CN106661407B - 可光固化的液态光学透明粘合剂组合物及其用途 - Google Patents

可光固化的液态光学透明粘合剂组合物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN106661407B
CN106661407B CN201480080634.0A CN201480080634A CN106661407B CN 106661407 B CN106661407 B CN 106661407B CN 201480080634 A CN201480080634 A CN 201480080634A CN 106661407 B CN106661407 B CN 106661407B
Authority
CN
China
Prior art keywords
meth
acrylate
adhesive composition
group
acrylamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480080634.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106661407A (zh
Inventor
王洪宇
王昕�
J·佐和博博里
陈纯福
吕道强
V·X·吕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Henkel IP and Holding GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA, Henkel IP and Holding GmbH filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of CN106661407A publication Critical patent/CN106661407A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106661407B publication Critical patent/CN106661407B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04Polymers of esters
    • B32B2333/08Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/11Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/114Deposition methods from solutions or suspensions by brushing, pouring or doctorblading
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer

Abstract

本发明涉及可光固化的液态光学透明粘合剂组合物、固化后粘合剂和由其制得的制品,以及其用途。

Description

可光固化的液态光学透明粘合剂组合物及其用途
技术领域
本发明总体涉及用于光学显示器的可光固化的粘合剂的领域。具体而言,本发明涉及可光固化的液态光学透明粘合剂组合物、涉及固化后粘合剂、及由其制得的制品,以及其用途。
背景技术
可光固化的光学透明粘合剂,特别是可光固化的液态光学透明粘合剂(photo-curable liquid optically clear adhesives;LOCAs)已发现广泛应用于光学电子装置(如光学显示器)的光学粘接。在显示器应用领域的光学粘接是用于粘接光学组件,如显示面板、玻璃板、触控面板、漫射器、刚性补偿器、加热器、及柔性薄膜如起偏器及延迟器。特别地,以此类粘合剂用于触控显示器的粘接,例如,高度关注的是电容性触控显示器。
光学透明粘合剂的重要性仍增长中,这是由于新的电子显示器产品(如无线读取装置)的持续发展增加了光学透明粘合剂的需求。然而,仍有一些挑战仍须克服,例如,光学透明粘合剂的一个问题是溢流控制。目前施用LOCAs的方法包含使用可分散流体,其涉及流动性液态OCAs,使其表现类似牛顿流体。为了防止流量超出所需印刷区,常常需要使用预固化的坝材(pre-cured dam material)(所谓的“成坝方法(damming process)”)。此方法由两步组成。首先,粘合剂通过分散喷嘴施加至所需区域边缘,随后UV或LED固化。第二步骤是以液态光学透明粘合剂填充坝内部区域。此方法仍不理想,是因为其需两个步骤。除此以外,坝与填充物间的边界仍是一大挑战。解决粘合剂溢流问题的另一可能性是使用光学透明胶带,如US 7297400 B2中公开的。然而,此方法易导致光学性能降低,这是由于空隙或气泡,其可降低显示器的亮度及对比度。
近来,开发出一种粘接顶部基板的新方法,称作预胶凝方法,随后是完全固化方法,如WO 2013/173977 A1中所述。此方法可解决粘合剂溢流问题。然而,该方法复杂,且难以层压不透明基板。此外,第二完全固化步骤无法渗入面板阴影区。因此,可能需要辅助固化方法(side curing process),以完全固化边缘区。
因此,仍需开发光学粘接用的新的可光固化的粘合剂,其在固化后具有改进的粘性以防止粘合剂溢流且可作为压敏粘合剂薄膜而不需最终固化。
发明概述
本发明的一个方面是提供可光固化的液态光学透明粘合剂组合物,其包含:
(a)至少一种(甲基)丙烯酸类共聚物,其重均分子量为约10000-约600000g/mol及玻璃化转变温度为约-40℃至约40℃,其中该(甲基)丙烯酸类共聚物是选自以下组的单体的反应产物:(甲基)丙烯酰胺单体、含羟基的(甲基)丙烯酸类单体、C1-C20烷基(甲基)丙烯酸酯单体、及它们的任意组合,
(b)至少一种非官能化(甲基)丙烯酸类单体,
(c)至少一种光引发剂,以及
(d)至少一种官能化(甲基)丙烯酸类单体。
令人惊讶地,可光固化的液态光学透明粘合剂组合物透明且具有适当粘度,其可通过狭缝涂布机(slit coaters)良好施加,且在光固化结合后,其展示极佳硬度、雾度(haze)、黄化度、透光度、及胶粘性等性质。
根据另一方面,本发明提供一种固化方法,其包括通过曝露至200nm至500nm波长范围的电磁辐射以将可光固化的液态光学透明粘合剂组合物固化至至少约95%的固化比例。
根据又一方面,本发明提供用于粘接顶部基板与底部基板的层压方法,其包括:
(a)将本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物施加于底部基板上侧,
(b)通过曝露至200nm至500nm波长范围的电磁辐射将可光固化的液态光学透明粘合剂组合物固化至至少约95%的固化比例,以及
(c)将顶部基板贴附于步骤(b)的固化后粘合剂层。
根据又一方面,本发明提供由上述粘合剂组合物产生的固化后粘合剂。
根据又一方面,本发明提供包含上述粘合剂组合物或固化后粘合剂的制品。
根据又一方面,本发明提供上述粘合剂组合物或固化后粘合剂的用途,用于在基板上粘接或层压部件,优选在玻璃基板上,更优选在基板的组装透明或非透明部件上。
本发明主题的其它特征及方面详述如下。
附图简述
图1显示了在本发明的层压方法的步骤(a)中将LOCAs施加到顶部基板上;
图2显示了在本发明的层压方法的步骤(b)中的固化;
图3显示了在本发明的层压方法的步骤(c)中的贴附;以及
图4显示了剪切粘合失效温度(SAFT)实验的示意图。
发明详述
本领域普通技术人员之一应理解到,本讨论是仅在说明示例性具体实施方式,且未打算限制本发明的更广泛方面。
根据本发明的一个方面,改进的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物包含:
(a)至少一种(甲基)丙烯酸类共聚物,其重均分子量为约10000-约600000g/mol及玻璃化转变温度为约-40℃至约40℃,其中(甲基)丙烯酸类共聚物是选自以下单体的反应产物:(甲基)丙烯酰胺单体、含羟基的(甲基)丙烯酸类单体、C1-C20烷基(甲基)丙烯酸酯、及它们的任意组合,
(b)至少一种非官能化(甲基)丙烯酸类单体,
(c)至少一种光引发剂,以及
(d)至少一种官能化(甲基)丙烯酸类单体。
本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物于25℃下的布氏粘度约1000-约100000mPa.s,优选约1500-约50000mPa.s,该粘度根据ASTM D1084测定。如此,可光固化的液态光学透明粘合剂极其适合使用例如狭缝涂布机施加。
