CN106675492A - 一种单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,按重量份计由以下组分构成:具有中等活化温度的聚氨酯乳液10~50份、具有低活化温度的聚氨酯乳液20~40份、醋酸乙烯酯‑乙烯乳液30~70份、水性封闭型聚异氰酸酯交联剂5~20份、PH调节剂0.1~0.3份、增稠剂0.1~1.0份、水性消泡剂0.05~0.50份、增粘乳液0.5~8份、附着力促进剂1~10份、色粉0.05~0.30份;本发明无需烘道、喷胶后可以在室温下自然晾干,两周内均可进行顶棚、面料贴合操作,具有较长开放时间,具有广阔的市场前景,值得大力推广。
Description
技术领域
本发明涉及一种汽车内饰水性粘合剂,具体是一种单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂及其制备方法。
背景技术
随着汽车作为常用交通工具在现代人们生活中的普及,汽车已成为我国骤增的有车族主要生活空间。因此车内环境的品质对人们的健康显得尤为重要。造成车内环境污染的源头主要来自于汽车内饰材料以及提供粘结作用的粘合剂。传统的溶剂型粘合剂不仅对施工人员的健康造成很大威胁,而且会严重污染环境。此外,使用溶剂型粘合剂生产的内饰件装配汽车后,在很长一段时间内,残留的有机溶剂将不断地缓慢释放出来,对人们的健康造成损害。由于水基粘合剂具有无毒、不燃、低VOC、无刺激性气味等优点,并且粘结强度与溶剂型粘合剂基本相当,因此越来越受到汽车内饰件生产厂家的欢迎。
目前,主流的汽车顶棚、门板等内饰件生产商,主要使用热活化型水性聚氨酯乳液与水分散型异氰酸酯固化剂按一定比例复配得到的双组份水基粘合剂,现存的双组份水胶由于操作时间较短,混合后胶水经过喷胶、干燥后,在极短时间内必须进行基材、面料贴合操作,否则胶水的粘结性能会严重下降甚至会失去粘结能力。另外,由于操作时间较短,往往水性聚氨酯乳液与固化剂需要单独储存,现场配制使用,施工不方便。此外,需要设置单独的烘道对粘合剂进行干燥去除水分,能耗较高,限制了在汽车内饰中的进一步应用。因此,有必要开发一种无需烘道,可以在室温下自然晾干,并且具有较长开放时间的单组份水基汽车内饰粘合剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无需烘道、喷胶后室温自然晾干,两周内均可进行顶棚、面料贴合操作的单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,按重量份计由以下组分构成:具有中等活化温度的聚氨酯乳液10~50份、具有低活化温度的聚氨酯乳液20~40份、醋酸乙烯酯-乙烯乳液30~70份、水性封闭型聚异氰酸酯交联剂5~20份、PH调节剂0.1~0.3份、增稠剂0.1~1.0份、水性消泡剂0.05~0.50份、增粘乳液0.5~8份、附着力促进剂1~10份、色粉0.05~0.30份。
一种单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂的制备方法,将醋酸乙烯酯-乙烯乳液一次性全部加入到搅拌釜中,加入PH调节剂,于转速为500~700转/分钟下搅拌10~20分钟,加入中等活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入低活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入水性封闭型聚异氰酸酯交联剂,搅拌10~15分钟后,缓慢加入增粘乳液、附着力促进剂,搅拌10~15分钟后,加入增稠剂、水性消泡剂和色粉,搅拌30~分钟后,采用80目的滤网过滤得到单组份水性聚氨酯粘合剂。
作为本发明进一步的方案:所述具有中等活化温度的聚氨酯乳液采用丙酮法,由聚酯多元醇、二异氰酸酯、小分子醇扩链剂、催化剂、亲水扩链剂、小分子二元胺扩链剂合成得到。
作为本发明进一步的方案:所述具有中等活化温度的聚氨酯乳液,其活化温度为65~75℃。
作为本发明进一步的方案:所述多元醇为聚酯多元醇或聚醚多元醇,所述聚酯多元醇为聚己二酸己二醇酯多元醇、芳香族聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一种或多种,优选聚己二酸己二醇酯多元醇、芳香族聚酯多元醇的组合;
所述二异氰酸酯为氢化甲苯二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯,优选异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯的混合物;
