S、S(O)、S(O)2、BR、PR、P(O)R，其中这些单元的组合也是可能的(例如O-间断的亚烷基(直链、支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基和亚杂芳基基团)。
在优选的实施例中，各D彼此独立地选自具有供电子特性的供体基团，其选自由下列所组成的组：经取代及未经取代的咔唑、经取代及未经取代的吲哚、经取代及未经取代的吲哚啉、经取代及未经取代的二氢吖啶、经取代及未经取代的苯并咪唑、经取代及未经取代的2,3,4,9-四氢咔唑、经取代及未经取代的1,2,3,4-四氢喹啉、经取代及未经取代的吩噻嗪、经取代及未经取代的吩恶嗪、经取代及未经取代的二氢吩嗪、经取代及未经取代的螺环化合物。
在本发明另一实施例中，该有机分子包含式C的结构：
Figure BDA0001246922930000112
且
Ar＝具有5至40个芳族环原子的经取代的芳基或杂芳基，其被m个相同或不同的基团R*和被n个相同或不同的具有供电子特性的供体基团D取代，其中m+n等于可取代的环原子数目以及其中每个供体基团D包含式I的结构：
Figure BDA0001246922930000121
其中
A和B＝彼此独立地选自由下列所组成的组：CRR‘、CR、NR、N，其中单键或双键存在于A和B之间以及单键或双键存在于B和Z之间；
Z＝直接键或二价有机桥，其为经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团或其组合、-CRR’、-C＝CRR’、-C＝NR、-NR-、-O-、-SiRR‘-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、O-间断的经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团、苯基或经取代的苯基单元；其中波浪线表示D键合至Ar的位置；
其中各R*、R和R‘在每次出现时为相同或不同的H、氘、叠氮化物、F、Cl、Br、I、N(R2)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR2、CO(NR2)2、Si(R2)3、B(OR2)2、C(＝O)R2、P(＝O)(R2)2、S(＝O)R2、S(＝O)2R2、OSO2R2、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R2取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R2取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R2取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、或芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R2取代)、或这些系统的组合、或可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法在光引发剂存在或不存在下交联或可通过微波辐射交联的可交联的单元QE；在此两个或多个取代基R*、R和R’也可彼此形成一个单-或多环的脂肪族、芳族和/或苯并稠合环系统；
R2在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、Cl、Br、I、N(R3)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR3、CO(NR3)2、Si(R3)3、B(OR3)2、C(＝O)R3、P(＝O)(R3)2、S(＝O)R3、S(＝O)2R3、OSO2R3、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R3取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R3取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R3取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R3取代)、或这些系统的组合；在此这些取代基R2中的两个或多个也可彼此形成一个单-或多环的芳族和/或苯并稠合环系统；
R3在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、CF3或具有1至20个C原子的脂肪族、芳族和/或杂芳族烃基，其中一或多个H-原子也可被F或CF3置换；在此两个或多个取代基R3也可彼此形成一个单-或多环的脂肪族环系统；
以及R“具有与R相同的意义或在一个实施例中为有机桥，经由该桥键合式C的相同或不同的第二单元，因此形成二聚物系统，或在另一实施例中为可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法在光引发剂的存在或不存在下交联或通过微波辐射交联的可交联的单元QE。
在一个实施例中，该可交联的单元QE为选自由下列所组成的组的化合物：氧杂环丁烷、炔和叠氮化物，特别是用于点击反应，以及下列烯衍生物：
Figure BDA0001246922930000131
在一替代性实施例中，Z为共价单键或选自下列的二价有机桥：经取代或未经取代的亚烷基(亦为支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基或亚杂芳基基团、O、NR、C＝CR2、C＝NR、SiR2S、S(O)、S(O)2、BR、PR、P(O)R，其中这些单元的组合也是可能的(例如O-间断的亚烷基(亦为支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基和亚杂芳基基团)。
在一个实施例中，Ar为具有5至40个芳族环原子的经取代的芳基或杂芳基，其被m个相同或不同的基团R*取代且被n个具有供电子特性的供体基团D取代，其中m+n等于可取代的环原子数目以及其中该供体基团D选自由下列所组成的组：经取代及未经取代的咔唑、经取代及未经取代的吲哚、经取代及未经取代的吲哚啉、经取代及未经取代的二氢吖啶、经取代及未经取代的苯并咪唑、经取代及未经取代的2,3,4,9-四氢咔唑、经取代及未经取代的1,2,3,4-四氢喹啉、经取代及未经取代的吩噻嗪、经取代及未经取代的吩恶嗪、经取代及未经取代的二氢吩嗪、经取代及未经取代的螺环化合物。
在本发明的另一实施例中，该有机分子包含式D的结构：
Figure BDA0001246922930000141
其中在芳基环的至少一个R为供体D，且D＝一或多个相同或不同的具有供电子特性的供体基团，其包含式I的结构：
Figure BDA0001246922930000142
其中
A和B＝彼此独立地选自由下列所组成的组：CRR‘、CR、NR、N，其中A和B之间有单键或双键以及B和Z之间有单键或双键；
Z＝直接键或二价有机桥，其为经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团或其组合、-CRR’、-C＝CRR’、-C＝NR、-NR-、-O-、-SiRR‘-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、O-间断的经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团、苯基或经取代的苯基单元；其中波浪线表示D键合至式D中的苯基环的位置；
其中各R和R‘在每次出现时为相同或不同的H、氘、叠氮化物、F、Cl、Br、I、N(R2)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR2、CO(NR2)2、Si(R2)3、B(OR2)2、C(＝O)R2、P(＝O)(R2)2、S(＝O)R2、S(＝O)2R2、OSO2R2、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R2取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R2取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R2取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R2取代)、或这些系统的组合、或可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法在光引发剂的存在或不存在下交联或通过微波辐射交联的可交联的单元QE；在此两个或多个取代基R和R’也可彼等形成一个单-或多环的脂肪族、芳族和/或苯并稠合环系统；
R2在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、Cl、Br、I、N(R3)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR3、CO(NR3)2、Si(R3)3、B(OR3)2、C(＝O)R3、P(＝O)(R3)2、S(＝O)R3、S(＝O)2R3、OSO2R3、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R3取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R3取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R3取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R3取代)、或这些系统的组合；在此这些取代基R2中的两个或多个也可彼此形成一个单-或多环的芳族和/或苯并稠合环系统；
R3在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、CF3或具有1至20个C原子的脂肪族、芳族和/或杂芳族烃基，其中一或多个H-原子可被F或CF3置换；在此两个或多个取代基R3也可彼此形成一个单-或多环的脂肪族环系统；
以及R“具有与R相同的意义或在一个实施例中为有机桥，经由该桥键合式D的相同或不同的第二单元，且因此形成二聚物系统，或在另一实施例中为可交联的单元QE，其可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法交联。
在一个实施例中，该可交联的单元QE为选自由下列所组成的组的化合物：用于点击反应的氧杂环丁烷、炔和叠氮化物，以及下列烯衍生物：