通过使用本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物,通过至少约95%的固化比例容易控制在基板上控制边缘流量,因此避免用坝填充LOCA。
该粘合剂组合物与易于产生空隙及气泡的传统光学透明胶带相比,亦可维持较好的光学性能。
粘合剂组合物亦可解决光学显示器的阴影固化问题,其中基板部分地涂覆墨水,使得UV光线及LED光线无法穿透以引发光聚合过程。因此,与传统LOCA相比,可避免辅助固化问题,而不需第二次最终固化,这是由于第一次固化的高转换率。
所制备的粘合剂组合物在固化后为非常粘的制品,其于加压处理过程中有利于并改善与基板的粘合。
本文使用的术语“液态光学透明可光固化的粘合剂”是本领域已良好建立且为本领域技术人员公知。液态光学透明粘合剂(LOCA)广泛用于触控面板及显示器装置,以粘接上盖镜片、塑料、或其它光学材料至主要感测单元,或互相粘接。液态光学透明粘合剂一般用于改进装置的光学特性,并改进其它特性如耐久性。液态光学透明可光固化的粘合剂一般用于例如粘接触控面板至主液晶屏幕,亦可粘接任何保护盖(如透镜)至触控面板。液态光学透明可光固化的粘合剂的主要应用包括电容性触控面板、3D电视、及玻璃延迟器。特别地,若粘合剂的光透射率为至少约85%,则为光学透明。光透射率的测量为本领域技术人员公知。优选可于100μm厚样本上根据下列优选测试方法测量。将一小滴光学透明粘合剂置于75mm×50mm平面微玻片上(载玻片得自Dow Corning,Midland,Ml),微玻片以异丙醇擦拭三次,在其两端具有两个100μm厚的间隔胶带。第二载玻片于力作用下粘至粘合剂上。之后粘合剂于UV光源下完全固化。使用购自Agilent的光谱仪Cary 300测定从波长380nm至780nm的光透射率。用一个空白载玻片为背景。
本文使用的术语“(甲基)丙烯酸类共聚物”是指甲基丙烯酸类共聚物及丙烯酸类共聚物二者。本文使用的术语“(甲基)丙烯酰胺”是指甲基丙烯酰胺及丙烯酰胺二者。本文使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯二者。
本文使用的术语“C1-C20烷基”是指直链或支化的,例如C1-C18-、C1-C12-、C1-C8-、C1-C6-、或C1-C4烷基。其实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2,4,4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、及二十烷基。
本文使用的术语“C1-C12烷基”、“C1-C10烷基”、“C1-C8烷基”、“C1-C6烷基”、及“C1-C4烷基”也是指直链或支化的,并例如具有上述给定碳原子上限相应数目的含义。
本文使用的术语“Tg”是指聚合物的玻璃化转变温度。其是定义为聚合物非晶形区域出现玻璃态的脆性、刚度、及硬度特性时的温度。就聚合物而言,此温度一般根据ASTME1356标准以DSC(差示扫描热量法)测定,其中升温斜率为每分钟20℃。
本文使用的术语“重均分子量”是指聚合物分子量的具体量度。重均分子量计算如下:测量多个聚合物分子的分子量;将这些重量平方;之后除以分子总重。重均分子量可以根据EN ISO 13885以凝胶渗透层析法测量,使用聚苯乙烯标准进行校正。
(甲基)丙烯酸类共聚物
本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物含至少一种(甲基)丙烯酸类共聚物(a),其为选自以下单体的反应产物:(甲基)丙烯酰胺单体、含羟基的(甲基)丙烯酸类单体、C1-C20烷基(甲基)丙烯酸酯,及它们的任意组合。
(甲基)丙烯酰胺单体代表下式化合物:
Figure BDA0001210163880000051
其中R1代表氢原子或甲基;且R2及R3各自代表氢原子或具有1-20个碳原子的烷基,所述烷基可以被除酸基以外的取代基取代,或者R2与R3可化学结合形成具有4-20个碳原子的杂环,或者R2与R3可形成具有选自氮原子、氧原子及硫原子中的至少一个原子并具有4-19个碳原子的环状结构。
本发明的(甲基)丙烯酰胺单体的实例包括但不限于,(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺(其中“烷基”可为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、庚基、辛基、乙基己基、环己基、或羟基乙基)、N-芳基(甲基)丙烯酰胺(其中“芳基”可为苯基、toll、nithenyl、萘基、或羟基苯基)、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(其中“烷基”可为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、庚基、辛基、乙基己基、环己基或羟基乙基)、N,N-二芳基(甲基)丙烯酰胺(其中“芳基”可为苯基)、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙酰胺、乙基-N-乙酰基(甲基)丙烯酰胺、N-(苯基磺酰基)(甲基)-丙烯酰胺、N-(对甲基苯基磺酰基)(甲基)丙烯酰胺、2-(或3-或4-)羟基苯基丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、1-乙烯基三唑、1-乙烯基-3,5-二甲基咪唑、乙烯基吡咯烷酮、4-乙烯基吡啶、及乙烯基咔唑。
在本发明的一个实施方式中,组分(a)的(甲基)丙烯酰胺单体选自由己内酯(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺与N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基-4-哌啶酮、及它们的任意组合组成的组。优选,(甲基)丙烯酸类单体为N-(甲基)丙烯酰基吗啉,特别是N-丙烯酰基吗啉。
上述单体以外的含羟基的(甲基)丙烯酸类单体可以包括例如含一个羟基的(甲基)丙烯酸酯,尤其是(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、其乙氧基化和/或丙氧基化衍生物、其与内酯的加成物、聚烷氧基单羟基单(甲基)丙烯酸酯。特别优选在烷基上具有1-20个碳原子的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、其乙氧基化和/或丙氧基化衍生物、其与内酯的加成物、聚烷氧基单羟基单(甲基)丙烯酸酯。此类化合物的实例包括(甲基)丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸羟基戊基酯、(甲基)丙烯酸羟基庚基酯、(甲基)丙烯酸羟基壬基酯、(甲基)丙烯酸羟基癸基酯、其位置异构物、其乙氧基化和/或丙氧基化衍生物、其与内酯的加成物、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的一个实施方式中,组分(a)的(甲基)丙烯酸类单体选自由(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、其乙氧基化与丙氧基化衍生物、其与内酯的加成物,和聚烷氧基单羟基单(甲基)丙烯酸酯,优选是烷基中具有1-20个碳原子的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、其乙氧基化和/或丙氧基化衍生物、其与内酯的加成物,和聚烷氧基单羟基单(甲基)丙烯酸酯组成的组,更优选选自由(甲基)丙烯酸β-羧乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、叔碳酸缩水甘油酯的(甲基)丙烯酸酯,及它们的任意混合物组成的组。优选,含羟基的(甲基)丙烯酸类单体为(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯和/或(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯。
在(甲基)丙烯酸类共聚物的单体包括含羟基的(甲基)丙烯酸类单体的情况下,(甲基)丙烯酸类共聚物可进一步与环状化合物通过开环反应而接枝。该开环反应可将环状化合物接枝至(甲基)丙烯酸类聚合物骨架上。该环状化合物接枝至(甲基)丙烯酸聚合物骨架的羟基上。该环状化合物在环状结构中具有至少一种官能化基团X,其中X为-O-或-NH-。优选的环状化合物包括内酯、内酰胺、交酯、环状碳酸酯、及它们非任意混合物。优选的环状化合物为内酯与交酯及它们的混合物。特别优选内酯如L(-)丙交酯、ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯,以及羟基羧酸的内酯,如2-羟基羧酸如乙醇酸与乳酸、3-羟基羧酸如3-羟基丙酸、3-羟基丁酸、3-羟基戊酸、及羟基新戊酸的内酯。更优选ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯、及它们的任意混合物,最优选ε-己内酯。