所述小分子醇扩链剂为乙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇或1,4-环己烷二甲醇,优选为1,6-己二醇;
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或羧酸铋,优选为羧酸铋;
所述亲水扩链剂为固含量50%的乙二胺基乙磺酸钠水溶液;
所述小分子二元胺扩链剂为乙二胺、己二胺、水合肼、二乙烯三胺或异佛尔酮二胺中的一种,优选为异佛尔酮二胺。
作为本发明进一步的方案:具有中等活化温度的聚氨酯乳液,具体制备方法如下:将聚己二酸己二醇酯和芳香族聚酯多元醇的复合物加入到反应装置中,加热到120℃抽真空脱水2小时,水分含量小于0.3%,停止抽真空,在干燥氮气保护下降温至60℃,滴加异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯的混合溶液,滴加完毕后,加入羧酸铋,温度设定为70℃,反应2小时后,向预聚物中加入丙酮降低反应物粘度,加入小分子二元醇的丙酮溶液,于65℃反应3小时后,降温至30~40℃,缓慢滴加乙二胺基乙磺酸钠水溶液反应20~25分钟,向上述聚合物中缓慢加入去离子水,先在高速乳化泵中乳化,再转入乳化釜中进一步乳化,于30~40℃下加入异佛尔酮二胺进行后扩链,反应15~20分钟后,抽真空除去丙酮溶剂,即得到活化温度为65~75℃的聚氨酯乳液。
作为本发明进一步的方案:所述水性封闭型聚异氰酸酯交联剂,解封闭温度为100~120;
所述PH调节剂采用三乙醇胺、三乙胺、二乙醇胺或AMP-95,优选为三乙醇胺;
所述增稠剂采用非离子缔合型增稠剂、亲水型纳米二氧化硅或有机膨润土;
所述附着力促进剂为氯化聚丙烯水溶液或含脂肪环的改性有机酸酯乳液,优选为氯化聚丙烯水溶液;
所述色粉为水分散型酞青蓝颜料或酸性大红染料,优选为酸性大红染。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明无需烘道、喷胶后可以在室温下自然晾干,两周内均可进行顶棚、面料贴合操作,具有较长开放时间,具有广阔的市场前景,值得大力推广。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
一种单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,按重量份计由以下组分构成:具有中等活化温度的聚氨酯乳液10~50份、具有低活化温度的聚氨酯乳液20~40 份、醋酸乙烯酯-乙烯乳液30~70 份、水性封闭型聚异氰酸酯交联剂5~20 份、PH调节剂0.1~0.3 份、增稠剂0.1~1.0 份、水性消泡剂0.05~0.50 份、增粘乳液0.5~8 份、附着力促进剂1~10 份、色粉0.05~0.30 份。
所述的具有中等活化温度的聚氨酯乳液采用丙酮法,由聚酯多元醇、二异氰酸酯、小分子醇扩链剂、催化剂、亲水扩链剂、小分子二元胺扩链剂合成得到。
所述的具有中等活化温度的聚氨酯乳液,其活化温度为65~75℃,由上海汉司实业有限公司自制。
所述的多元醇为聚酯多元醇或聚醚多元醇,所述聚酯多元醇为聚己二酸己二醇酯多元醇、芳香族聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一种或多种,优选聚己二酸己二醇酯多元醇、芳香族聚酯多元醇的组合。
所述的二异氰酸酯为氢化甲苯二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯,优选异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯的混合物。
所述的小分子醇扩链剂为乙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇或1,4-环己烷二甲醇,优选为1,6-己二醇。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或羧酸铋,优选为羧酸铋。
所述的亲水扩链剂为固含量50%的乙二胺基乙磺酸钠水溶液。
所述的小分子二元胺扩链剂为乙二胺、己二胺、水合肼、二乙烯三胺或异佛尔酮二胺中的一种,优选为异佛尔酮二胺。
针对上述具有中等活化温度的聚氨酯乳液,具体制备方法如下:将聚己二酸己二醇酯和芳香族聚酯多元醇的复合物加入到反应装置中,加热到120℃抽真空脱水2小时,水分含量小于0.3%,停止抽真空,在干燥氮气保护下降温至60℃,滴加异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯的混合溶液,滴加完毕后,加入羧酸铋,温度设定为70℃,反应2小时后,向预聚物中加入丙酮降低反应物粘度,加入小分子二元醇的丙酮溶液,于65℃反应3小时后,降温至30~40℃,缓慢滴加乙二胺基乙磺酸钠水溶液反应20~25分钟,向上述聚合物中缓慢加入去离子水,先在高速乳化泵中乳化,再转入乳化釜中进一步乳化,于30~40℃下加入异佛尔酮二胺进行后扩链,反应15~20分钟后,抽真空除去丙酮溶剂,即得到活化温度为65~75℃的聚氨酯乳液。