Figure BDA0001246922930000161
在一替代性实施例中，Z为共价单键或选自下列的二价有机桥：经取代或未经取代的亚烷基(直链、支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基或亚杂芳基基团、O、NR、C＝CR2、C＝NR、SiR2S、S(O)、S(O)2、BR、PR、P(O)R，其中这些单元的组合也是可能的(例如O-间断的亚烷基(直链、支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基和亚杂芳基基团)。
在一个实施例中，各D彼此独立地为具有供电子特性的供体基团，其选自由下列所组成的组：经取代及未经取代的咔唑、经取代及未经取代的吲哚、经取代及未经取代的吲哚啉、经取代及未经取代的二氢吖啶、经取代及未经取代的苯并咪唑、经取代及未经取代的2,3,4,9-四氢咔唑、经取代及未经取代的1,2,3,4-四氢喹啉、经取代及未经取代的吩噻嗪、经取代及未经取代的吩恶嗪、经取代及未经取代的二氢吩嗪、经取代及未经取代的螺环化合物。
在一个实施例中，R”选自下列基团：
-烷基基团(直链、支链、部分氟化、(杂)芳基取代、(聚)醚、酯、醇取代)诸如，例如，
Figure BDA0001246922930000171
-(杂-)芳基基团(烷基取代、被吸电子和/或供电子基团取代)诸如，例如，
Figure BDA0001246922930000172
在一优选的实施例中，有机分子包含式D*的结构：
Figure BDA0001246922930000173
其中R、R”和D如式D中所定义，其条件为R不可为供体。
在一特别优选的实施例中，该有机分子包含式D**的结构：
Figure BDA0001246922930000181
其中R”和D如式D中所定义。
在本发明另一实施例中，该有机分子包含式E的结构：
Figure BDA0001246922930000182
其中在芳基环的至少一个R为供体D，且
D＝各个具有供电子特性的供体基团，其包含式I的结构：
Figure BDA0001246922930000183
其中
A和B＝彼此独立地选自由下列所组成的组：CRR‘、CR、NR、N，其中A和B之间有单键或双键以及B和Z之间有单键或双键；
Z＝直接键或二价有机桥，其为经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团或其组合、-CRR’、-C＝CRR’、-C＝NR、-NR-、-O-、-SiRR‘-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、O-间断的经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团、苯基或经取代的苯基单元；其中波浪线表示D键合至式E中的苯基环的位置；
B*＝有机桥，其为经取代或未经取代的亚烷基、亚烯基、亚炔基或亚芳基基团或其组合，或-O-、-NR-、-C＝CR2、-C＝NR、-SiR2-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、O-间断的烷基(亦为支链或环状)、杂烷基、芳基、杂芳基、烯基、苯基和经取代的苯基单元；
其中各R和R‘在每次出现时为相同或不同的H、氘、叠氮化物、F、Cl、Br、I、N(R2)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR2、CO(NR2)2、Si(R2)3、B(OR2)2、C(＝O)R2、P(＝O)(R2)2、S(＝O)R2、S(＝O)2R2、OSO2R2、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R2取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R2取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R2取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R2取代、或这些系统的组合、或可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法在光引发剂的存在或不存在下交联或通过微波辐射交联的可交联的单元QE；其中两个或多个取代基R和R’也可与彼此形成一个单-或多环的脂肪族、芳族和/或苯并稠合环系统；
R2在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、Cl、Br、I、N(R3)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR3、CO(NR3)2、Si(R3)3、B(OR3)2、C(＝O)R3、P(＝O)(R3)2、S(＝O)R3、S(＝O)2R3、OSO2R3、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R3取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R3取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R3取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R3取代)、或这些系统的组合；在此这些取代基R2中的两个或多个也可彼此形成一个单-或多环的芳族和/或苯并稠合环系统；
R3在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、CF3或具有1至20个C原子的脂肪族、芳族和/或杂芳族烃基，其中一或多个H-原子也可被F或CF3置换；在此两个或多个取代基R3也可彼此形成一个单-或多环的脂肪族环系统。
示例性但非穷举的，B*可为：
Figure BDA0001246922930000201
在一个实施例中，该可交联的单元QE为选自由下列所组成的组的化合物：用于点击反应的氧杂环丁烷、炔和叠氮化物，以及下列烯衍生物：
Figure BDA0001246922930000202
在一替代性实施例中，Z为共价单键或选自下列的二价有机桥：经取代或未经取代的亚烷基(亦为支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基或亚杂芳基基团、O、NR、C＝CR2、C＝NR、SiR2S、S(O)、S(O)2、BR、PR、P(O)R，其中这些单元的组合也是可能的(例如，O-间断的亚烷基(亦为支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基和亚杂芳基基团)。
在一替代性实施例中，B为选自下列的二价有机桥：经取代及未经取代的亚烷基(亦为支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基和亚杂芳基基团、O、NR、C＝CR2、C＝NR、SiR2S、S(O)、S(O)2、BR、PR、P(O)R，其中这些单元的组合也是可能的(例如O-间断的亚烷基(亦为支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基和亚杂芳基基团)。
在一个实施例中，各D彼此独立地为具有供电子特性的供体基团，其选自由下列所组成的组：经取代及未经取代的咔唑、经取代及未经取代的吲哚、经取代及未经取代的吲哚啉、经取代及未经取代的二氢吖啶、经取代及未经取代的苯并咪唑、经取代及未经取代的2,3,4,9-四氢咔唑、经取代及未经取代的1,2,3,4-四氢喹啉、经取代及未经取代的吩噻嗪、经取代及未经取代的吩恶嗪、经取代及未经取代的二氢吩嗪、经取代及未经取代的螺环化合物。
在本发明另一实施例中，该式I的具有供电子特性的供体基团包含式II的结构：
Figure BDA0001246922930000211
其中
Z＝直接键或二价有机桥，其为经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团或其组合、-CRR’、-C＝CRR’、-C＝NR、-NR-、-O-、-SiRR‘-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、O-间断的经取代或未经取代的C1-C9-亚烷基、C2-C8-亚烯基、C2-C8-亚炔基或亚芳基基团、苯基或经取代的苯基单元；其中波浪线表示D键合至Ar的位置；
各R和R‘在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、Cl、Br、I、N(R2)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR2、CO(NR2)2、Si(R2)3、B(OR2)2、C(＝O)R2、P(＝O)(R2)2、S(＝O)R2、S(＝O)2R2、OSO2R2、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R2取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R2取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R2取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R2取代)、或这些系统的组合、或可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法在光引发剂的存在或不存在下交联或通过微波辐射交联的可交联的单元QE；在此两个或多个取代基R可彼此形成一个单-或多环的脂肪族、芳族和/或苯并稠合环系统；
R2在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、Cl、Br、I、N(R3)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR3、CO(NR3)2、Si(R3)3、B(OR3)2、C(＝O)R3、P(＝O)(R3)2、S(＝O)R3、S(＝O)2R3、OSO2R3、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R3取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R3取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R3取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R3取代)、或这些系统的组合；在此这些取代基R2中的两个或多个也可彼此形成一个单-或多环的芳族和/或苯并稠合环系统；