开环步骤常于室温至高达约150℃进行。开环反应可于不使用催化剂的情况下进行,但添加催化剂可提高反应速率。因此,开环反应优选于至少一种催化剂存在下进行。合适的催化剂包括碱金属醇盐或碱土金属醇盐、有机酸、无机酸与刘易斯酸,例如甲醇钠、甲醇钙、异丙醇铝、四烷基钛酸盐、钛螯合物、钛酰化物、铅盐、铅氧化物、硼酸锌、氧化锑、辛酸亚锡、月桂酸锡、辛酸锡、二月桂酸二丁基锡、硫酸、盐酸、磷酸、三氟化硼。其它优选的催化剂包括钇烷氧化物及镧烷氧化物,此二者皆可用于室温下进行开环步骤。催化剂的使用量不超过约1%,以混合的共聚物混合物的总量为基准。
本发明组分(a)的C1-C20烷基(甲基)丙烯酸酯单体是指于烷基中具有1-20个,优选1-12个,更优选1-8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。术语“烷基”是指包括直链、支化、及环状基团的饱和脂肪族基团。C1-C20烷基的实例包括但不限于,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸异己基酯、(甲基)丙烯酸异庚基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基丙基酯、(甲基)丙烯酸环丙基酯、(甲基)丙烯酸环丁基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸环辛基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯、及它们的异构物。
在一个实施方式中,本发明组分(a)的C1-C20烷基(甲基)丙烯酸酯单体选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、及它们的任意组合组成的组。优选,C1-C20烷基(甲基)丙烯酸酯单体为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和/或甲基丙烯酸异丁基酯。
根据本发明,组分(a)的(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量为约10000-约600000g/mol,优选约30000-约300000g/mol,更优选约50000-约200000g/mol。
根据本发明,组分(a)的(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度为约-40℃至约40℃,优选约-35℃至约30℃,通过DSC测量,并根据ASTM E1356标准。
在本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物中,组分(a)的量为约30-约95重量%,优选约50-约90重量%,以粘合剂组合物总重量为基准。
在一个具体实施方式中,组分(a)的(甲基)丙烯酸类共聚物是选自以下组中的至少两种单体的反应产物:(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸异丁酯与(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯,例如丙烯酸2-乙基己酯与丙烯酸2-羟基丁酯;丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异丁酯与丙烯酸2-羟基丁酯;甲基丙烯酸异丁酯与丙烯酸2-羟基丁酯;以及N-丙烯酰基吗啉与丙烯酸2-乙基己酯。
非官能化(甲基)丙烯酸类单体
本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物包含至少一种非官能化(甲基)丙烯酸类单体(b)。适用于本发明的非官能化(甲基)丙烯酸类单体(b)不受限制,且选自由单(甲基)丙烯酸类单体、二(甲基)丙烯酸类单体、三(甲基)丙烯酸类单体、及四(甲基)丙烯酸类单体组成的组,优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧乙基酯、(甲基)丙烯酸芐酯、四亚甲基二(甲基)丙烯酸酯、亚乙基二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、及它们的组合。
优选地,非官能化(甲基)丙烯酸类单体(b)选自由(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、及它们的任意组合组成的组。
在本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物中,非官能化(甲基)丙烯酸类单体(b)的量为约2-约60重量%,优选约10-约50重量%,以粘合剂组合物的总重量为基准。
官能化(甲基)丙烯酸类单体
本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物还包含至少一种官能化(甲基)丙烯酸类单体(d)。本文使用的官能化(甲基)丙烯酸类单体是指具有至少一种选自以下的官能团的那些:羟基、酰胺、羧基、四氢糠基、吗啉基、氨基、及异氰酸酯基。此官能化(甲基)丙烯酸类单体的具体实例为(甲基)丙烯酰基吗啉、己内酯丙烯酸酯、及丙烯酸四氢糠基酯。
优选,官能化(甲基)丙烯酸类单体(d)选自由(甲基)丙烯酰基吗啉、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠基酯、及它们的任意组合组成的组。
在本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物中,官能化(甲基)丙烯酸类单体(d)的量为约0.5-约30重量%,优选约1-约10重量%,以粘合剂组合物的总重量为基准。
光引发剂
本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物还包含至少一种光引发剂(c),以于施加本发明粘合剂组合物后引发光固化作用。
可用于本发明的光引发剂包括但不限于苯乙酮类,优选2-羟基-2-甲基苯丙酮与1-羟基环己基苯基酮、酰基膦氧化物类,优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、安息香醚类,优选安息香甲基醚与安息香乙醚。光引发剂可单独使用,或为两种或多种光引发剂的组合。具体实例为2,4-双(十二烷基硫代甲基)-6-甲酚、三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、1-羟基环己基二苯甲酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、及它们的任意组合。
光引发剂(c)在可光固化的液态光学透明粘合剂组合物中的量为约0.02-约5重量%,优选约0.5-约4.0重量%,以粘合剂组合物的总重量为基准。
粘合剂
各添加物可作为其它任选存在的组分被任选地加入本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物中,只要其不负面影响本发明的效果即可。此类添加物的实例包括聚合物或寡聚物,如环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、纤维素树脂、含氟寡聚物、含硅氧烷的寡聚物、多硫化物寡聚物、聚合抑制剂例如吩噻嗪与2,6-二-叔丁基-4-甲酚、聚合引发佐剂、流平剂(leveling agents)、润湿性改良剂、表面活性剂、增塑剂、UV吸收剂、硅烷偶联剂、无机填料、颜料、染料、等等。在本发明的一个实施方式中,可光固化的液态光学透明粘合剂组合物还含有聚乙二醇二-2-乙基己酸酯作为增塑剂。
在另一方面,本发明提供一种固化方法,其包括通过暴露于200nm至500nm波长范围的电磁辐射将可光固化的液态光学透明粘合剂组合物固化至至少约95%,优选97%,更优选99%,最优选99.5%的固化比例。
在又一方面,本发明提供一种用于粘接顶部基板与底部基板的层压方法,其包括:
(a)将本发明的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物施加于底部基板上侧,
(b)通过曝露至200nm至500nm波长范围的电磁辐射将可光固化的液态光学透明粘合剂组合物固化至至少约95%的固化比例,以及