所述的具有低活化温度的聚氨酯乳液为科思创水性聚氨酯分散体Dispercoll®U53、Dispercoll® U54(活化温度为45~55℃),优选为Dispercoll® U54。
所述的醋酸乙烯酯-乙烯乳液为瓦克化学的VINNAPAS® EP706K、VINNAPAS®EP707K和大连化学工业股份有限公司的DA-102、DA-104,优选为VINNAPAS® P707K。
所述的水性封闭型聚异氰酸酯交联剂,解封闭温度为100~120℃,采用美国科聚亚的BL-100或上海思盛聚合物材料有限公司的FB-12、FB-15,优选为科聚亚BL-100。
所述的PH调节剂采用三乙醇胺、三乙胺、二乙醇胺或AMP-95,优选为三乙醇胺。
所述的增稠剂采用非离子缔合型增稠剂、亲水型纳米二氧化硅或有机膨润土,优选为巴斯夫Rheovis® PU1251。
所述的附着力促进剂为氯化聚丙烯水溶液或含脂肪环的改性有机酸酯乳液。优选为氯化聚丙烯水溶液。
所述的色粉为水分散型酞青蓝颜料或酸性大红染料,优选为酸性大红染料。
所述的单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,采用以下方法制备:将醋酸乙烯酯-乙烯乳液一次性全部加入到搅拌釜中,加入PH调节剂,于转速为500~700转/分钟下搅拌10~20分钟,加入中等活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入低活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入水性封闭型聚异氰酸酯交联剂,搅拌10~15分钟后,缓慢加入增粘乳液、附着力促进剂,搅拌10~15分钟后,加入增稠剂、水性消泡剂和色粉,搅拌30~分钟后,采用80目的滤网过滤得到单组份水性聚氨酯粘合剂。
结合具体实施实例对本发明的内容进行详细的说明:
第一种具体实施实例:(1)中等活化温度的聚氨酯乳液的制备:将208克聚己二酸-1,6-己二醇酯(羟值:26~30)、112克聚对苯二甲酸-癸二酸-1,6-己二醇-3-甲基-1,5-戊二醇酯(羟值:26~30)加入到反应装置中,在120℃下抽真空除水2小时;干燥氮气保护下降温到70℃,加入160ml丙酮和3.5克三羟甲基丙烷,滴加21克异佛尔酮二异氰酸酯和13克二环己基甲烷二异氰酸酯的混合溶液后,反应2小时;再加入120ml丙酮、0.2克二月桂酸二丁基锡催化剂和7克1,4-丁二醇,反应3h;降温到50℃,加入300ml丙酮,搅拌15min;降温到30℃,缓慢加入10克乙二胺基乙磺酸钠水溶液进行扩链反应30分钟;于3000转/分钟高速搅拌下缓慢加入358克去离子水进行乳化,待预聚体充分分散后,缓慢加入5克异佛尔酮二胺进行后扩链反应20分钟,得到水性聚氨酯乳液。
(2)单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,按重量份计由以下组分组成:
上述自制的中等活化温度的聚氨酯乳液 55份;
低活化温度的聚氨酯乳液(科思创Dispercoll® U54) 20份;
醋酸乙烯酯-乙烯乳液 (瓦克VINNAPAS® EP707K)30份;
水性封闭型聚异氰酸酯交联剂(科聚亚BL-100)10份;
三乙醇胺 0.1份;
增稠剂(Basf Rheovis® PU 1251)0.15份;
水性消泡剂(Basf Foamaster® MO NXZ AC)0.1份;
增粘乳液(无锡德米圣化工RE 802)2份;
附着力促进剂(伊士曼氯化聚丙烯水溶液CP310)2.5份;
水分散型酞青蓝颜料 0.15份;
具体的制备方法如下:将醋酸乙烯酯-乙烯乳液一次性全部加入到搅拌釜中,加入PH调节剂,于转速为500~700转/分钟下搅拌10~20分钟,加入中等活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入低活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入水性封闭型聚异氰酸酯交联剂,搅拌10~15分钟后,缓慢加入增粘乳液、附着力促进剂,搅拌10~15分钟后,加入增稠剂、水性消泡剂和色粉,搅拌30~分钟后,采用80目的滤网过滤得到单组份水性聚氨酯粘合剂。
第二种具体实施实例:
(1)中等活化温度的聚氨酯乳液的制备:将160克聚己二酸-1,6-己二醇酯(羟值:26~30)、160克聚对苯二甲酸-癸二酸-1,6-己二醇-3-甲基-1,5-戊二醇酯(羟值:26~30)加入到反应装置中,在120℃下抽真空除水2小时;干燥氮气保护下降温到70℃,加入160ml丙酮和3.5克三羟甲基丙烷,滴加16克异佛尔酮二异氰酸酯和19克二环己基甲烷二异氰酸酯的混合溶液后,反应2小时;再加入120ml丙酮、0.25克羧酸铋催化剂和9克1,4-丁二醇,反应3h;降温到50℃,加入350ml丙酮,搅拌15min;降温到30℃,缓慢加入8克乙二胺基乙磺酸钠水溶液进行扩链反应30分钟;于3000转/分钟高速搅拌下缓慢加入358克去离子水进行乳化,待预聚体充分分散后,缓慢加入4克异佛尔酮二胺进行后扩链反应20分钟,得到水性聚氨酯乳液。
(2)单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,按重量份计由以下组分组成:
上述自制的中等活化温度的聚氨酯乳液 50份;
低活化温度的聚氨酯乳液(科思创Dispercoll® U54) 20份;
醋酸乙烯酯-乙烯乳液 (瓦克VINNAPAS® EP707K)30份;
水性封闭型聚异氰酸酯交联剂(科聚亚BL-100)15份;
三乙醇胺 0.1份;
增稠剂(Basf Rheovis® PU 1251)0.15份;
水性消泡剂(Basf Foamaster® MO NXZ AC)0.1份;
增粘乳液(无锡德米圣化工 RE 802)2份;
附着力促进剂(佰源化工 FZ3667-C)2.5份;
酸性大红染料 0.15份;
具体的制备方法如下:将醋酸乙烯酯-乙烯乳液一次性全部加入到搅拌釜中,加入PH调节剂,于转速为500~700转/分钟下搅拌10~20分钟,加入中等活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入低活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入水性封闭型聚异氰酸酯交联剂,搅拌10~15分钟后,缓慢加入增粘乳液、附着力促进剂,搅拌10~15分钟后,加入增稠剂、水性消泡剂和色粉,搅拌30~分钟后,采用80目的滤网过滤得到单组份水性聚氨酯粘合剂。
第三种具体实施实例:
单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,按重量份计由以下组分组成:
中等活化温度的聚氨酯乳液 10份;
低活化温度的聚氨酯乳液(科思创Dispercoll® U54) 20份;
醋酸乙烯酯-乙烯乳液 (瓦克VINNAPAS® EP707K)30份;
水性封闭型聚异氰酸酯交联剂(科聚亚BL-100)5份;
PH调节剂 0.1份;
增稠剂(Basf Rheovis® PU 1251)0.1份;
水性消泡剂(Basf Foamaster® MO NXZ AC)0.05份;
增粘乳液(无锡德米圣化工 RE 802)0.5份;
附着力促进剂(佰源化工 FZ3667-C)1份;
色粉 0.05份;
具体的制备方法如下:将醋酸乙烯酯-乙烯乳液一次性全部加入到搅拌釜中,加入PH调节剂,于转速为500~700转/分钟下搅拌10~20分钟,加入中等活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入低活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入水性封闭型聚异氰酸酯交联剂,搅拌10~15分钟后,缓慢加入增粘乳液、附着力促进剂,搅拌10~15分钟后,加入增稠剂、水性消泡剂和色粉,搅拌30~分钟后,采用80目的滤网过滤得到单组份水性聚氨酯粘合剂。
第四种具体实施实例:
单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,按重量份计由以下组分组成:
中等活化温度的聚氨酯乳液 50份;
低活化温度的聚氨酯乳液(科思创Dispercoll® U54) 40份;
醋酸乙烯酯-乙烯乳液 (瓦克VINNAPAS® EP707K)70份;
水性封闭型聚异氰酸酯交联剂(科聚亚BL-100)20份;
PH调节剂 0.3份;
增稠剂(Basf Rheovis® PU 1251)1.0份;
水性消泡剂(Basf Foamaster® MO NXZ AC)0.50份;
增粘乳液(无锡德米圣化工 RE 802)8份;
附着力促进剂(佰源化工 FZ3667-C)10份;
色粉 0.30份;