R3在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、CF3或具有1至20个C原子的脂肪族、芳族和/或杂芳族烃基，其中一或多个H-原子也可被F或CF3置换；在此两个或多个取代基R3也可彼此形成一个单-或多环的脂肪族环系统。
在一个实施例中，该可交联的单元QE为选自由下列所组成的组的化合物：用于点击反应的氧杂环丁烷、炔和叠氮化物，以及下列烯衍生物：
Figure BDA0001246922930000221
在一替代性实施例中，Z为共价单键或选自下列的二价有机桥：经取代或未经取代的亚烷基(亦为支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基或亚杂芳基基团、O、NR、C＝CR2、C＝NR、SiR2S、S(O)、S(O)2、BR、PR、P(O)R，其中这些单元的组合也是可能的(例如，O-间断的亚烷基(亦为支链或环状)、亚烯基、亚炔基、亚芳基和亚杂芳基基团)。
在本发明另一实施例中，该式I的具有供电子特性的供体基团包含式III的结构：
Figure BDA0001246922930000231
其中
各R在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、Cl、Br、I、N(R2)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR2、CO(NR2)2、Si(R2)3、B(OR2)2、C(＝O)R2、P(＝O)(R2)2、S(＝O)R2、S(＝O)2R2、OSO2R2、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R2取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R2取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R2取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R2取代)、或这些系统的组合、或可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法在光引发剂的存在或不存在下交联或通过微波辐射交联的可交联的单元QE；在此这些取代基R中的两个或多个可彼等形成一个单-或多环的脂肪族、芳族和/或苯并稠合环系统；
R2在每次出现时相同或不同地为H、氘、F、Cl、Br、I、N(R3)2、CN、CF3、NO2、OH、COOH、COOR3、CO(NR3)2、Si(R3)3、B(OR3)2、C(＝O)R3、P(＝O)(R3)2、S(＝O)R3、S(＝O)2R3、OSO2R3、具有1至40个C-原子的直链烷基、烷氧基或烷硫基或具有2至40个C-原子的直链烯基或炔基或具有3至40个C-原子的支链或环状烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷硫基(其各自可被一或多个基团R3取代，其中一或多个不相邻的CH2-基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3置换以及其中一或多个H-原子可被氘、F、Cl、Br、I、CN、CF3或NO2置换)、或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统(其各自可被一或多个基团R3取代)、或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基(其可被一或多个基团R3取代)、或具有10至40个芳族环原子的二芳胺基、二杂芳胺基、芳基杂芳胺基(其可被一或多个基团R3取代)、或这些系统的组合；在此这些取代基R2中的两个或多个也可彼此形成一个单-或多环的芳族和/或苯并稠合环系统；
R3在每次出现时为相同或不同的H、氘、F、CF3或具有1至20个C原子的脂肪族、芳族和/或杂芳族烃基、其中一或多个H-原子也可被F或CF3置换；在此两个或多个取代基R3也可彼此形成一个单-或多环的脂肪族环系统。
在一个实施例中，该可交联的单元QE为选自由下列所组成的组的化合物：用于点击反应的氧杂环丁烷、炔和叠氮化物，以及下列烯衍生物：
Figure BDA0001246922930000241
根据本发明的供体的实例为：
Figure BDA0001246922930000251
式A和B的基本结构的不同取代模式的实例分别为：
一个供体
Figure BDA0001246922930000261
两个供体
Figure BDA0001246922930000262
三个供体
Figure BDA0001246922930000263
四个供体
Figure BDA0001246922930000264
式D的基本结构的不同取代模式的实例：
一个供体
Figure BDA0001246922930000265
两个供体
Figure BDA0001246922930000266
三个供体
Figure BDA0001246922930000267
四个供体
Figure BDA0001246922930000268
在一个实施例中，根据本发明的分子被一、二或四个供体D取代。
本发明还关于一种制备根据本发明的有机分子的方法。
在一个实施例中，该方法包含具有包含式A*的结构的化合物的N-亲核剂的亲核芳香取代(SNAr)的步骤
Figure BDA0001246922930000271
其中Ar＝具有5至40个芳族环原子的经取代的芳基或杂芳基，其被m个相同或不同的基团R*取代以及被n个相同或不同的基团G取代，其中m+n等于可取代的环原子数目；
其中G＝Cl或F，
且其中进一步适用式A所给定的定义。
在一个实施例中，根据本发明的方法包含亲核剂与经氯或氟取代的酞酰亚胺的亲核芳香取代(SNAr)。
在另一个实施例中，根据本发明的方法另外包含氯/氟-取代的酞酰亚胺的合成，通过相应的酸酐与相应的一级胺的反应。
在另一实施例中，根据本发明的方法另外包含以至少一个用于增加溶解度的取代基取代至少一个Ar-基团和/或具有供电子特性的供体基团的步骤，该取代基选自由下列所组成的组：
-具有C1至C30长度的长链的、支链的或非支链的或环状烷基链，
-具有C1至C30长度的长链的、支链的或非支链的或环状烷氧基链，
-具有C1至C30长度的支链的或非支链的或全氟烷基链，以及
-具有3至50个重复单元的链长的短链聚醚。
在另一实施例中，根据本发明的方法另外包含Ar基团和/或具有供电子特性的供体基团和/或式C和/或D的基团R’中的至少一者经至少一个可交联的单元取代的步骤，该可交联的单元可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法在光引发剂的存在或不存在下交联或通过微波辐射交联且其选自由下列所组成的组：
-用于点击反应的氧杂环丁烷、叠氮化物和炔，以及下列烯衍生物：
Figure BDA0001246922930000281
本发明也关于根据本发明的分子作为通过真空蒸发法或从溶液制备的光电装置中的发射体或吸收体的用途，其中该光电装置选自由下列所组成的组：
-有机发光装置(OLEDs)，
-发光电化学电池，
-OLED传感器，尤其是气体和蒸汽传感器不与外面密封隔离的情况下，
-有机太阳能电池，
-有机场效应晶体管，
-有机激光器(Organischen Lasern)，以及
-下转换组件。
根据至少一个实施例，基板上的有机发光装置包含至少二个电极，其中至少一个为透明且其间配置有机功能层堆叠。有机功能层堆叠包含至少一个有机电致发光层形式的有机发光层，当有机发光装置在操作时，其产生光。有机发光装置可以特别地形成为有机发光二极管(OLED)。
“半透明(transluzent)”在此和下文中用于描述一种透过可见光的层。半透明层可为透明的(transparent)，即清晰的(klar)，或至少部分光散射和/或部分吸光，使得半透明层也可例如为漫射(diffus)或乳白半透明。在此描述为半透明的层特别优选地可为最大程度透明的，使得特别地光吸收尽可能低。
有机功能层堆叠可包含具有有机聚合物、有机低聚物、有机单体、非聚合分子(nicht-polymeren Molekülen)("小分子")或其组合的层。适合作为用于有机发光层材料的材料为具有基于荧光或磷光的辐射发射的材料，例如聚芴(Polyfluoren)、聚噻吩或聚亚苯基(Polyphenylen)或其衍生物、化合物、混合物或共聚物。有机功能层堆叠也可包含多个有机发光层，其配置于电极之间。有机功能层堆叠此外可包含采用空穴传输层形式的功能层，以便允许有效的空穴注入至少一个发光层中。可证实对于空穴传输层是有利的材料为例如叔胺、咔唑衍生物、掺杂樟脑磺酸的聚苯胺或掺杂聚苯乙烯磺酸的聚乙烯二氧噻吩。有机功能层堆叠可进一步包含功能层，其采用电子传输层的形式。另外，层堆叠也可包含电子和/或空穴阻挡层。
基板(固体载体)可，例如包含一或多个层、片、膜或层板的形式的材料，其选自玻璃、石英、塑料、金属、硅片(Siliziumwafer)。基板特别优选地包含玻璃或由玻璃组成，例如以玻璃层、玻璃膜或玻璃片的形式。
关于有机发光装置的基本结构，例如，就结构而言，层组成物和有机功能层堆叠的材料，参考文献WO2010/066245 A1，该文献特此明确地以引用方式包括，特别是关于有机发光装置的结构。
其间配置有机功能层堆叠的两个电极可例如均为半透明，使得两个电极之间的至少一个发光层中所产生的光可以在两个方向发射，即以该基板的方向和以远离基板的方向。另外，例如有机发光装置的所有层可为半透明，使得该有机发光装置形成半透明且特别是透明的OLED。此外，其间配置有机功能层堆叠的两个电极中的一者也可能为非半透明且优选为反射的，使得二个电极之间的发光层的至少一者中所产生的光可通过半透明电极而只以一个方向发射。如果配置在基板上的电极为半透明且基板也为半透明，则也可使用术语“底发射体”，而如果远离基板配置的电极为半透明，则使用术语“顶发射体”。
根据另一实施例，半透明电极包含透明导电性氧化物或由透明导电性氧化物组成。透明导电性氧化物(TCO："透明导电性氧化物")为透明导电性材料，通常为金属氧化物，诸如例如氧化锌、氧化锡、氧化镉、氧化钛、氧化铟、氧化铟锡(ITO)或氧化铝锌(AZO)。除了二元金属-氧化合物(诸如，例如ZnO、SnO2或In2O3)，三元金属-氧化合物(诸如，例如，Zn2SnO4、CdSnO3、ZnSnO3、MgIn2O4、GaInO3、Zn2In2O5或In4Sn3O12)或不同透明导电性氧化物的混合物也属于TCO的组。此外，TCO不必对应于化学计量组成，并且也可以是p或n掺杂。