(c)将顶部基板贴附于步骤(b)的固化后粘合剂层。
此方法可用于非透明基板上的层压,这是由于具有高转换率的固化步骤可直接于粘合剂表面进行。
步骤(a)中,将可光固化的粘合剂施加于底部基板顶侧(该底部基板可为显示器面板)可以传统方式进行,如单或多喷嘴或狭缝涂布机。在步骤(a)中,如图1所示,可光固化的液态光学透明粘合剂可施加至底部基板顶侧,优选使获得50μm至600μm的LOCA厚层。优选地,获得粘合剂的连续层。
步骤(b)的固化可产生高度胶凝的粘合剂(类似压敏粘合剂膜),如图2所示。优选,LOCA通过暴露于UV或LED光源的电磁辐射(包含波长范围为200nm至500nm)下立即胶凝。“立即”是指用200nm至500nm波长范围的电磁辐射的辐射应当在施加粘合剂组合物至底部基板后数秒内启动,例如在施加粘合剂组合物后10秒内或5秒内。因此,在粘合剂广泛扩散之前启动胶凝。液态光学透明可光固化的粘合剂应固化至至少约95%的高固化比例,以建立足够粘度,使得该施加的LOCA无法在基板上溢流并形成坚韧的膜,并免去在后续步骤的任何最终固化。本文使用的术语“固化比例”是指配方中可UV固化的双键的转换率。典型的测试方法为傅立叶转换红外线光谱(FT-IR),其在产业上广泛使用且公知。
在胶凝/固化后,如图3所示,步骤(c)中,底部基板在环境条件或真空条件下贴附至胶凝的粘合剂层。特别优选为真空条件,以确保最可能的无气泡粘接。如果使用真空条件,则该真空度优选约小于约100Pa,优选小于约10Pa。
本发明还提供固化后粘合剂及制品,优选是由上述粘合剂组合物或上述层压方法制造的层压制品。
此外,光可固化LOCA粘合剂组合物、固化后粘合剂、及制品适用于在基板上粘接或层压部件,优选在玻璃基板上粘接或层压部件,更优选在基板的组装透明或非透明部件上粘接或层压部件,并用于制造移动电话、平板计算机、电视、笔记型计算机、数字相机、相框、汽车导航系统、户外显示器等。
本发明可参照下列实施例更好地理解。
实施例
将下列实施例的各成分加至150g容量的塑料容器中,之后将混合物置于FlackTech Inc.制造的SpeedMixerTM搅拌机中,于2000-2500rpm的高搅拌速率下分散并混合5分钟,以确保所有成分皆完全溶解,并获得粘合剂组合物。
实施例1:
87.35份的聚丙烯酸酯Hitaloid 7927-19(Tg值约9℃),购自Hitachi Chemical,其包含丙烯酸2-乙基己酯与4-丙烯酰基吗啉的丙烯酸酯共聚物,重均分子量为约170000。
7.65份的丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯(SR 256,购自Satomer)
0.4份的季戊四醇四丙烯酸酯(SR 295,购自Sartomer)
1.0份的丙烯酰基吗啉(ACMO,购自Kohjin)
0.40份的2,4-双(十二烷基硫代甲基)-6-甲酚(Irganox 1726,购自BASF)
0.80份的三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO,购自BASF)
2.40份的1-羟基环己基二苯甲酮(Irgcure 184,购自BASF)
所有份数都基于100重量份的粘合剂组合物。
所制备的未固化及固化后粘合剂组合物的结果如下:
未固化性质:
颜色:透明
粘度(Brookfield DV-II+Pro,CP52,15rpm):约4,000mPa.s/25℃
配制物可通过狭缝涂布机良好地施加。
固化后性质:
Sh00硬度(ASTM D2240):Sh00 33
雾度(ASTM D1003):<1.0%
黄化指数,b*(ASTM E903):<1
透光度,%(ASTM E903):>98%
通过3,000mJ/cm2UVA(0.2mm间隙厚度)固化后,固化后的膜非常粘。
剪切粘合失效温度(SAFT)可达85℃。以下将详细描述图4所示的SAFT测试:于25.4mm×101.5mm×5mm的玻璃板上,将制得的粘合剂通过狭缝涂布机(制造商:Musashi,型号:SM300S)以间隙厚度100μm、25.4mm宽、及25.4mm长层压,之后使用UV光源以约150mW/cm2UVA的强度固化25秒(制造商:Loctite Corporation,模式:UVALOC 1000)。之后另一基板起偏器(制造商:Nitto,模式:硬涂布)经手动层压,并轻轻压至表面上。层压的样本垂直置放,重量加载为7.36g/cm2,之后置于指定温度(典型为85℃)的烘箱内(制造商:Espec,型号:LHU-213)。每30分钟记录一次结果,并检查各样本是否有位移。无位移代表通过SAFT测试,因此SAFT可达该指定温度。
实施例2:
86.68份的聚丙烯酸酯Hitaloid 7927-19(Tg值约9℃),购自Hitachi Chemical,其包含丙烯酸2-乙基己酯与4-丙烯酰基吗啉的丙烯酸酯共聚物,重均分子量为约160000。
8.89份的丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯(SR 256,购自Satomer)
0.5份的丙烯酰基吗啉(ACMO,购自Kohjin)
0.44份的2,4-双(十二烷基硫代甲基)-6-甲酚(Irganox 1726,购自BASF)
0.87份的三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO,购自BASF)
2.62份的1-羟基环己基二苯甲酮(Irgcure 184,购自BASF)
所有份数都基于100重量份的粘合剂组合物。
所制备的未固化及固化后粘合剂组合物的结果如下:
未固化性质:
颜色:透明
粘度(Brookfield DV-II+Pro,CP52,25rpm):约2,600mPa.s/25℃
配制物可通过狭缝涂布机良好地施加。
固化后性质:
Sh00硬度(ASTM D2240):Sh00 17
雾度(ASTM D1003):<1.0%
黄化指数,b*(ASTM E903):<1
透光度,%(ASTM E903):>98%
通过3,000mJ/cm2UVA(0.2mm间隙厚度)固化后,固化后的膜非常粘。
剪切粘合失效温度可达85℃。
实施例3:
83.20份的聚丙烯酸酯Hitaloid 7927-20(Tg值约28℃),购自Hitachi Chemical,其包含丙烯酸2-乙基己酯与4-丙烯酰基吗啉的丙烯酸酯共聚物,重均分子量为约160000。
6.0份的丙烯酸异冰片酯(SR 506,购自Satomer)
6.0份的丙烯酸芐酯(BZA,购自OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)
0.50份的丙烯酰基吗啉(ACMO,购自Kohjin)
0.50份的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(SR 833,购自Sartomer)
0.50份的2,4-双(十二烷基硫代甲基)-6-甲酚(Irganox 1726,购自BASF)
0.80份的三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO,购自BASF)
2.50份的1-羟基环己基二苯甲酮(Irgcure 184,购自BASF)
所有份数都基于100重量份的粘合剂组合物。
所制备的未固化及固化后粘合剂组合物的结果如下:
未固化性质
颜色:透明
粘度(Brookfield DV-II+Pro,CP52,10rpm):约4,500mPa.s/25℃
配制物可通过狭缝涂布机良好地施加。
固化后性质
Sh00硬度(ASTM D2240):Sh00 60
雾度(ASTM D1003):<1.0%
黄化指数,b*(ASTM E903):<1
透光度,%(ASTM E903):>98%
通过3,000mJ/cm2UVA(0.2mm间隙厚度)固化后,固化后的膜非常粘。
剪切粘合失效温度可达85℃。
实施例4:
60.00份的聚丙烯酸酯UV 29084(Tg值约-35℃),购自Henkel,其包含丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯与接枝有己内酯的甲基丙烯酸异丁酯的支化甲基丙烯酸酯共聚物,重均分子量为约60000。
10.0份的丙烯酸异冰片酯(SR 506,购自Satomer)
2.0份的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(SR833,购自Sartomer)
3.0份的己内酯丙烯酸酯(SR 495,购自Sartomer)
24.0份的丙烯酸四氢糠基酯(SR 285,购自Sartomer)