具体的制备方法如下:将醋酸乙烯酯-乙烯乳液一次性全部加入到搅拌釜中,加入PH调节剂,于转速为500~700转/分钟下搅拌10~20分钟,加入中等活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入低活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入水性封闭型聚异氰酸酯交联剂,搅拌10~15分钟后,缓慢加入增粘乳液、附着力促进剂,搅拌10~15分钟后,加入增稠剂、水性消泡剂和色粉,搅拌30~分钟后,采用80目的滤网过滤得到单组份水性聚氨酯粘合剂。
上面对本专利的较佳实施方式作了详细说明,但是本专利并不限于上述实施方式,在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本专利宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (7)
1.一种单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,其特征在于,按重量份计由以下组分构成:具有中等活化温度的聚氨酯乳液10~50份、具有低活化温度的聚氨酯乳液20~40份、醋酸乙烯酯-乙烯乳液30~70份、水性封闭型聚异氰酸酯交联剂5~20份、PH调节剂0.1~0.3份、增稠剂0.1~1.0份、水性消泡剂0.05~0.50份、增粘乳液0.5~8份、附着力促进剂1~10份、色粉0.05~0.30份。
2.一种如权利要求所述的单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂的制备方法,其特征在于,将醋酸乙烯酯-乙烯乳液一次性全部加入到搅拌釜中,加入PH调节剂,于转速为500~700转/分钟下搅拌10~20分钟,加入中等活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入低活化温度的聚氨酯乳液,搅拌10~20分钟后,加入水性封闭型聚异氰酸酯交联剂,搅拌10~15分钟后,缓慢加入增粘乳液、附着力促进剂,搅拌10~15分钟后,加入增稠剂、水性消泡剂和色粉,搅拌30~分钟后,采用80目的滤网过滤得到单组份水性聚氨酯粘合剂。
3.根据权利要求1或2所述的单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,其特征在于,所述具有中等活化温度的聚氨酯乳液采用丙酮法,由聚酯多元醇、二异氰酸酯、小分子醇扩链剂、催化剂、亲水扩链剂、小分子二元胺扩链剂合成得到。
4.根据权利要求1或2所述的单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,其特征在于,所述具有中等活化温度的聚氨酯乳液,其活化温度为65~75℃。
5.根据权利要求3所述的单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,其特征在于,所述多元醇为聚酯多元醇或聚醚多元醇,所述聚酯多元醇为聚己二酸己二醇酯多元醇、芳香族聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一种或多种,优选聚己二酸己二醇酯多元醇、芳香族聚酯多元醇的组合;
所述二异氰酸酯为氢化甲苯二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯,优选异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯的混合物;
所述小分子醇扩链剂为乙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇或1,4-环己烷二甲醇,优选为1,6-己二醇;
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或羧酸铋,优选为羧酸铋;
所述亲水扩链剂为固含量50%的乙二胺基乙磺酸钠水溶液;
所述小分子二元胺扩链剂为乙二胺、己二胺、水合肼、二乙烯三胺或异佛尔酮二胺中的一种,优选为异佛尔酮二胺。
6.根据权利要求1所述的单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,其特征在于,具有中等活化温度的聚氨酯乳液,具体制备方法如下:将聚己二酸己二醇酯和芳香族聚酯多元醇的复合物加入到反应装置中,加热到120℃抽真空脱水2小时,水分含量小于0.3%,停止抽真空,在干燥氮气保护下降温至60℃,滴加异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯的混合溶液,滴加完毕后,加入羧酸铋,温度设定为70℃,反应2小时后,向预聚物中加入丙酮降低反应物粘度,加入小分子二元醇的丙酮溶液,于65℃反应3小时后,降温至30~40℃,缓慢滴加乙二胺基乙磺酸钠水溶液反应20~25分钟,向上述聚合物中缓慢加入去离子水,先在高速乳化泵中乳化,再转入乳化釜中进一步乳化,于30~40℃下加入异佛尔酮二胺进行后扩链,反应15~20分钟后,抽真空除去丙酮溶剂,即得到活化温度为65~75℃的聚氨酯乳液。