另外，半透明电极可包含具有金属或合金的金属层，例如具有一或多个下列材料：Ag、Pt、Au、Mg、Ag:Mg。其它金属也是可能的。在一优选的实施例中，使用一种或多种在空气中为稳定和/或其自钝化的金属，例如通过形成薄的保护性氧化物层。在此情况下，金属层具有在操作时由至少一个有机发光层产生的光至少部分可透过的小的厚度，例如，小于或等于50nm的厚度。
半透明电极也可包含至少一个或多个TCO层和至少一个半透明金属层的组合。
电极在每种情况下可配置为具有大的表面积。这允许在至少一个有机发光层中产生的光的大面积发射。“大面积”可意指有机发光装置包含大于或等于几平方毫米，优选地大于或等于一平方厘米和特别优选地大于或等于一平方厘米的面积。
根据另一实施例，有机功能层堆叠包含直接与两个电极相邻，在其间在每种情况下有机功能层堆叠配置有电荷产生层。在该情况下，电子传导层邻接采取阳极形式的电极和空穴传导层邻接采取阴极形式的电极。具有两个电极的有机功能层堆叠在该情况下形成所谓的逆OLED(invertierte OLED)，其中相应的电荷载体类型
Figure BDA0001246922930000301
的注入在每种情况下通过上述逆过程被替换。
根据另一实施例，在电极之间的有机功能层堆叠包含至少两个有机发光层，此外其间可配置另一电荷产生层。该类具有电极的有机功能层堆叠也可被指定为所谓的堆叠OLED，其中多个有机OLED单元通过配置在其间的电荷产生层垂直地一个在另一个之上容纳。将多个有机发光层堆叠在彼此之上，一方面使其可能产生混合光。另外，相对于只有一个发光层的OLED，在几乎相同的效率和相同的亮度的条件下，在多个堆叠OLED中可能达到显著地更长的寿命，因为可以在相同电流密度下实现多重亮度。
根据另一实施例，在其上具有另外的电极的另外的有机功能层堆叠配置在两个其间配置有有机功能层堆叠的电极和至少一个电荷产生层上。换言之，有机发光装置包含至少三个电极，其中有机功能层堆叠配置在各相邻电极之间。以这种方式，配置在有机功能层堆叠和另外的有机功能层堆叠之间的电极采取所谓的中间电极的形式，其可被直接驱动，例如，在有机功能层堆叠中不同发光层的情况下，控制有机发光装置发射的颜色。特别是，直接相邻于两个电极中的至少一者，期间配置另外的有机功能层堆叠，该另外的有机功能层堆叠可包含另外的电荷产生层。
根据另一实施例，有机发光装置包含在面向有机发光层的一侧上与每个电极直接相邻的电荷产生层。
例如，电荷产生层可包含在有机空穴传导基质中包含无机或有机掺杂剂的p-掺杂层作为空穴传导层。适当的无机掺杂剂的实例为过渡金属氧化物诸如氧化钒、氧化钼或氧化钨。适当的有机掺杂剂的实例为四氟四氰基醌二甲烷(Tetrafluorotetracyanoquinodimethan)(F4-TCNQ)或五氟苯甲酸铜(Kupfer-Pentafluorobenzoat)(Cu(I)pFBz)。另外，适当的有机掺杂剂的实例为过渡金属络合物。其优选地可包含具有配体(例如乙酰丙酮(acac))的中心原子(例如Cu)。另外，铜络合物(例如铜羧酸盐)为适当的实例。这些和另外的掺杂剂描述于文献WO 2011/033023 A1和WO 2011/120709 A1中，其各自的公开内容其中有关掺杂剂的描述在此通过引用全部并入本文。
另外，具有铋和/或铬的金属络合物也是适当的，如DE 10 2012 209 523 A1和DE10 2012 209 520 A1中所描述的，其各自的公开内容其中有关掺杂剂的描述在此通过引用全部并入本文。
作为电子传导层，电荷产生层可例如包含在有机电子传导基质中具有n-掺杂剂的n-掺杂层，例如具有低功函数(niedriger Austrittsarbeit)的金属诸如例如Cs、Li、Ca、Na、Ba或Mg或其化合物，例如Cs2CO3或Cs3PO4。这些和其它掺杂剂，例如描述于文献WO 2011/039323 A2，其各自的公开内容其中有关掺杂剂的描述在此通过引用全部并入本文。
另外，有机p-和n-掺杂剂也可以由商品名
Figure BDA0001246922930000311
Figure BDA0001246922930000312
(Novaled GmbH)来提供。
封装配置另外也可配置在电极和有机层上。封装配置可例如以玻璃覆盖的形式或，优选地，薄膜封装的形式实现。
玻璃覆盖，例如，玻璃基板形式，其可包含空腔，可利用粘合层或玻璃焊料胶结至基板或与基板熔合在一起。吸湿物质(吸气剂)，例如沸石，可进一步胶结在空腔中，以结合可穿透秥粘合剂的水分或氧。另外，含有吸气剂材料的粘合剂可用于将覆盖固定于基材。
配置为薄膜封装的封装配置在此理解为指一种适合于形成抵抗大气物质的屏障的装置，特别是抵抗水分和氧和/或抵抗另外的有害物质，诸如例如腐蚀性气体，例如硫化氢。封装配置为此可包括一个或多个层，每个层具有小于或等于几个(einigen)100nm的厚度。
特别是，薄膜封装可包含或由薄层组成，其例如利用原子层沉积方法(“原子层沉积“，ALD)施加的。用于封装配置的层的适当材料为例如氧化铝、氧化锌、氧化锆、氧化钛、氧化铪、氧化镧或氧化钽。封装配置优选地包含顺序具有多个薄层的层，每个层包含介于一个原子层和10nm之间的厚度，极限值包括在内。
薄膜封装例如从文献WO 2009/095006 A1和WO 2010/108894 A1得知，在此其各自的公开内容通过引用全部并入本文。
在本文所述的有机发光装置的情况中，其可，例如，采取OLED照明器具形式的照明装置的形式，电荷载体注入有机功能层堆叠通过上述逆方法有利地在至少一个电极处更换，特别是在半透明电极。这样，可实现在这种边界表面的电压降的减少。其结果为，透明导电氧化物，例如ITO或AZO可用作半透明电极材料，单独或与金属(例如Ag)组合。特别是，半透明电极也可形成远离基板的顶电极。这允许以非常高的透明值制造OLED，因此还能够提高这些透明装置的效率。这还可对有机发光装置的寿命具有积极的效果且产生新的OLED装置的可能性。
在一个实施例中，发射体或吸收体中的该有机分子的比例为1％至99％，作为有机发光装置，特别是OLED，中的发射体的有机分子的优选比例在5％和80％之间。在一替代实施例中，发射体或吸收体中的该有机分子的比例为100％。
本发明还关于一种包含根据本发明的有机分子的光电装置，其中该光电装置特别成形为选自由下列所组成的组的装置：有机发光装置、有机二极管、有机太阳能电池、有机晶体管、有机发光二极管、发光电化学电池、有机场效晶体管和有机激光器(organischemLaser)。
在根据本发明的光电装置的一个实施例中，根据本发明的化合物用作为发光层中的发射材料，其中其作为纯层使用或与基质材料组合使用。
在另一实施例中，根据本发明的有机分子作为可见光-发射装置(特别是OLED)的发光层中的发射材料的比例在5％和80％之间。在根据本发明的光电装置的一个实施例中，发光层沉积在基板上，其中优选地一个阳极和一个阴极沉积在该基板上以及发光层沉积在阳极和阴极之间。
发光层可仅包含100％浓度的根据本发明的有机分子，其中该阳极和阴极沉积在基板上以及发光层沉积在阳极和阴极之间。
在一个实施例中，除了根据本发明的有机分子之外，发光层还包含主体材料，其三重态(T1)-和单重态(S1)-能级位于能量上高于有机分子的三重态(T1)-和单重态(S1)-能级。
在根据本发明的光电装置的一个实施例中，空穴-或电子-注入层沉积在阳极和阴极之间、空穴-和电子-传输层沉积在空穴-和电子-注入层之间以及发光层沉积在空穴-和电子-传输层之间。
在本发明的另一实施例中，光电装置包含：基板、阳极、阴极和至少一个空穴-和电子-注入层，和至少一个空穴-和电子传输层以及至少一个发光层，其包含根据本发明的有机分子和主体材料，主体材料的三重态(T1)-和单重态(S1)-能级位于能量上高于有机分子的三重态(T1)-和单重态(S1)-能级，其中该阳极和阴极沉积在基板上，以及空穴-和电子-注入层沉积在阳极和阴极之间，以及空穴-和电子-传输层沉积在空穴-和电子-注入层之间，以及发光层沉积在空穴-和电子-传输层之间。
根据本发明的发光材料也为包含根据本发明的有机分子和主体材料的发光材料，其中主体材料的三重态(T1)-和单重态(S1)-能级位于能量上高于有机分子的三重态(T1)-和单重态(S1)-能级以及其中该发光材料发射荧光或热活化荧光且包含小于3000cm-1的介于最低激发单重(S1)态和位于其下的三重(T1)-态之间的ΔE(S1-T1)-值。
本发明还关于一种制造光电装置的方法，其中使用根据本发明的有机分子。
在根据本发明的方法的一个实施例中，根据本发明的有机分子沉积在载体上，其中该沉积特别以湿式化学(nasschemisch)、利用胶体悬浮或利用升华进行。
根据本发明的方法还是一种制造根据本发明的光电装置的方法，其中光电装置的至少一层
-利用升华方法涂布，
-利用OVPD(有机气相沉积)方法涂布，
-利用载体气体升华方法涂布和/或
-从溶液或以印刷方法制造。
本发明还关于一种用于改变电子装置的发射和/或吸收性质的方法，其特征为将根据本发明的有机分子引入用于光电装置中的电子或空穴传导的基质材料。
此外本发明关于根据权利要求第1至9项的有机分子的用途，特别是在光电装置中，用于将UV辐射或蓝色光转换成可见光，特别是转换至绿光、黄光或红光(下转换(Down-Konversion))。
实施方式
实施例
实施例中所指延迟寿命为激子衰减时间的长活性成分(＝无自发荧光)。所给值为双或三指数拟合的加权平均值。
实施例1
步骤1：
Figure BDA0001246922930000341
在具有回流冷凝器的50mL圆底烧瓶中将3-氟酞酸酐(3.32g，20mmol)悬浮在20mL冰醋酸中。加入1-丁基胺(2.17mL，22mmol)之后，首先在90℃下搅拌一小时，然后在100℃再搅拌一小时。冷却后，将反应溶液倒在150mL饱和Na2CO3溶液并用2x75mL EtOAc萃取。将合并的有机相用MgSO4干燥。在旋转蒸发器中除去溶剂。在高真空中干燥之后，获得产物1(3.9g，17.6mmol，88％)，为浅黄色油状物。
1H-NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝7.72–7.66(m,1H),7.65-7.60(m,1H),7.34(td,J＝8.5,1.7Hz,1H),3.64(td,J＝7.4,3.1Hz,2H),1.67–1.58(m,2H),1.38-1.27(m,2H),0.91(td,J＝7.4,3.0Hz,3H)。
19F NMR(471MHz,CDCl3)：δ＝-113.2。
步骤2：
Figure BDA0001246922930000342