0.50份的三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO,购自BASF)
0.50份的1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgcure2959,购自BASF)
所有份数都基于100重量份的粘合剂组合物。
所制备的未固化及固化后粘合剂组合物的结果如下:
未固化性质
颜色:透明
粘度(Brookfield DV-II+Pro,CP52,1rpm):约65,000mPa.s/25℃
配制物可通过狭缝涂布机良好地施加。
固化后性质
Sh00硬度(ASTM D2240):Sh00 45
雾度(ASTM D1003):<1.0%
黄化指数,b*(ASTM E903):<1
透光度,%(ASTM E903):>98%
通过2,000mJ/cm2UVA(0.2mm间隙厚度)固化后,固化后的膜非常粘。
剪切粘合失效温度可达80℃。
实施例5:
74.00份的聚丙烯酸酯Hitaloid 7927-19(Tg值约9℃),购自Hitachi Chemical,其包含丙烯酸2-乙基己酯与4-丙烯酰基吗啉的丙烯酸酯共聚物,重均分子量为约170000。
6份的丙烯酸异冰片酯(SR 506,购自Satomer)
0.5份的丙烯酰基吗啉(ACMO,购自Kohjin)
6份的丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯(SR 256,购自Satomer)
9.57份的聚乙二醇二-2-乙基己酸酯(TegMer809,购自Hallstar)
0.44份的2,4-双(十二烷基硫代甲基)-6-甲酚(Irganox 1726,购自BASF)
0.87份的三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO,购自BASF)
2.62份的1-羟基环己基二苯甲酮(Irgcure 184,购自BASF)
所有份数都基于100重量份的粘合剂组合物。
所制备的未固化及固化后粘合剂组合物的结果如下:
未固化性质
颜色:透明
粘度(Brookfield DV-II+Pro,CP52,20rpm):约2,600mPa.s/25℃
配制物可通过狭缝涂布机良好地施加。
固化后性质
Sh00硬度(ASTM D2240):Sh00 18
雾度(ASTM D1003):<1.0%
黄化指数,b*(ASTM E903):<1
透光度,%(ASTM E903):>98%
通过4,200mJ/cm2UVA(0.2mm间隙厚度)固化后,固化后的膜非常粘。
剪切粘合失效温度可达70℃。
实施例6:
77.50份的聚丙烯酸酯Hitaloid 7927-20(Tg值约9℃),购自Hitachi Chemical,其包含丙烯酸2-乙基己酯与4-丙烯酰基吗啉的丙烯酸酯共聚物,重均分子量为约160000。
6份的丙烯酸异冰片酯(SR 506,购自Satomer)
6份的丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯(SR 256,购自Satomer)
0.5份的丙烯酰基吗啉(ACMO,购自Kohjin)
6份的聚乙二醇二-2-乙基己酸酯(TegMer809,购自Hallstar)
0.51份的2,4-双(十二烷基硫代甲基)-6-甲酚(Irganox 1726,购自BASF)
0.87份的三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO,购自BASF)
2.62份的1-羟基环己基二苯甲酮(Irgcure 184,购自BASF)
所有份数都基于100重量份的粘合剂组合物。
所制备的未固化及固化后粘合剂组合物的结果如下:
未固化性质
颜色:透明
粘度(Brookfield DV-II+Pro,CP52,20rpm):约2,800mPa.s/25℃
配制物可通过狭缝涂布机良好地施加。
固化后性质
Sh00硬度(ASTM D2240):Sh00 35
雾度(ASTM D1003):<1.0%
黄化指数,b*(ASTM E903):<1
透光度,%(ASTM E903):>98%
通过4,000mJ/cm2UVA(0.2mm间隙厚度)固化后,固化后的膜非常粘。
剪切粘合失效温度可达85℃。
实施例7:
60.50份的聚丙烯酸酯UV 29754(Tg值约0℃),购自Henkel,其包含丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯与接枝有己内酯的甲基丙烯酸异丁酯的支化甲基丙烯酸酯共聚物,重均分子量为约60000。
19.0份的丙烯酸异冰片酯(SR 506,购自Satomer)
1份的丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA,购自Osaka Organic Chemical Industry Ltd.)
4.0份的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(SR 833,购自Sartomer)
7.2份的丙烯酸2-乙基己酯
7.3份的丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯(SR256,购自Sartomer)
0.70份的三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO,购自BASF)
0.30份的1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgcure2959,购自BASF)
所有份数都基于100重量份的粘合剂组合物。
所制备的未固化及固化后粘合剂组合物的结果如下:
未固化性质
颜色:透明
粘度(Brookfield DV-II+Pro,CP52,10rpm):约5,000mPa.s/25℃
配制物可通过狭缝涂布机良好地施加。
固化后性质
Sh00硬度(ASTM D2240):Sh00 25
雾度(ASTM D1003):<1.0%
黄化指数,b*(ASTM E903):<1
透光度,%(ASTM E903):>98%
通过3,000mJ/cm2UVA(0.2mm间隙厚度)固化后,固化后的膜非常粘。
剪切粘合失效温度可达85℃。
实施例8:
87.35份的聚丙烯酸酯Hitaloid 7927-19(Tg值约9℃),购自Hitachi Chemical,其包含丙烯酸2-乙基己酯与4-丙烯酰基吗啉的丙烯酸酯共聚物,重均分子量为约170000。
8.05份的丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯(SR 256,购自Satomer)
0.8份的季戊四醇四丙烯酸酯(SR 295,购自Sartomer)
1.0份的丙烯酰基吗啉(ACMO,购自Kohjin)
0.40份的2,4-双(十二烷基硫代甲基)-6-甲酚(Irganox 1726,购自BASF)
2.40份的1-羟基环己基二苯甲酮(Irgcure 184,购自BASF)
所有份数都基于100重量份的粘合剂组合物。
所制备的未固化及固化后粘合剂组合物的结果如下:
未固化性质
颜色:透明
粘度(Brookfield DV-II+Pro,CP52,15rpm):约4,000mPa.s/25℃
配制物可通过狭缝涂布机良好地施加。
固化后性质
Sh00硬度(ASTM D2240):Sh00 42
雾度(ASTM D1003):<1.0%
黄化指数,b*(ASTM E903):<1
透光度,%(ASTM E903):>98%
通过5,000mJ/cm2UVA(0.2mm间隙厚度)固化后,固化后的膜非常粘。
剪切粘合失效温度可达85℃。
如上所证实,在制备后,所有未固化的粘合剂实例都是透明的,并保持优于传统光学透明胶带的光学性能,传统光学透明胶带易产生空隙及气泡。所制备的LOCAs呈适合的粘度,以应用于狭缝涂布机,因此方便且易于用于光学装置(如显示器)的组装。令人惊讶地,根据本发明的固化方法固化后,LOCAs具有高胶粘性,通过至少95%的高固化比例,LOCAs在基板上易于控制边缘流量,因此可避免使用填充LOCAs的坝。在层压方法中使用本发明制备的LOCAs,以狭缝涂布机施加的LOCAs未在基板上溢流,而形成坚韧的PSA膜,可免去在后续步骤中的任何最终固化。
此外,本发明的固化LOCAs展示良好的硬度、雾度、黄化、透光度、及热稳定性,其确保可光固化的LOCA组合物极适于用于光学装置的组装,如移动电话、平板计算机、电视、笔记型计算机、数字相机、相框、汽车导航系统、户外显示器等。
此外,本领域普通技术人员应理解,前面的叙述仅是实例性的,而非旨在限制本发明,本发明的范围在所附的权利要求书中进一步描述。