7.根据权利要求1或2所述的单组份水性聚氨酯汽车内饰粘合剂,其特征在于,所述水性封闭型聚异氰酸酯交联剂,解封闭温度为100~120;
所述PH调节剂采用三乙醇胺、三乙胺、二乙醇胺或AMP-95,优选为三乙醇胺;
所述增稠剂采用非离子缔合型增稠剂、亲水型纳米二氧化硅或有机膨润土;
所述附着力促进剂为氯化聚丙烯水溶液或含脂肪环的改性有机酸酯乳液,优选为氯化聚丙烯水溶液;
所述色粉为水分散型酞青蓝颜料或酸性大红染料,优选为酸性大红染料。
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CN (1) | CN106675492A (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107418497A (zh) * | 2017-08-16 | 2017-12-01 | 华威粘结材料(上海)股份有限公司 | 一种水基聚氨酯胶粘剂及其制备方法与应用 |
CN108264621A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-07-10 | 上海维凯光电新材料有限公司 | 一种水性聚氨酯非均相扩链合成方法 |
CN108410409A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-08-17 | 广东多正树脂科技有限公司 | 环保阻燃护墙板包覆胶及其制备方法 |
CN109206592A (zh) * | 2017-07-06 | 2019-01-15 | 盐城圣康新材料科技有限公司 | 一种水性封闭型聚异氰酸酯交联剂及其制备方法 |
CN109694684A (zh) * | 2018-09-03 | 2019-04-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性单组份耐热胶粘剂及其制备方法和应用 |
CN109868091A (zh) * | 2017-12-01 | 2019-06-11 | 万华化学(宁波)有限公司 | 一种水性真空吸塑胶及其制备方法 |
CN111394037A (zh) * | 2020-04-01 | 2020-07-10 | 牡丹江师范学院 | 一种耐湿热耐高温水性汽车门护板内饰胶黏剂及其制备方法 |
CN111394040A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-07-10 | 骏能化工(龙南)有限公司 | 一种高性能双组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN111662670A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-09-15 | 旭川化学(苏州)有限公司 | 一种耐高温高湿水解的水性灌注鞋胶及其应用 |
CN111718682A (zh) * | 2020-07-01 | 2020-09-29 | 顶立新材料科技有限公司 | 一种单组份高耐热型真空吸塑胶及其制备方法 |
EP3763525A1 (en) | 2019-07-11 | 2021-01-13 | Bostik Sa | One-component heat-activatable polyurethane water-based adhesive composition |
CN114163964A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-11 | 南宝树脂(佛山)有限公司 | 一种球类用环保水性胶黏剂 |
CN114426804A (zh) * | 2020-10-15 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 粘合剂及其制备方法 |
CN114933842A (zh) * | 2021-06-25 | 2022-08-23 | 上海路嘉胶粘剂有限公司 | 一种耐高低温真空吸塑胶及其制备方法与应用 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005111107A1 (de) * | 2004-05-11 | 2005-11-24 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige polyurethan-dispersionen und ihre verwendung als klebstoff |