将酰亚胺1(1.55g，7mmol)、咔唑(1.17g，7mmol)和K3PO4(2.97g，14mmol)置于50毫升圆底烧瓶中并抽真空5分钟。供给惰性气体后，添加15毫升DMSO(干燥的)并在100℃下加热3小时。将反应溶液倾倒在200ml水中并用200mL EtOAc萃取。用100mL EtOAc重新萃取之后，将合并的有机相用各2×50毫升水并用饱和NaCl溶液洗涤。此后，将其经MgSO4干燥并在旋转蒸发器除去溶剂。从EtOH再结晶提供产物2(1.21克，47％)，为微黄色固体。该产物可通过升华纯化。
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.16(d,J＝7.9Hz,2H),7.98(dd,J＝7.2,1.0Hz,1H),7.91(t,J＝7.6Hz,1H),7.85(dd,J＝8.0,1.0Hz,1H),7.42–7.37(m,2H),7.32(t,J＝7.5Hz,2H),7.16(d,J＝8.1Hz,2H),3.62(t,J＝7.3Hz,2H),1.63–1.54(m,2H),1.30(h,J＝7.4Hz,2H),0.89(t,J＝7.3Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝167.8,165.7,140.7,135.6,134.8,134.4,134.4,127.0,126.1,124.0,122.6,120.8,120.7,110.0,38.1,30.6,20.2,13.7。
在二氯甲烷中的2的吸收光谱如图1所示。
2(在PMMA中为10％)的膜发射如图2所示。
根据上述合成指示，制备下列进一步的实施例：
实施例2
Figure BDA0001246922930000351
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.16(d,J＝7.7Hz,2H),7.98(d,J＝7.2Hz,1H),7.91(t,J＝7,6Hz,1H),7.85(d,J＝8.0Hz,2H),7.39(t,J＝7.7Hz,2H),7.32(t,J＝7.4Hz,2H),7.17(d,J＝8.1Hz,2H),3.52(d,J＝7.3Hz,2H),1.78(hept,J＝6.3Hz,1H),1.35–1.16(m,8H),0.89-0.82(m,6H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝168.0,165.9,140.7,135.6,134.7,134.4,126.9,126.1,124.1,122.6,120.9,120.7,110.1,42.2,38.2,30.6,28.6,23.9,23.1,14.2。
在二氯甲烷中的3的吸收光谱如图3所示。
3(在PMMA中为10％)的膜发射如图4所示。
实施例3
Figure BDA0001246922930000361
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.13(d,J＝7.7Hz,2H),8.10(dd,J＝4.7,3.6Hz,1H),8.03–8.00(m,2H),7.42–7.35(m,3H),7.30(td,J＝7.4,1.0Hz,2H),7.28-7.25(m,2H),7.23(d,J＝7.8Hz,2H),2.76(hept,J＝6.9Hz,2H),1.21(d,J＝6.8Hz,6H),1.12(d,J＝6.8Hz,6H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝167.5,165.3,147.3,140.4,136.0,134.9,134.5,134.3,130.3,126.8,126.1,126.0,124.2,124.0,123.0,121.0,120.7,110.2,29.6,24.2。
在二氯甲烷中的4的吸收光谱如图5所示。
4(在PMMA中为10％)的膜发射如图6所示。
4(在PMMA中为10％)的光致发光量子产率为48％。4(在PMMA中为10％)的延迟寿命为6.2μs。
实施例4
Figure BDA0001246922930000362
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.15(dt,J＝7.7,0.9Hz,2H),8.11(dd,J＝7.3,1.0Hz,1H),8.00(t,J＝7.6Hz,1H),7.94(dd,J＝8.1,1.0Hz,1H),7.45–7.37(m,6H),7.36–7.29(m,3H),7.21(dt,J＝8.2,0.9Hz,2H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝166.6,164.4,140.8,136.1,135.1,135.0,134.4,131.5,129.1,128.2,126.7,126.5,126.2,124.1,123.3,120.9,120.7,110.0。
在二氯甲烷中的5的吸收光谱如图7所示。
5(在PMMA中为10％)的膜发射如图8所示。
实施例5
Figure BDA0001246922930000371
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝7.96(dd,J＝7.5,1.2Hz,1H),7.93(t,J＝7.5Hz,1H),7.70(dd,J＝7.6,1.2Hz,1H),6.74(dd,J＝8.0,1.5Hz,2H),6.68(t,J＝8.0Hz,2H),6.57(td,J＝7.7,1.5Hz,2H),5.83(d,J＝7.9Hz,2H),3.50(d,J＝7.3Hz,2H),1.76(hept,J＝6.3Hz,1H),1.33–1.09(m,8H),0.87-0.79(m,6H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝167.9,165.7,144.1,138.4,136.7,135.7,133.2,123.5,123.2,122.2,116.1,112.9,42.2,38.2,30.6,28.5,24.0,23.1,14.1,10.6。
在二氯甲烷中的6的吸收光谱如图9所示。
6(在PMMA中为10％)的膜发射如图10所示。
实施例6
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.15(d,J＝7.7Hz,2H),8.09(d,J＝1.8Hz,1H),8.06(d,J＝7.9Hz,1H),7.93(dd,J＝7.9,1.8Hz,1H),7.48(dt,J＝8.3,1.1Hz,2H),7.44(ddd,J＝8.2,6.7,1.2Hz,2H),7.34(ddd,J＝8.0,6.7,1.4Hz,2H),3.75(t,J＝7.3Hz,2H),1.77–1.68(m,2H),1.48–1.37(m,2H),0.99(t,J＝7.4Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝167.8,167.7,143.5,140.1,134.5,131.5,129.9,126.6,125.0,124.2,121.2,121.2,120.7,109.7,38.2,30.8,20.2,13.8。
在二氯甲烷中的7的吸收光谱如图11所示。
7(在PMMA中为10％)的膜发射如图12所示。
实施例7
Figure BDA0001246922930000381
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.15(d,J＝1.8Hz,2H),7.94(dd,J＝7.2,1.0Hz,1H),7.86(t,J＝7.6Hz,1H),7.80(dd,J＝8.0,1.1Hz,1H),7.43(dd,J＝8.6,1.9Hz,2H),7.08(d,J＝8.6Hz,2H),3.65(t,J＝7.3Hz,2H),1.66–1.56(m,2H),1.46(s,18H),1.38–1.26(m,2H),0.90(t,J＝7.4Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝167.9,165.8,143.7,139.2,135.4,135.1,134.7,134.2,126.6,124.2,123.7,122.2,116.7,109.6,38.1,34.9,32.1,30.6,20.2,13.8。
在二氯甲烷中的8的吸收光谱如图13所示。
8(在PMMA中为10％)的膜发射如图14所示。
8(在PMMA中为10％)的光致发光量子产率为37％。8(在PMMA中为10％)的延迟寿命为4.2μs。
实施例8
Figure BDA0001246922930000391
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.21(d,J＝1.9Hz,2H),8.02(dd,J＝7.4,0.9Hz,1H),7.94(t,J＝7.7Hz,1H),7.80(dd,J＝8.0,0.9Hz,1H),7.49(dd,J＝8.7,1.9Hz,2H),7.01(d,J＝8.7Hz,2H),3.60(t,J＝7.3Hz,2H),1.62–1.53(m,2H),1.35–1.23(m,2H),0.89(t,J＝7.3Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝167.4,165.5,139.8,135.9,134.9,134.2,133.3,129.6,127.2,124.6,123.6,123.4,114.0,111.7,38.2,30.6,20.2,13.7。
在二氯甲烷中的9的吸收光谱如图15所示。
9(在PMMA中为10％)的膜发射如图16所示。
实施例9
Figure BDA0001246922930000392
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.20(d,J＝1.9Hz,2H),8.08(d,J＝7.9Hz,1H),8.01(d,J＝1.8Hz,1H),7.87(dd,J＝7.9,1.9Hz,1H),7.54(dd,J＝8.7,1.9Hz,2H),7.30(d,J＝8.7Hz,2H),3.75(t,J＝7.3Hz,2H),1.76–1.66(m,2H),1.41(h,J＝7.4Hz,2H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝167.6,167.5,142.5,139.2,134.7,131.6,130.7,130.1,125.3,124.7,123.7,121.2,114.4,111.4,38.3,30.8,20.3,13.8。
在二氯甲烷中的10的吸收光谱如图17所示。