Claims (20)

1.可光固化的液态光学透明粘合剂组合物,包含:
(a)以粘合剂组合物的总重量为基准,50-90重量%的至少一种(甲基)丙烯酸类共聚物,具有50000-200000g/mol的重均分子量及-40℃至40℃的玻璃化转变温度,其中该(甲基)丙烯酸类共聚物是选自以下组的两种或多种单体的反应产物:(甲基)丙烯酰胺单体、含羟基的(甲基)丙烯酸类单体、C1-C20烷基(甲基)丙烯酸酯单体及它们的任意组合,并且另外其中所述(甲基)丙烯酰胺单体选自由N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺与N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷与N-(甲基)丙烯酰基-4-哌啶酮及它们的任意组合组成的组,且其中所述含羟基的(甲基)丙烯酸类单体选自由(甲基)丙烯酸β-羧乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、叔碳酸缩水甘油酯的(甲基)丙烯酸酯及它们的任意混合物组成的组,且其中所述C1-C20烷基(甲基)丙烯酸酯单体选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯及它们任意组合组成的组,
其中所述重均分子量根据ENISO 13885以凝胶渗透层析法通过使用聚苯乙烯标准品进行校正而测量,所述玻璃化转变温度根据ASTM E1356以差示扫描热量法测定,
(b)至少一种非官能化(甲基)丙烯酸类单体,其中所述非官能化(甲基)丙烯酸类单体选自由(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、及它们的任意组合组成的组,
(c)至少一种光引发剂,以及
(d)至少一种官能化(甲基)丙烯酸类单体,其中所述官能化(甲基)丙烯酸类单体(d)选自(甲基)丙烯酰基吗啉、己内酯丙烯酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、及它们的任意组合,
其中所述粘合剂组合物于25℃下的布氏粘度为1000-100000mPa.s,根据ASTM D1084测量。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中组分(a)的(甲基)丙烯酰胺单体选自N-甲基丙烯酰基吗啉和N-丙烯酰基吗啉。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物是选自以下组中的至少两种单体的反应产物:(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸异丁酯、及(甲基)丙烯酸2-羟乙酯。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度为-35℃至30℃。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述非官能化(甲基)丙烯酸类单体(b)的量为2-60重量%,以粘合剂组合物的总重量为基准。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述非官能化(甲基)丙烯酸类单体(b)的量为10-50重量%,以粘合剂组合物的总重量为基准。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述光引发剂(c)选自由苯乙酮类,酰基膦氧化物类,安息香醚类,及它们的任意组合组成的组。
8.根据权利要求7所述的粘合剂组合物,其中所述苯乙酮类包括2-羟基-2-甲基苯丙酮与1-羟基环己基苯基酮;所述酰基膦氧化物类包括双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦;所述安息香醚类包括安息香甲醚和安息香乙醚。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述光引发剂(c)的量为0.02-5重量%,以粘合剂组合物的总重量为基准。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述光引发剂(c)的量为0.5-4.0重量%,以粘合剂组合物的总重量为基准。
11.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述官能化(甲基)丙烯酸类单体(d)的量为0.5-30重量%,以粘合剂组合物的总重量为基准。
12.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述官能化(甲基)丙烯酸类单体(d)的量为1-10重量%,以粘合剂组合物的总重量为基准。
13.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述粘合剂组合物于25℃下的布氏粘度为1500-50000mPa.s,根据ASTM D1084测量。
14.由权利要求1-13中任一项所述的粘合剂组合物产生的固化后粘合剂。
15.含有权利要求1-13中任一项所述的粘合剂组合物或权利要求14所述的固化后粘合剂的制品。
16.固化方法,其包括通过曝露至200nm至500nm波长范围的电磁辐射将权利要求1所述的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物固化,至至少95%的固化比例。
17.用于结合顶部基板与底部基板的层压方法,其包括:
(a)将根据权利要求1-13中任一项所述的可光固化的液态光学透明粘合剂组合物施加于底部基板上侧,
(b)通过曝露至200nm至500nm波长范围的电磁辐射将所述可光固化的液态光学透明粘合剂组合物固化至至少95%的固化比例,以及
(c)将顶部基板贴附于步骤(b)的固化后粘合剂层。
18.根据权利要求1-13中任一项所述的粘合剂组合物或如权利要求14所述的固化后粘合剂的用途,用于在基板上粘接或层压部件。
19.根据权利要求18的用途,用于在玻璃基板上粘接或层压部件。
20.根据权利要求18或19的用途,用于在基板的组装透明或非透明部件上粘接或层压部件。
CN201480080634.0A 2014-07-17 2014-07-17 可光固化的液态光学透明粘合剂组合物及其用途 Active CN106661407B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2014/082388 WO2016008130A1 (en) 2014-07-17 2014-07-17 Photo-curable liquid optically clear adhesive composition and use thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106661407A CN106661407A (zh) 2017-05-10
CN106661407B true CN106661407B (zh) 2020-02-28