CN101649039A (zh) * | 2008-08-15 | 2010-02-17 | 段友芦 | 高固体含量、低活化温度的水性聚氨酯分散液,制备方法及其用途 |
CN101899277A (zh) * | 2010-04-30 | 2010-12-01 | 华烁科技股份有限公司 | 一种rfid天线基材用水性聚氨酯胶粘剂 |
CN101921381A (zh) * | 2010-09-07 | 2010-12-22 | 上海英诺威化学有限公司 | 水性聚氨酯乳液的制备方法及其作为真空吸塑胶用胶黏剂的应用 |
CN102863938A (zh) * | 2012-09-05 | 2013-01-09 | 上海九元石油化工有限公司 | 一种用于汽车内饰的胶粘剂的制备方法 |
CN103820056A (zh) * | 2014-03-21 | 2014-05-28 | 德华兔宝宝装饰新材股份有限公司 | 一种含有纳米银的胶黏剂及其用于科技木的使用方法 |
CN104031596A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-09-10 | 重庆中科力泰高分子材料股份有限公司 | 一种低成型温度水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
CN106047287A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-10-26 | 广东荣嘉新材料科技有限公司 | 一次性卫生用品用低温热熔压敏胶及其制备方法 |
-
2017
- 2017-01-06 CN CN201710010153.8A patent/CN106675492A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005111107A1 (de) * | 2004-05-11 | 2005-11-24 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige polyurethan-dispersionen und ihre verwendung als klebstoff |
CN101649039A (zh) * | 2008-08-15 | 2010-02-17 | 段友芦 | 高固体含量、低活化温度的水性聚氨酯分散液,制备方法及其用途 |
CN101899277A (zh) * | 2010-04-30 | 2010-12-01 | 华烁科技股份有限公司 | 一种rfid天线基材用水性聚氨酯胶粘剂 |
CN101921381A (zh) * | 2010-09-07 | 2010-12-22 | 上海英诺威化学有限公司 | 水性聚氨酯乳液的制备方法及其作为真空吸塑胶用胶黏剂的应用 |
CN102863938A (zh) * | 2012-09-05 | 2013-01-09 | 上海九元石油化工有限公司 | 一种用于汽车内饰的胶粘剂的制备方法 |
CN103820056A (zh) * | 2014-03-21 | 2014-05-28 | 德华兔宝宝装饰新材股份有限公司 | 一种含有纳米银的胶黏剂及其用于科技木的使用方法 |
CN104031596A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-09-10 | 重庆中科力泰高分子材料股份有限公司 | 一种低成型温度水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
CN106047287A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-10-26 | 广东荣嘉新材料科技有限公司 | 一次性卫生用品用低温热熔压敏胶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
孙祥等: ""阳离子水性封闭型聚异氰酸酯交联剂的制备与性能"", 《涂料工业》 * |
张淑芳等: ""热反应型水性聚氨酯交联剂的合成与应用"", 《中国皮革》 * |