10(在PMMA中为10％)的膜发射如图18所示。
实施例10
Figure BDA0001246922930000401
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝7.93(dd,J＝7.2,1.2Hz,1H),7.87(t,J＝7.5Hz,1H),7.83(dd,J＝8.0,1.2Hz,1H),7.56(d,J＝2.5Hz,2H),7.07(d,J＝8.9Hz,2H),7.01(dd,J＝8.9,2.5Hz,2H),3.95(s,6H),3.62(t,J＝7.3Hz,2H),1.65–1.53(m,2H),1.31(dt,J＝15.1,7.4Hz,2H),0.89(t,J＝7.3Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝167.8,165.8,154.7,136.1,135.5,134.9,134.8,134.0,126.4,124.5,122.1,115.2,111.1,103.3,56.2,38.1,30.6,20.2,13.7。
在二氯甲烷中的11的吸收光谱如图19所示。
11(在PMMA中为10％)的膜发射如图20所示。
实施例11
Figure BDA0001246922930000402
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.16(d,J＝7.7Hz,2H),8.06(dd,J＝7.2,1.2Hz,1H),7.99(t,J＝7.6Hz,1H),7.95(dd,J＝7.9,1.2Hz,1H),7.40(ddd,J＝8.3,7.2,1.3Hz,2H),7.33(td,J＝7.4,1.0Hz,2H),7.16(d,J＝8.3Hz,2H),4.24(q,J＝8.5Hz,2H)。
19F NMR(471MHz,CDCl3)：δ＝-70.48。
在二氯甲烷中的12的吸收光谱如图21所示。
12(在PMMA中为10％)的膜发射如图22所示。
实施例12
Figure BDA0001246922930000411
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.16(d,J＝7.9Hz,2H),8.11(d,J＝7.3Hz,1H),8.01(t,J＝7.6Hz,1H),7.95(d,J＝8.1Hz,1H),7.43–7.34(m,4H),7.32(t,J＝7.5Hz,2H),7.20(d,J＝8.1Hz,2H),7.15–7.07(m,2H)。
19F NMR(471MHz,CDCl3)：δ＝-113.0。
在二氯甲烷中的13的吸收光谱如图23所示。
13(在PMMA中为10％)的膜发射如图24所示。
实施例13
Figure BDA0001246922930000412
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.13(t,J＝7.5Hz,2H),8.10(dd,J＝7.0,1.4Hz,1H),8.01(t,J＝7.5Hz,1H),7.98(dd,J＝8.0,1.4Hz,1H),7.79(t,J＝7.9Hz,1H),7.63(t,J＝7.7Hz,1H),7.56(t,J＝7.7Hz,1H),7.43-7.37(m,2H),7.35–7.27(m,4H),7.16(d,J＝8.2Hz,1H)。
19F NMR(471MHz,CDCl3)：δ＝-61.2。
在二氯甲烷中的14的吸收光谱如图25所示。
14(在PMMA中为10％)的膜发射如图26所示。
实施例14
Figure BDA0001246922930000421
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.12(d,J＝1.9Hz,2H),8.05(dd,J＝6.2,2.1Hz,1H),8.00–7.95(m,2H),7.44–7.38(m,3H),7.25(d,J＝7.8Hz,2H),7.19(d,J＝8.6Hz,2H),2.79(hept,J＝6.8Hz,2H),1.44(s,18H),1.22(d,J＝6.8Hz,6H),1.15(d,J＝6.8Hz,6H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝167.7,165.5,147.3,143.9,138.7,135.8,135.5,134.4,134.0,130.3,126.8,125.5,124.3,124.0,123.6,122.5,116.7,109.9,34.9,32.1,29.6,24.2。
在二氯甲烷中的15的吸收光谱如图27所示。
15(在PMMA中为10％)的膜发射如图28所示。
实施例15
Figure BDA0001246922930000431
分子16不根据上述合成指示制备，而是根据下列指示合成。在250mL氮气瓶中，添加1.2g氢化钠(60％在矿油中，30mmol)和其后在RT下搅拌15min。添加溶解在20ml无水(absolutem)THF中的酰亚胺16a。在室温下搅拌2小时之后，在旋转蒸发器中移除溶剂。将残余物溶解在150mL EtOAc中并用100mL水洗涤。用各50mL EtOAc萃取水层两次。将合并的有机层用饱和NaCl溶液洗涤并经MgSO4干燥。在旋转蒸发器中移除溶剂之后，将残余物经过少量硅胶过滤(洗脱液：戊烷/EtOAc 1：1)。在旋转蒸发器中移除溶剂并将残余物溶解在50mLCHCl3中并且通过添加200毫升乙醇沉淀。将如此获得的固体通过柱层析法在硅胶(洗脱液：戊烷/DCM)纯化。获得1.45g(1.58mmol，32％)的产物16，为橙色固体。
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝7.75(d,J＝8.2Hz,4H),7.29(d,J＝7.9Hz,4H),7.11–7.02(m,8H),7.02–6.92(m,8H),6.74(t,J＝7.4Hz,4H),6.59-6.40(m,4H),3.53(d,J＝7.4Hz,2H),1.77(hept,J＝6.5Hz,1H),1.39–1.14(m,8H),0.90-0.81(m,6H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝164.3,141.2,139.4,137.8,133.3,129.2,125.2,125.2,124.5,124.1,123.8,120.8,120.6,120.2,119.5,110.4,110.3,42.6,38.0,30.5,28.6,23.8,23.2,14.3,10.5。
在二氯甲烷中的16的吸收光谱如图29所示。
16(在PMMA中为10％)的膜发射如图30所示。
16(在PMMA中为10％)的光致发光量子产率为28％。16(在PMMA中为10％)的延迟寿命为0.3μs。
实施例16
Figure BDA0001246922930000441
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝7.96(dd,J＝7.4,1.1Hz,1H),7.93(dt,J＝8.0,0.9Hz,1H)7.91(t,J＝7.6Hz,1H),7.80(dd,J＝7.7,1.1Hz,1H),7.52–7.47(m,2H),7.36(ddd,J＝8.2,7.2,1.1Hz,1H),7.34–7.24(m,4H),7.13(dt,J＝8.2,0.9Hz,1H),3.54–3.36(m,2H),1.50–1.30(m,2H),1.07(hept,J＝6.8Hz,2H),0.82(t,J＝7.3Hz,3H)。
实施例17
Figure BDA0001246922930000442
实施例18
Figure BDA0001246922930000451
将酰亚胺19a(598mg，2.5mmol)、咔唑(1.05g，6.25mmol)和K3PO4(2.65g，12.5mmol)置于50mL圆底烧瓶中并抽真空5min。供给惰性气体之后，添加10mL DMSO(干燥的)并在100℃下加热16h。将反应溶液倒在100mL水上并过滤。将固体溶解在100mL CH2Cl2中并且用20mL水洗涤。用50mL CH2Cl2萃取水层。将合并的有机相用饱和NaCl溶液洗涤并经MgSO4干燥。其后在旋转蒸发器中移除溶剂。其后将其经MgSO4干燥并在旋转蒸发器中移除溶剂。从EtOH和CHCl3的混合物重结晶提供产物19(365mg，27％％)，为黄色固体。
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.20(d,J＝7.9,4H),8.06(s,2H),7.47(ddd,J＝8.3,7.2,1.2Hz,4H),7.43–7.35(m,4H),7.33(d,J＝8.1Hz,4H),3.54(t,J＝7.4Hz,2H),1.58–1.46(m,2H),1.32–1.17(m,2H),0.83(t,J＝7.4Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)：δ＝δ164.9,140.7,136.0,133.6,128.9,126.2,124.2,121.2,120.8,110.1,38.3,30.4,20.1,13.7。
在2-甲基四氢呋喃中的19的吸收光谱如图31所示。
19(在PMMA中为10％)的膜发射如图32所示。
实施例19
Figure BDA0001246922930000461
实施例20
Figure BDA0001246922930000462
按照2的合成路线进行合成。
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.44(dd,J＝4.7,1.7Hz,1H),8.17–8.09(m,3H),8.01(t,J＝7.6Hz,1H),7.96(dd,J＝7.9,1.1Hz,1H),7.64(ddd,J＝7.8,1.7,0.8Hz,1H),7.40(dddd,J＝8.3,7.3,2.7,1.2Hz,2H),7.34–7.26(m,3H),7.23(dd,J＝16.2,8.2Hz,2H),2.23(s,3H)。
21(在PMMA中为10％)的膜发射如图33所示。21(在PMMA中为10％)的光致发光量子产率为54％。21(在PMMA中为10％)的延迟寿命为6.4μs。
实施例21
Figure BDA0001246922930000471