Family

ID=55077826

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480080634.0A Active CN106661407B (zh) 2014-07-17 2014-07-17 可光固化的液态光学透明粘合剂组合物及其用途

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11566151B2 (zh)
EP (1) EP3169743B1 (zh)
JP (1) JP6545251B2 (zh)
KR (1) KR102269435B1 (zh)
CN (1) CN106661407B (zh)
ES (1) ES2835550T3 (zh)
HU (1) HUE052630T2 (zh)
TW (1) TWI740803B (zh)
WO (1) WO2016008130A1 (zh)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6526951B2 (ja) * 2014-08-29 2019-06-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光学的に透明な接着剤及び光学積層体
JP6716342B2 (ja) * 2016-05-31 2020-07-01 マクセルホールディングス株式会社 光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物、インクジェット用インクセット、および、インクジェット記録方法
KR102038740B1 (ko) 2016-07-19 2019-10-31 (주)화이트스톤 곡면 커버 글라스 보호필름, 이의 부착장치 및 이를 이용한 곡면 커버 글라스 보호필름의 부착방법
FR3054220A1 (fr) 2016-07-25 2018-01-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Systeme catalytique preforme comprenant un metallocene de terre rare
KR102143606B1 (ko) * 2016-09-19 2020-08-11 동우 화인켐 주식회사 광학 투명 점착제 조성물, 그를 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치
TWI621676B (zh) * 2016-12-30 2018-04-21 住華科技股份有限公司 黏著劑組成物、黏著層、光學層合物及電子裝置
KR101844428B1 (ko) * 2017-03-28 2018-04-02 조남준 휴대폰 카메라 렌즈 부착용 광경화형 접착제 조성물
KR102179024B1 (ko) * 2017-05-22 2020-11-16 주식회사 엘지화학 다층 점착 테이프
GB2562747B (en) * 2017-05-23 2019-06-26 Henkel IP & Holding GmbH Low-viscosity photocurable adhesive compositions
WO2019003138A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 3M Innovative Properties Company PRINTABLE CURABLE MIXTURES AND CURED COMPOSITIONS
TWI782066B (zh) 2017-08-03 2022-11-01 德商漢高股份有限及兩合公司 可固化的聚矽氧光學透明黏著劑及其用途
KR102035053B1 (ko) 2017-08-04 2019-10-22 (주)화이트스톤 스마트 기기의 액정화면 보호부재 부착장치 및 부착방법
KR102171973B1 (ko) * 2017-11-03 2020-10-30 주식회사 엘지화학 다층 점착 테이프
CN108047965A (zh) * 2017-12-26 2018-05-18 苏州凡赛特材料科技有限公司 一种光学胶、液体光学胶黏剂及曲面屏光学胶带的制备方法
WO2019132211A1 (ko) * 2017-12-27 2019-07-04 주식회사 엘지화학 광 경화성 아크릴계 수지, 이를 포함하는 접착제 조성물 및 이를 이용하여 형성된 접착 필름
CN111527170B (zh) 2017-12-27 2022-12-09 汉高股份有限及两合公司 光学透明的压敏粘合剂及其用途
CN108329851A (zh) * 2018-02-05 2018-07-27 苏州凡赛特材料科技有限公司 一种高油墨填充性全贴合oca及其制备方法
WO2019198792A1 (ja) * 2018-04-13 2019-10-17 日本曹達株式会社 接着性組成物
KR102262068B1 (ko) * 2018-07-13 2021-06-09 주식회사 엘지화학 점착 조성물 및 무기재 점착 테이프
KR102258623B1 (ko) * 2018-08-08 2021-05-28 주식회사 엘지화학 점착 조성물 및 무기재 점착 테이프
CN111548739B (zh) * 2019-02-11 2022-03-01 3M创新有限公司 紫外光固化胶粘剂
USD906419S1 (en) 2019-03-07 2020-12-29 Whitestone Co., Ltd. Adhesive dispenser
USD939930S1 (en) 2019-03-07 2022-01-04 Whitestone Co., Ltd. Jig for attaching display protection film
USD940536S1 (en) 2019-03-07 2022-01-11 Whitestone Co., Ltd Jig for attaching display protection film
USD939931S1 (en) 2019-03-07 2022-01-04 Whitestone Co., Ltd. Jig for attaching display protection film
USD939929S1 (en) 2019-03-07 2022-01-04 Whitestone Co., Ltd. Jig for attaching display protection film
EP3969527A4 (en) * 2019-05-16 2023-05-24 Henkel AG & Co. KGaA LIGHT-CURING ADHESIVE COMPOSITIONS
JP7412915B2 (ja) * 2019-07-30 2024-01-15 東京応化工業株式会社 保護膜形成剤、及び半導体チップの製造方法
JP2021077768A (ja) * 2019-11-08 2021-05-20 東京応化工業株式会社 保護膜形成剤、半導体チップの製造方法、及び(メタ)アクリル樹脂の製造方法
EP3871794A1 (en) 2020-02-25 2021-09-01 Henkel AG & Co. KGaA Free-form dispensing and lamination
CN111592835B (zh) * 2020-05-18 2022-04-08 业成科技(成都)有限公司 光学透明胶的固化方法
CN112724889A (zh) * 2020-12-30 2021-04-30 苏州赛伍应用技术股份有限公司 触控膜用低温封端光学胶及其使用方法
CN112724890A (zh) * 2020-12-30 2021-04-30 苏州赛伍应用技术股份有限公司 激光投影系统中抗光膜用粘合胶膜及其制备方法
CN112961613B (zh) * 2021-03-16 2022-02-08 广东鼎立森新材料有限公司 一种应用于af显示屏保护膜的粘合剂及其制备方法及保护膜
CN114605898B (zh) * 2022-04-08 2023-02-10 北京工业大学 紫外固化涂层溶液、制备方法、挤塑聚苯板改性方法及应用
CN115678440B (zh) * 2022-12-12 2023-03-21 广州鹿山新材料股份有限公司 3d曲面屏用oca光学胶及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102898957A (zh) * 2011-07-25 2013-01-30 汉高股份有限公司 一种液态光学透明的粘合剂组合物及其用途