许长清: "《合成树脂及塑料手册》", 30 November 1991, 化学工业出版社 * |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109206592A (zh) * | 2017-07-06 | 2019-01-15 | 盐城圣康新材料科技有限公司 | 一种水性封闭型聚异氰酸酯交联剂及其制备方法 |
CN109206592B (zh) * | 2017-07-06 | 2021-05-28 | 盐城圣康新材料科技有限公司 | 一种水性封闭型聚异氰酸酯交联剂及其制备方法 |
CN107418497A (zh) * | 2017-08-16 | 2017-12-01 | 华威粘结材料(上海)股份有限公司 | 一种水基聚氨酯胶粘剂及其制备方法与应用 |
CN109868091A (zh) * | 2017-12-01 | 2019-06-11 | 万华化学(宁波)有限公司 | 一种水性真空吸塑胶及其制备方法 |
CN109868091B (zh) * | 2017-12-01 | 2021-03-09 | 万华化学(宁波)有限公司 | 一种水性真空吸塑胶及其制备方法 |
CN108264621A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-07-10 | 上海维凯光电新材料有限公司 | 一种水性聚氨酯非均相扩链合成方法 |
CN108410409A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-08-17 | 广东多正树脂科技有限公司 | 环保阻燃护墙板包覆胶及其制备方法 |
CN109694684B (zh) * | 2018-09-03 | 2021-02-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性单组份耐热胶粘剂及其制备方法和应用 |
CN109694684A (zh) * | 2018-09-03 | 2019-04-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性单组份耐热胶粘剂及其制备方法和应用 |
EP3763525A1 (en) | 2019-07-11 | 2021-01-13 | Bostik Sa | One-component heat-activatable polyurethane water-based adhesive composition |
WO2021005018A1 (en) | 2019-07-11 | 2021-01-14 | Bostik Sa | One-component heat-activatable polyurethane water-based adhesive composition |
CN111394037A (zh) * | 2020-04-01 | 2020-07-10 | 牡丹江师范学院 | 一种耐湿热耐高温水性汽车门护板内饰胶黏剂及其制备方法 |
CN111394040A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-07-10 | 骏能化工(龙南)有限公司 | 一种高性能双组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN111718682A (zh) * | 2020-07-01 | 2020-09-29 | 顶立新材料科技有限公司 | 一种单组份高耐热型真空吸塑胶及其制备方法 |
CN111662670A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-09-15 | 旭川化学(苏州)有限公司 | 一种耐高温高湿水解的水性灌注鞋胶及其应用 |
CN114426804A (zh) * | 2020-10-15 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 粘合剂及其制备方法 |
CN114933842A (zh) * | 2021-06-25 | 2022-08-23 | 上海路嘉胶粘剂有限公司 | 一种耐高低温真空吸塑胶及其制备方法与应用 |
CN114933842B (zh) * | 2021-06-25 | 2023-02-28 | 上海路嘉胶粘剂有限公司 | 一种耐高低温真空吸塑胶及其制备方法与应用 |
CN114163964A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-11 | 南宝树脂(佛山)有限公司 | 一种球类用环保水性胶黏剂 |
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