将10(1.58g，3mmol)、咔唑(1.25g，7.5mmol)、K3PO4(2.55g，12mmol)和碘化铜(I)(286mg，1.5mmol)置于50mL圆底烧瓶中并抽真空5min。供给惰性气体之后，添加10mL二氧六环(干燥的)和(±)-反-1,2-二胺基环己烷(0.54mL，4.5mmol)并在100℃下搅拌2天。冷却至室温之后，添加50mL CH2Cl2并经过少量硅胶过滤(洗脱液：CH2Cl2)。其后在旋转蒸发器中移除溶剂。通过柱层析法(洗脱液：环己烷/CH2Cl2)纯化残余物。其后通过另外结晶转变(EtOH/CHCl3)进一步纯化产物。获得产物22，为黄色固体(220mg，11％)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ＝8.31(d,J＝1.9Hz,2H),8.26(d,J＝1.8Hz,1H),8.19(d,J＝7.9Hz,1H),8.17(d,J＝7.9Hz,4H),8.12(dd,J＝7.9,1.8Hz,1H),7.72(d,J＝8.7Hz,2H),7.67(dd,J＝8.7,2.0Hz,2H),7.44-7.38(m,8H),7.30(ddd,J＝8.0,6.0,2.1Hz,4H),3.80(t,J＝7.3Hz,2H),1.81–1.70(m,2H),1.49–1.39(m,2H),1.01(t,J＝7.3Hz,3H)。
22(在PMMA中为10％)的膜发射如图34所示。
其他实施例：
Figure BDA0001246922930000481
Figure BDA0001246922930000491
Figure BDA0001246922930000501
Figure BDA0001246922930000511
Figure BDA0001246922930000521
Figure BDA0001246922930000531
Figure BDA0001246922930000541
Figure BDA0001246922930000551
Figure BDA0001246922930000561
Figure BDA0001246922930000571
Figure BDA0001246922930000581
Figure BDA0001246922930000591
Figure BDA0001246922930000601
Figure BDA0001246922930000611
Figure BDA0001246922930000621
Figure BDA0001246922930000631
Figure BDA0001246922930000641
从气相的有机电致发光装置的制备及表征
通过真空升华制备根据本发明的有机分子4和8的作为发射体物质的OLED装置。
这些未优化的OLED被常规地表征；为此目的，记录电致发光光谱、由光电二极管检测到的光计算的取决于亮度的外部量子效率(以％计)、电致发光光谱和电流。
图39中所示的层的意义如下：
1.可使用玻璃或任何其它合适的固体或柔性透明材料作为载体材料。
2.阳极＝ITO＝氧化铟锡
3.HIL＝空穴注入层＝空穴注入层(Lochinjektionschicht)。为此目的例如可使用市售的PEDOT：PSS。典型的层厚度：20-80nm。
也可使用小分子(例如铜酞菁(CuPc例如10nm厚))或金属氧化物例如MoO3、V2O5、等等。
HIL也可被视为阳极。
4.HTL＝空穴传输层＝空穴传输层(Lochtransportschicht)。该层如下所述为任选的，但可用于改善装置的性质。为此目的可使用例如[α]-NPD(N,N′-二(1-萘基)-N,N′-二苯基-(1,1′-联苯基)-4,4′-二胺)、TAPC(4,4′-亚环己基-双[N,N-双(4-甲基苯基)苯胺])、TCTA(三(4-咔唑基-9-基苯基)胺)(Tris(4-carbazoyl-9-ylphenyl)amin)、mCP(1,3-双(N-咔唑基)苯)或三PCz(9,9'-二苯基-6-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H,9'H-3,3'-联咔唑)，厚度为例如20nm。
5.EBL＝电子阻挡层(任选的)应该确保抑制电子传输至阳极，因为电荷载体保持在发射体层且空穴传输层不被电子降解(厚度例如30nm)。若HTL包含作为空穴传输和电子传输层的良好性质，则层4和5可为单一材料。
6.EML＝发射体层包含根据本发明的发射体材料或由根据本发明的发射体材料组成。关于根据本发明的可升华材料，其可通过升华施加。层厚度可例如介于10nm和200nm之间。关于发射绿色或红色的根据本发明的发射体材料，常见的基质材料，诸如CBP(4,4'-双-(N-咔唑基)联苯)是适合的。关于发射蓝色的根据本发明的发射体材料，可使用UGH基质材料(参见例如M.E.Thompson等人,Chem.Mater.2004,16,4743)或其它所谓的宽能隙基质材料。
7.HBL＝空穴阻挡层＝空穴阻挡层(Die Lochblockierschicht)应将电荷载体保持在发射体层(任选的)。该层可为例如10nm厚。适当材料为例如BCP(4,7-二苯基-2,9-二甲基-啡啉＝浴酮灵(Bathocuproin))或TSPO1(二苯基-4-三苯基硅基苯基-氧化膦)。
8.ETL＝电子传输层＝电子传输层(Elektronentransportschicht)。例如，可使用气相沉积性Alq3(铝-三(8-羟喹啉))或TPBi(1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯)。厚度为例如25nm。若ETL包含作为电子传输和空穴传输层的良好性质，则层7和8可为单一材料。
9.阴极。该层通常通过气相沉积施加并且为例如LiF、Ca、Mg、Ba。如果适用，可省略ETL和CsF层。层厚度介于0.5和30nm之间。
10.Al或其它稳定金属(Cu、Ag、…)通过气相沉积施加以保护反应性阴极。Al也可与下层(例如LiF/Al)反应(Xie,Z.T.,Zhang,W.H.,Ding,B.F.,Gao,X.D.,You,Y.T.,Sun,Z.Y.,…Hou,X.Y.(2009).Interfacial reactions at Al/LiF and LiF/Al.AppliedPhysics Letters,94(6),063302.doi:10.1063/1.3077167)。典型的层厚度为100nm。
施加至装置的电压为例如2.5V至15V。
气相沉积的有机发射体的原型
使用上述发射体4和8。
表1：装置结果。厚度：TCTA介于15-35nm之间，mCP介于15-35nm之间，EML介于15-45nm之间，TSPO1介于15-35nm之间，TPB介于15-35nm之间。
Figure BDA0001246922930000671
表2：接续表1
Figure BDA0001246922930000681
表3：装置结果。
Figure BDA0001246922930000682
表4：接续表3
Figure BDA0001246922930000691
以上所示设备的电致发光光谱如图35和36所示。
附图说明
图1：在二氯甲烷中的2的吸收光谱。
图2：2(在PMMA中为10％)的膜发射。
图3：在二氯甲烷中的3的吸收光谱。
图4：3(在PMMA中为10％)的膜发射。
图5：在二氯甲烷中的4的吸收光谱。
图6：4(在PMMA中为10％)的膜发射。
图7：在二氯甲烷中的5的吸收光谱。
图8：5(在PMMA中为10％)的膜发射。
图9：在二氯甲烷中的6的吸收光谱。
图10：6(在PMMA中为10％)的膜发射。
图11：在二氯甲烷中的7的吸收光谱。
图12：7(在PMMA中为10％)的膜发射。
图13：在二氯甲烷中的8的吸收光谱。
图14：8(在PMMA中为10％)的膜发射。
图15：在二氯甲烷中的9的吸收光谱。
图16：9(在PMMA中为10％)的膜发射。
图17：在二氯甲烷中的10的吸收光谱。
图18：10(在PMMA中为10％)的膜发射。
图19：在二氯甲烷中的11的吸收光谱。
图20：11(在PMMA中为10％)的膜发射。
图21：在二氯甲烷中的12的吸收光谱。
图22：12(在PMMA中为10％)的膜发射。
图23：在二氯甲烷中的13的吸收光谱。
图24：13(在PMMA中为10％)的膜发射。
图25：在二氯甲烷中的14的吸收光谱。
图26：14(在PMMA中为10％)的膜发射。
图27：在二氯甲烷中的15的吸收光谱。
图28：15(在PMMA中为10％)的膜发射。
图29：在二氯甲烷中的16的吸收光谱。
图30：16(在PMMA中为10％)的吸收光谱。
图31：在2-甲基四氢呋喃中的19的吸收光谱。
图32：19(在PMMA中为10％)的膜发射。
图33：21(在PMMA中为10％)的膜发射。
图34：22(在PMMA中为10％)的膜发射。
图35：4的电致发光光谱，其中该编号参照表1和2的OLED装置。
图36：8的电致发光光谱，其中该编号参照表1和2的OLED装置。
图37：4和8的U-I-特性曲线(实心符号)和亮度(空心符号)作为电压的函数，其中该编号参照表1和2的OLED装置。
图38：4和8的电流效率(实心符号)和性能效率(空心符号)，对光密度作图，其中该编号参照表1和2的OLED装置。
图39：OLED装置的示意结构。
图40：3的HOMO和LUMO，计算方法：DFT，功能：BP86，基组：def2-SV(P)，计算软件：Turbomole 6.5。进行电子基态的结构优化。

Claims (15)

1.一种有机分子，其包含式D的结构
Figure FDA0002426755990000011
且
R”为R或为有机桥，通过该有机桥键合式D的第二相同或不同单元，且因此形成二聚物系统，以及
其中在芳基环的至少一个R为供体D，并包含式I的结构：
Figure FDA0002426755990000012
其中
A和B＝彼此独立地选自由下列所组成的组：CRxR‘、CRx、N，其中A和B之间有单键或双键以及B和Z之间有单键或双键；
Z＝直接键或-O-；
其中波浪线表示供体D键合至式D中的苯基环的位置；
其中各R、R‘、Rd和Rx在每次出现时为相同或不同的H、F、Cl、Br、I、CF3，烷基选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环戊基、正己基、仲己基、叔己基、2-己基、3-己基、新己基、环己基、1-甲基环戊基、2-甲基戊基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、环庚基、1-甲基环己基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、1-二环[2,2,2]辛基、2-二环[2,2,2]-辛基、三氟-甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二甲基-正己-1-基-组成的组，或烷氧基选自由甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或2-甲基丁氧基构成的组，或芳族或杂芳族环系统选自由苯、萘、联苯、亚联苯、芴、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吲唑、苯并咪唑、萘并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并恶唑、萘并恶唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、苯并三唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲哚嗪和苯并噻二唑构成的组。