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07268219A (ja) 1994-03-31 1995-10-17 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 光学充填用シリコーンゲル組成物
US6887917B2 (en) 2002-12-30 2005-05-03 3M Innovative Properties Company Curable pressure sensitive adhesive compositions
JP4936908B2 (ja) * 2006-01-18 2012-05-23 日本合成化学工業株式会社 活性エネルギー線重合性組成物、粘着剤、および粘着テープ
US20090087629A1 (en) 2007-09-28 2009-04-02 Everaerts Albert I Indium-tin-oxide compatible optically clear adhesive
WO2009086492A1 (en) 2007-12-28 2009-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermally and actinically curable adhesive composition
JP5502543B2 (ja) * 2010-03-25 2014-05-28 日東電工株式会社 アクリル系粘着テープ
CN102744851A (zh) * 2011-04-20 2012-10-24 住友化学株式会社 结晶性树脂薄膜制造方法和结晶性树脂薄膜制造装置
CN102898958B (zh) 2011-07-25 2016-11-02 汉高股份有限公司 一种粘合剂组合物
CN102898956A (zh) 2011-07-25 2013-01-30 汉高股份有限公司 光固化的粘合剂组合物及其用途
CN102925062A (zh) * 2011-08-12 2013-02-13 汉高股份有限公司 光学透明的双固化粘合剂
CN103827245B (zh) 2011-09-28 2016-08-17 3M创新有限公司 将光学澄清的液态粘合剂涂布于刚性基板上的方法
KR101330128B1 (ko) * 2011-10-14 2013-11-15 주식회사 케이씨씨 점착제 조성물, 반도체 웨이퍼용 다이싱 테이프 및 그 제조방법 및 장치
KR20130041488A (ko) * 2011-10-17 2013-04-25 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
KR102073114B1 (ko) * 2011-10-24 2020-02-04 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 미세구조화된 광학 투명 접착제
JP5909078B2 (ja) * 2011-11-09 2016-04-26 日本化薬株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び物品
CN104768731B (zh) 2012-05-22 2018-06-19 汉高知识产权控股有限责任公司 用液态光学透明可光固化的粘合剂粘结基材的方法
US9309443B2 (en) * 2012-05-29 2016-04-12 3M Innovative Properties Company Liquid optical adhesive compositions
WO2013180504A1 (ko) * 2012-06-01 2013-12-05 주식회사 엘지화학 수지 조성물, 이를 이용하여 형성된 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 액정 표시 장치
JP6048137B2 (ja) * 2012-12-28 2016-12-21 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着シート及び画像表示装置
CN103396741B (zh) * 2013-07-25 2015-01-21 湖北大学 一种零voc光聚合丙烯酸酯压敏胶组合物及制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102898957A (zh) * 2011-07-25 2013-01-30 汉高股份有限公司 一种液态光学透明的粘合剂组合物及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
JP6545251B2 (ja) 2019-07-17
ES2835550T3 (es) 2021-06-22
EP3169743A1 (en) 2017-05-24
KR102269435B1 (ko) 2021-06-24
JP2017524774A (ja) 2017-08-31
CN106661407A (zh) 2017-05-10
KR20170036709A (ko) 2017-04-03
HUE052630T2 (hu) 2021-05-28
TWI740803B (zh) 2021-10-01
US11566151B2 (en) 2023-01-31
EP3169743B1 (en) 2020-10-14
US20170121562A1 (en) 2017-05-04
WO2016008130A1 (en) 2016-01-21
EP3169743A4 (en) 2018-04-04
TW201610050A (zh) 2016-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106661407B (zh) 可光固化的液态光学透明粘合剂组合物及其用途
CN102099432B (zh) 压敏粘合剂组合物、偏振片和液晶显示器
US10100238B2 (en) Liquid optically clear photo-curable adhesive
CN102884148B (zh) 粘合剂组合物
TWI448468B (zh) An organic silicon compound, a method for producing the same, an adhesive composition containing the organic silicon compound, an adhesive polarizing plate, and a liquid crystal display device
CN102725372B (zh) 压敏粘合剂组合物
TWI586782B (zh) 壓敏性黏著劑組成物
CN101617267A (zh) 液晶密封用固化性树脂组合物及使用该组合物的液晶显示面板的制造方法
TW201231593A (en) Photocurable adhesive composition, method of assembling module of mobile phone, and module apparatus
KR20170074198A (ko) 액상의 광학 투명 접착제 (loca)를 위한 반응성 올레핀계 화합물 및 디이소시아네이트로부터의 저 단량체 1:1 1부가물 및 히드록시-종결된 폴리부타디엔으로부터의 아크릴레이트-종결된 우레탄 폴리부타디엔
TWI646120B (zh) 化合物
JP5803870B2 (ja) 多官能エポキシ基含有有機ケイ素化合物を含む粘着剤組成物、粘着偏光板及び液晶表示装置
US10308751B2 (en) Block copolymer
JP2009108113A (ja) 感圧式接着剤および感圧式接着フィルム
CN104812864A (zh) 压敏粘合剂组合物
CN110437792A (zh) 适用于曲面聚碳酸酯板材贴合的光学胶及其制备方法
TWI804547B (zh) 光硬化性樹脂組合物、及圖像顯示裝置之製造方法
US9976062B2 (en) Pressure sensitive adhesive composition
CN110862789A (zh) 一种偏光板用压敏粘合剂及偏光板和液晶显示器
JP7329347B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物
Cui et al. Preparation of High-Solids UV-Curable Actylate Pressure-Sensitive Adhesive with Low Viscosity for Printed Electronics

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220809

Address after: Dusseldorf

Patentee after: HENKEL AG & Co.KGaA

Address before: Dusseldorf

Patentee before: HENKEL AG & Co.KGaA

Patentee before: HENKEL IP & HOLDING GmbH

TR01 Transfer of patent right