2.根据权利要求1所述的有机分子，其包含式D*的结构
Figure FDA0002426755990000021
且
R”*为R*或为有机桥，通过所述有机桥键合式D*的第二相同或不同单元，并且因此形成二聚物系统，
以及
D是供体并且包含式I的结构：
Figure FDA0002426755990000022
其中
A和B＝彼此独立地选自由下列所组成的组：CRxR‘、CRx、N，其中A和B之间有单键或双键以及B和Z之间有单键或双键；
Z＝直接键或-O-；
其中波浪线表示供体D键合至式D*中的苯基环的位置；
其中各R、R‘、Rd和Rx在每次出现时为相同或不同的H、F、Cl、Br、I、CF3，烷基选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环戊基、正己基、仲己基、叔己基、2-己基、3-己基、新己基、环己基、1-甲基环戊基、2-甲基戊基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、环庚基、1-甲基环己基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、1-二环[2,2,2]辛基、2-二环[2,2,2]-辛基、三氟-甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二甲基-正己-1-基-组成的组，或烷氧基选自由甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或2-甲基丁氧基构成的组，或芳族或杂芳族环系统选自由苯、萘、联苯、亚联苯、芴、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吲唑、苯并咪唑、萘并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并恶唑、萘并恶唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、苯并三唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲哚嗪和苯并噻二唑构成的组；以及
其中R*不是供体。
3.根据权利要求1或2所述的有机分子，其中烷基、烷氧基以及芳族或杂芳族环系统中的一或多个被一或多个基团R2取代，R2在每次出现时为相同或不同的H、F、Cl、Br、I、CF3，烷基选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环戊基、正己基、仲己基、叔己基、2-己基、3-己基、新己基、环己基、1-甲基环戊基、2-甲基戊基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、环庚基、1-甲基环己基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、1-二环[2,2,2]辛基、2-二环[2,2,2]-辛基、三氟-甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二甲基-正己-1-基-组成的组，或烷氧基选自由甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或2-甲基丁氧基构成的组，或芳族或杂芳族环系统选自由苯、萘、联苯、亚联苯、芴、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吲唑、苯并咪唑、萘并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并恶唑、萘并恶唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、苯并三唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲哚嗪和苯并噻二唑构成的组。
4.根据权利要求1或2所述的有机分子，其包含式E的结构
Figure FDA0002426755990000041
其中
在芳基环的至少一个R为供体D；
B*＝有机桥，其为经取代或未经取代的亚烷基、亚烯基、亚炔基或亚芳基基团或这些的组合，或-O-、-NR-、-C＝CR2、-C＝NR、-SiR2-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、O-间断的烷基、杂烷基、芳基、杂芳基、烯基、苯基和经取代的苯基单元；
且除此之外适用权利要求1中所给定的定义。
5.根据权利要求4所述的有机分子，其中所述O-间断的烷基是支链或环状的。
6.根据权利要求1或2所述的有机分子，其中
D选自由经取代及未经取代的咔唑所组成的组。
7.根据权利要求1或2所述的有机分子，其中式I的具有供电子特性的供体基团包含式II的结构：
Figure FDA0002426755990000042
其中
Z＝直接键或-O-；
其中波浪线表示D的连接位置；
RII在每次出现时为相同或不同的H、F、Cl、Br、I、CF3、具有1至8个C-原子的直链烷基或烷氧基或具有3至8个C-原子的支链烷基或烷氧基、或具有6至13个芳族环原子的芳族或杂芳族环系统,烷基选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环戊基、正己基、仲己基、叔己基、2-己基、3-己基、新己基、环己基、1-甲基环戊基、2-甲基戊基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、环庚基、1-甲基环己基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、1-二环[2,2,2]辛基、2-二环[2,2,2]-辛基、三氟-甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二甲基-正己-1-基-组成的组，或烷氧基选自由甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或2-甲基丁氧基构成的组，或芳族或杂芳族环系统选自由苯、萘、联苯、亚联苯、芴、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吲唑、苯并咪唑、萘并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并恶唑、萘并恶唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、苯并三唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲哚嗪和苯并噻二唑构成的组。
8.根据权利要求7所述的有机分子，其中烷基、烷氧基以及芳族或杂芳族环系统中的一或多个被一或多个基团R2取代，R2在每次出现时为相同或不同的H、F、Cl、Br、I、CF3,烷基选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环戊基、正己基、仲己基、叔己基、2-己基、3-己基、新己基、环己基、1-甲基环戊基、2-甲基戊基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、环庚基、1-甲基环己基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、1-二环[2,2,2]辛基、2-二环[2,2,2]-辛基、三氟-甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二甲基-正己-1-基-组成的组，或烷氧基选自由甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或2-甲基丁氧基构成的组，或芳族或杂芳族环系统选自由苯、萘、联苯、亚联苯、芴、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吲唑、苯并咪唑、萘并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并恶唑、萘并恶唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、苯并三唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲哚嗪和苯并噻二唑构成的组。
9.根据权利要求7所述的有机分子，其中Z为直接键。
10.一种制备根据权利要求1或2所述的有机分子的方法，其特征在于具有包含式D的结构的化合物的N-亲核试剂的亲核性芳族取代
Figure FDA0002426755990000061
其中在芳基环的至少一个R为供体基团G
其中G＝Cl或F
且除此之外适用权利要求1中所给定的定义。
11.根据权利要求10所述的方法，其中式D的化合物为酞酰亚胺，其被氯或特别是氟取代。
12.根据权利要求10或11所述的方法，还包含将Ar基团，和/或具有供电子特性的供体基团，和/或具有至少一个可交联单元的式C和/或D的基团R’中的至少一者取代的步骤，其可通过酸催化、碱催化、热或UV交联方法在光引发剂的存在或不存在下交联或通过微波辐射交联且其是选自由下列所组成的组：
用于点击反应的氧杂环丁烷、叠氮化物和炔，以及下列烯衍生物：
Figure FDA0002426755990000062
13.一种根据权利要求1或2所述的有机分子的用途，其作为通过真空蒸发法或从溶液制备的光电装置中的吸收体的发射体。
14.一种光电装置，其包含根据权利要求1或2所述的有机分子。
15.一种制造光电装置的方法，其中使用根据权利要求1或2所述的有机分子。
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